JPS61143754A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 し産業上の利用分野１ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、更に
詳しくは、熱や光に対して色素画像が安定で、しかもス
ティンの発生が防止されたハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関する。

［従来技術］ カラー写真法において、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料を画１４！Ｉ露光し、発色現象することにより芳香族
第１級アミン系発色現像主薬の酸化体と発色剤とがカッ
プリング反応を行って、例えばインドフェノール、イン
ドアニリン、インダミン、アゾメチン、フェノキサジン
、フェナジン又はそれらに類似する色素の色画像が形成
されることは良く知られているところである。このよう
な写真方式においては通常減色法による色再現方法が採
られ、青感性、緑感性ならびに赤感性の感光性ハロゲン
化銀乳剤層に、それぞれ余色関係にある発色剤、すなわ
ちイエロー、マゼンタおよびシアンに発色するカプラー
を含有せしめたハロゲン化銀カラー写真感光材料が使用
される。

上記のイエロー色素画像を形成させるために用いられる
カプラーとしては、例えばアシルアセトアニリド系カプ
ラーが、またマゼンタ色素画像形成用のカプラーとして
は、例えばピラゾロン、ビラゾロベンズイミダゾール、
ピラゾロトリアゾールまたはインダシロン系カプラーが
それぞれ用いられており、さらにシアン色素画像形成用
のカプラーとしては、例えばフェノールまたはナフトー
ル系カプラーが一般的に用いられる。

このようにして得られる色素画像は、長時間光に曝され
ても、高温、高湿下に保存されても変褪色しないことが
望まれている。また、ハロゲン化銀カラー写真感光材料
（以下、カラー写真材料と称する）の未発色部が光や湿
熱で黄変（以下、Ｙ−スティンと称する）しないものが
望まれている。

しかしながら、マゼンタカプラーの場合、その未発色部
の光、湿熱によるＹ−スティンの発生、色素画像部の光
による褪色がイエローカプラーやシアンカプラーに比べ
て著しく、しばしば問題となっている。

ところで、マゼンタ色素を形成するために広く使用され
ているカプラーは、１．２−ピラゾロ−５−オン類であ
るが、このカプラーから形成された色素は５５０ｒ＋ｓ
＋付近に主吸収を有する以外に、４３０ｒｖ付近にも副
吸収を有していることが大きな問題であり、これを解決
するために種々の研究がなされてきた。

１．２−ピラゾロ−５−オン類の３位にアニリノ基を有
するマゼンタカプラーは、上記副吸収の程度が小さく、
特にプリント用カラー画像を得るために有用である。こ
れらの技術については、例えば米国特許第２，３４３，
７０３号、英国特許第１，０５９．９９４号等の公報に
記載されている。

しかしながら、上記マゼンタカプラーは、画像保存性、
特に光に対する色素画像の堅牢性が著しく劣っており、
また未発色部のＹ−スティンの発生が大きいという欠点
を有している。

上記マゼンタカプラーの４３００■付近の副吸収を減少
させるための別の手段として、英国特許第１．０４７，
６１２号に記載されているピラゾロベンズイミダゾール
類、米国特許第３，７７０，４４７号に記載のインダシ
ロン類、また同第３，７２５，０６７号、英国特許第１
，２５２，４１８号、同第１，３３４，５１５号に記載
のピラゾロトリアゾール類等のマゼンタカプラーの使用
が提案されている。これらの内、米国特許第３．７２５
，０６７号、英国特許第１，２５２，４１８号、同第１
．３３４，５７５号に記載された１Ｈ−ピラゾロ−［３
゜２−Ｃ］−３−トリアゾール型カプラーから形成され
る色素は、前記の３位にアニリノ基を有する１、２−ピ
ラゾロ−５−オン類から形成される色素に比べて４３０
０園付近の副吸収が著しく少なく色再現上好ましい力、
プラーである。さらに、光、熱、湿度に対する未発色部
のＹ−スティンの発生も極めて小さいという利点を有す
る。

しかしながら、１日−ビラゾロ−［３，２−Ｃ］−Ｓ−
トリアゾール型カプラーから形成されるアゾメチン色素
は、光に対する堅牢性が著しく低く、その上、前記色素
は光により変色し易く、カラー写真材料、特にプリント
系カラー写真材料の性能を著しく損なうものであり、プ
リント系カラー写真材料には実用化されていない。

また、特開昭５９−１２５７３２号には、１Ｈ−ピラゾ
ロ−［３，２−Ｃ］−ｓ−トリアゾール型マゼンタカプ
ラーに、フェノール系化合物、または、フェニルエーテ
ル系化合物を併用することにより、このカプラーから得
られるマゼンタ色素画像の光に対する堅牢性を改良する
技術が提案されている。

しかし上記技術においても、前記マゼンタ色素画像の光
に対する褪色を防止するには未だ十分とはいえず、しか
も光に対する変色を防止することはほとんど不可能であ
り、より一層の改良が持ち望まれていた。

本発明の発明者等は、ある種の１日−ビラゾロ−［３，
２−Ｃ］−ｓ−トリアゾール型マゼンタカプラーをフェ
ノール系化合物またはフェニルエーテル系化合物と組合
せて使用した結果、特異的にマゼンタ色素画像の光堅牢
性ならびに光に対する変色が著しく改良されることを見
い出し本発明を完成するに至った。

［発明の目的ｊ 本発明は上記の問題点に鑑み為されたもので、その第１
の目的とするところは、色再現性に優れ、しかもマゼン
タ色素画像の光堅牢性が著しく改良されたカラー写真材
料を提供することにある。

本発明の第２の目的は、光に対して変色の少ないマゼン
タ色素画像を形成するカラー写真材料を提供することに
ある。

本発明の第３の目的は、光、湿熱に対して未発色部のＹ
−スティンの発生が防止されたカラー写真材料を提供す
ることにある。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、６位が３級アルキル基、７位が水
素原子以外の離脱基でＭ換されたＩＨ−ピラゾロ−［３
，２−Ｃ］　−ｓ−トリアゾール型カプラーと下記一般
式［１１で表わされる化合物（以下マゼンタ色素画像安
定化剤という。）とを含有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料により達成される。

一般式［Ｉ］ 式中、Ｒ１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基、または複素環基を表わし、Ｒ２、Ｒ３、Ｒｓ
　　ＳＲ６はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロ
キシ基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アル
コキシ基またはアシルアミノ基を表わし、Ｒｑ−はアル
キル基、ヒドロキシ基、アリール基またはアルコキシ基
を表わす。

またＲ１　　とＲｚ　　は互いに閉環し、５員または６
員環を形成してもよく、その時のＲ＋　はヒドロキシ基
またはアルコキシ基を表わす。また、Ｒ＋　　とＲ２が
閉環し、メチレンジオキシ環を形成してもよい。さらに
またＲ３　とＲｓが閉環し、５真の炭化水素環を形成し
てもよ（、その時のＲ１はアルキル基、アリール基、ま
たは複素環基を表わす。

