JPH03198051A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なフェノール型シアン色素形成カプラー
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと発色現像
することにより酸化された芳香族−級アミン現像薬と色
素形成カプラー（以下カプラーという）とが反応し、色
画像が形成される。一般に、この方法においては減色法
による色再現法が使われ、青、緑、赤を再現するために
はそれぞれ補色の関係にあるイエロー、マゼンタ、およ
びシアンの色画像が形成される。シアン色画像の形成に
は、フェノール誘導体、あるいはナフトール誘導体がカ
プラーとして多く用いられている。カラー写真法におい
ては、色形成カプラーは現像液中に添加されるか、感光
性写真乳剤層、もしくはその他の色像形成層中に内蔵さ
れ、現像によって形成されたカラー現像薬の酸化体と反
応することにより非拡散性の色素を形成する。

カプラーと発色現像主薬との反応はカプラーの活性点で
行われ、この活性点に水素原子を有するカプラーは４当
量カプラー、すなわち１モルの色素を形成するのに化学
量論的に４モルの現像核を有するハロゲン化銀を必要と
するものである。

方、活性点に陰イオンとして離脱可能な基を有するもの
は２当量カプラー、すなわち１モルの色素を形成するの
に現像核を有するハロゲン化銀を化学量論的に２モルし
か必要としないカプラーであり、したがって４当量カプ
ラーに対して一般に感光層中のハロゲン化銀量を低減で
き膜厚を薄くできるため、感光材料の処理時間の短縮が
可能となり、さらに形成される色画像の鮮鋭度が向上す
る。

ところで、シアンカプラーのうちナフトール型カプラー
は、生成色素像の吸収が十分に長波長でマゼンタ色素像
の吸収との重なりが少なく、かつ発色現像薬の酸化体と
のカップリング反応性において低いものから高いものま
で選べるため、カラーネガティブフィルムを中心として
写真用途に従来広（用いられてきた。しかし、ナフトー
ル型カプラーから得られる色素像は疲労した漂白浴また
は漂白定着浴において蓄積される二価の鉄イオンにより
還元され退色する傾向があり（還元退色という）、また
熱堅牢性に劣ることから、改良が強く望まれていた。

一方、米国特許第４，３３３，９９９号明細書には２位
にｐ−シアノフェニルウレイド基、５位にバラスト基（
耐拡散性付与基）であるカルボンアミド基を有するフェ
ノール型シアンカプラーが開示されている。これらのカ
プラーは色素がフィルム中で会合することにより深色シ
フトし、優れた色相の色素像を与え、かつこれが堅牢性
において優れていることから、前記ナフトール型シアン
カプラーに代るカプラーとして広く利用され始めている
。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、近年の写真感光材料に対する要求性能は
厳しく、これらのカプラーでさえ、より高いカップリン
グ反応性及びより高い色素吸収濃度が求め続けられてい
る。

米国特許第４，７７２，５４３号には５−位に置換フェ
ノキシ基又は置換フェニルチオ基で置換されたアルキル
アミド基を有する２−（フェニルウレイド）−フェノー
ル型シアンカプラーが開示されている。又、特開昭６３
−１６１４５０号には５−位に置換フェノキシ基又は置
換フェニルチオ基で置換されたアルキルアミド基を有す
る２−（４−シアノフェニルウレイド）−フェノール型
シアンカプラーが開示されている。しかし、これらのシ
アンカプラーは、より高いカップリング反応性及び高い
色素吸収濃度に対する上記要求に対して満足できる解答
を与えるものではなかつた。

本発明の目的は、高いカップリング反応性及び高い色素
吸収濃度を与えるシアンカプラーに対する上記要求を満
たす新規なシアンカプラーを含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは前記目的を達成すべく、研究開発を進めた
結果、２−ウレイドシアンカプラーの５位−バラスト基
中のフェニル基の特にオルト位に特にアミド基を導入す
ると、高いカップリング反応性及び高い色素吸収濃度を
与えるシアンカプラーになり得ることを見出し、本発明
を成すに至った。

すなわち、上記目的は、支持体上に少なくとも一層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真感光材料であって
、該乳剤層と同一の層もしくは別の層に下記一般式（Ｉ
）で表わされるシアン色素形成カプラーを含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって
達成された。

一般式（Ｉ） （式中、Ｒ１はアルキル基、アルケニル基、シクロアル
キル基またはアリール基を表わすｅＲ”は水素原子また
はアルキル基を表わす、Ｒ１はベンゼン環に置換可能な
基を表わす、Ｒ４およびＲ６は水素原子、またはアルキ
ル基、アルケニル基、シクロアルキル基、またはアリー
ル基を表わし、Ｒ４とＲ″′は互いに同一であってもよ
く、文具なっていてもよい、Ｒ６はアリール基を表わす
。

Ｌは酸素原子または硫黄原子を表わす。Ｚは水素原子ま
たはカップリング離脱基を表わす、２はＯ〜４の整数で
ある。） 上記において、Ｒ１−Ｒ６の基として規定した基はさら
に置換基を有するものを包含する。

