JPS6294847A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真材料に関するものてあ
り、さらに詳しくは、色再現性か優れ、かつｔＩ！影時
の環境条件（温度条件等）依存性の少ないハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、一般にｔｉ、緑、
赤の３原色に各々感光するハロゲン化銀乳剤層をもち、
各々がイエロー、マゼンタ、シアンに発色することによ
り、いわゆる減色法を用いて、色像を再現する、したか
って１す現する色像は、各層の感色特性及び、発色の分
光吸収特性に大きく依存する。一般にこれらの特性は、
使用される化谷物に対する発色性などの制約によって、
必ずしも理論上最良なものとはなっていない。特にマゼ
ンタカプラーの発色色相か色再現上重要てあり、種々の
改良かなされている。なかてもピラゾロアゾール系マゼ
ンタカプラーは１発色色相の分光吸収特性か特に優れて
いる。

例えばマゼンタカプラーの発色色相改良のために、５−
ピラゾロン系においては、ウレイド型やアシルアミノ型
より、分光吸収特性の優れたアニリノ型マゼンタカプラ
ー（特開昭４９−７４０２７号、特開昭４９−１１１６
３１号等）か開発された。さらに不要な副吸収の少ない
ピラゾロアゾール型マゼンタカプラー（米国特許第３，
７２５．０６７号等）か開発されている。この後者のカ
プラーは、５−ピラゾロン型マゼンタカプラーから得ら
れる色画像に比べてＲ光域、赤光域の不要な吸収か少な
く、色差異下−ト右利なばかりでなく、カプラーそのも
のか光、熱、温度に対し安定て、分解しにくい、１１）
られた画像の経年による黄変か少ないという憧れた点を
有している。

（発明か解決しようとする問題点） しかしながら、このピラゾロアゾール系マゼンタカプラ
ーは、従来一般に使用されている５−ピラゾロン型マゼ
ンタカプラーに比べて、不要な減感を生じたり、撮影時
（又はプリント時）の環境（特に温度条件）により色バ
ランスをくずしてしまうという欠点を有していた。例え
ば撮影時の温度か高いと全体に緑色に写り、冬のような
気温か低い条件では赤味に写ってしまうという現象てあ
り、これは、全体の色のバランスをくるわせてしまうと
いうことて非常に好ましくない。

このような撮影時の環境による写真性の変化については
１例えばザ・セオリー・オブ・ザ・フォトクラフィウク
・プロセス第４版Ｔ、Ｈ，シエームス（Ｔ、　Ｉｆ、　
Ｊａｇ＋ｃｓ）著の第４小第２節、第５章第２箇、フォ
トグラフィック・サイエンス・エンジニアリンク　（Ｐ
ｈｏｔｏｇｒ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、、）　１７　、３
２５（１９７３）などに記述されている。しかしながら
、ピラゾロアゾール系マゼンタカプラーの撮影時環境依
存性については知られていない。

従って本発明は、ピラゾロアゾール系マゼンタカプラー
の優れた点を生かし、その欠点である感度低下や撮影時
の環境依存性の少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することを目的とする。

より具体的には、第１の目的は１分光吸収特性の良好な
マゼンタ色像により、より色再現性の優れたカラー写真
感光を提供することにある。第２の目的は、色像か堅牢
て、経年による白地汚染の改良されたカラー写真感光材
料を提供することにある。第３の目的は、１Ｍ影時の環
境条件依存性の少ない写真感光材料を提供することにあ
る。

（問題点を解決するための手段） 末完Ｉｌ１者らは、このような要望を満足するハロゲン
化銀カラー写真感光材料を開発するため鋭意研究を重ね
た結果、特定の構造のピラゾロアゾール系マゼンタカプ
ラーとともに、特定の金属化合物を添加したハロゲン銀
を含有することによって達成てきる。撮影時の温度条件
の影響を受けにくい感剤か（１１られることを見い出し
た。本発明はこの知見に）、（づきなされるに至ったも
のである。

すなわち本発明の目的は、下記一般式（１で示ずマゼン
タカプラーの少なくとも一＝種を含む層をもち、少なく
とも１層中に、１０−９ないし１Ｏ−３モルの、イリジ
ウム塩を添加した、ハロゲン化銀を含有するハロゲン化
銀カラー’ｊ’　Ｌ’Ｃ感光材料により達成された。

一般式（１） （式中、Ｚａ、Ｚｂは、二Ｃ−または＝Ｎ−を表わし、
Ｒ，Ｒ２は水素原子、または置換基を表わし、Ｘは水素
原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップ
リンク反応により離脱しうるノ＾を表わす。Ｚａ＝Ｚｂ
が炭素−炭素二屯結合の場合は、それが芳香環の一部て
あってもよく、さらにＲ１，Ｒ２またはＸて二量体以上
の多量体を形成していてもよい。たたし、ＲまたはＲ２
のうち少なくとも１つか、二級または三級炭素を介して
ピラゾロアゾール核に結合する基を表わし、かつ、Ｒま
たはＲ２は少なくとも一つの−Ｎ　ＨＳ　０２−基を含
む。）本発明においてハロゲン化銀乳剤に添加する好ま
しいイリジウム塩を以下に示す。

（ＩＩ　　ｔ　）　　Ｋ：ｌ　ｔ　ｒｃｘｒ。

（ＩＩ　−２）　　に２ＩｒＣ立６ （［１−３）　　に３１ｒＢｒ。

（［ｌ−４）　　Ｋ２１　ｒＢｒ６ （ＩＩ　　５）　　　１ｒｃＲ３ （１’ｌ　　６　）　　　Ｉ　ｒ　Ｂ　ｒ　４これらの
イリジウム塩をハロゲン化銀写真乳剤に坏、加して用い
ること自体はすてに公知である。

安定化作用について記載かあり、米国特許第２゜４４８
．０６０号には、増感作用についての記載かある。一方
、特公昭４３−４９３５号、特公昭４５−３２７３８号
、特公昭４９−３３７８１号、特開昭５２−６５４３２
号、特開昭５２−７６９２３号、特開昭５２−８８３４
０号、特開昭５６−１４７１４２号には、これらの化合
物の相反則特性改良効果および潜像安定性改良効果、ス
ロープ特性改良効果、圧力特性改良効果が記載されてい
る。

しかし前記のようなイリジウム塩か、後て詳述するある
種のピラゾロアゾール系マゼンタカプラーに対して、優
れた温度依存性防止、減感防止効果を示すことは本発明
において初めて見出されたものである。

れるマゼンタカプラーにおいて好ましくはＺａか＝Ｃ−
で、かつｚｂか＝Ｎ−ノＪＪＪ合ニハ、Ｒ２はｆｉ！２
４！！！！もしくは無置換のアラルキル基以外の基であ
る。

一般式（Ｉ）で示される化合物において、多量体とは１
分子中に２つ以上の一般式（Ｉ）で表ねされる基を有し
ているものを意味し、ビス体やボＩＪ−７−カプラーも
この中に含まれる。ここでポリマーカプラーは一般式（
Ｉ）で表わされる部分を有する単位体（好ましくはビニ
ル基を有するもの、以下ビニル単位体と呼ぶ）のみから
成るホモポリマーでもよいし、芳香族第一級アミン現像
斧峠化体と　カップリングしない非発色性エチレン様ｍ
ω一体と共重合　ポリマーをつくってもよい。