但し、Ｒ＋　　が水素原子で、かつ、Ｒｑ−がヒドロキ
シ基の場合を除く。

次に本発明の詳細な説明する。

本発明者らは、前記の点の改良を１指して鋭意研究をす
すめてきた結果、マゼンタ色素画像の光に対する変褪色
ならびにＹ−スティンの発生の防止に著しく効果を有す
る特異的な１日−ビラゾロ−［３，２−Ｃ］−ｓ　−ト
リアゾール型カプラーとフェノール系化合物およびフェ
ニルエーテル系化合物の組合せを見い出すに至った。具
体的には、本発明のカラー写真材料に用いられる１日−
ビラゾロ−［３，２−Ｃ］−ｓ−トリアゾール型マゼン
タカプラー（以下ピラゾロトリアゾール型マゼンタカプ
ラーと略称する）は、下記一般式［Ｉ］で表わされる。

一般式［１ｒ］ 式中、Ｘは水素原子以外の離脱基を表わし、この離脱基
としては、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等
）または現像主薬の酸化体とのカップリング反応によっ
て離脱し得る１１ｉの有機基−を挙げることができる。

１価の有機基としては、例えばアルコキシ基、アリール
オキシ基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基、５も
しくは６員環で形成されるヘテロ環オキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、５もしくは６員環で形成され
るヘテロ環チオ基または （但し、ＡＩ　　とＡ２は同じでも異っていてもよく、
それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、アシル基、スルホニル基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルコキシカルボニル基、又はアリールオ
キシカルボニル基を表わすが、Ａ、とＡｚは共に水素原
子であることはない。

また、Ａ１　　とＡ７．は互いに結合し、窒素原子と共
に５もしくは６員環を形成してもよい。この５もしくは
６員環は、さらにベンゼン環・複素環と縮合していても
よい。）を挙げることができる。

前記一般式［１［］において、ＲＱは３級アルキル基を
表わし、この３級アルキル基は、その３級炭素原子のす
べてが同−又は興なるアルキル基で置換されている場合
は勿論のことその他に、その一部又は全部がアルキル基
以外の他の置換基、例えばアリール基（例えばフェニル
基）、アルコキシ基等で置換されているものも包含され
る。この場合置換基は同−又は異なっていてもよい。ざ
らに有橋炭化水素化合物残基も包含される。すなわち、
本発明の３級アルキル基とは、前記３級炭素原子が水素
原子以外のアルキル基を含む置換基で置換されているも
のをいう。また、３級炭素原子に置換される置換基は、
さらに他の置換基、例えばハロゲン原子、アルコキシ基
等で置換されていてもよい。

前記Ｒ１で表わされる３級アルキル基は、好ましくは、
そのすべてが全部アルキル基の場合である。また３級ア
ルキル基の炭素数の総和は好ましくは２４までである。

３級炭素原子に結合する置換基としては、例えば前記ア
リール基（例えばフェニル基）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基）等を挙げることができる。

さらにまた、前記有橋炭化水素化合物としては、例えば
ビシクロ［２，２，１］へブタン−１−イ３ｊク ル、トリシクロ［３，３，１，１］］デカンー１−イン
７．７−シメチルービシクロ［２，２゜１］へブタン−
１−イン等が挙げられる。

さらにまた３級炭素原子に結合することのできるアルキ
ル基及び置換基はさらに他の置換基でもって置換されて
いてもよい。

具体的な３級アルキルとしては、【−ブチル、１．１−
ジメチル−２−メトキシエチル、１．１−ジメチル−２
−クロロエチル、１−メチル−１−メトキシエチル、１
−メチル−１−フェニルエチル、１，１−ジ−ｎ−アミ
ルヘキシル、７．７−シメチルノルポルナンー１−イル
、１．１−ジメチルブチル、１−エチル−１−メチルプ
ロピル、アダマンチルなどが代表的に挙げられる。

一般式［ＩＩ］で示されるＲ　は水素原子、アルキル基
（例えば、メチル基、プロピル基、ｔ−ブチル基、ヘキ
サデシル基、２−　（２，４，６−トリクロロフエニル
）エチル基、３−　（３−ペンタデシルフェノキシ）プ
ロピル基、３−　（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェ
ノキシ）プロピル基、２−［α−（３−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェノキシ）テトラデカンアミドエ
チル］基等、アリール基（例えば、フェニル基、αまた
はβ−ナフチル基、４−メチルフェニル基、２．４．６
−）−リクロロフェニル基、４−［α−（３−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）テトラデカンア
ミド］−２．６−ジクロロフェニル基等）、ヘテロ環基
（例えば、ピリジル基、チェニル基、キノリル基等）、
アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ基、ベンズア
ミド基、３−　（２，４−ジー　ｔａｒｔ−アミルフェ
ノキシ）ブチルアミド基、３　−（３−ペンタデシルフ
ェノキシ）ブチルアミド基等）、アルキルアミノ基（例
えば、メチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ｎ−ドデシ
ルアミノ基等）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ
基、２−クロロ−５−テトラデカンアミドフェニルアミ
ノ基、４−［α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェノキシ）テトラデカンアミド］アニリノ基等）、アル
コキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、
テトラデシルオキシカルボニル基等）、アルキルチオ基
（例えば、ヘキシルチオ基、ドデシルチオ基等）等を表
わす。

以下に本発明にかかるピラゾロトリアゾール型マゼンタ
カプラーの代表的具体例を示すが、本発明はこれらによ
り限定されるものではない。

例示ピラゾロトリアゾール型マゼンタカプラーＰＣ−１ Ｃ−２ Ｃ−３ Ｃ−４ Ｃ−６ Ｃ−７ Ｃ−８ Ｃ＋ｚＨｚｓ Ｃ−１１ Ｃ２Ｈ１゜ Ｃ−１２ Ｃ，Ｈ。

Ｃ−１４ １２Ｈ２５ ２Ｈ６ ＰＣ−１７ Ｐ　Ｃ−１８ Ｐ　Ｃ−１９ Ｐ　Ｃ−２０ Ｐ　Ｃ−２１ ｔ （ｔ）Ｃ５Ｈ１ｌ Ｃ−２２ Ｐ　Ｃ−２３ ｒ／ Ｐ　Ｃ−２４ Ｃｔ　ｓ　ｕｓ　１ Ｐ　Ｃ−２５ Ｈ３ Ｐ　Ｃ−２８ ０Ｃ１４Ｈ！９ Ｐ　Ｃ−２９ Ｐ　Ｃ−３１ ゝＣ１ｋｂｓ 前記一般式［Ｉ］において、Ｒ１は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アリール基又は複素環基を表わすが
、このうちアルキル基としては、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ｎ−オクチル基、ｔｅｒｔ−オクチ
ル基、ベンジル基、ヘキサデシル基等の直鎖又は分岐の
アルキル基を挙げることができる。また、このアルキル
基は置換基を有していても差し支えない。またＲ７で表
わされるアルケニル基としては、例えばアリル、ヘキセ
ニル、オクテニル基等が挙げられる。さらに、Ｒ１のア
リール基としては、フェニル、ナフチルの各基が挙げら
れる。このアリール基は置換基を有することができ、具
体的にはメトキシフェニル基、クロルフェニル基等を挙
げることができる。