以下に、一般式（Ｉ）で表わされるシアンカプラーにつ
いて詳しく説明する。一般式（Ｉ）において、Ｒ１は好
ましくは総炭素原子数（以下Ｃ数という）１〜３６（よ
り好ましくは６〜２４）の直鎖状または分岐鎖状のアル
キル基、Ｃ数２〜３６（より好ましくは６〜２４）の直
鎖状または分岐鎖状のアルケニル基、Ｃ数３〜３６（よ
り好ましくは６〜２４）の３〜１２員のシクロアルキル
基またはＣ数６〜３６（より好ましくは６〜２４）のア
リール基を表わし、これらは置換基（例えばハロゲン原
子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、シア
ノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキル基、アルケニル基
、アルキニル基、シクロアルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、カルボンアミド基、
スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基
、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルフ
ァモイルアミノ基、アルコキシスルホニル基、イミド基
または複素環基、以上置換基群Ａという）で置換されて
いてもよい、Ｒ１は好ましくは直鎖状、分岐鎖状もしく
は置換基（アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオ
キシ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリ
ールスルホニル基、アリール基、アルコキシカルボニル
基、エポキシ基、シアノ基またはハロゲン原子）を有す
るアルキル基［例えばｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−
ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、２−エチルヘキシル、３
．５．５−トリメチルヘキシル、３，５．５−トリメチ
ルヘキシル、２−エチル−４−メチルペンチル、２−へ
キシルデシル、２−へブチルウンデシル、２−オクチル
ドデシル、２，４．６−）リメチルへブチル、２．４，
６．８−テトラメチルノニル、ベンジル％２−フェネチ
ル、３−（ｔ−オクチルフェノキシ）プロピル、３−（
２，・４−ジーｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル、２
−（４−ビフェニルオキシ）エチル、３−ドデシルオキ
シプロビル、２−ドデシルチオエチル、９゜１０−エポ
キシオクタデシル、ドデシルオキシカルボニルメチル、
２−（２−ナフチルオキシ）エチル］、無置換もしくは
置換基（例えばハロゲン原子、アリール基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ
基またはアルコキシカルボニル基）を有するアルケニル
基［例えばアリル、１０−ウンデセニル、オレイル、シ
トロネリル、シンナミル］、無置換もしくは置換基（ハ
ロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アルコキシ基またはアリールオキシ基）を有するシ
クロアルキル基［例えばシクロペンチル、シクロヘキシ
ル、３．５−ジメチルシクロヘキシル、４−ｔ−ブチル
シクロヘキシル］、または無置換もしくは置換基（ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アリール基、カルボンアミド基、アルキルチ
オ基またはスルホンアミド基）を有するアリール基［例
えばフェニル、４−ドデシルオキシフェニル、４−ビフ
ェニリル、４−ドデカンスルホンアミドフェニル、４−
ｔ−オクチルフェニル、３−ペンタデシルフェニル】で
あり、特に好ましくは前記直鎖状、分岐鎖状もしくは置
換アルキル基である。

Ｒ１は好ましくは水素原子またはＣ数１〜３６（より好
ましくは１〜２４）の直鎖状または分岐鎖状のアルキル
基であり、これらは前記置換基群Ａから選ばれる基で置
換されていてもよい、Ｒ２の例は、例えば水素原子、メ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、
ｎ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−
ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｔ−オ
クチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサ
デシル基、ベンジル基、２−メトキシエチル基、２−ヒ
ドロキシエチル基である。これらのうち、水素原子また
はメチル基が特に好ましい。

Ｒ３はベンゼン環上に置換可能な基であり、好ましくは
前記置換基群Ａの中から選らばれる基であり、忍が複数
のとき、Ｒ３は同じであっても異なっていてもよい　Ｈ
ｔはさらに好ましくはハロゲン原子（Ｆ、　Ｃｆｉ、Ｂ
ｒ、Ｉ）、Ｃ数１〜２４のアルキル基（例えばメチル、
ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチル、２−ドデシル）、
Ｃ数３〜２４のシクロアルキル基（例えばシクロペンチ
ル、シクロヘキシル）、Ｃ数１〜２４のアルコキシ基（
例えばメトキシ、ブトキシ、ドデシルオキシ、ベンジル
オキシ、２−エチルへキシルオキシ、３−ドデシルオキ
シプロポキシ、２−ドデシルチオエトキシ、ドデシルオ
キシカルボニルメトキシ）、Ｃ数２〜２４のカルボンア
ミド基（例えばアセトアミド、２−エチルヘキサンアミ
ド、トリフルオロアセトアミド）またはＣ数１〜２４の
スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ドデ
カンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド）である
。

一般式（Ｉ）において℃は好ましくは０〜２の整数であ
り、より好ましくはＯまたは１の整数である。

一般式（Ｉ）においてＲ４及びＲ“は水素原子、Ｃ数１
〜３６（好ましくは１〜２４）のアルキル基、Ｃ数２〜
３６（好ましくは２〜２４）のアルケニル基、Ｃ数３〜
３６（好ましくは５〜２４）のシクロアルキル基、Ｃ数
７〜３６（好ましくは７〜２４）のアラルキル基または
Ｃ数６〜３６（好ましくは６〜２４）のアリール基を表
わし、これらの基が置換可能な場合、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ
基またはアルコキシカルボニル基で置換されていてもよ
い、Ｒ４及びＲ％の例として水素原子、メチル、エチル
、イソプロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、デシル
、ドデシル、アリル、ヘキセニル、フェノキシメチル、
シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ヘ
キサデシル、ベンジル、フェネチル、フェニル、トリル
、４−メトキシフェニルなどを挙げられる。

Ｒ４及びＲ“は好ましくは水素原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、またはアリール基、より好ましくは水素
原子またはアルキル基である。

一般式（Ｉ）においてＬは酸素原子またはイオウ原子を
表わし、好ましくは酸素原子である。

一般式（Ｉ）においてＲ６は好ましくはＣ数６〜３６、
より好ましくは６〜１５のアリール基を表わし、前記置
換基群Ａから選ばれる置換基で置換されていても、縮合
環であってもよい、ここで、好ましい置換基として、ハ
ロゲン原子（Ｆ、ＣＩ２、Ｂ　ｒ％　　Ｉ　）　、シア
ノ基、ニトロ基、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイ
ル）、アルキル基（例えばメチル％ｔ−ブチル、トリフ
ルオロメチル、トリクロロメチル）、アルコキシ基（例
えばメトキシ、エトキシ、ブトキシ、トリフルオロメト
キシ）、アルキルスルホニル基（例えばメチルスルホニ
ル、プロピルスルホニル、ブチルスルホニル、ベンジル
スルホニル）、アリールスルホニル基（例えばフェニル
スルホニル、ｐ−トリルスルホニル、ｐ−クロロフェニ
ルスルホニル）、アルコキシカルボニル基（例えばメト
キシカルボニル、ブトキシカルボニル）、スルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミド、トリフルオロメタ
ンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド）、カルバ
モイル基（例えばＮ、Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−
フェニルカルバモイル）またはスルファモイル基（例え
ばＮ、Ｎ−ジエチルスルファモイル、Ｎ−フェニルスル
ファモイル）が挙げられる。Ｖ　は好ましくはハロゲン
原子、シアノ基、スルホンアミド基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、及びトリフルオロメチル
基の中から選ばれる置換基を少なくとも一つ有するフェ
ニル基であり、さらに好ましくは４−シアノフェニル、
４−シアノ−３−ハロゲノフェニル、３−シアノ−４−
ハロゲノフェニル、４−アルキルスルホニルフェニル、
４−アルキルスルホニル−３−ハロゲノフェニル、４−
アルキルスルホニル−３−アルコキシフェニル、３−ア
ルコキシ−４−アルキルスルホニルフェニル、３．４−
ジハロゲノフェニル、４−ハロゲノフェニル、３．４．
５−トリハロゲノフェニル、３．４−ジシアノフェニル
、３−シアノ−４，５−ジハロゲノフェニル、４−トリ
フルオロメチルフェニルまたは３−スルホンアミドフェ
ニルであり、特に好ましくは４−シアノフェニル、３−
シアノ−４−ハロゲノフェニル、４−シアノ−３−ハロ
ゲノフェニル、３．４−ジシアノフェニルまたは４−ア
ルキルスルホニルフェニルである。