一般式（１）で表わされるピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーのうち、好ましいものは。

下記一般式（ｍ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、　　（Ｖｌ）お
よび（■）″ｒ５ｔｈ’ｃ幻ス凌、小哨太７（■） 一般式（ｍ）〜（■）　で表わされるカプラーのうち１
本発明の目的に好ましいものは一般式（ｍ）、（Ｖ）お
よび（Ｖｌ）であり、さらに々イましいものは一般式　
（Ｖｌ）で表わされるものである。

１１　　　＋２ 一般式　（ＩＩＩ）〜（■）において、Ｒ，Ｒおよびｎ
１３は互いに同じでも異なっていてもよくそれぞれ水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ
環基、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘ
テロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルへモイルオキシ
基、シリルオキン基、スルホニルオキシ基、アシルアミ
７基、７ニリノ基、ウレイド基、イミド基、スルファモ
イルアミ７基、カルへモイルアミノ基、アルキルチオノ
Ｓ、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカル
ボニルアミノ ニルアミノ基、スルホンアミド基、カル八モイル基、７
シル基，スルファモイル基，スルボニル基，スルフィニ
ル基、アルコキシカルボニル基。

アリールオキシカルボニル基を表わし、Ｘは水素原子，
ハロゲン原ｆ，カルボキシ基または酸素原子．窒素原子
もしくはイオウ原子を介してカップリング位の）契素と
結合するノみでカップリング離脱ｔｌＪ４：表ｈｔ．Ｒ
”、Ｒ１２．Ｒ１３！たｉｉＸｌｉ２価の基となりビス
体を形成してもよい。

また一般式（ｍ）〜（■）で表わされるカプラー残基が
ポリマーの主鎖または側鎖に存在するポリマーカプラー
の形でもよく，特に一般式で表わされる部分を有するビ
ニル単睦体から導かれるポリマーは好ましく、この場合
Ｒ１５　Ｒ１２．　　Ｒ１３またはＸがビニルノ．（を
表わすか、連結基を表わす。

さらに詳しくはＲ１１、Ｒ１２及びＲ１３はそれぞれ水
素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子，臭素原子等
）、アルキル基（例えば、メチル基，プロピル基，イソ
プロピル基、ｔ−ブチル基，トリフルオロメチル基，ト
リデシル基．２−（α−＋３−　（２−才クチルオキシ
−５−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホンアミド）フ
ェノ１ン）テトラデカンアミドフェニル基．３−（２．
４−ジーＬーアミルフェノキシ）プロピル基、７リルン
人、２−ドデシルオキ クチルオキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホ
ンアミド）−２−プロピル基、ｌ−エチル−１−（４−
（２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスル
ホンアミド）フェニル）メチル基、３−フェノキシブロ
ピルノム，２−へキシルスルホニル−エチル基、シクロ
ペンチル基、ベンジル基等）、アリール基（例えば、フ
ェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基，２．４−ジ−ｔ
−アミルフェニル基、４−テトラデカンアミドフェニル
基等）、ヘテロ環基（例えば、２−フリ゛ル基、２−チ
ェニル基、２−ピリミジニル基。

２−ペンゾチアンリル基等）、シアノ基、アルコキシ基
（例えば、メトキシ基，エトキシ基，２−メトキシエト
キシ基、２−Ｆデシルオキシエトキシ基、２−メタンス
ルホニルエトキシ基等）、アリールオキシ）Ｓ（例えば
、フェノキシ基、２−メチルフェノキシ基，４−ｔ−ブ
チルフェノキシ基等）、ヘテｃ７環オキシノ人（例えば
、２−ベンズイミダゾリルオキシ基等）、アシルオキシ
基（例えば、アセトキシノ人，ヘキサデカノイルオキシ
基’：９）　、カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−フ
ェニルカル八モイルオキシ基，Ｎ−エチルカル八モイル
オキシ基等）、シリルオキシ基（例えば、トリメチルシ
リルオキシ基等）、スルホニルオキシ基（例えば、ドデ
シルスルホニルオキシ基等）。

アシルアミノ基（例えば、アセトアミド基，ベンズアミ
ド基，テトラデカンアミド基，α−（２。

４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド基、γ−
（３−ｔ−／チルー４ーヒドロキシフェノキシ）ブチル
アミド基、α−（４−（４−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル アミド基等）、７ニリノ基（例えば、フェニルアミノ基
，２−クロロアニリノ基、２−クロロ−５−テトラデカ
ンアミドフニル基、２−クロロ−５−Ｆ７’シルオキシ
カルボニルアニリノ基。

Ｎ−７セチルアニリノ基，２−クロロ−５−（α−（３
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンア
ミド）アニリノ基等）、ウレイド２１ｓ（例えば、フェ
ニルウレイド基、メチルウレイド基、Ｎ、Ｎ−ジブチル
ウレイド基＄）　、　　イミドリム（例えば、Ｎ−スク
シンイミド基、３−ペンジルヒダントイニル基、４−　
（２−エチルヘキサノイルアミノ）フタルイミド基等）
、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピ
ルスルファモイルアミフ基、Ｎ−メチル−デシルスルフ
ァモイルアミノ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチ
ルチオ基、オクチルチオ基、テトラデシルチオ基、２−
フェノキシエチルチオ基、３−フェノキシプロビルチオ
ｌ、３−　（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ
基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、２
−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ基、３−ペ
ンタデシルフェニルチオ基、２−カルボキシフェニルチ
オ基、４−テトラデカンアミドフェニルチオ基等）、ヘ
テロ環チオ基（例えば、２−ペンゾチアンリルチ第２ｔ
ｉ？：）　、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、
メトキシカルボニルアミノ基、テトラデシルオキシカル
ボニルアミノ基等）、アリールオキシカルボニル７ミ７
基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、２．４−
ジーｔｅｒｔ−プチルフエノキシ力ルポニルアノ基等）
、スルホン７ミド基（例えば、メタンスルホンアミド基
。

ヘキサデカンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミ
ド基、ｐ−トルエンスルホンアミド基。

オキタデカンスルホン７ミド基、２−メチルオキシ−５
−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド基等）、カルバモ
イル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−
ジブチルカルバモイル基。

Ｎ−（２−ドテシルオキシエチル ７５、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイル基。

Ｎ−　（３−　（２　、４−ジーｔｅｒｔ−７ミ）Ｌｐ
フェノキシ）プロピル）カルバモイル基等）。

７シル基（例えば、アセチル基．（２．４−ジーｔｃｒ
ｔーアミルフェノキシ）アセチル基，ベンゾイル基等）
、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイ
ル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル基、Ｎ−　（
２−ドデシルオキシエチル）スルファモイル基，Ｎ−エ
チル−Ｎ　−　ＦＴ’シルスルフγモイル基．Ｎ，Ｎ−
ジエチル°スルファモイル基等）、スルホニル基（例え
ば、メタンスルホニル基、オキタンスルホニル基，ベン
ゼンスルホニル基、トルエンスルホニル基Ｗ）、　スル
フィニル基（例えば、オクタンスルフィニル基、ドテシ
ルスルフィニル基，フェニルスルフィニル基等）、フル
コキシカルポニル基（例えば、メトキシカルボニル基，
ブチルオキシカルボニル基，゛ドデシルカルボニル基、
オクタデシルカルボニル基等）、アリールオキシカルボ
ニル基（例えば。

