JPH04179949A - 新規な色素形成カプラーおよび該カプラーを用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料などに用い
られる新規な色素形成カプラー及び該カプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである
。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、イエロー、マゼン
タおよびシアンに発色する色素形成カプラーと発色現像
主薬との反応を利用して減色法により、カラー画像を形
成する方式か最も広く実用されている。

近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、色再現性
向上や画像堅牢性向上の観点から色素形成カプラーの改
良研究が盛んに行われているか、発色現像主薬の制約か
あり未だ十分な改良がなされたとは言い難い。

特に、シアンカプラーに関しては、従来から一貫してフ
ェノール系またはナフトール系カプラーか用いられてい
るか、これらのカプラーから生成する色素は、青色およ
び緑色領域に不要な吸収を有しており、色再現性向上の
大きな壁となっていた。

最近、含窒素複素環を有する新しい骨格のシアン色素形
成カプラーの研究か活発に行われており、種々の複素環
化合物か提案されている。例えは、特開昭６３−２２６
．６５３号に記載されているジフェニルイミダゾール系
カプラー、特開昭６３−１９９．３５２号、同６３−２
５０．６４９号、同６３−２５０．６５０号、同６４−
５５４号、同６４−５５５号、特開平１−１０５．２５
０号、同１−１０５．２５１号等に記載のピラゾロアゾ
ール系カプラー等である。

これらのカプラーは、いずれも色再現性改良をうたった
ものであり、生成色素の吸収特性が優れていることを特
徴としている。

しかし、上記のカプラーから生成する色素は吸収波長か
短波長側にかたよっていたり、光や熱に対する堅牢性か
劣っているという欠点を育しており、また、カプラー自
身のカンブリング活性か小さいといった実用上、重大な
問題点を有していた。

（発明か解決しようとする課題） 本発明の目的は第一に、吸収特性が優れた発色色素を与
える新規なカプラーを提供することにある。

本発明の第二の目的は、堅牢性の良好な発色色素を与え
る新規なカプラーを提供することにある。

さらに本発明の第三の目的は、前述の従来カプラーの問
題点を改良した、色再現性に優れ、かつ色像か堅牢なハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記諸口的は、下記一般式（Ｉ）または（ｎ）
で表される色素形成カプラー、および該色素形成カプラ
ーを少なくとも１種含有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料によって達成された。

一般式（Ｉ） 一般式（ＩＩ） （式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１は、各々独立に、水素原子又は
置換基を表し、Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン
誘導体の酸化体とのカップリング反応により離脱し得る
基（以下、「離脱基」という。）を表す。） 以下に本発明の色素形成カプラーについてさらに詳しく
述べる。

一般式（Ｉ）および（ｎ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３
は、各々独立に、水素原子又は置換基を表し、置換基と
しては、例えばハロゲン原子、脂肪族基（好ましくは炭
素数１〜３６）、芳香族基（好ましくは炭素数６〜３６
、例えばフェニル、ナフチル）、複素環基（例えば３−
ピリジル、２−フリル）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ、２−メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（例え
ば２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ、２−クロ
ロフェノキシ、４−シアノフェノキシ）、アルケニルオ
キシ基（例えば２−プロペニルオキシ）、アミノ基（例
えばブチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ−メ
チルアニリノ）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイ
ル）、脂肪族もしくは芳香族オキシカルボニル基（例え
ばブトキシカルボニル、フェノキシカルボニル）、アシ
ルオキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ）、
脂肪族もしくは芳香族オキシスルホニル基（例えばブト
キシスルホニル）、脂肪族もしくは芳香族スルホニルオ
キシ基（例えばトルエンスルホニルオキシ）、アミド基
（例えばアセチルアミノ）、カルバモイル基（例えばエ
チルカルバモイル、ジメチルカルバモイル）、スルホン
アミド基（例えばメタンスルホンアミド）、スルファモ
イル基（例えばブチルスルファモイル）、スルファミド
基（例えばジプロピルスルファモイルアミノ）、イミド
基（例えばサクシンイミド、ヒダントイル）、ウレイド
基（例えばフェニルウレイド、ジメチルウレイド）、脂
肪族もしくは芳香族スルホニル基（例えばメタンスルホ
ニル、ヘンセンスルホニル）、脂肪族もしくは芳香族チ
オ基（例えばエチルチオ、フェニルチオ）、ヒドロキシ
基、シアノ基、カルボキシル基、ニトロ基、スルホ基、
ホスホノ基、ホスホリル基なとを表す。