一般式（Ｉ）において、Ｚは水素原子またはカップリン
グ離脱基（離脱原子を含む、以下同じ）を表わす、カッ
プリング離脱基の好ましい例として、ハロゲン原子、＋
　Ｑ　１１（Ｉ１、−Ｓ　Ｒｔ　＋−０ＣＲ”、−ｏｓ
ｏ＊　Ｒ”、−ＮＨＣＯＲ”１ Ｃ数６〜３０のアリールアゾ基、Ｃ数１〜３０で、かつ
窒素原子でカップリング活性位（Ｚの結合する位置）に
結合する複素環基（例えばコハク酸イミド、フタルイミ
ド、ヒダントイニル、ピラゾリル、２−ベンゾトリアゾ
リル）などが挙げられる。ここでＲ１はＣ数１〜３６の
アルキル基、Ｃ数２〜３６のアルケニル基、Ｃ数３〜３
６のシクロアルキル基、Ｃ数６〜３６のアリール基また
はＣ数２〜３６の複素環基を表わし、これらの基は前記
Ａ群から選ばれる置換基で置換されていてもよい、Ｚは
さらに好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アリールオキシ基またはアルキルチオ基であり、特
に好ましくは水素原子、塩素原子、下記一般式（ｎ）で
表わされる基または下記一般式（ＩＩＩ）で表わされる
基である。

一般式（ＩＩ） 一般式（ＩＩＩ） Ｒ′３ −Ｏ−（Ｃ）ｎ−Ｙ−Ｒ” １（Ｉ４ （式中、Ｒ＋１はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、スルファモイル基またはカルボキシル基を
、ｍはＯ〜５の整数を表わす、ここでｍが複数のときＲ
６は同じでも異なっていてもよい、） 基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルケニ
ルオキシ基、アリールオキシ基または置換もしくは無置
換アミノ基を、ｎは１〜６の整数をも異なっていてもよ
い、） 一般式（ｎ）において、Ｒ１１は好ましくはハロゲン原
子、アルキル基（例えばメチル、ｔ−ブチル、ｔ−オク
チル、ペンタデシル）、アルコキシ基（例えばメトキシ
、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、ベンジルオキシ
、メトキシエトキシ）、カルボンアミド基（例えばアセ
トアミド、３−カルボキシプロパンアミド）またはスル
ホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、トルエン
スルホンアミド、ｐ−ドデシルオキシベンゼンスルホン
アミド）であり、特に好ましくはアルキル基またはアル
コキシ基である０ｍは好ましくは０〜２の整数、より好
ましくは０または１の整数である。

一般式（ＩＩＩ）　４．：ｊ；イテ、Ｈ＋ｓ及び／ｌた
！；！Ｒ１’が一価の基を表わすとき、好ましくはアル
キル基（例えばメチル、エチル、ｎ−ブチル、エトキシ
カルボニルメチル、ベンジル、ｎ−デシル、ｎ　−ドデ
シル）、アリール基（例えばフェニル、４−クロロフェ
ニル、４−メトキシフェニル）、アシル基（例えばアセ
チル、デカノイル、ベンゾイル、ピバロイル）またはカ
ルバモイル基（例えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ−フ
ェニルカルバモイル）であり、Ｒ１１及びｌ（＋４はさ
らに好ましくは水素原子、アルキル基またはアリール基
である。一般式（ｍ）においてＹは好ましくは−０−υ ある、一般式（ＩＩＩ）においてＲ１１Ｂは好ましくは
アルキル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリ
ールオキシ基または置換もしくは無置換アミノ基であり
、さらに好ましくはアルコキシ基または置換もしくは無
置換アミノ基である。

一般式（ｎｌ）においてｎは好ましくは１〜３の整数、
より好ましくはｌを表わす。

八しりしＳｔｉｌｌ−ｎ Ｈ ＣＨ３ 以下に一般式（Ｉ）における−の具体例を示す。

以下に一般式（夏）におけるＺの具体例を示す。

ｌ ｔ 〇 ０ＣＣＨ３ −Ｏ５ＯズＣ！（３ −ＯＣＲ１ＣＨ！０ＣＨｓ −ＯＣＲ，Ｃ００ＣＲ。

一０ＣＨｚＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２０Ｈ −ＯＣＨχＣ０ＮＨＣＨχＣＨ，０ＣＩ（。

−ＯＣ馬ＣＨ，ＳＣＨ，Ｃ００Ｈ −ＯＣＨ，ＣＨ，ＮＨ３０，Ｃ夏（コ −５ＣＨ，Ｃ００Ｃ２Ｈｓ −ＳＣＨ，Ｃ００Ｈ −ＳＣＨ，ＣＨ，Ｃ００Ｈ −５ＣＨＣＯＯ夏（ ＣＨコ 一５ＣＨ，ＣＨ，ＯＨ ＯＨ −５ｃｏ、ｃＨｃＨ，ＯＨ 以下に、本発明のシアンカプラーの具体的化合物例を示
す。