フェニルオキシカルボニル基，３−ペンタデシルオキシ
−カルボニル基等）を表わし，Ｘは水素原子，ハロゲン
原子（例えば、１１！素原子，臭素原子，ヨウ素原子等
）、カルボキシ基，または酸素原子で連結する基（例え
ば、アセトキシ基、プロパノイルオキシ基、ベンゾイル
オキシ基、２。

４−ジクロロベンゾイルオキシ基、エトキソオキザロイ
ルオキシ基、ピルビニルオキシ基、シンナモイルオキシ
基、フェノキシ基，４−シアノフェノキシル其．４ーメ
タンスルホン７りＶ７−ノネシ基，４ーメタンスルホニ
ルフェノキシ基，α−ナフトキシツム、３−ペンタデシ
ルフェノキシ基。

ベンジルオキシカルボニルオキシ ノ人、２−シアノエトキシ基，ベンジルオキシ基。

２−フェネチルオキシ基，２−フェノキシエトキシ基，
５−フェニルテトラゾリルオキシ基、２−ペンゾチアゾ
リルオキソ基等）、窒素原子で連結するｉ＆（例えば、
ベンゼンスルホンアミド基。

Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド基、ペプタフルオロ
ブタンアミド基、２，３，４，５．６−ベンタフルオロ
ペンズアミド基，オクタンスルホンアミド基，Ｐ−シア
ノフェニルウレイド＆，Ｎ。

Ｎ−ジエチルスルファモイルアミノ基、１−ピペリジル
基、５．５−ジメチル−２．４−ジオキソ−３−才キサ
ゾリジニル基，ｌ−ベンジル−エトキシ−３−ヒダント
イニル基．２Ｎ−１　、ｌ−ジオキソ−３（２Ｈ）−オ
キソ−１．２−ベンゾイソチアフリル基，２−オキソ−
１．２−ジヒドｏー１ーピリジニル基，イミダゾリル基
，ピラゾリル基，３．５−ジエチル−１．２．４−）リ
アソール−１−イル、５−または６−プロモーベンゾト
リアゾール−ｌ−イル、５−メチル−１゜２．３．４−
トリアゾール−１−イル基、ベンズイミダゾリル基、３
−ベンジル−１−ヒダントイニル基、ｌ−ベンジル−５
−ヘキサデシルオキシ−３−ヒダントイニル基、５−メ
チル−１−テトラゾリル基等）、アリールアゾ基（例え
ば。

４−メトキシフェニルアゾ基、４−ピバロイルアミノフ
ェニルアゾ基、２−ナフチルアゾ基、３−メチル−４−
ヒドロキシフェニルアゾ基等）。

イオウ原子で連結する基（例えば、フェニルチオ入（，
２−カルボキシフェニルチオ基、２−メトキシ−５−【
−オクチルフェニルチオ基、４−メタンスルホニルフェ
ニルチオ基、４−オクタンスルホンアミドフェニルチオ
基、２−ブトキシフェニルチオ基、２−（２−ヘキサン
スルボニルエチル）−５−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル
チオ基。

ベンジルチオ基、２−シアノエチルチオ基、１−エトキ
シカルボニルトリデシルチオ基、５−フェ２−ベンツチ
アゾリルチオノ人、２−ドデシルチオ−５−チオフェニ
ルチオ、ｊ＆、２−フェニル−３−ドデシル−１，２，
４−）リアゾール−５−チオ基等）を表わす。

一般式（ｍ）のカプラーにおいて は、Ｒ１２とｎ１３が結合して５値ないし７員の環を形
成してもよい。

ニル−２，３，４，５−テトラゾリルチオ基。

Ｒ１１、Ｒ１２，Ｒ１３１タハＸカ２　’ｍＪ（７）２
＆　トｆＸ　ツＹ−ビス体を形成する場合、好ましくは
Ｒ１１、Ｒ１２゜Ｒ１３は置換または無！２換のフルキ
レン基（例えば、メチレン基、エチレン、Ｈ，ｔ、ｔｏ
−デシレン基、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−等
）、置換または無置換のフェニレン基（例えＪｆ、ｌ、
４−７エニレンｉ、１．３−フェニレン−ＮＨＣＯ−Ｒ
−ＣＯＮＨ−基（Ｒ１４は置換または無置換のアルキレ
ン基またはフェニレン基を表わし、例えば−ＮＨＣＯＣ
Ｈ２ＣＨ２ＣＯＮＨ−。

−５−Ｒ−Ｓ−基（Ｒ１４は置換または無置換りフルキ
レン基を表わし、例えば。

又は上記１価の基を適当なところで２価の基にしたもの
を表わす。

一般式　（ｍ）、（ＩＶ）、（Ｖ）、（■）。

および　（■）　であられされるも のがビニル単量体に含まれる場合のＲ１１，Ｒ１２、Ｒ
１３またはＸであられされる連結基は、アルキレン基（
置換または無２１検のアルキレン基で１例えば、メチレ
ン基、エチレン基、１．１０−デシレン基、−ＣＨＣＨ
０ＣＨ２ＣＨ２−等）　　、フェニレン基（２１換また
は無置換のフェニレン基で、例えば、１．４−フェニレ
ン基、１．３−フェニレン基。

−Ｎ）（Ｃｏ−、Ｃ０ＮＨ−２−〇−１−ＯＣＯ−およ
びアラルキレン基（例えば、 しＬ 組合せて成立する基を含む。

好ましい連結基としては以下のものがある。

−ＮＨＣＯ−１−ＣＨ２ＣＨ２＋。

−ＣＨ２ＣＨ２−０−Ｃ−・ −ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＯ−１−ＣＨＣＨ０−
ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨＣＯ−。

なおビニル基は一般式（ｍ）（ｒＶ）、（ｖ）。

（Ｖｌ）および（■）で表わされ るもの以外に２１換基をとってもよく、好ましい置換基
は水素原子、１１！素原子または炭素数１〜４個の低級
アルキル基（例えばメチル基、エチル基）を表わす。

一般式（ｍ）、（ｆｆ）、（Ｖ）、（Ｖｌ）および（■
）であられされるもの を含む単量体は芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物と
カップリングしない非発色性エチレン様単量体と共重合
ポリマーを作ってもよい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えば
メタクリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から誘
導されるエステルもしくはアミド（例えばアクリルアミ
ド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルア
ミド。

ジアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド。

メチルアクリレート、エチルアクリレート、　　ｎ　−
プロピルアクリレート、ｎ−ブチル７クリレート、ｔ−
ブチルアクリレート、１ｓｏ−ブチル７クリレート、２
−エチルへキシル７クリレート。

ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチ
ルメタクリレートおよびβ−ヒドロキシメタクリレート
）、メチレンジビスアクリルアミド、ビニルエステル（
例えばビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよび
ビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタクリレー
トリル。

芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘ｉ体
、　　ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセ
トフェノンおよびスルホスチレン）、イタコン酸、シト
ラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニル
アルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マ
レイン酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、Ｎ−
ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジンおよび２
−および４−ビニルピリジン等がある。ここで使用する
１ｈｆｆｉツーノ１．．１１１−１−−ｒ−自１＋番−
１１−γＭ１ｆ−＋８４ＩＩ／１．＋ｔｔｓＬめれ１１
慶緒に使用することもできる０例えばｎ−ブチルアクリ
レートとメチルアクリレート、スチレンとメタクリル酸
、メタクリル酸とアクリルアミド、メチルアクリレート
とジアセトンアクリルアミド等である。

ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、固体水不溶
性単量体カプラーと共重合させるための非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は形成される共重合体の物理的性質お
よび／または化学的性質例えば溶解度、写真コロイド組
成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、
熱安定性等が好影響を受けるように選択することができ
る。

本発明に用いられるポリマーカプラーは水可溶性のもの
でも、水不溶性のものでもよいが、その中でも特にボリ
マーカブラーラテー、クスが好ましい。

本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされるピラゾロ
アゾール系マゼンタカプラーの具体例および合成法等は
、特願昭５８−２３４３４、同５８−１５１３５４−回
５８−４５５１９　　而５９−２７７４５、同５８−１
４２８０１および米国特許３，０６１，４３２Ｊに記載
されている。

次に本発明にかかる代表的なマゼンタカプラーの具体例
を示すが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。

−Ｌ ■−６゜ ニー８゜ ■−９・ １−１０゜ １−１２゜ ｌ　−１４゜ Ｔ−１５゜ Ｈ３ １−１７゜ １−１９゜ ｌ　−２５゜ １−２７゜ 本発明における望ましい実施態様を以下に記す。

マゼンタ発色層におけるハロゲン化銀に対するマゼンタ
カプラーの好ましい比率は０．０５ないし、５モルであ
り、さらに好ましくは０．１ないし０．５モルである。

ピラゾロアゾールマゼンタカプラーに対する高沸点溶剤
の重量比率は０ないし６．０が望ましい、さらに望まし
くは０．３ないし２．０である。イリジウム化合物を含
むハロゲン化銀乳剤は、感材中のどの層に用いても良い
が、望ましくはマゼンタカプラーを含む層に用いる。さ
らに、複数の層のハロゲン化銀乳剤に用いることが好ま
しい。

イリジウム化合物の添加量はそのハロゲン化銀１モルに
対し、１０＝ないし、１Ｏ−３モルであるが、好ましく
は１Ｏ−８ないし１０’モルの範囲である。イリジウム
化合物をハロゲン化銀粒子に含有する方法としては、そ
の粒子形成時、粒子形成後、化学熟成時、または塗布時
に添加することができる。望ましくは、粒子形成時また
は、化学熟成時までに加えることができる。

本発明には、前記マゼンタカプラー以外にシアンおよび
イエローカプラーを使用することができる。

これらの典型例には、ナフトールもしくはフェノール系
化合物、および開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合
物がある０本発明で使用しつるこれらのシアン、および
イエローカプラーの具体例はリサーチ・ディスクロージ
ャ（ＲＤ）１７６４３　（１９７８年１２月）■−Ｄ項
および同１８７１７　（１９７９年１１月）に引用され
た特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい、カップリング活性位か水素原子の回
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量を低減できる０発色色素
が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カプラ
ーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出するカプラ
ーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７，２１０号、同第２２．８７５，０５７号および同第
３，２６５゜５０６号などに記載されている０本発明に
は、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特
許第３，４０８，１９４号、同第３，４４７゜９２８号
、同第３，９３３，５０１号および同第４．０２２，６
２０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプ
ラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第４
，４０１，７５２号、同第４，３２６，０２４号、ＲＤ
１８０５３（１９７９年４月）、英国特許第１，４２５
゜０２０号、西独出願公開第２．２１９，９１７号、同
第２，２６１，３６１号同第２，３２９゜５８７号およ
び同第２，４３３，８１２号などに記載された窒素原子
離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げられ
る。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色
素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ベン
ゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２゜４７４．２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
，２１２号、同第４４，１４６，３９６号、同第４゜２
２８．２３３号および同第４，２９６，２９９号に記載
された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが
代表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの
具体例は、米国特許第２．３６９，９２９号、同第２２
，８０１゜１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第
２゜８９５．８２６号などに記載されている。湿度およ
び温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好まし
く使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３，７
７２，００２号に記載されたフェノール核のメター位に
エチル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアン
カプラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第３，
７５８゜３０８号、同第２４．１２６，３９６号、同第
４．３３４，０１１号、同第２４，３２７゜１７３号、
西独特許公開第２３，３２９，７２９号および特願昭５
８−４２６７１号などに記載された２、５−ジアシルア
ミノ置換フェノール系カプラーおよび米国特許第３，４
４６，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，
４５１゜５５９号および同第４，４２７，７６７号など
に記載された２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５
−位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーな
どである。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分貫匁法、より好ましく
は水中油滴分散法などを典型点のいわゆる補助溶媒のい
ずれか一方の単独液または両者混合液に溶解した後、界
面活性剤の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒
体中に微細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第
２．３２２，０２７号などに記載されている。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたりｏ、ｏｏｉないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．
３モルである。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は１通常水溶性銀
塩（例えば硝酸銀）溶液と水溶性ハロゲン塩（例えば臭
化カリウム、塩化ナトリウム、氷化カリウムの単独もし
くはこれらの混合物）溶液とをゼラチンの如き水溶性高
分子溶液の存在下で混合して製造される。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層が異なる層をもっていて
も、接合構造を有するような多相構造であってもあるい
は粒子全体が均一な相から成っていてもよ、またそれら
が混在していてもよい。

たとえば異なる相を有する塩臭化銀粒子について言えば
、平均ハロゲン組成より臭化銀に富んだ核または単一も
しくは複数の層を粒子内に有した粒子であってもよい、
また平均ハロゲン組成より塩化銀に富んだ核または単一
もしくは複数の層を粒子内に有した粒子であってもよい
。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状もしくは５虻
に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の場合は、
稜長をそれぞれ粒子サイズとし投影−面積にもとすく平
均であられす）は、２ｊＬ以下で０、ＩＩＬ以上が好ま
しいが、特に好ましいのは１終以下０．１５ＩＬ以上で
ある０粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよ
い。

いわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用するこ
とができる。単分散性の度合いとしては、ハロゲン化銀
の粒度分布曲線から導かれた標準偏差を平均粒子サイズ
で割った変動係数で１５％以下が好まＬ゛＜、特に好ま
しくは１０％以下である。また感光材料が目標とする階
調を満足させるために、実質的に同一の感色性を有する
乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハ
ロゲン化銀乳剤を同一層に混合または別層に重層塗布す
ることができる。さらに２種類以上の多分散ハロゲン化
銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを
混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ
）な結晶体を有するものでもよく、また球状などのよう
な変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもので
もよくまたはこれらの結晶形の複合形をもつものでもよ
い、また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の値
が５以上とくに８以る乳剤であってもよい、これらの各
種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型で
も、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれでもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、Ｐ、ゲラフキデス著「
写真の化学と物理Ｊ　　（Ｃ１１ｉｍｉｅ　ｅ七Ｐｂｙ
ｓｉｑｕｅ　Ｐｈａｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ）　（ボー
ル場モンテル社刊、１９６７年）、Ｇ、Ｆ、ダフィン著
「写真乳剤化学Ｊ　　（Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　Ｅｍ
ｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒり（フォーカル・プレ
ス社刊、１９６６年）、Ｖ。