ざらにＲ１で示される複素環基としては、テトラヒドロ
ピラニル基、ピリミジル基等が具体的に挙げられる。

一般式［Ｉ］において、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６は水
素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、アルコキシ基またはアシルア
ミノ基を表わすが、このうち、アルキル基、アルケニル
基、アリール基については前記Ｒ１について述べたアル
キル基、アルケニル基、アリール基と同一のものが挙げ
られる。

また前記ハロゲン原子としては、例えばフッ素、塩素、
臭素等を挙げることができる。さらに前記アルコキシ基
としては、メトキシ基、エトキシ基、ベンジルオキシ基
等を具体的に挙げることができる。さらに前記アシルア
ミノ基はＲ’　ＮＨＣＯ−で示され、ここにおいて、Ｒ
′はアルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル
、ｎ−ブチル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ベ
ンジル等の各基）、アルケニル基（例えばアリル、オク
テニル、オレイル等の各基）、アリール基（例えばフェ
ニル、メトキシフェニル、ナフチル等の各基）又はヘテ
ロ環基（例えばピリジル、ピリミジルの各基）を表わす
ことができる。

また前記一般式［Ｉ］において、Ｒ４はアルキル基、ヒ
ドロキシ基、アリール基又はアルコキシ基を表わすが、
このうちアルキル基、アリール基については、前記Ｒ１
で示されるアルキル基、アリール基と同一のものを具体
的に挙げることができる。またＲ＋のアルケニル基につ
いては前記Ｒ：Ｌ、Ｒ３、Ｒ５及びＲ６について述べた
アルコキシ基と同一のものを挙げることができる。

本発明のピラゾロトリアゾール型マゼンタカプラーと組
み合せて用いられる前記一般式［Ｉ］で表わされるフェ
ノール系化合物またはフェニルエーテル系化合物のうち
、特に好ましいものは、テトラアルコキシビインダン化
合物であり、下記一般式［１１［］で表わすことができ
る。

一般式［１［Ｉ］ 式中Ｒはアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル
、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ベンジル、ヘキ
サデシル）、アルケニル基（例えば、アリル、オクテニ
ル、オレイル）、アリール基（例えば、フェニル、ナフ
チル）又はヘテロ環基（例えば、テトラヒドロピラニル
、ピリミジル）で表わされる基を表わす。Ｒ？およびＲ
／Ｑは各々水素原子、ハロゲン原子（例えば、弗素、塩
素、臭素）、アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−
ブチル、ベンジル）、アルケニル１！（例えばアリル、
ヘキセニル、オクテニル）又はアルコキシ基（例えばメ
トキシ、エトキシ、ベンジルオキシ）を表わし、Ｒ１＋
は水素原子、アルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−
ブチル、ベンジル）、アルケニル基（例えば２−プロペ
ニル、ヘキセニル、オクテニル）、又はアリール基（例
えばフェニル、メトキシフェニル、クロルフェニル、ナ
フチル）を表わす。

前記一般式［Ｉ］で表わされる化合物は、米国特許第３
，９３５，０１６号、同第３，９８２，９４４号、同第
４．２５４，２１６号、特開昭５５−２１００４号、同
５４−１４５５３０号、英国特許公開２，０７７．４５
５号、同２，０６２，８８８号、米国特許第３，７６４
，３３７号、同第３，４３２，３００号、同第３，５７
４，６２７号、同第３，５７３．０５０号、特開昭５２
−１５２２２５号、同５３−２０３２７号、同５３−１
７７２９号、同　５５−６３２１号、英国特許第１，３
４γ、５５６号、同公開２，０６６．９７５号、特公昭
５４−１２３３７弓、同４８−３１８２５号、米国特許
第３，７００，４５５号等に記載の化合物をも含む。

以下に本発明の前記一般式［Ｉ］で表わされる化合物の
代表的具体例を示すが、本発明は、これらにより限定さ
れるものではない。

以下余白 Ｈ−４ Ｈ−５ Ｈ−６ Ｈ−７ ＣＨｓ ＰＨ−９ Ｐ）ｉ−１０ Ｐｉ（−１１ Ｈ−１２ Ｈ−１３ Ｈ−１４ ＣＩム Ｈ−１５ ０も ＣＨ３に均　　０Ｈ ＣＩ（ｓ　　ＣＨ３ ＣＨｓ　　ＣＨｓ ＰＨ−２８ ＣＨ３Ｃ市 Ｈ−３０ Ｈ−３１ Ｈ−３２ 本発明のピラゾロトリアゾール型マゼンタカプラーを用
いて多色カラー写真感光材料を作成するためには更に黄
色発色カプラー及びシアン発色カプラーを用いることが
できる。。

黄色発色カプラーとしては、公知の開鎖ケトメチレン系
カプラーを用いることができる。これらのうち、ベンゾ
イルアセトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系
化合物が有利に用いられる。

用い得る黄色発色カプラーの具体例は、米国特許２．８
７５，０５７号、同　３，２６５，５０６号、同　３，
４０８．１９４号、同３，５５１，１５５号、同３，５
８２，３２２号、同３，７２５，０７２号、同３，８９
１，４４５号、西独特許１，５４７，８６８号、西独出
願公開２，２１９，９１７号、同２，２６１，３６１号
、同２．４１４，００６号、英国特許１，４２５，０２
０号、特公昭５１−１０７８３号、特開昭４７−２６１
３３号、同４８−７３１４７号、同５１−１０２０３６
号、同５０−６３４１号、同５０−１２３３４２号、同
　５０−１３０４４２号、同５１−２１８２７号、同５
０−８７６５０号、同５２−８２４２４号、同５２−１
１５２１９号などに記載されている。

本発明の多色カラー写真材料において本発明のピラゾロ
トリアゾール型マゼンタカプラーと共に有利に用いられ
る黄色発色カプラーは下記一般式％式％ 一般式［■］ 式中、×１　　はハロゲン原子（例えば塩素原子等）、
アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基等）又は
アルキル基（メチル基、エチル基等）を表わし、Ｙｌ　
　は芳香族第１級アミン発色現像主薬の酸化体とカップ
リングして色素が形成されるときに離脱する離脱基を表
わす。この離脱基は好ましくは、アリールオキシ基、ヘ
テロ環オキシ基、／−ゝ＼ 又番よ　　−Ｎ　　Ｚ、基 ＼〜−ノ （但しｚｌ　　は窒素原子と共に炭素原子、酸素原子、
窒素原子、イオウ原子の中から選ばれた原子により５な
いし６員環を形成するに要する原子群を表わす）を表わ
す。Ｒ１３はベンゼン環に置換可能な基を表わし、ｎは
１又は２からなる整数を表わす。

ｎが２のときＲ１１は同じでも異なっていてもよい。

Ｒ１３で示される置換可能な基としては、ハロゲン原子
（例えばフッ素、塩素、臭素等の各原子）又は 等の各基を表わす。

ココｒＲ：３、Ｒ１３，Ｎ　Ｒ，’、”　ハ同”Ｃ’６
異ナッＴイてもよく、各々、水素原子、アルキル基、ア
リール基又はヘテロ環基を表わす。また、前記Ｒ；３、
ＲＩ：ｌ　、Ｒ，３で表わされるアルキル基、アリール
基又はヘテロ環基は置換基を有していてもよい。