一０ＣＩＩｔＣＯＯＣｊｌ＊−５ｅｃ −ＯＣＩｌ、Ｃ００Ｃ，）Ｉｓ−を 例１ なお。

Ｚがカップリング離脱基の場合写真的有用基（例えば現
像抑制剤残基、色素残基）を′含有例２ しないことが好ましい。

例３ 例４ 例５ 例６ 例７ 例８ ４Ｈｇ−ｎ 例１３ 例９ 例１０ 例１１ 例１２ 以下に本発明のカプラーの合成例を示し、本発明を更に
説明する。

合成例　例示カプラー１の合成 窒素気流下、２−アセチルアミノフェノール（Ｉ５，１
ｇ、０．１０ｍｏＩ２）のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド（２００ｍｌり溶液に、炭酸カリウム（Ｉ３，８ｇ、
０．１０＋ａｏＩ２）存在下、２−ブロモドデカン酸エ
チル（３０，７ｇ、０．１０ｍｏＩ２）を滴下し、８０
℃にて３時間撹拌する。冷却後、水を加え、酢酸エチル
で２回抽出する。有機層を水で３回洗い、減圧上溶媒を
留去する。残置のエタノール（Ｉ００ｄ）溶液に、室温
にて、４規定水酸化ナトリウム水溶液（Ｉ００Ｔｎｌｉ
）を加え、２時間撹拌する。水を加え、酢酸エチルで３
回抽出する。有機層を１規定希塩酸、水、飽和食塩水で
洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。減圧上溶媒を留
去し、塩化メチレン（ｔｓｏｍｌり、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド（０，５Ｔｎ９）を加え、オキザ′リルク
ロライド（Ｉ４ｃｃ）を室温にて１５分で滴下し２時間
撹拌する。減圧上溶媒な留去すると、２−（２−アセチ
ルアミノフェノキシ）ドデカン酸クロライドの粗生成物
（３２，３ｇ、８８％）が得られた。

米国特許第４，３３３，９９９号に記載の合成方法に従
って合成した５−アミノ−２−［３−（４−シアノフェ
ニル）ウレイド］フェノール（２３，６ｇ、０．０８８
ｍｏｇ）のＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド（２００Ｔｌ
ｔｉ）溶液１こ、室温にて２−（２−アセチルアミノフ
ェノキシ）ドデカン酸クロライドの粗生成物を３０分で
滴下し、滴下後６０℃にて２時間撹拌する。冷却後、水
を加え、酢酸エチルで２回抽出する。有機層を０．　１
規定希塩酸、水、飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥する。減圧下溶媒を留去し、残置をヘキサン−
酢酸エチル（２０：１）から再結晶すると、例示化合物
（３７，４ｇ、７１％）が得られた。

本発明において前記シアンカプラーは感光性ハロゲン化
銀１モルあたり、通常０．００２ないし０．３モル使用
し、好ましくは０．Ｏｌないし０．２モル使用する。ま
た１平方メートルあたりの塗布量は０．Ｏｌないし５ミ
リモルであり、好ましくは０．１ないし２ミリモルであ
る。

本発明のシアンカプラーは、水中油滴分散法により感光
材料に導入できる。カプラーに対し、重量比で２．０な
いし零の高沸点有機溶媒を使用できる。好ましくは１．
０ないし零の高沸点有機溶媒が使用でき、他の類似構造
のシアンカプラーに比べて０．１ないし零の少量の高沸
点有機溶媒でも安定に分散できる。高沸点有機溶媒を使
用せずに安定な分散物が得られるのが本発明のカラー写
真感光材料の特徴である。

本発明においてはカプラー溶媒としては後記のものが利
用できるが、シアンカプラーに対しては、フタル酸エス
テル類（例えばジブチルフタレート、ジー２−エチルへ
キシルフタレート、ジドデシルフタレート、エチルフタ
リルエチルグリコレートなと）、脂肪酸エステル類（例
えば、テトラデカン酸２−エチルヘキシル、ジー２−エ
チルへキシルアジペート、ジー２−エチルヘキシルセバ
ケート、２−エチルヘキシル９．１０−エポキシステア
レート）、安息香酸エステル類（例えば２−エチルへキ
シルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、ヘキサデシ
ル−４−ヒドロキシベンゾエート等）、フェノール類（
例えば、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノール、２．４
−ジノニルフェノール、２．４ジドデシルフエノールな
ど）および塩素化パラフィン類（例えば、塩素含量が４
０〜７０重量％のパラフィン類）などの高沸点有機溶媒
が好ましい。

本発明のシアンカプラーは、感光性乳剤層、非感光性乳
剤層、中間層のいずれの層にも用いる事ができるが、感
光性乳剤層中に添加して用いる事が好ましく、赤感性乳
剤層中に添加して用いる事がより好ましい。

本発明のシアンカプラーは、シアンカプラーとして単独
で用いても良いし、他のシアンカプラーと併用して用い
る事もできる。併用できる好ましいシアンカプラーとし
ては、１−ナフトール型シアンカプラー、５−アミド−
１−ナフトール型シアンカプラー（米国特許６９０８９
９号、特開昭６４−７８２５２に記載）、２−ウレイド
フェノール型シアンカプラー（特開昭６４−２０４４に
記載）等が挙げられる。

本発明のカプラーは、例えばカラーペーパーカラー反転
ペーパー、カラーポジフィルム、カラーネガフィルム、
カラー反転フィルム、カラー直接ポジ感光材料に適用す
ることができる。特にカラーネガフィルムへの適用が好
ましい。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できる。

乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくて
も良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易である
。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布
については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組
成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子
内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔−層
または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構
造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハ
ロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面にある
場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組成の
部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用いる
ことができる。

高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも
好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有す
る場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部
は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成し
て不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な
構造変化を持たせたものであっても良い。

ハロゲン組成は適用する感光材料の種類によって異なり
、例えば、カラーベーパーなどのようなプリント材料に
おいては主として塩臭化銀乳剤系が、カラーネガなどの
ような撮影材料においては主として沃臭化銀乳剤系が用
いられる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、校長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均であられす。

平板粒子の場合も球換算で表わす。）は、２μｍ以下で
０．　１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１．
５μｍ以下で０．１５μｍ以上である。

粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよいが、
ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平
均粒子サイズで割った値（変動率）が２０％以内、特に
好ましくは１５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳
剤を本発明に使用することが好ましい。また感光材料が
目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の感
色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種以
上の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の
変動率をもったものが好ましい）を同一層に混合または
別層に重層塗布することができる。さらに２種以上の多
分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤
との組合わせを混合あるいは重層して使用することもで
きる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ　）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存する
ものでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ　）な結晶形をもつものでもよく、またこれ
らの結晶形の複合形をもつものでもよい。また平板状粒
子でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３　
（Ｉ９７８年１２月）、２２〜２３頁。