Ｌ、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」（Ｍａｋ
ｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃεｓ＋ｕｌｓｉｏｎ）フォーカル・プレス社刊、
１９６４年）などに記載された方法を用いて調整するこ
とができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法
等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン
増を反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、
それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい０粒子を
銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわゆる逆
混合法）を用いることもできる。より難溶性なハロゲン
化銀を形成するようなハロゲン塩を添加する変換法を用
いることもできる。同時混合法の一つの形成としてハロ
ゲン化銀の生成する液相中のＰＡｇを一定に保つ方法、
すなわちいわゆるコンドロールド・タプルジェット法を
用いることもできる。この方法によると、結晶形が規則
的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られ
る。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は粒子形成後１通常、物理熟成、脱塩
および化学熟成を行ってから塗布に使用する。

公知のハロゲン化銀溶゛剤（例えば、アンモニア、ロダ
ンカリまたは米国特許第３，２７１゜１５７号、特開昭
５１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０８号、特開
昭５３−１４４３１９号、特開昭５４−１００７１７号
もしくは特開昭５４−１５５８２８号等に記載のチオエ
ーテル類およびチオン化合物）を沈、殿、物理熟成、化
学熟成で用いることができる。物理熟成後の乳剤から可
溶性銀塩を除去するためには、ヌーデル水洗、フロキュ
レーション沈降法または限外鑓過法などに従う。

本発明に用いられる写真乳剤は、必要に応じてメチン色
素類その他によって分光増感することができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。

本発明を用いて作られる感光材料は１色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類。

没食子酸誘導体、カテコール誘導体、アスコルビンｍＦ
Ａ導体、無呈色カプラー、スルホンＹミドフェノール誘
導体などを含有してもよい。

本発明の感光材料には１種々の退色防止剤を用いること
ができる。

本発明の感光材料において、親木性コロイド層中に紫外
線吸収剤を添加することができる。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現
像促進、硬調化、増感）など種々のＩ］的で一種以上の
界面活性剤を含んでもよい。

本発明の感光材料には、前述の添加剤以外に。

さらに種々の安定剤、汚染防止剤、現像薬もしくはその
前駆体、現像促進剤もしくはその前駆体。

川沿剤、媒染剤、マット剤、帯電防止剤、可塑剤、ある
いはその他写真感光材料に有用な各種添加剤が添加され
てもよい、これらの添加剤の代表例はリサーチ・ディス
クロージ４．１７６４３（１９７８年１２月）および同
　１８７１６（１９７９年１１月）に記載されている。

本発明は支持体上に少なくとも二つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然色写
真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層
、および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。こ
れらの層の順序は必要に応じて任意に選べる。また前記
の各乳剤層は感度の異なる二つ以上の乳剤層からできて
いてもよく、また同一感光性をもつ二つ以上の乳剤層の
間に非感光性層が存在していてもよい。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルタ一層、ハレーション防止層、
バック層などの補助層を適宜設けることが好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの訓１・生の支持体に塗布される。

本発明に用いる支持体としては、なかでもバライタ紙や
ポリエチレンでラミネートした紙支持体のポリエチレン
中に白色顔料（例えば酸化チタン）を含むものが好まし
い。

本発明は種々の感光材料に適用することができる。一般
用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライド用も
しくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペーパー
、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパーなどを
代表例として挙げることができる０本発明はまた、リサ
ーチ・ディスクロージャー１７１２３　（１９７８年７
月）などに記載の三色カプラー混合を利用した白黒感光
材料にも適用できる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用さ
れ、その代表例として３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ
−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシルエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン
アミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリンおよびこれら
の硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩な
どが挙げられる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物、沃化物、バン
ズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカ
プト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤など
を含むのが一般的である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行な
われてもよい、漂白剤としては例えば鉄（ｍ）、コバル
ト（ｍ）、クロム（■）、銅（１）などの勿忰金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等が用いられ
る。

代表的漂白剤としてフェリシアン化物；重クロム酸塩；
鉄（ＩＩＩ）もしくはコバル）　（ｍ）の有機錨爪、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、ニトリロトリ酢酸、１．３−ジアミノ−２−プロ
パツール四酢酸などの７ミノボリカルポン酸類もしくは
クエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有４１１１酸の錯塩
；過動１；マンガンＭｊｔ！：ニトロソフェノールなど
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（ｍ）塩および過硫酸塩は迅速処理と環境汚染
の観点から好ましい、さらにエチレンジアミン四酢酸鉄
（ＩＩＩ）錯塩は独立の漂白液においても、・・・浴漂
白定着液においても特に有用である。

漂白液や漂白定着液には必要に応じて各種促進剤を併用
しても良い。

漂白定着処理もしくは定着処理の後は通常、水洗処理が
行なわれる。水洗処理工程には、沈殿防止や、節水の目
的で、各種の公知化合物を添加しても良い０例えば沈殿
を防止するためには、無機リン酸、アミノポリカルボン
酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、各種のバクテリアや薩
やカビの発生を防止する殺菌剤や防パイ剤、マグネシウ
ム塩やアルミニウム塩に代表される硬膜剤、あるいは乾
燥負荷やムラを防止するための界面活性剤等を必要に応
じて添加することができる。あるいはり、Ｅ、ウェスト
「水質の判定基準Ｊ　　（ＷａｔｅｒＱｕａｌｉｔｙ　
　（ｒｉｔｅｒｉａ）、「写真の科学と工学Ｊ　　（Ｐ
ｈｏｔｏ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎｇ、）　、第６巻、３４４
〜３５９ページ（１９６５）等に記載の化合物を添加し
ても良い、特にキレート剤や防パイ剤の添加が有効であ
る。

水洗工程は２槽以上の槽を自流水洗にし１節水するのが
一般的である。更には、水洗工程のかわりに特開昭５７
−８５４３号記載のような多段向流安定化処理工程を実
施してもよい、安定化浴中には画像を安定化する目的で
各種化合物が添加される０例えば膜ｐＨを調整する（例
えばｐＨ３〜８）ための各種の緩衝剤（例えば、ホウ酸
塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩、炭酸塩、水酸化
カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア水、モノカルボン
醸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸などを組み合わせて
使用）やホルマリンなどを代表例として挙げることがで
きる。その他、必要に応じて硬水軟化剤（無機リン酸、
アミノポリカルボン酸、有機リン酸、アミノポリホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺菌剤（ベンゾイソ
チアゾリノン、イリチアゾロン、４−チアゾリンベンズ
イミダゾール、ハロゲン化フェノールなど）、界面活性
剤、蛍光増白剤、硬膜剤などの各種添加剤を使用しても
よく、同一もしくは異種の目的の化合物を二種以上併用
しても良い。

また、処理後の膜ｐＨ３１４ｉ’！剤として塩化アンモ
ニウム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム。

リン酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸ア
ンモニウム等の各種アンモニウム塩を添加するのが好ま
しい。

本発明のハロゲン化銀感光材料には処理の簡略化および
迅速化の目的でカラー現像主薬を内蔵しても良い、内蔵
するためには、カラー現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。

本発す１のハロゲン化銀感光材料は、必要に応じて、カ
ラー現像を促進する目的で、各種のｌ−フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

それらの典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、
同５７−１４４５４７号、同５７−２１１１４７号、同
５８−５０５３２号、同５８−５０５３６号、同５８−
５０５３３号、同５ｇ−５０５３４号、同５８−５０５
３５号および同５８−１１５４３８号などに記載されて
いる。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用されるが、３３℃ないし３８℃の温度で現像するのが
好ましい、また、感光材料の節銀のため西独特許第２，
２２６．７７０１または米国特許第　３，６７４，４９
９号に記載のコバルト補力もしくは過酸化水素補力を用
いた処理を行ってもよい。