前記Ｒ１３で示される基のうち、好ましいものは、Ｒ＋
’３ＣＯＮＨ−１Ｒ１２Ｓ　Ｏ，Ｌ　Ｎ　Ｈ−１Ｒ１３
０ＣＯＮＨ−であり、モしてＲ１３がアルキル基（但し
置が置換アルキル基の場合である。

一般式［ＩＶ］のＹＩ　　は前述の如く離Ｉ２ｉを表わ
すが、離脱基として好ましいアリールオキシ基のアリー
ル部分は、好ましくはフェニルであり、このフェニルは
さらに置換基を有してもよい。このアリールオキシ基と
しては、具体的には、フェノキシ基、４−カルボキシフ
ェニルオキシ基、４−（４−ベンジルオキシベンゼンス
ルホニル）フェニルオキシ基などが挙げられる。

また、Ｙｌ　　の離脱基として好ましく用いられるヘテ
ロ環オキシ基としては、例えば１−フェニル−５−テト
ラゾリルオキシ、イソオキサシリルオキシ、４−ピリジ
ニルオキシなどの基が挙げられる。またＹｌ　　の離脱
基として好ましく用いられる以下に黄色カプラーの具体
例を示すかこれに限定されない。

Ｉ Ｙ−１ ＣＯ＊Ｃ５Ｈ１ｓ Ｈｚ Ｙ　　ｉ　４ｃｔ Ｙ　−１７ Ｃ山 Ｃ１烏 Ｃ市 以下余白 本発明のピラゾロトリアゾール型マゼンタカプラーと共
に使用するに適した前記黄色カプラーノ離のカルボニル
にはさまれた炭素−窒素、炭素−酸素結合で５員環を形
成するに要する原子群を表わす。ン、例えばＹ−５、Ｙ
−６、Ｙ−７、Ｙ−２１等で示されるｗｉ脱基が好まし
い。

前記離脱基と同じように好ましい離脱基としては、Ｙ−
１、Ｙ−８、Ｙ−１３等を挙げることができる。

また好ましいＹカプラーとしてはＹ−１，Ｙ−５、Ｙ−
６、Ｙ−７、Ｙ−８、Ｙ−９、Ｙ−１３、Ｙ−２１等を
挙げることができる。

本発明のピラゾロトリアゾール型マゼンタカプラーと共
に用いることができるシアン発色カプラーとしては、フ
エツール系化合物、ナフトール系化合物などが挙げられ
る。これらのカプラーの具体例は、米国特許２，３６９
，９２９号、同２，４３４，２７２号、同　２，４７４
，２９３号、同　２，５２１．９０８号、同　２，８９
５，８２６号、同　３，０３４，８９２号、同　３，３
１１．４７１３号、同　３，４５８．３１５号、同３，
４７６．５６３号、同３．５Ｊ３３，９７１号、同３．
５９１，３８３号、同３．７６７．４１１号、同４，０
０４，９２９Ｍ、西独特許比３１　（ＯＬ　Ｓ　）　　
２，４１４，８３０号、同２，４５４．３２９号、特開
昭４８−５９８３８号、同５１−２６０３４４、同４８
−５０５５号、同５１−１４６８２１１、同５２−８９
６２４号、同５２−９０９３２号に記載されている。

多色カラー写真感光材料を形成するため本発明のピラゾ
ロトリアゾール型マゼンタカプラーと共に用いられるシ
アン発色カプラーは、好ましくは下記一般式［Ｖ、］及
び一般式［Ｖｌ］で示される。

式中、Ｒ７，は炭素数１〜４のアルキル基を表わし、Ｒ
ｌｒは水素原子及び炭素数１〜１５のアルキル基を表わ
す。Ｒ／６はハロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシ基
又はアシロキシ基を表わす。このＲ１うはフェニル基に
１個文は複数個置換されていてもよく、複数個で置換さ
れている場合は、同一でも異なっていてもよい。ｎはＯ
〜５の整数を表わす。

Ｒ＋４で示される炭素数１〜４のアルキル基は、好まし
くは鎖状アルキル基であ゛す、具体的にはメチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル等が挙げ
られる。

Ｒｌｇで示される炭素数１〜１５のアルキル基は分岐又
は直鎖を含む鎖状アルキル基であり、具体的にはメチル
、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、オクチル
、デシル、ドデシル等の各基が挙げられる。

Ｒ１６で示されるハロゲン原子は、特に好ましくは塩素
原子である。またアルキル基は脂肪族、脂環式を問わな
い。具体的にはペンタデシル、１−アミル、【−ブチル
、シクロペンチルが挙げられる。Ｒ／４で示されるアシ
ロキシ基は好ましくは脂肪族アシロキシ基である。

Ｒ１，が複数個で置換される場合のＲ，にの組み合わせ
及び置換位置としては、２．４−ジ−ｔ−ブチル、２，
４−ジ−ｔ−７ミル、４−クロロ−２−（１−メチル−
トリデシル）、２−ペンチルー４−ｔ−ブチル、４−ヒ
ドロキシ−３−ｔ−ブチルなどが挙げられる。

式中、Ｒ１りはアルキル基、ハロゲン原子、スルホンア
ミド基、スルファモイル基、アリールスルホニル基又は
とドロキシ基を表わし、Ｒノ、は水素原子又はアルキル
基を表わし、更にＲ７，は水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、スルファモイル基、スルホンアミド基を表わ
す。

一般式［ＶＩ］で示されるＲ／’７は１個又は複数個置
換されていてもよく、ＲＩ’７が複数個置換される場合
はこれら複数個のＲ１，７は同一でも異なっていてもよ
い。このことはＲ１’ｌについても同じである。

ｎはθ〜５の整数を表わす。

ＲＩ’７で示されるアルキル基は脂肪族、脂環式の両方
のアルキル基が包含される。Ｒ１りで示されるアルキル
基は具体的にはｔ−ブチル基、ｔ−アミル基、ペンタデ
シル基、ペンチル基等が挙げられる。

Ｒ／’Ｉで示されるハロゲン原子としては、好ましくは
塩素、臭素、フッ素等の各原子が挙げられるが、このう
ち塩素原子がより好ましい。

ＲＩｑで示されるスルホンアミド基としてはアルキルス
ルホンアミド基、アリールスルホンアミド基（特に好ま
しくは、置換ないしは未置換フェニルスルホンアミド基
）が挙げられる。アルキルスルホンアミド基に於けるア
ルキル部分は、好ましくは脂肪族アルキルである。

Ｒｌｑで示されるスルファモイル基としてはアルキルス
ルファモイル基、ジアルキルアミノスルファモイル基、
アリールスルファモイル基（特に好ましくは、置換ない
しは未置換フェニルスルファモイル基）が挙げられる。

前記アルキルスルファモイル基に於けるアルキル部分と
しては、は脂肪族アルキルが好ましい。前記ジアルキル
アミノスルファモイル基の具体例として、ジメチルアミ
ノスルファモイル基が挙げられる。