″１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ　ａｎｄｔｙｐｅｓ）’　、および同ｋ１８７１
６（Ｉ９７９年！１月）、６４８頁、グラフキデ著「写
真の物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、　Ｇｌａ
ｆｋｉｄｅｓ　。

Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｈｉｑｕｅ、　　Ｐａｕｌλ（ｏｎｔｅｌ　、　１
９６７）　、ダフイン著「写真乳剤化学」。

フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　　Ｌ。

ＺｅＪｊｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ　＋ｌ　Ｍａｋｉｎｇ　
ａｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　ｔ！
ｍｕｌｄｉｏｎ、　　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　　、　
　１９６４）などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１．　４１３．　７４８号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃ
ｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１
４巻、２４８〜２５７頁（Ｉ９７０年）：米国特許第４
，１１３４゜２２６号、同４，４１４，３１０号、同４
，４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英
国特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮα１
７６４３および同Ｎ（ｌ１８７１Ｇに記載されており、
その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種類　　　ＲＤ　＋７６４３　　ＲＤ　１８７１
６１　化学増感剤　　　　２３頁　　６４８頁右欄２　
感度上昇剤　　　　　　　　　　同　上３　分光増感剤
、　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増感剤　　
　　　　　　　６４９頁右欄４増白剤　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄〜
および安定剤 ６　光吸収剤、）　　２５〜２６頁　　６４９頁右欄〜
イルター染料 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　　２５頁 ９硬膜剤　　２６頁 １０　　バインダー　　　　２６頁 １１　　可塑剤、潤滑剤　　２７頁 １２　　塗布助剤、　　　２６〜２７頁表面活性剤 １３　　スタチック防止剤　２７頁　　　　同　上また
、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防止す
るために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４，４
３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）　Ｎａｌ　７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特
許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第６５０頁
左欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 ６５０頁右欄 ３．９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同
第４，３２６，０２４号、同第４，４０１゜７５２号、
同第４，４２８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号
、英国特許第１．　４２５．　０２０号、同第１，４７
６．７６０号、米国特許第３゜９７３．９６８号、同第
４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧
州特許第２４９゜４７３Ａ号、等に記載のものが好まし
い。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３．　７２５．　０６７号、リサーチ・ディスクロー
ジャーＮα２４２２０（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα２
４２３０（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同
５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国
特許第４，５００．６３０号、同第４゜５４０．６５４
号、同第４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ３８１０
４７９５号等に記載のものフトール系カプラーが挙げら
れ、米国特許第４゜０５２．２１２号、同第４，１４６
．３９６号、同第４，２２８，２３３号、同第４．　２
９６．　２００号、同第２，３６９，９２９号、同第２
，８０１．１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第
２，８９５，８２６号、同第３．　７７２．　００２号
、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３４．０１１
号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公開第３，３
２９，７２９号、欧州特許第１２１．３６５Ａ号、同第
２４９，４５３Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号
、同第４，３３３゜９９９号、同第４，７７５，６１６
号、同第４゜４５１．５５９号、同第４，４２７，７６
７号、同第４，６９０，８８９号、同第４．　２５４．
　２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭６１−
４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３の
■−Ｇ項、米国特許第４，１６３゜６７０号、特公昭５
７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、
同第４．　１３８．　２５８号、英国特許第１，１４６
．３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許第
４，７７４゜１８１号に記載のカップリング時に放出さ
れた蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプ
ラーや、米国特許第４，７７７．１２０号に記載の現像
主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を
離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４．ｏ８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４．４０９，３２０
号、同第４，５７６．９１０号、英国特許第２．１０２
．１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　ｌ　７６４
３、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９
４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４
８号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、
米国特許４゜２４８．９６２号、同４，７８２，０１２
号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２．１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号、同
第４．３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラーＤ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３，３０
２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後後色す
る色素を放出するカプラ、Ｒ，Ｄ、　Ｎα１１４４９、
同２４２４１特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂
白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５３，４７７
号等に記載のりガント放出カプラー、特開昭６３−７５
７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラ、米国特
許第４，７７４．１８１号に記載の蛍光色素を放出する
カプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点有機溶媒の例は米国
特許第２，３２２，０２７号などに記載されている。ま
た、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス分散法の
工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許
第４，１９９，３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２
．　５４１．　２７４号および同第２，５４１，２３０
号などに、有機溶媒可溶性ポリマーによる分散法につい
てはＰＣＴ国際公開番号ＷＯ３８１００７２３号明細は
、例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（
ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェー
ト、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフ
ォスフェート）、クエン酸エステル（例えばアセチルク
エン酸トリブチル）、安息香酸エステル類（例えば、安
息香酸２−エチルヘキシル、２．４−ジクロロ安息香酸
２−エチルヘキシル）、アルキルアミド（例えばジエチ
ルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えば、コハ
ク酸ジブトキシエチル、コハク酸ジー２−エチルヘキシ
ル、テトラデカン酸２−へキシルデシル、クエン酸トリ
ブチル、ジエチルアゼレート）、塩素化パラフィン類（
塩素含量１０％ないし８０％のパラフィン類）、トリメ
シン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）な
ど、又は沸点約３０℃〜１５０℃の有機溶媒、例えば酢
酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、
プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイ
ソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチ
ルセロソルブアセテート等を併用してもよい。

ｆブラーの標準的な使用貴は、感光性ノ＼ロゲン化銀の
１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり、好
ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．５モ
ル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．３モル
、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．３モル
である。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号、および特開平１−８
０９４１号に記載の１，２−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、ｎ−ブチル、ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、
２−フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベ
ンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添
加することが好ましい。

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム（硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可撓
性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布され
る。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサーチ
・ディスクロージャー１７６巻　Ｉｔｅｍ　　１７６４
３　　ＸＶ項（ｐ。