本明細書中“脂肪族基”とは直鎖状、分岐状もしくは環
状の脂肪族炭化水素基を表し、アルキル、アルケニル、
アルキニル基など飽和、不飽和のもの及び更に置換され
ているものを含有する意味である。その代表例を挙げる
とメチル、エチル、ブチル、ドデシル、オクタデシル、
アイコセニル、１ｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、
ｔｅｒｔ−オクチル、ｔｅｒｔ−ドデシル、シクロヘキ
シル、シクロペンチル、アリル、ビニル、２−へキサデ
セニル、プロパルギル、シアノエチル、トリクロロメチ
ルなどかある。

Ｒ２、Ｒ３は好ましくは置換基であり、更に好ましくは
現像主薬の酸化体とのカップリング反応により実質的に
離脱しない置換基であり、特に好ましくは、ハメットの
置換基定数σ２の値か０．３５以上の電子吸引性基であ
る。

ここでいうハメットの置換基定数σ、の値としてはＨａ
ｎｓｃｈ、　Ｃ，Ｌｅｏらの報告（例えばＪ、　Ｍｅｄ
、　Ｃｈｅｍ。

１６、１２０７（１９７３）；　１ｂｉｄ、、２０．３
０４（１９７７乃に記載の値を用いるのか好ましい。

σ、の値か０．３５以上の電子吸引性基（原子も含む）
としては、シアノ基、脂肪族・芳香族アシル基（例えば
ホルミル、アセチル、ベンゾイル）、カルボキシル基、
カルバモイル基（例えばカルバモイル、メチルカルバモ
イル）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、ジフェニルメチル力ルホ
ニル）、ニトロ基、ホスホノ基、ホスホリル基（例えば
ジメトキシホスホリル、ジフェニルホスホリル）、スル
ファモイル基、脂肪族・芳香族スルホニル基（例えばト
リプルオロメタンスルホニル、ジフルオロメタンスルホ
ニル、メタンスルホニル、ヘンセンスルホニル）、σ、
０．ｌＤ上の電子吸引性基で置換されたアルキル基（例
えばトリクロロメチル、トリフルオロメチル、クロロメ
チル、トリフルオロメチルチオメチル、トリフルオロメ
タンスルホニルメチル、パーフルオロブチル）、σ。

０、ｌ°以上の電子吸引性基で置換されたアリール基（
例えばペンタクロロフェニル、ペンタフルオロフェニル
）、ヘテロ環残基（例えば１−テトラゾリル）、σ、０
．１以上の電子吸引性基て置換されたアミノ基（例えば
ジトリフルオロメチルアミノ）、σ、０．１以上の電子
吸引性基て置換されたアルコキシ（例えばトリフルオロ
メトキシ）、なとか挙げられる。

Ｘは水素原子または離脱基を表す。離脱基の具体例を挙
げると、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素）、
アルコキシ基（例えばエトキシ、ドデシルオキシ、メト
キシエチルカルバモイルメトキシ、カルボキシプロピル
オキシ、メチルスルホニルエトキシ）、アリールオキソ
基（例えば４−クロロフェノキシ、４−メトキシフェノ
キシ、４−カルボキシフェノキシ）、アシルオキシ基（
例えばアセトキシ、テトラゾカッイルオキシ、ヘンジイ
ルオキシ）、脂肪族もしくは芳香族スルホニルオキシ基
（例えばメタンスルホニルオキシ、トルエンスルホニル
オキシ）、アシルアミノ基（例えばジクロロアセチルア
ミン、ヘプタフルオロブチリルアミノ）、脂肪族もしく
は芳香族スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミ
ド、ｐ−トルエンスルホンアミド）、アルコキシカルボ
ニルオキシ基（例えばエトキシカルボニルオキシ、ベン
ジルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボ
ニルオキシ基（例えばフェノキシカルボニルオキシ）、
脂肪族、芳香族もしくは複素環チオ基（例えばエチルチ
オ、フェニルチオ、テトラゾリルチオ）、カルバモイル
アミノ基（例えばＮ−メチルカルバモイルアミノ、Ｎ−
フェニルカルバモイルアミノ）、５員もしくは６員の含
窒素へテロ環基（例えばイミダゾリル、ピラゾリル、ト
リアゾリル、１．２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリ
ジル）、イミド基（例えばスクシンイミド、ヒダントイ
ニル）、芳香族アゾ基（例えばフェニルアゾ）等かある
。これらの基はさらにＲ１、Ｒ２、Ｒ３の置換基として
許容された基で置換されていてもよい。また炭素原子を
介して結合した離脱基としてアルデヒド類またはケトン
類で回当量カプラーを縮合して得られるビス型カプラー
かある。