Ｒｌｑで示されるアリールスルホニル基に於けるアリー
ル部分はフェニルが好ましく、好ましい具体例としては
、ｐ−ヒドロキシフェニルスルホニル基が挙げられる。

Ｒｌｒで示されるアルキル基は分岐又は直鎖を含む鎖状
アルキル基であり、具体的にはメチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、オクチル、デシル、ドデシ
ル等の各アルキル基が挙げられる。

Ｒ７っで示されるハロゲン原子としては、好ましくは塩
素、臭素、フッ素等の各原子が挙げられるが、このうち
塩素、フッ素の各原子が好ましい。

ＲＩＱで示されるアルキル基分岐又は直鎖を含む鎖状ア
ルキル基を表わす。

Ｒ（＝１で示されるスルホンアミド基としては、アルキ
ルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基（特に
好ましくは、置換ないしは未置換〕工ニルスルホンアミ
ド基）を表わし、前記アルキルスルホンアミド基に於け
るアルキル部分としては、好ましくは脂肪族アルキルで
ある。

Ｒ／７で示されるスルファモイル基としては・アルキル
スルファモイル基又はアリールスルファモイル基（特に
好ましくは、置換ないしは未置換フェニルスルファモイ
ル基）であり、前記アルキルスルファモイル基に於ける
アルキル部分としては、好ましくは脂肪族アルキルであ
る。

つぎに、一般式［Ｖ］で示される例示化合物を以下に示
す。

以下余白 ＣｌＩ Ｃ−１０ また一般式（ＶＩ）で示される例示化合物を以下に示す
。

一般式（Ｖ）及び（ＶＩ）で示されるシアン発色カプラ
ーはそれぞれ単独で用いてもよいし、一般式（Ｖ）及び
（Ｖｌ）で示されるカプラーを併用してもよい。

さらにまた、本発明のカラー写真材料に用いられるマゼ
ンダ発色カプラーとしては、本発明のピラゾロトリアゾ
ール型マゼンタカプラーを単独で、または２Ｉ［１以上
併用してもさしつかえなく、更に従来公知のビラン０ン
系化合物、インダシロン系化合物、シアノアセチル系化
合物、ピラゾリノベンツイミダゾール系化合物、ピラゾ
ロトリアゾール系化合物などを適宜併用してもかまわな
い。しかしながら少なくとも一つは本発明のピラゾロト
リアゾール型マゼンタカプラーが用いられれる。

又、本発明のカラー写真材料においては、色補正効果を
有するカラードカプラーや画質向上の為、現像抑制剤放
出カプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）を必要に応じて
本発明のピラゾロトリアゾール型マゼンタカプラーと共
に用いることが出来る。

本発明のピラゾロトリアゾール型マゼンタカプラーおよ
び必要に応じて併用される前記のマゼンタカプラー、イ
エローカプラー、シアンカプラーをハロゲン化銀乳剤層
に導入するには、当業界で用いられる任意の方法、例え
ば米国特許第２，３２２．０２７号に記載の方法等を用
いることができる。

例えばフタル酸アルキルエステル（例えば、ジブチルフ
タレート、ジオクチルフタレート等）、リン酸エステル
（例えば、ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフ
ォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチ
ルブチルフォスフェート等）、クエン酸エステル（例え
ば、アセチルクエン酸トリブチル等）、安息香酸エステ
ル（例えば、安息香酸オクチル等）、アルキルアミド−
（例えばジエチルラウリルアミド等）、脂肪酸エステル
類（例えば、ジブトキシエチルサクシネート、ジエチル
アゼレート等）、トリメチン酸エステル（例えば、トリ
メチン酸トリブチル等）等の沸点が約１８０℃以上の高
沸点有機溶媒または沸点が約３０℃〜１８０℃の低沸点
有機溶媒、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級
アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチル
アルコール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエ
チルアセテート、メチルセロソルブアセテート等に溶解
した後、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有
機？ＩＦ媒と低沸点有機溶媒とは、混合して用いてもよ
い。

また、特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９
４３号に記載されている重合物による分散法も使用する
ことができる。

前記カプラーがカルボン酸、スルホン酸の如き酸基を有
する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド
中に導入することができる。

本発明の目的を効果的に達成するには、前記した高沸点
有機溶媒、特にリン酸エステル系またはフタル酸エステ
ル系高沸点有機溶媒を前記本発明のピラゾロトリアゾー
ル型マゼンタカプラーおよび一般式［Ｉ］で示されるフ
ェノール系化合物及び／又はフェニルエーテル系化合物
と共に用いた場合が最も好ましい。

本発明において好ましく用いられる前記リン酸エステル
系高沸点有機溶媒としては、トリフェニルフォスフェー
ト、トリクレジルフォスフェート等のトリアリールフォ
スフェート類を始め、その他、特公昭４８−３２７２７
号、特開昭５４−１１９９２１号、Ｗ４５４−１１９９
２２号、ｍ　５５−２５０５７号、ｒｆ４５６−８１８
３８号ニ記載のリン酸エステル系高沸点有機溶媒が挙げ
られる。

以下余白 以下に、好ましいリン酸エステル系高沸点有機溶媒の具
体例を挙げるが、これらに限定されない。

Ｓ−１５” ｚＨｓ Ｃ１ム 　Ｈａ ＣＨ，ＣＨ。

ＣＨｓ　　ＣＨｓ −ＣＨｓ　　　　　ＣＨｓ Ｓ−２８ −３Ｏ Ｃ４ＨｓＯＣＨｚＣＨ２゜ Ｓ−４８ Ｃａｋｌ献ｔ） 次に、本発明に好ましく用いられるフタル酔エステル系
化合物を以下に例示する。

−ＩＰ−２ −３Ｐ−４ −５Ｆ−６ −７Ｆ−８ ｚＨｓ Ｐ−９Ｐ−１０ Ｐ−１１Ｐ−１２ Ｆ−１３Ｐ−１４ Ｐ−１５Ｆ−１６ 本発明のカラー写真材料に、ピラゾロトリアゾール型マ
ゼンタカプラーを添加する量は、銀１モルあたり　１．
５Ｘ　１０　　モル〜７，５Ｘ　１Ｇ〜′モルの範囲が
好ましく、より好ましくは１×１０　モル〜５×１０−
′モルの範囲である。

本発明の前記一般式［Ｉ］で表わされるマゼンタ色素画
像安定化剤の使用量は、前記本発明のピラゾロトリアゾ
ール型マゼンタカプラーに対して５〜３００モル％が好
ましく、より好ましくは１０〜２００モル％である。

本発明のピラゾロトリアゾール型マゼンタカプラーと本
発明のマゼンタ色素画像安定化剤はカラー写真材料の同
一層中で用いられるのが好ましいが、該カプラーが存在
する層に隣接する層中に該安定化剤を用いてもよい。

本発明のカラー写真材料は、色カブリ防止剤として、ハ
イドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子
ＩＩ誘導体、アスコルビンＩｌ！誘導体などを含有して
もよく、その具体例は、米国特許第２，３６０，２９０
号、同第２，３３６，３２７号、同第２，４０３、７２
１号、同第２，４１８，６１３号、同第２，６７５，３
１４号、同第２，７０１，１９７号、同第２，７０４，
７１３号、同第２．７２８．６５９号、同第２，７３２
，３００号、同第２，７３５，７６５号、特開昭５０−
９２９８８号、同５０−９２９８９号、同５０−９３９
２８号、同５０−１１０３３７号、同５２−１４６２３
５号、特公昭５０−２３８１３号等に記載されている。