各種処理浴内には必要に応じて、ヒーター、温度センサ
ー、液面センサー、循環ポンプ、フィルター、浮きブタ
、スクイジーなどを設けても良い。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は感度、色再
現性、画像保存性に優れ、かつ、撮影時又は現像時の環
境条件に対する依存性が小さいという特徴を有する。ま
た、このハロゲン化銀カラー写真感光材料によって得ら
れた画像は保存時の白地の黄変か著しく低減されるとい
うすぐれた効果を奏する。

（実施例） 以下に本発明を、具体例に基づいて詳しく説明するか１
本発明はこれらに限定されることはない。

実施例１ 本発明における乳剤と比較乳剤を次のようにして調整し
た。

溶液Ｉ 溶液１１ 溶液■ 溶液■ 溶液Ｖ 溶液工を６５℃に保ちつつ攪拌しながら溶液■と■を銀
電位＋１０ｍＶで４０分間かけて添加し、続いて溶　液
■とＶを同じ電位て４０分間かけて添加した。その後沈
降法により３回水洗を行った後、ｐＨな６．５に合せ通
常の金、硫黄増感を行った。こうして得られた乳剤を（
Ｅ−１）とした。

乳剤（Ｅ−１）の調製の際、溶液■とＶの添加開始後２
０分にイリジウム化合物（１１−１）の水溶液を８１モ
ルに対し、１０−’モルとなるように添加した乳剤を（
Ｅ−２）とし、同様にイリジウム化合物（■−１）をｌ
Ｏモル及び１Ｏ−ｔｏモル添加した乳剤をそれぞれ（Ｅ
−３）、（Ｅ−４）とした、一方、イリジウム化合物（
ｎ−１）の添加時期を溶液ＩＩと■の添加開始後２０分
にした乳剤を（Ｅ−５）、溶液ｍと■の添加直後に添加
したものを（Ｅ−６）、金、硫黄増感前に添加したもの
を（Ｅ−７）とした。

したかって、本発明に含まれる乳剤は（Ｅ−２）、　（
Ｅ　−ｓ、）、（Ｅ　−６）、　（Ｅ　−７＞てあり、
（Ｅ−リ、Ｇ−３９，（Ｅ　−４）は含まれない。

これらの乳剤を用いてトリアセテートフィルムベース上
に以下の順序に第１層〜第３層を塗布し、それぞれ試料
１０１〜１０７を作成した。

第１層：緑感層 緑色増感剤（＊ｌ）で緑色に分光増感された乳剤（Ｅ−
１）　　　　　　銀　１．５ｇ／ｒｒｒ’マゼンタカプ
ラー（＄２）（＊ｓ） または（＊６）　　　　　　　０．３５ｇカプラー溶媒
（＊３）　　　　　Ｏ，１０ｇゼラチン　　　　　　　
　　　４．ＯＯｇ第２層：イエローフィルタ一層 莢色コロイド銀　　　　　　　０．０４ｇゼラチン　　
　　　　　　　　１．ＯＯｇ第３層：保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　２．００ｇ各層には上記
組成物の他にゼラチン硬化剤（＊４）及び界面活性剤を
添加した。

試料を作るのに用いた化合物を以下に示す。

＊　ｌ ＊２ ｔ ＊５ ＄６　　　１−２３ ＊３　トリクレジルホスフェート これらの試料ｉｏ１〜１０７について、白色ウェッジ露
光を１０℃、２５℃、３５℃の条件下で与え、続いて下
記現像処理を行った。

処理工程 工程　　　　　時間　　　　　温　度 第−現像　　　　６分　　　　　３８℃水　　洗　　　
　　２分　　　　　　　　ｒｒ反　　　転　　　　　　
２分　　　　　　　　ｒｒ発色現像　　　　６分　　　
　　　ツノ調　　　整　　　　　　２分　　　　　　　
　ＩＩ漂　　　白　　　　　　　６分　　　　　　　　
　　ＩＩ定　　　着　　　　　４分　　　　　　　　１
７水　　　洗　　　　　　４分　　　　　　　　　ツノ
安　　　定　　　　　　１分　　　　　　　常　湿乾　
　　煙 処理液の組成は以下のものを用いる。

第一現像液 木７００　ｍ　Ｑ 二゛トリローＮ、Ｎ、Ｎ−）−リメチレンホスホン酸・
五ナトリウムル２ｇ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　２０ｇハイドロ
キノン・モノスルフォネート３０ｇ炭酸ナトリウム（−
木Ｊｔり　　　　　　　３０ｇ１−フェニル−４メチル
−４− ヒドロキシメチル−３ピラゾリドン　２ｇ艮化カリウム
　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酩カリウム
　　　　　　　１．２ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）
　　　　２ｍ！水を加えて　　　　　　　　　１０００
ｍ文反転液 木　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
石見ニトリローＮ、Ｎ、Ｎ−）−リメチレンホスホン酸
・五ナトリウムｋｊ４　　　　３ｇ塩化第１スズ（二本
１ｉｔ）　　　　　　　　　Ｉｇｐ−アミノフェノール
　　　　　　ｏ、ｔｇ水酸化ナトリウム　　　　　　　
　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　１５
ｍ文木全顎えて　　　　　　　　　ｌｏｏｏｍＪ１発色
現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍ
見ニトリローＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・五ナトリウムｋｂ　　　　　３ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　７ｇｆ５３リン酸ナト
リウム（１２水塩）　３６ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　　ｔｇ沃化カリウム（０，１％溶液）　　
９０ｍす水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　３ｇ
シトラジン酎耐　　　　　　　　　１．５ｇＮ−エチル
−Ｎ−（β−メタンスル フォンミアドエチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン・Ｗｊ、酸塩　　　１１ｇ３．６−
シチアオクタンー１．８− ジオール　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて　
　　　　　　　　ｌｏｏＯｍＪｌ調整液 本　　　　　　　　　　　　　　　７００ｍ交亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　１２ｇエチレンジアミン
四酢酸 ナトリウム（二本ｆｌり　　　　　　　　　８ｇチオグ
リセリン　　　　　　　　０．４ｍｍ水氷酢酸　　　　
　　　　　　　　　　３ｍ交木を加えて　　　　　　　
　　１０００ｍ文ａｎ兼 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
＋ｎＪｌエチレンシアミン四酢酸 ナトリウム（ニー水塩）　　　　　　　　　２ｇエチレ
ンシアミン四酸酢酸 鉄ｍ）アンモニウム（二本塩）　　　１２０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　１００ｇ木を加えて　　　
　　　　　　１０００ｍ文定Ｉ、液 木　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｍ１チオ′Ｉｉ＆酩ナトリウム　　　　　　　　８０ｇ
１１１（硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　５ｇ＋
’［；：亜硫酸すｌヘリウム　　　　　　　　　　５ｇ
水を加えて　　　　　　　　　ｌｏｏｏｍｕＬ定薫 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ
文ホルマリン（３７重是％）　　　５、Ｏｍ文富士ドラ
イウェル （富士フィルム輛製界面活性剤）　５．０ｒｒｓＪｌ木
を加えて　　　　　　　　　１０００ｍ文それぞれの試
料を富士式日記濃度計（ＦＡＤ）のＧフィルターで、１
１１足し、６度１．０の相対感度を求めた。