本発明の離脱基は現像抑制剤、現像促進剤なと写真的官
用基を含んでいてもよい。

一般式（Ｉ）又は（Ｉ［）で表わされるカプラーは、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に含有させる、いわゆる
内型カプラーとしても、発色現像液の内に含有させる、
いわゆる外型カプラーとしても使用することかできる。

内型カプラーとして使用するカプラーとしては、一般式
（Ｉ）又は（Ｉ［）において、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、Ｘの
少なくとも１つが総炭素数１０〜５０であることが好ま
しい。

本発明においては、一般式（Ｉ）で表わされるカプラー
か特に好ましい。

本発明のカプラーはシアンカプラーとして有効である。

以下に本発明のカプラーの具体例を示すか、本発明かこ
れらに限定されるものではない。

２Ｈ５ Ｈ Ｎ Ｉ ｆ ｌ ｔ Ｉ Ｉ ｒｒ ｒｒ 本発明の一般式（１）および（ＩＩ）で表わされる色素
形成カプラーは、それぞれ以下の合成スキームｌおよび
２に従って合成することかできる。

合成スキーム１； （Ｉ−ａ） （Ｉ−ｂ） 合成スキーム２： （ＩＩ−ａ） Ｙ′ （Ｉｆ−ｂ） （上記において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は一般式（Ｉ）およ
び（Ｉ［）におけるそれと同義である。Ｘ′は一般式（
Ｉ）および（ＩＩ）のＸにおける離脱基を表す。）尚、
上記合成スキームｌおよび２における出発原料は公知で
あり、市販品として入手可能である。

また、離脱基導入の方法は、導入される離脱基の種類に
より、以下のような４つの方法が挙げられる。

■離脱基かハロゲン原子の場合： 最も一般的なハロゲン原子は塩素原子であり、式（Ｉ−
ａ）もしくは（ＩＩ−ａ）の化合物〔口当量カプラー〕
を、ハロゲン化炭化水素溶媒（例えば、クロロホルム、
塩化メチレン等）中て、塩化スルフリル、Ｎ−クロロス
クシンイミド等で塩素化することにより得られる。

■離脱基か酸素原子を介した離脱基の場合ｆｉ＋四当量
カプラーのカップリング位をハロゲン化し、塩基の存在
下でフェノール類化合物と反応させる方法と、（２）口
当量カプラーのカップリング位ヒドロキシ体と活性ハロ
ゲン化化合物とを塩基の存在下で反応させる方法とかあ
る。

■離脱基が硫黄原子を介した離脱基の場合：（１）口当
量カプラーと離脱基となるスルフェニルクロリドとを塩
基の存在下または塩基なして反応させる方法と、（２）
口当量カプラーのカップリング位にメルカプト基を導入
し、このメルカプト基にハライドを作用させる方法とか
ある。

■離脱基か窒素原子を介した離脱基の場合：（１）口当
量カプラーのカップリング位を適当なニトロソ化剤でニ
トロソ化し、それを適当な方法で還元（例えば、Ｐ（１
−炭素等を触媒とする水素添加法、塩化第−錫等を使用
した化学還元法フし、その後、各種ハライドと作用させ
る方法と、（２）回当量カプラーのカップリング位を適
当なハロゲン化剤（例えば塩化スルフリル）でハロゲン
化し、その後、特公昭５６−４５１３５号記載の方法で
窒素へテロ環を適当な塩基触媒の存在下で置換させる方
法と、（３）６πまたはｌＯπ電子系芳香族窒素へテロ
環を、ハロゲン化されたカプラーに、非プロトン性極性
溶媒の存在下または不存在下で、導入する方法とかある
。

以上の離脱基導入の方法は、米国特許第３，８９４．８
７５号、同３，９３３，５０１号、同４゜２９６．１９
９号、同３，２２７．５５４号、同３．４７６．５６３
号、同４，２９６，２００号、同４，２３４，６７８号
、同４，２２８．２３３号、同４，３５１，８９７号、
同４．　２６４．　７２３号、同４，３６６．２３７号
、同３，４０８゜１９４号、同３，７２５，０６７号、
同３，４１９．３９１号、同３，９２６，６３１号、特
公昭５６−４５１３５号、同５７−３６５７７号、同特
開昭５７−７０８７１号、同５７−９６３４３号、同５
３−５２４２３号、同５１−１０５８２０号、同５３−
１２９０３５号、同５４−４８５４０号等を参照するこ
とかできる。