２７）Ｘ■項（Ｉ）、２８）（Ｉ９７８年１２月号）に
記載されている。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０，２９０号、
同第２．４１８，６１３号、同第２，７００．４５３号
、同第２，７０１，１９７号、同第２，７２８，６５９
号、同第２．　７３２．　３００号、同第２，７３５，
７６５号、同第３．９８２．９４４号、同第４，４３０
，４２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特
許第２，７１０．８０１号、同第２，８１６，０２８号
などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシク
マラン類、スピロクロマン類は米国特許第３゜４３２．
３００号、同第３，５７３，０５０号、同第３，５７４
，６２７号、同第３．　６９８．　９０９号、同第３，
７６４，３３７号、特開昭５２１５２２２５号などに、
スピロインダン類は米国特許第４，３６０，５８９号に
、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許第２，７３５
，７６５号、英国特許第２，０６６．９７５号、特開昭
５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに
、ヒンダードフェノール類は米国特許第３゜７００．４
５５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４，２２
８，２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子
酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノ
ール類はそれぞれ米国特許第３，４５７，０７９号、同
第４，３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４号な
どに、ヒンダードアミン類は米国特許第３，３３６，１
３５号、同第４，２６８，５９３号、英国特許第１．３
２６，８８９号、同第１．３５４，３１３号、同第１，
４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５
８−１１４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５
９−７８３４４号などに、金属錯体は米国特許第４，０
５０，９３８号、同第４，２４１，１５５号、英国特許
第２，０２７．７３１（Ａ）号などにそれぞれ記載され
ている。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカ
プラーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共
乳化して感光層に添加することにより、目的を達成する
ことができる。シアン色素像の熱および特に光による劣
化を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接
する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果
的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３，７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３，３１４゜７９４号、同第３，３５２，
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許第３，７０５，８０５号
、同第３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジェ
ン化合物（米国特許第４，０４５，２２９号に記載のも
の）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば米国
特許第３，７００，４５５号に記載のもの）を用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフ
トール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性
のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤
は特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、　Ｎ、　−
ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキキシチルアニリン〜、３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが
挙げられる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用
することもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（Ｉ，４−ジアザビシクロ［２゜２．２］オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラーナトリウムボロンハイドライドのようなカブラセ
剤、■−フェニルー３−ピラゾリドンのような補助現像
主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種牛レート剤、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　　Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩
を代表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などの９ヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３ｊ７以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０
０ｍ１以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（ｍ
）、クロム（Ｖｌ）、銅（Ｉりなどの多価金属の化合物
、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（Ｉ［［）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ｎＩ）錯塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（ｎｌ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボ
ン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液
においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８である
が、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理する
こともできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０．８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮα１７．１２９号（Ｉ９７
８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物：特開昭５０−１４０１２９号に
記載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６２３
５号に記載の沃化物塩：西独特許第２，７４８゜４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物類；臭化物イオン等
が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィ
ド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく
、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西特許第第１
．　２９０゜８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記
載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４，５５２゜
８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進
剤は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラー感光
材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有
効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、２４８〜２５
３　（Ｉ９５５年５月号）に記載の方法で、求めること
ができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴の化
学Ｊ　　（Ｉ９８６年）三共出版、衛生技術会編「微生
物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（Ｉ９８２年）工業技
術台、日本防菌防微学会編「防菌防黴剤事典Ｊ　　（Ｉ
９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２
５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭５７−８５４３号、５８−１４８３４号
、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法はすべて
用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種のｌフェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、お
よび同５８−１１５４３８号等記載されている。

本発明における各種処理液はｌＯ℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第２．２２６，７７０号または米国特許第３
，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

（実施例） 次に、本発明の効果を実施例によって具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗を施した三酢酸セルロース支持体上に、乳剤層及び
保護層の二層よりなる単色に発色する感光材料（試料１
０１−１０８％１１０　Ｎ１１２）を下記に示す組成で
作成した。数値は、カプラー以外についてはｇ／Ｉｌ″
単位で表わした。（ハロゲン化銀については、銀換算で
の値を示した）乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル％、 平均粒径０．３μ−）　　　　　銀　０．８ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　１．２カプラー　　　　　
　　　■ｏｆ／ｖ単位　０．００１ジブチルフタレート
０．３ 保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０°９ポリメチ
ルメタアクリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ）　　　　　　　　　０．４１−オキ
シ−３，５−ジクロロ−８− トリアジン酸ナトリウム　　　　　　０．０４つぎに、
乳剤層中にジブチルフタレートを添加しない以外は、試
料１０１と同様の方法で試料１０９を作成した。

このようにして作成したカラー感光材料（試料１０１−
１１２）を、連続濃度のウェッジを用いて、露光強度４
０ｃ＋ｍｓにて露光した後、下記の標準カラー現像処理
を行なった。

標準カラー現像処理（温度３８℃） カラー現像　　　　３分１５秒 漂白　　　　　　　６分３０秒 定着　　　　　　　４分２０秒 水洗　　　　　　　５分 安定　　　　　　　１分 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒドロキシエチリデン− １、ｌ−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） ２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ 漂白液 プロピレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩 アンモニア水 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム １．０ｇ ２．０ｇ ４．０ｇ ３０．０ｇ １．４ｇ １．３　ｔａｇ ２．４ｇ ４．５ｇ １．０　　β １０．０ １０５．０　ｇ ３．０ｍ１ １５０．０　ｇ ｔｏ、ｏ　ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．ＯＩ２ｐＨ
４，２ 定着液 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　　１７５．０　ｍ１
重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　４．６ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　１．０βｐＨ６，６ 安定液 ホルマリン（４０％＞　　　　　　　　　２．０Ｔｎｉ
ｉポリオキシエチレン−ｐ− モノノニルフェニルエーテル （平均重合度崎１０）　　　　　　　　０．３ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　１．０２標準カラー現
像処理工程においてシアン発色した試料（Ｉ０１−１０
９）を、富士式濃度計（ＦＳＤ）を用いて、ガンマ値（
センシトメトリー曲線の勾配）と、Ｄ■ａｘ（最大発色
濃度）を測定した。結果を第１表に示す、多値は、試料
１０１の測定値を１としたときの相対値で表わした。

第１表 比較カプラーＡ：米国特許第４．３３３．９９９号化合
物例７に記載 比較カプラーＢ：米国特許第４，７７２，５４３号化合
物例１に記載 比較カプラーＣ：特開昭６３−１６１４５０号化合物例
口に記載 第１表より、本発明の化合物を用いた場合は。