上記表中色純度は、マゼンタ発色濃度をＢ。

Ｇ、Ｒフィルターで測定した値をそれぞれＤＢ、Ｄ　　
、Ｄ　　とすると、ＤＧ＝２．０の点のＤ　。

Ｇ　　　　　１１　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　ＢＤ　の値との関係から、式色
紙度＝（ＤＢ＋ＤＲ／ＤＧ）によって求めた値である。

したかって。

マゼンタの色紙度としては、イ１の小さい程純粋なマゼ
ンタ色と言える。

表１の結果から、ピラゾロアゾール系カプラーは一般に
５−ピラゾロンカプラーに比して色純度は高いか、感度
低ドや、撮影温度による感度変化を生し易い。しかし本
発明による特定のピラゾロアゾール系マゼンタカプラー
とイリジウム含有乳剤の組合せによって、それらの問題
点か解決でき５色線度か高く、しかも感度低下、温度依
存性の極めて小さい感材か得られることかわかる実施例
２ ポリエチレンて両面ラミネートした紙支持体に１次の第
１層から第１１層を毛屑塗布しカラー写真感光材料を作
製した。ポリエチレンの第１層塗４ｊ側にはチタンホワ
イトな自（４，、／７ｆ１ネ４として、また微量の群青
を青味染料として含む。

（感光層組成） 以下に成分とｇ／ｒｎ’単位て示した塗布かを示す、な
おハロゲン化銀については銀換算の塗布駄を示す。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　ｏ、ｉ。

ゼラチン　　　　　　　　　　０．２０ｆＪＩＪ２層（
低感度赤感層） 赤色増感色素（＊１５と＊１４）で分光増感された 沃臭化銀乳剤（沃化銀３．５モル％、平均粒子サイズｏ
、７ｇ）　　　銀　０．１５ゼラチン　　　　　　　　
　　ｌ・００シアンカプラー（＊１３）　　　０．３０
色防止剤（＊１２）　　　　　０．１５カプラー溶媒（
＊２８と＊１ｌ） ０、０６ 第３層（高感度赤感層） 赤色増感色素（＊１５と１４）て分光増感された 沃臭化銀乳剤（沃化銀８．５モル％、平均粒子サイズ０
．７鉢）　　銀　０．ｌＯ ゼラチン　　　　　　　　　　０．５０シアンカプラー
（＄１３）　　　０．１０退色防止剤（＄１２）　　　
　　　０．０５カプラー溶媒（＊２８と＊１ｌ） ０．０２ 第４層（中間層） イエローコロイド銀　　　　　０．０２セラチン　　　
　　　　　　　１．００混色防止剤（＊２４）　　　　
　　０．０８混色防止剤溶媒（１２３）　　　０．１６
ボリマーラテツクス（＊１６）０．４０Ｌ５層（低感度
緑感層） 緑色増感色素（＊２２）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀１．５モルχ、平均粒子サイズ０．４＃Ｌ）　
　　　　銀０．２０ゼラチン　　　　　　　　　　０・
７０マゼンタカプラー（＊２１）　　０．４０退色防止
剤Ａ　（＊２０）　　　　０．０５退色防止剤Ｂ　（＄
１９）　　　　０．０５退色防止剤Ｃ（＊１８）　　　
　ｏ、ｏ２カプラー溶媒（＊１７）　　　　０．２５ｇ
第６層（高感度緑感層） 緑色増感色素（＊２２）で分光増感された沃臭化銀乳剤
（沃化銀３．５モル％、平均粒子サイズ０．９１Ｌ）　
　　　　銀０．２０ゼラチン　　　　　　　　　　０．
７０マゼンタカプラー（＊２１）　　０．４０退色防止
剤Ａ　（＊２０）　　　　０．０５退色防止剤Ｂ　（＊
１９）　　　　０．０５退色防止剤Ｃ（＊ｌＢ）　　　
　０．０２カプラー溶媒（＊１７）　　　　０．２５第
７層（イエローフィルタ一層） イエローコロイド銀　　　銀０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　１．００混色防止剤（＄
２４）　　　　　０．０６混色防止剤溶媒（＄２３）　
　　０・２４Ｌ８層（低感度に感層） ＩＳ′色増感色素（＊２６）て分光増感された沃臭化銀
乳剤（沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ０．５痔）
　　　　銀０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　Ｏ，ＳＯイエローカプラ
ー（＊２５）　　０．２０カプラー溶媒（＊２Ｂ）　　
　　０．０５Ｌ９層（高感度−を感層） ？１色増感色素（＊２６）て分光増感された沃臭化銀乳
剤（沃化銀２．５モル％、平均粒子サイズ１．４鉢）　
　　　銀０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　０．５０イエローカプラ
ー（＊２５）　　０．２０カプラー溶媒（＊２８）　　
　　０．０５第１θ層（紫外線吸収層） ゼラチン　、　　　　　　　　　　１．５０紫外線吸収
剤（＊２９）　　　　　１．００紫外線吸収剤溶媒（＄
２８）　　０．３０混色防止剤（＊２７）　　　　　０
．０８Ｌ１１層（保護層） セラチン　　　　　　　　　　ｌ、００硬膜剤（＄３０
）　　　　　　　０．１７ここで使用した化合物は、次
のとおりである：＊ｌｌ　ジオクチルフタレート ＊１２　２−（２−ヒドロキシ−３−５ｅＣ−ブチル−
５−ｔ−ブチルフェニル）ベ ンゾトリアゾール ＊１３２−（α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ
）ブタンアミド）−４，８ −ジクロロ−５−エチルフェノール ＊１４　５．５′−ジクロル−３，３′−ジ（３−スル
ホラチル）−９−エチルチ アカルボニルシアニンＮａｆｌ ＊１５　トリエチルアンモニウム−３−（２−（２−［
３−（３−スルホプロピル） ナフト（１，２−ｄ）チアゾリン−２ −イリデンメチル］−１−ブテニル） −３−ナツト（１，２−ｄ）チアゾリ ン）プロパンスルホネート ＊１６　ポリエチルアクリレート ＊１７　リン酸トリ才クチルエステル ＊ＬＢ　　２，４−シーｔ−へキシルハイドロキノン ＊１９　シー（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−
メチルフェニル）メタン ＄２０　３．３．３＝、３”−テトラメチル−５，６，
５′、６’−テトラプロポキ シ−１，ｌ＝−ビススピロインダン ＊２１　１−（２，４，６−１−リクロロフェニル）−
３−（２，−クロロ−５−テトラデカンアミド）アニリ
ノ−２−ピラゾ リノ−５−オン ＊２２　５，５′−ジフェニル−９−エチル−３，３′
−ジスルホプロピルオキサカ ルボシアニンＮａＪ１！ ＊２３　リン酸−〇−クレジルエステル＊２４　２，４
−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＊２５　α−ピバロイル−α−（（２，４−ジオキソ−
１−ベンジル−５−エトキシ ヒダントイン−３−イル）−２−クロ 以りの通りにして作製した試料を試料番号ロー５−（α
−２，４−ジオキソ−ｔ −アミルフェノキシ）ツタンアミノ〕 アセトアニリド ＊２６　トリエチルアンモニウム３−　（２−（３−ペ
ンシルロダニン−５−イリデン）−３−ベンズオキサゾ
リニル）プロ パンスルホネート ＊２７　２．４−シー５ｅｃ−オクチルハイドロキノン ＊２８　リン酸トリノニルエステル ＊２９５−クロル−２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブ
チル−５−を−オクチル） フェニルベンズトリアゾール ＊３０　１，４−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド
）エタン ＊３１ ｎ　Ｃ６Ｈ１５ 試料番号２０１の第２，３．５．６．８．９層のハロー
ゲン化銀乳剤又は第５．６層のマセンタカプラー（＊２
１）後記衣２のようにおきかえた試料２０２〜２０８を
作成した。