以下に本発明の代表的カプラーについて合成例を示す。

合成例１（カプラー（１）の合成） ５−メチル−２−チオフェンカルボン酸エチル１８、７
ｇ　（０，１１０ｍｏｌ）を無水酢酸５０ｄに溶解し、
水冷下、発煙硝酸４０−と無水酢酸５０ｒｎｌの混合溶
液を滴下した。３時間攪拌後通常の後処理をした。減圧
蒸留し、１４．３ｇ　（６６、４ｍｍｏｌ）の５−メチ
ル−４−二トロー２−チオフェンカルボン酸エチルを得
た。

沸点１２０〜１２２℃１０．０９ｍｍＨｇ０収率６０．
４％。

５−メチル−４−ニトロ−２−チオフェンカルボン酸エ
チル５．３８　ｇ　（２５，０ｍｍｏｌ）のエタノール
５０ｍ／溶液にピロリジンｌ−を加え、４−ドデシルオ
キシカルボニルベンズアルデヒド７、９６　ｇ　（２５
，０ｍｍｏりを滴下した。８時間加熱還流後、通常の後
処理をした。シリカゲルカラムクロマトグラフィーによ
り精製し、７．０１　ｇ　（１３，６ｍｍｏｌ）の５−
（２−（４−ドデシルオキシカルボニルフェニル）ビニ
ルツー４−二トロー２−チオフェンカルボン酸エチルを
得た。収率５４．４％。

（１−３）カプラー（１）の合成 ５−　［２−（４−ドデシルオキシカルボニルフェニル
）ビニルツー４−二トロー２−チオフェンカルボン酸エ
チル５．１６　ｇ　（１０，０ｍｍｏｌ）を亜リン酸ト
リエチル１０．０ｇに溶解し、５時間加熱還流後、通常
の後処理をした。シリカゲルカラムクロマトグラフィー
により精製し、２．１９　ｇ　（４，５３ｍｍｏｌ）の
カプラー（１）を得た。収率４５．３％。融点１２８〜
１３２℃。

合成例２（カプラー（３１）の合成） 合成 ３−メチル−２−ニトロチオフェン１４．３ｇ（０，１
００ｍｏｌ）のエタノール１０〇−溶液にシアサビシク
ロウンデセン（ＤＢＵ）１．０−を加え、４−トデシル
スルホニルベンズアルデヒト６７．７ｇ　（０，２００
ｍｏｌ）を滴下した。８時間加熱還流後、通常の後処理
をした。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精
製し、１５．３ｇ　（３３，０ｍｍｏｌ）の３−　（２
−（４−ドデシルスルホニルフェニル）ビニル〕−２−
二トロチオフエンを得た。収率３３．０％。

（２−２）カプラー（３１）の合成 ３−　（２−（４−ドデシルスルホニルフェニル）ビニ
ル）−２−＝トロチオフェン１３．９ｇ（３０，０ｍｍ
ｏｌ）を亜リン酸トリエチル２０．０ｇに溶解し、５時
間加熱還流後、通常の後処理をした。シリカゲルカラム
クロマトグラフィーにより精製し、４．５８ｇ（１０，
６［［１ｍｏｌ）のカプラー（３１）を得た。収率３５
．４％。

融点１３６〜１３９℃。

本発明の一般式（Ｉ）又は（ＩＦ）で表わされるカプラ
ーは、芳香族第１級アミン誘導体の酸化体とカップリン
グ反応し、色素を形成する。このものをシアン色素とし
て各種用途（例えば、フィルター、塗料、インキ、画像
および情報記録又は印刷用の染料として）に用いること
もてきる。