本発明のカラー写真材料には、親水性コロイド層にフィ
ルター染料として、あるいはイラジェーション防止その
他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよい。この
ような染料には、オキソノール染料、ヘミオキソノール
染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料
及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染料
、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有用で
ある。用い得る染料の具体例は英国特許第５８４，６０
９号、同第１，１７７．４２９号、特開昭４８−８５１
３０号、同４９−９９６２０号、同　４９−１１４４２
０号、同　５２−１０８１１５号、米国特許第２，２７
４，７８２号、同第２，５３３，４７２号、同第２．９
５６，８７９号、同第３，１４８，１８７号、同第３，
１７７．０７８号、同第３．２４７，１２７号、同第３
，５４０，８８７号、同第３，５７５，７０４号、同第
３，６５３，９０５号、同第３，７１８．４７２＠、同
第４，０７１，３１２号、同第４，０７０，３５２号に
記載されたものである。

本発明のカラー写真材料には、親水性コロイド層に紫外
線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基で置換さ
れたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特許第３，
５３３．７９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化
合物（例えば米国特許第３，３１４．７９４号、同第３
，３５２，６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化
合物（例えば、特開昭４６−２７８４号に記載のもの）
ケイヒ酸エステル化合物（例えば、米国特許第３，７０
５，８０５号、同第３，７０７，３７５号に記載のもの
）、ブタジェン化合物（例えば、米国特許第４，０４５
，２２９号に記載のもの）、あるいは、ベンゾオキジド
ール化杏物（例えば、米国特許第３．７００．４５５＠
に記載のもの）を用いることができる。さらに、米国特
許第３，４９９．７６２号、特開昭５４−４８５３５号
に記載のものも用いることができる。紫外線吸収性のカ
プラー（例えば、α−ナフトール系のシアン色素形成カ
プラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよ
い。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていて
もよい。

本発明のカラー写真材料において、本発明のピラゾロト
リアゾール型マゼンタカプラーおよびマゼンタ色素画像
安定化剤を含む層もしくはその上層に紫外線吸収剤を用
いることが好ましいが、保護層に隣接する支持体側の層
に紫外線吸収剤を別途に含有させた層を設けてもよい。

一般にカラー印画紙の場合、支持体上に、支持体に近い
側から、青感光性層、中間＠　（１）　、緑感光性層、
中間層（２）、赤感光性層、保護層の順に６層構成で塗
設されるが、赤感光性層と保護層との間に特別に前記し
た紫外線吸収剤含有層を設けた７層構成のものでもよい
。紫外線吸収剤は、中間層や各乳剤層にも添加すること
もできるが、好ましくは乳剤層以外の層に添加される。

本発明のカラー写真材料に用いられる代表的な紫外線吸
収剤であるベンゾトリアゾール系化合物の具体例を以下
に示す。

以下余白 ＵＶ’−２ Ｖ−３ Ｈ３ ＵＶ−６ ＵＶ−７ ＣａＨ＊　（ｔ） ＣＩＨＩＩ　（ｔ） ＵＶ−２０ Ｈ ＣＨｚＣＨｚＣＵＯにｇｕｓｔ 上記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤は、特公昭３６
−１０４６６号、同４２−２６１８７号、同４８−５４
９６号、同４８−４１５７２号、特開昭５７−１４２９
７５号、米国特許第３．７５４，９１９号、同第４，２
２０，７１１４等に記載されている。

本発明のカラー写真材料に用いられる支持体としては、
例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレ
ン合成紙、反射層を併設しあるいは反射体を併用した透
明支持体、ガラス板、セルロースアセテート、セルロー
スナイトレート、ポリエチレンテレフタレート等のポリ
エステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネ
ートフィルム、ポリスチレンフィルム等が挙げられる。

これらの支持体はそれぞれ本発明のカラー写真材料の使
用目的に合わせて適宜選択される。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤層および非感光性
層の塗設には、ディッピング塗布、エアードクター塗布
、カーテン塗布、ホッパー塗布など種々の塗布方法が用
いられる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いられるハＯゲン化
銀としては、臭化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩
沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意
のものが含まれる。これらのハロゲン化銀粒子は粗粒の
ものでも微粒のものでもよく、粒径の分布は狭くても広
くても良い。

また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶、双
晶でもよく、［１００］面と［１１１］面の比率は任意
のものが使用できる。更に、これらのハロゲン化銀粒子
の結晶構造は、内部から外部まで均一なものであっても
、内部と外部が異質の層状構造をしたものであってもよ
い。また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面
に形成する型のものでも、粒子内部に形成する型のもの
でもよい。更に、これらのハロゲン化銀は、中性法、ア
ンモニア法、酸性法の何れで製造されたものであっても
良く、また、同時混合法、順混合法、逆混合法、コンバ
ージョン法等何れで製造されたハロゲン化銀粒子も適用
できる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感剤、例えば
アリールチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等、また
活性あるいは不活性のセレン増感剤、そして還元増感剤
、例えば第１スズ塩、ポリアミン等、貴金属増感剤、例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロスルホベン
ズチアゾールメチルクＯリド等、あるいは例えばルテニ
ウム、ロジウム、イリジウム等の水溶性塩の増感剤、具
体的にはアンモニウムクロロバラデート、カリウムクロ
ロオーレ−トおよびナトリウムクロロバラダイト等の単
独であるいは適宜併用で化学的に増感することができる
。

また本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、種々の公知の写
真用添加剤を含有させることができる。

本発明に係るハロゲン化銀は必要な感光波長域に感光性
を付与するｈめに、適当な増感色素の選択により分光増
感がなされる。この分光増感色素としては種々のものが
用いられ、これらは１種あるいは２種以上併用すること
ができる。

本発明のカラー写真材料のハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層には他の各種写真用添加剤を含有させることが
できる。

かくして構成された本発明のカラー写真材料は、露光し
た後発色現像として種々の写真処理方法が用いられる。

本発明に用いられる好ましい発色現像液は、芳香族第１
級アミン系発色現像主薬を主成分とするものである。こ
の発色現像主薬の具体例としては、ｐ−７エニレンジア
ミン系のものが代表的であり、例えばジエチル−ｐ−フ
ェニレンジアミン塩酸塩、モノメチル−ｐ−フェニレン
ジアミン塩酸塩、ジメチル−ｐ−７Ｉニレンジアミン塩
酸塩、２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン塩酸塩
、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルアミノ
）−トルエン、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−β
−メタンスルホンアミドエチル）アミノトルエン硫酸塩
、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアミノ）アニリン、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアミノ）アニリン、２−アミノ−５−（
Ｎ−エチル−β−メトキシエチル）アミノトルエン等が
挙げられる。これらの発色現像主薬は単独であるいは２
種以上を併用して、また必要に応じて白黒現像主薬、例
えばハイドロキノン等と併用して用いられる。更に発色
１１１！ＩＩＩＦＩ！ｔは、一般にアルカリ剤、例えば
水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、炭Ｗ′ｔトリ
ウム、亜硫酸ナトリウム等を含み、更に種々の添加剤、
例えばハロゲン化アルカリ金属、例えば臭化カリウム、
あるいは現像調節剤、例えばヒドラジン酸等を含有して
も良い。