比較カプラーを用いた場合に比べてカップリング反応性
が高く、かつ最大発色濃度の高い画像な与えることがわ
かる。

次に、試料（Ｌｏｔ−１１２）の最大濃度部を、日立製
作所製Ｕ−３２００型紫外可視分光光度計を用いて、λ
ａ＋ａｘ　　（吸収極大値）を求めた。

熱堅牢性の評価は、シアン発色した試料（Ｉ０１−１１
２）を、温度８０℃、相対湿度７０％の条件で７日間加
熱した後の濃度を、初濃度からの落ちの比率の百分率と
して求めた。但し初濃度は、１．５の部位を用いた。

１．５ 次に、還元退色に対する耐性を調べるため、試料１０１
−１１２を連続濃度のウェッジを用いて、露光強度４０
ｃ＋ｏｓにて露光した後、下記のような組成の漂白液を
用いる以外は、前述した標準カラー現像処理と同様の処
理（以後、還元退色処理と呼ぶ）を行なった。

漂白液 プロピレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　　　９０ｇプロピ
レンジアミン四酢酸酢酸第 アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１５ｇアンモニ
ア水　　　　　　　　　　　　　３ｍｌ臭化アンモニウ
ム　　　　　　　　　　　１５０ｇ硝酸アンモニウム　
　　　　　　　　　　１０ｇ水を加えて　　　　　　　
　　　　　　　１１ｐ８　４．２ 還元退色処理によってシアン発色した試料（Ｌｏｔ−１
１２）を、富士式濃度計（ＦＳＤ）を用いてＤ　ｗａｘ
　（最大発色濃度）を測定し、前述の標準カラー現像処
理によって発色した対応する試料（Ｉ０１−１１２）の
Ｄ　ａ＋ａｘに対する比を求めた。

このようにして得られたλＷａＸ　、色像残存率、およ
び還元退色耐性を第２表に示した。

第２表 第２表より、本発明のカプラーを用いた場合は、生成色
素のλｗａｘが撮影用ネガ感材に好適な６８５〜７０５
ｎｍにあり、かつ比較用カプラーＡ、ＢおよびＣを用い
た場合に比較して色像保存性および還元退色耐性に優れ
ていることが分かる。

実施例２ 下塗を施した三酢酸セルロース支持体上に下記の組成の
感光層を塗布した多層ハロゲン化銀感光材料（試料２０
１〜２１１）を作成した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ａ”単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　銀　　０．１８ゼラチ
ン 第２層（中間層） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．１８ＥＸ−１
０，０７ ＥＸ−３０，０２ ＥＸ−１２０，００２ Ｕ−１０，０６ ０−２０，０８ Ｕ−３０，１０ ＨＢＳ−１０，１０ ）（ＢＳ−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素■ 増感色素ＩＩ 増感色素ＩＩＩ カプラー（第３表参照） ＥＸ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ カプラー（第３表参照） ＥＸ−３ ＥＸ−４ ０，０２ ０，８８ 銀０．２５ 銀０．２５ ６．９　　Ｘｌ０−’ １．８　　Ｘｌ０−＠ ３、Ｉ　　Ｘｌ０−’ ６．３ｘ　１（ｒ’（モル／讃３） ｏ、　ｏｚ。

Ｏ，０６０ ０，７３ 銀１．０ ５、Ｉ　　Ｘｌ０−’ １．４　　Ｘｌ０−’ ２．３　　Ｘｌ０−’ ７．５ＸＩＯ−’（モル／ｓ”） ｏ、ｏｚ。

Ｏ，０３０ ＥＸ−１０ ＢＳ−１ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤り 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−３ ＥＸ−４ ＥＸ−２ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第６層（中間層） ＥＸ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ ０．０１５ ０．０６０ １．１ 銀　　　１．６０ ５．４Ｘ　１０−’ １．４Ｘ　１０−’ ２．４Ｘ　１０−’ ０．０１０ ｏ、ｏｇ。

Ｏ，０９７ ０，２２ ０、ｌＯ １，３９ ０，０４０ ０，０２０ ０，６８ 銀 ０．１５ 乳剤Ｂ 増感色素■ 増感色素Ｖｌ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−１ ＥＸ−７ ＥＸ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素Ｖ 増感色素Ｖｌ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−８ ＥＸ−７ Ｂ５−１ 銀 銀 ０．１５ ３．０ＸｌＯ−’ １、ＯＸ　１０”’ ３．８ＸｌＯ“４ ０、２６０ ０．０２１ ０．０３Ｇ ０、０２５ ０．１００ ０、０１０ ０．５３ ０．４５ ２．１ＸｌＯ−” ？、０ｘｌＯ−’ ２．６Ｘ　１０−’ ０、０９４ ０．０１８ ０、０２６ ０、１６０ Ｂ５−３ ゼラチン 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 増感色素Ｖ 増感色素Ｖｌ 増感色素■ ＥＸ−１３ ＥＸ−１４ ＥＸ−１１ ＥＸ−１ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ＥＸ−５ Ｂ５−１ ゼラチン ０．００８ ０．４３ 銀　　　１．２ ３．５Ｘ１０−’ ８．０Ｘ　１０−’ ３、ＯＸ　１０−’ ０．０１５ ０．０１５ ０．１００ ０、０２５ ０．２５ ０．１０ １．３１ 銀 ０．０５ ０．０８ ０．０３ ０．８１ 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増感色素■ ＥＸ−９ ＥＸ−８ ＨＢＳ−１ ゼラチン 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素■ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 増感色素■ ＥＸ−１５ ０，０８ ０，０７ ０，０７ ３，５Ｘ　１０−’ ０．７２ ０、０４２ ０．２８ ０．９４ 銀　　０．４５ ２、ｌＸ１Ｏ−’ ０．１５４ ０、００？ ０．０５ ０．６６ 銀 ０．７７ ２．２Ｘ　ＩＱ−’ ０．２０ ＨＢＳ−１０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６９第１４
層（第１保護層） 乳剤Ｉ　　　　　　　　　　　　銀　　０．５Ｕ−４０
，１１ Ｕ−５０，１７ ８ＢＳ−１０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８５第１５
層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径　約１．５μｍ　）　　　　　　　０．５４３−
１　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　　１．２０各層には上記の
成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性剤を添加
した。