これらの試料にってセンシトメトリー要の段階露光のの
ち、下記の処理工程により現像処理を行い、富士式自記
ｅｌ＆測定機て測定した結果を後記衣３に示す。

（処理工程） 第一現像（黒白現像）３８°Ｃ１分１５秒水　　　　洗
　　　　　　３８°ｃｉ分３０秒反転露光　　　１００
　Ｌｕｘ以上１秒以上カラー現像　　　　３８°Ｃ２分
１５秒水　　　　洗　　　　　　３８９Ｃ４５秒漂白定
着　　　　３８℃　　２分００秒水　　　　洗　　　　
　３８℃　　　２分１５秒〔処理液組成〕 第−現像液 二１〜リローＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンポスホン酸・Ｉ
ｉナトリウム用　　０．６ｇジエチレントリアミン五酸
酢酸 五ナトリウム塩　　　　　　　　４．０ｇ亜ｆＥ＃カリ
ウム　　　　　　　　３０．０ｇチオシアン酸カリウム
　　　　　　１．２ｇ炭酸カリウム　　　　　　　　　
　３５．０ｇハイドロキノンモノスルホネート・ カリウム塩　　　　　　　　　　２５．０ｇジエチレグ
リコール　　　　　１５．０ｍｆＬｌ−フェニル−４−
ヒドロキシ−メチル−４−メチル−３−ピラゾリドン　
２．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　ｏ、５ｇ
沃化カリウム　　　　　　　　　　５．０ｍｇ木を加え
て　　　　　　　　　　　１見（ｐＨ９，７０） カラー現像液 ベンジルアルコール　　　　　１５．０ｍｍクジエチレ
ングリコール　　　１２．０ｍ文３．６−シチアー１．
８−オクタン ジオール　　　　　　　　　　　　０．２ｇニトリロ−
Ｎ、Ｎ、Ｎ−）−リメチレンホスホン酸・五ナトリウム
１１！０．５ｇジエチレントリアミン五酢酸・ 五ナトリウムｆｉｌ　　　　　　　　　　２．０ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．０ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　２５．０ｇヒドロキシアミン硫酸塩
　　　　　３．０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル− ４−アミノアニリン硫酸塩　　　ｓ、０ｇ臭化カリウム
　　　　　　　　　　　０・５ｇ沃化カリウム　　　　
　　　　　　１．０ｍｇ木を加えて　　　　　　　　　
　　１文（ＰＨ１０，４０） 漂白定着液 １−メルカプト−１，３，４− トリアゾール　　　　　　　　　　１．Ｏｇエチレンシ
アミン四酢酸・ニナト リウム・二本塩　　　　　　　　５．０ｇエチレンシア
ミン四酸酢酸鉄ｍ） アンモニウム−水塩　　　　　８０．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　１５．０ｇチオ硫酸ナトリウム （７００ｇｌｌ液）　　　　　１６０．０ｍＭ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　５．０ｍｍ氷水加えて　　　　
　　　　　　　１文（ｐＨ６，５０） 表３の結果から、色純度の良いビランロアゾール系カプ
ラーは、５−ビランロンカブラーに比し、低感てあった
り、プリント時の温度依存性か大きかったりして、温度
によりカラーバランスか変化し、好ましくないか、本発
明に含まれる４、５定のピラゾロアゾール系カプラーと
、イリジウムを用いた乳剤の組合せによって、これらの
欠点か解消てさることかわかる。

実施例３ ポリエチレンて両面ラミネートした紙支持体りに、次の
第１層（最下層）〜第７層（最下層）をＷｌｉ　７１ｊ
　Ｌ／て多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料Ａ〜Ｈを
塗布した。表４に試料の内容を示す。

表　　４ ６表９の蘇り ＊　３２ 各層には、それぞれセラチン硬化剤２．４−シクロロー
６−ヒトロキシー１．３．５−トリアジンナトリウム塩
および界面活性剤を添加した。

試料３０１に対し、第１．３．５層の乳剤および第３層
のマゼンタカプラーを表５の如く変更し、試料３０２〜
３０５を作成した。

これらの試料についてセンシトメトリー用の階段露光を
与えたのち、下記の処理工程により現像処理を行い、富
士式自記濃度測定機て測定した結果を表６に示す。

処理工程　　温度　　時間 カラー現像　　　３３°Ｃ３分３０秒 漂白定着　　３３℃　　１分３０秒 水　　　　洗　　　２４〜３４℃　　　　３分各処理液
の成分は下記の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｍ文テトラポリリン酸ナトリウム　　２．０ｇペンシル
アルコール　　　　　１４．０ｍｍレジエチレングリコ
ール　　　ｌｏ、ｏｒｎＬ；Ｌ亜硫酸ナトリウム　　　
　　　　２，０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　０
．５ｇ炭酸ナトリウム　　　　　　　３０．０ｇＮ−エ
チル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）− ３−メチル−４−アミノ アニリンスルホネート　　　　５．０ｇヒドロキシルア
ミン硫酸１１！４．０ｇ木を加えて　　　　　　　　　
１０００ｍ文ｐＨ（２５°ｃ）　　　　ｔｏ、ｏ。

漂白定青液 木　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００
ｍ立チオ硫酸アンモニウム（７０％）１５０ｍＪｌ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　１８ｇエチレンジアミ
ン四酢酸鉄 （ｍ）アンモニウム　　　　　　５５ｇエチレンジアミ
ン酢酸・ニナト リウム　　　　　　　　　　　　　　５ｇ木を加えて　
　　　　　　　　１０００ｍ文ｐＨ（２５℃）　　　　
６．７０ 色純度の測定は、Ｇフィルター露光部のマゼンタ濃度測
定により実施例２と同様に求めた。

表６からも本発明による実施例か色純度よく、露光時の
温度依存性のない試料を提供することがわかる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社−’、４＋、”
’ｉｆ・１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされるピラゾロアゾール系カ
   プラーの少なくとも１種と、銀１モルに対し、１０＾−
   ＾９〜１０＾−＾３モルの水溶姓イリジウム塩を含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｚａ、Ｚｂは、▲数式、化学式、表等がありま
   す▼または＝Ｎ−を表わし、Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素原子
   、または置換基を表わし、Ｘは水素原子または芳香族第
   一級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応により離
   脱しうる基を表わす。Ｚａ＝Ｚｂが炭素−炭素二重結合
   の場合は、それが芳香環の一部であってもよく、さらに
   Ｒ＿１、Ｒ＿２またはＸで二量体以上の多量体を形成し
   ていてもよい。ただし、Ｒ＿１またはＲ＿２のうち少な
   くとも１つが、二級または三級炭素を介してピラゾロア
   ゾール核に結合する基を表わし、かつ、Ｒ＿１またはＲ
   ＿２は少なくとも一つの−ＮＨＳＯ＿２−基を含む。）