本発明のカラー写真材料は、親水性コロイド層中に、前
記の発色現像主薬を、発色現像主薬そのものとして、あ
るいは、そのプレカーサーとして含有していてもよい。

発色現像主薬プレカーサーは、アルカリ性条件下、発色
現像主薬を生成しう　　　−る化合物であり、芳香族ア
ルデヒド誘導体とのシッフベース型プレカーサー、多価
金属イオン錯体プレカーサー、フタル酸イミド誘導体プ
レカーサー、リン酸アミド誘導体プレカーサー、シュガ
ーアミン反応物プレカーサー、ウレタン型プレカーサー
が挙げられるつこれら芳香族第１級アミン系発色現像主
薬のプレカーサーは、例えば米国特許第３，３４２，５
９９号、同第２，５０７，１１４号、同第２，８９５．
２３４号、同第３，７１９，４９２号、英国特許第８０
３，７８３号明細書、特開昭５３−１３５６２８Ｊ！、
同５４−７９０３５号の各公報、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌１５１５９号、同１２１４６号、同１３９２
４号に記載されている。

これらの芳香族第１級アミン系発色現像主薬又はそのプ
レカーサーは、現像処理する際に十分な発色が得られる
量を添加しておく必要がある。この量は感光材料の種類
等によって大分具なるが、おおむね感光性ハロゲン化銀
１モル当り０．１モルから５モルの間、好ましくは０．
５モルから３モルの範囲で用いられる。これらの発色現
像主薬またはそのプレカーサーは、単独でまたは、組合
わせて用いることもできる。前記化合物を写真感光材料
中に内蔵するには、水、メタノール、エタノール、アセ
トン等の適当な溶媒に溶解して加えることもでき、又、
ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート、トリクレ
ジルフォスフェート等の高沸点有機ＷＩ媒を用いた乳化
分散液として加えることもでき、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌１４８５０号に記載されているようにラテッ
クスポリマーに含浸させて添加することもできる。

本発明のカラー写真材料には通常、発色現像後に漂白お
よび定着、または漂白定着、ならびに水洗が行なわれる
。漂白剤としては、多くの化合物が用いられるが、中で
も鉄（Ｉｆｆ）、コバルト（Ｉ）、錫（Ｉｆ）など多価
金属化合物、とりわけ、これらの多価金属カチオンと有
機酸の錯塩、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリ
ロ三酢酸、Ｎ−とドロキシエチルエチレンジアミンニ酢
駿のようなアミノポリカルボン酸、マロン酸、酒石酸、
リンゴ酸、ジグリコール酸、ジチオグリコール酸などの
金属ＲＭあるいはフＩリシアンＩ！％重クロム酸塩など
が単独または適当な組合わせで用いられる。そして上・
記の７ミノポリカルボン酸の代表的な例としては、次の
ものを挙げることができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリ７ミンベンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい。また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤の他にハロゲン化銀定着剤を含有する組成の液
が適用される。また漂白定着液には更に、例えば臭化カ
リウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい、。そ
して前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加
剤、例えばｐＨ！ｌ衝剤、螢光増白剤、消泡剤、界面活
性剤、保恒剤、キレート剤、安定剤、有機Ｗｌ媒等を添
加、含有させてもよい。

なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ硫酸ナト
リウム、チ第１ａａ！アンモニウム、チオシアン酸カリ
ウム、チオシアン酸ナトリウムまたはチオ尿素、チオエ
ーテル等の通常の定着処理に用られるようなハロゲン化
銀と反応して水溶性の銀塩を形成すφ化合物を挙げるこ
とができる。

実施例１ ポリエチレーンで両面がラミネートされた紙支持体上１
．−、セ５５−＞　（１５，Ｏ＋ａｇ／１００ｃｍ”　
　）　、比較カプラー１　（６，０ａｇ／１ｏｏ０１　
　）を２．５−ジーｔｅｒｔニオクチルハイドロキノン
（０，８１１１１／　１００ｃｍ２＞と共にトリクレジ
ルホスフェート（３，５ＩＩ１ｇ７１００ｃｍ）に溶解
し乳化分散した後、塩臭化銀乳剤（臭化！！８０モル％
、塗布銀１３．８１１１ＣＩ／　１００ｃｍ２）と混合
し塗布、乾燥して試料１（比較）を得た。

上記試料１にマゼンタ色素画像安定化剤として、本発明
の化合物ＰＨ−２、ＰＨ−８、ＰＩ（−９、ＰＨ−１３
をそれぞれカプラーに対し等モル添加した以外は上記試
料１と同様にして試料２〜５（比較）を得た。

また上記゛試料１のマゼンタカプラーを本発明のピラゾ
ロトリアゾール型マゼンタカプラー（ＰＣ−３０）等モ
ルと代えた以外は、前記試料１と同様にして試料６（比
較）を得た。

上記試料６において、マゼンタ色素画像安定化剤として
本発明の化合物ＰＨ−２、ＰＨ−８、ＰＨ−９、ＰＨ−
１３をそれぞれカプラーに対し等モル添加した試料７〜
１０（本発明の試料）を得た。

比較カプラー１ 上記で得た各試料を常法に従って光学模を通してそれぞ
れ露光後、次の工程で処理を行なった。

［処理工程コ　　処理１度　　　　処理時間発色現像　
　　　３３℃　　　　３分３０秒漂白定着　　　　３３
℃　　　　１分３０秒水　　　洗　　　　　　　３３℃
　　　　　　　３分乾　　　燥　　５０〜８０℃　　　
　　　　２分会処理液の成分は以下の通りである。

〔発色現像液〕

ベンジルアルコール ジエチレングリコール　　　　　　　１ｏｉ＋Ｊ炭酸カ
リウム　　　　　　　　　　　２５　Ｑ臭化ナトリウム
　　　　　　　　　　　ｏ．ｅ　ｇ無水亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　２．０　０ヒドロキシルアミン硫酸塩
　　　　　　２．５ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホン アミドエチル−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　　　　　　４．５ｇ水を加
えて１ＪＬとし、Ｎａ　ＯＨにｒ　ＤＨｌｏ．２ｋｍ調
整。

［漂白定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　１２０ｇメタ重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　１５ｇ無水亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　３ｇＥＤＴＡ第２鉄アンモニウム塩　
　　６５ｇ水を加えて１ＪＬ　とし、ｐＨを６．７〜６
．８に調整。