ＥＸ−１ ０Ｍ ［ｘ−２ ０１（ ＥＸ−３ Ｈ ＥＸ−４ ＥＸ−５ ＥＸ−６ ＥＸ−１０ ＥＸ−１２ Ｈ Ｃ６１，１，、（ｉｆ ■ Ｃ１ＩＩｓＯ５Ｏ，ｅ ＥＸ−７ ＥＸ−８ ＥＸ−９ ＥＸ−１３ ＥＸ−１４ υ−１ Ｕ−２ υ−３ １曽恣色素璽 増悪色素■ 増悪色素■ υ−４ ｘ　：　ｙ”７０：３０　（ｗｔ％） υｖ−５ Ｂ５−１ トリクレジルホスフェート Ｂ５−２ ジーｎ−プチルフクレート Ｊ！感色素Ｖ 増感色素■ 増悪色素■ 増感色素■ Ｓ−１ −１ Ｃ；ＩＩ　ヒ−Ｊ−ｇ　ｔ　−ｔｔｌ　ｔ　１λ１ｌｖ
ｉＡｘこの時作成した試料２０１−２１１の支持体及び
支持体の下塗り層を除く全塗布層の乾燥膜厚は１６．５
μ〜１７．４μであった。

作成した試料（２０１−２１１）は、３５ｍｍ巾に裁断
・加工し赤色光のウェッジ露光を与えた。

次に、下記に示す処理方法でシネ式自動現像機を用いて
処理を行った。但し、性能を評価する試料は発色現像液
の累積補充量が母液タンク容量の３倍量になるまで像様
露光を与えた試料を処理してから、処理を実施した。

処理工程 工程　　処理時間　処理温度　補充量０発色現象　３分
１５秒　　３７．８℃　　２３ｄ漂　　白　　　　４０
秒　　３８．０℃　　　５ｍｌ定　　着　　１分３０秒
　　３８．０℃　　３０ｄ水洗（Ｉ）　　　　３０秒　
　３８．０℃水洗（２）　　　　３０秒　　３８．０℃
　　３ｏｙｎｌ！安　　定　　　３０秒　　３８，０℃
　　２０ｄ乾　　燥　　１分　　　　　５５℃ 本補充量は３５謹■巾１ｍ当たりの量 水洗は（２）から（Ｉ）への向流方式である。

タンク容量 ０１ Ｉ２ ０１２ ５β ５β 以下に処理液の組成を示す。

（母液現像液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ｌ−ヒドロキシエチリデン− ｉ、ｔ−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチ ル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）アミノＪアニリン 硫酸塩 水を加えて Ｈ （漂白液） １．０ １．１ ３．０　　　３．２ ４．０　　　４．９ ３０．０　　３０．０ １．４ １．５ｍｇ ２．４　　　３４ ４．５ ６．４ １．０℃　　１．ＯＩ２ １０．０５　１０．１０ 母液（ｇ） 補充液（ｇ） 四酢酸第二鉄アンモニウム 一水塩　　　　　　　　　　１４４．０１．３−プロピ
レンジアミン 四酢酸　　　　　　　　　　　２．８ 臭化アンモニウム　　　　　　８４．０硝酸アンモニウ
ム　　　　　　３０．０酢酸（９８％）５０．０ 水を加えて　　　　　　　　　　１．ＯｐＨ［アンモニ
ア水（２７％）で調整１４．０ （定着液） ２０６．０ ４．０ １２０．０ ４１．７ ７２．５ β　１．０Ｉ２ ３．２ 母液、 補充液共通（ｇ） エチレンジアミン四酢酸二 アンモニウム塩 亜硫酸アンモニウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７００ｇ／β） 水を加えて Ｈ １，７ １４，０ ３４０，０ｍＪｉ！ ｉ、ｏ　　Ｉｌ ７．０ １．３−プロとレンジアミン （水洗水）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩ　ＲＡ−
４００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム
及びマグネシウムイオン濃度を３Ｈ／Ｑ以下に処理し、
続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０＋ａｇ／
βと硫酸ナトリウム１５０Ｂ／［を添加した。この液の
ｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。

（安定液）母液、補充液共通　　　　（単位ｇ）ホルマ
リン（３７％）’　　　　　　　　１．２ｍＩ２界面活
性剤　　　　　　　　　　　　　０．４（Ｃ＋　ｏＨ−
ｔ　−０−＋ＣＨｔＣＨ，０）ｔｖ−Ｈｌエチレングリ
コール　　　　　　　　　１．０水を加えて　　　　　
　　　　　　　　ｌ・０Ｉ２ｐＨ５，０−７，０ 処理工程において試料（２０１−２１１）は、いずれも
良好な発色性、色相、および十分なり■ａｘ（最大発色
濃度）を示した。

熱堅牢性の評価のために、シアン発色した試料（２０１
−２１１）を、実施例１と同様の方法で色像残存率を求
めた。

還元退色耐性は、試料２０１−２１１を各２枚ずつ、連
続濃度のウェッジを用い、赤色光にて露光した後、１枚
は、実施例１における標準カラー現像処理、もう１枚は
還元退色処理を行なう事により求めた。

色像残存率、および還元退色率の結果を第３表に示す。

第３表 手続補正書（方刻 （比較カプラーＡＮＣは実施例１に同じ）（発明の効果
） 以上の結果から明らかなように、本発明の化合物を用い
た場合は、カップリング反応性および発色濃度が高く１
色相が良好で、かつ色像保存性および還元退色耐性の高
い感光材料が得られる事が分かる。

平成２年５月２３日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るカラー写真感光材料であって、該乳剤層と同一の層も
   しくは別の層に下記一般式（ I ）で表わされるシアン
   色素形成カプラーを含有することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１はアルキル基、アルケニル基、シクロア
   ルキル基またはアリール基を表わす。Ｒ＾２は水素原子
   またはアルキル基を表わす。Ｒ＾３はベンゼン環に置換
   可能な基を表わす。Ｒ＾４およびＲ＾５は水素原子、ま
   たはアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ま
   たはアリール基を表わし、Ｒ＾４とＲ＾５は互いに同一
   であってもよく、又異なっていてもよい。Ｒ＾６はアリ
   ール基を表わす。 Ｌは酸素原子または硫黄原子を表わす。Ｚは水素原子ま
   たはカップリング離脱基を表わす。ｌは０〜４の整数で
   ある。）