上記で処理された試料１〜１０を濃度計（小西六写真工
業株式会社１１ＫＯ−７Ｒ型ンを用いて濃度を以下の条
件で測定した。

上記各処理済試料をキセノンフェードメーターに８日間
照射し、色素画像の耐光性と未発色部のＹ−スティンの
発生を調べた．得られた結果を第１表に示す。

旧し、色素画像の耐光性の各項目の評価は以下のとおり
である。

［残存率］ 初濃度１．０に対する閉光試験後の色素残留パーセント
。

［Ｙステインコ 閉光試験後に発生したＹ−スティンの濃度から、射光試
験前に発生したＹ−スティンの濃度を差し引いた値。

［変色度］ 初濃度１．０における閉光試験後の（イエロー濃度）／
（マゼンタ濃度）から、射光試験前の（イエロー濃度）
／（マゼンタ１度）を差し引いた値で、この値が大きい
程、マゼンタから黄色味を帯びた色調に変化し易いこと
を意味する。

第１表 以下泉白 第１表から明らかなように、比較カプラー１に、本発明
のマゼンタ色素画像安定化剤を併用することにより光に
よる色素画像の褪色は、かなり改良されるが、変色を改
良することはできない。またＹ−スティンの発生が若干
見られる。

これに対し、本発明のピラゾロトリアゾール型マゼンタ
カプラーとマゼンタ色素画像安定化剤を組み合わせて用
いることにより作成された試料７〜１０では、光による
色素画像の褪色や変色が小さり、マた未発色部のＹ−ス
ティンの発生もほとんどないことがわかる。

実施例２ マゼンタカプラーとマゼンタ色素画像安定化剤を第２表
に示す如く組み合せて、実施例１と同じように塗布し、
試料１１〜２２をそれぞれ作成した。試料１１〜２２を
それぞれ実施例１に記載された方法で処理した。更にこ
れらの試料を実施例１仁同様に耐光性試験を施して第２
表に示す結果を得た。

以下余白 比較カプラー２ 比較カプラー３ 比較カプラー４ 第２表 以下余白 第２表より明らかなように、比較マゼンタカプラーに本
発明のマゼンタ色素画像安定化剤を併用した場合、色素
画像の褪色は改良されるが未だ不十分である。未発色部
のＹスティンが若干発生する。さらに光に対する変色が
大きい。これに対し未発明のピラゾロトリアゾール型マ
ゼンタカプラーと、本発明のマゼンタ色素画像安定化剤
を組み合せてつくられた本発明の試料１７〜２２は、光
に対する褪色及び変色が著しるしく改善されると共にＹ
スティンの発生も少ない優れたカラー写真材料であるこ
とが判る。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側から順次塗設し、多色用ハロゲン化銀
写真感光材料を作成し、試料２３を得た。

第１層：青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてα−ピバロイル−α−（２，４
−ジオキソ−１−ベンジルイミダゾリジン−３−イル）
−２−クロロ−５−［γ−（２゜４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）ブチルアミド］アセトアニリドを６．１３５
ｇ／　１００ｃ■　、青感性塩臭化銀乳剤（臭化銀８５
モル％含有）を銀に換算して３．２ｕ／　１００ｃｍ　
、ンーオクチルフタレートを３．５１Ｍ　ｔｏｏｃ層お
よびゼラチンを１３．５ｍｏ／　１００ｃｉ＋　２の塗
布付量となる様に塗設した。

第２層：中間層 ２．５．−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンを０．５■
Ｑ／　１００ｃ■　、ジ−ノニルフタレートを０．５ｍ
ｇ／　１００ｃ■２　およびゼラチンを９．Ｏｎ／　１
００ｃｍ２となる様に塗設した。

第３暦二ａ感性ハロゲン化銀乳剤層 本発明のピラゾロトリアゾール型マゼンタカプラー（Ｐ
Ｃ−７）を３．５ｉｏ／１００ｃ＊　ＳＩ！ｉ感性塩臭
化銀乳剤（臭化銀８０モル％含有）を銀に換算して２．
５１Ｍ　１０００■　、ジ−ブチルフタレートを３、Ｏ
ｎ／　１００ｃ＋ｅ　　およびゼラチンを１２．０■ｇ
／１００ｃｎ＋　　となる様に塗設した。

第４層：中間層 紫外線吸収剤の２−（２−ヒドロキシ−３−ｓｅｃ−ブ
チル−５−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾ之 トリアゾールを７．０ＩＭ　１０ＧＣＩ　　、ジブチル
フタユ レートを６．Ｏｍａ／　１００ｃ■　、２．５−ジ−ｔ
−オクチルハイドロキノンを０．５ｉ＋ｇ／　１００ｃ
ｍ　　およびゼラチンを１２．０ｇ１ｇ／　１０００−
　となる様塗設した。

第５層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層 シアンカプラーとして２−［α−（２，４−、ジーｔ−
ペンチルフェノキシ）ブタンアミド〕−４゜６−ジクロ
ロ−５−エチルフェノールを４．２ｒｉａ／１００Ｃ１
１トリー２−エチルへキシルホスフェートを３．５■Ｑ
／　１１００Ｃおよびゼラチンを１１．５■ｇ／１００
０１　　となる様塗設した。

第６層：保護層 ゼラチンを８．０■Ｑ／　１ＧＧ（ｊｌ　　となるよう
に塗設した。

上記試料２３において、第３層に本発明の色素画像安定
化剤を第３表に示すような割合で添加し、重層試料２４
〜３２を作成し、実施例１と同様に露光し、処理した後
、射光試験（キセノンフェードメータに１５日間照射し
た）を行なった。結果を併せて第３表に示した。

第３表 この結果から、本発明のピラゾロトリアゾール型マゼン
タカプラーは、本発明の色素画像安定化剤と組み合わせ
て用いることにより光に対する褪色の防止にきわめて有
効であり、その効果は添加量を増す程大きくなる。また
、試料２４〜３２は試料２３と比較して、射光テストで
の色素画像の変色は極めて小さかった。さらに、本発明
の試料ではマゼンタ色素の変色、褪色が権めて小さく、
全体のカラー写真材料としてのイエロー、シアンのカプ
ラーとでカラーバランスが良く、色再現性の極めて良好
なものであることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ６位が３級アルキル基、７位が水素原子以外の離脱基で
   置換された１Ｈ−ピラゾロ−［３，２−Ｃ］−ｓ−トリ
   アゾール型カプラーと下記一般式［ I ］で表わされる
   化合物とを含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
   感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１は水素原子、アルキル基、アルケニル基、
   アリール基、または複素環基を表わし、Ｒ＿２、Ｒ＿３
   、Ｒ＿５、Ｒ＿６はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
   ヒドロキシ基、アルキル基、アルケニル基、アリール基
   、アルコキシ基またはアシルアミノ基を表わし、Ｒ＿４
   はアルキル基、ヒドロキシ基、アリール基またはアルコ
   キシ基を表わす。 またＲ＿１とＲ＿２は互いに閉環し、５員または６員環
   を形成してもよく、その時のＲ＿４はヒドロキシ基また
   はアルコキシ基を表わす。また、Ｒ＿１とＲ＿２が閉環
   し、メチレンジオキシ環を形成してもよい。さらにまた
   Ｒ＿３とＲ＿４が閉環し、５員の炭化水素環を形成して
   もよく、その時のＲ＿１はアルキル基、アリール基、ま
   たは複素環基を表わす。 但し、Ｒ＿１が水素原子で、かつ、Ｒ＿４がヒドロキシ
   基の場合を除く。