本発明の一般式（Ｉ）又は（ＩＩ）で表わされるカプラ
ーをハロゲン化銀感光材料に適用する場合には、本発明
のカプラーを含有する層を支持体上に少なくともＩＷ＊
すればよく、本発明のカプラーを含有する層としては、
支持体上の親水性コロイド層であればよい。一般的なカ
ラー感光材料は、支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀
乳剤層を少なくとも一層ずつこの順で塗設して構成する
ことができるが、これと異なる順序であっても良い。ま
た、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤
層の少なくとも一つの替りに用いることがてきる。これ
らの感光性乳剤層には、それぞれの波長域に感度を有す
るハロゲン化銀乳剤と、感光する光と補色の関係にある
色素を形成するカラーカプラーを含有させることで減色
法の色再現を行うことができる。但し、感光性乳剤層と
カラーカプラーの発色色相とは、上記のような対応を持
たない構成としても良い。

本発明のカプラーをカラー感光材料に適用する場合には
特に赤感性ハロゲン化銀乳剤層に使用することが好まし
い。

本発明のカプラーの感光材料への添加量は、ハロゲン化
銀１モル当りｌＸｌ０−’モル−１モル、好ましくは、
２　Ｘ　１０−’モル〜３Ｘ１０−’モルである。

また、本発明のカプラーかアルカリ水溶液可溶の場合に
は、現像主薬やその他の添加剤とともにアルカリ水溶液
に溶解し、いわゆる外型現像として色素画像形成に用い
ることかできる。その場合の添加量は、発色現像液１１
当りｏ、　ｏｏｏｓ〜０．０５モル、好ましくは０．０
０５〜０．０２モルである。

本発明のカプラーは、種々の公知分散方法により感光材
料に導入でき、高沸点有機溶媒（必要に応じて低沸点有
機溶媒を併用）に溶解し、ゼラチン水溶液に乳化分散し
てハロゲン化銀乳剤に添加する水中油滴分散法が好まし
い。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２．０２７号などに記載されている。

また、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス分散法
の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特
許第４．１９９．３６３号、西独特許出願第（ＯＬＳ）
２．５４１．２７４号、同２．５４１．−２３０号、特
公昭５３−４１０９１号及び欧州特許公開第０２９１０
４号等に記載されており、また育機溶媒可溶性ポリマー
による分散法についてはＰＣＴ国際公開番号Ｗ　０８８
１００７２３号明細書に記載されている。

前述の水中油滴分散法に用いることのできる高沸点有機
溶媒としては、フター弗酸エステル類〔例えば、ジブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシクロへキシ
ルフタレート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デ
シルフタレート、ビス（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミル
フェニル）イソフタレート、ビス（ｌ、１−ジエチルプ
ロピル）フタレート〕、リン酸又はホスホン酸のエステ
ル類〔例えば、ジフェニルホスフェート、トリフェニル
ホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチル
ヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチルブチルホ
スフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリー
２−エチルへキシルホスフェート、トリドデシルホスフ
ェート、ジー２−エチルヘキシルフェニルホスフェート
〕、安息香酸エステル類〔例えば、２−エチルへキシル
ベンゾエート、２，４−ジクロロベンゾエート、ドデシ
ルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒドロキシ
ベンゾエート〕、アミド類〔例えば、Ｎ。

Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリ
ルアミド〕、アルコール類〔イソステアリルアルコール
など〕、脂肪族エステル類〔例えば、コハク酸ジブトキ
シエチル、コハク酸ジー２−エチルヘキシル、テトラデ
カン酸２−へキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジエ
チルアゼレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チルシトレート〕、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル
−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど
〕、塩素化パラフィン類〔塩素含有量１０％〜８０％の
パラフィン類〕、トリメシン酸エステル類〔例えば、ト
リメシン酸トリブチル〕、ドデシルヘンセン、ジイソプ
ロピルナフタレン、フェノール類〔例えば、２．　４−
ｔｅｒｔ−アミルフェノール、４−ドデシルオキシフェ
ノール、４−ドデシルオキシカルボニルフェノール、４
−　（４−ドデシルオキシフェニルスルホニル）フェノ
ール〕、カルボン酸類〔例えば、２−（２，４−ジーｔ
ａｒｔ−アミルフェノキシ酪酸、２−エトキシオクタン
デカン酸〕、アルキルリン酸類〔例えば、ジー（２−エ
チルヘキシル）リン酸、ジフェニルリン酸〕等か挙げら
れる。また補助溶媒として沸点が３０″Ｃ以上約１６０
°Ｃ以下の有機溶剤（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル
、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホ
ルムアミド）を併用してもよい。

本発明のカプラーには、前記の中でもいわゆる極性の高
沸点有機溶媒か好ましく、中でもアミド類が好ましい。

アミド類の高沸点有機溶媒としては、上記例の他に米国
特許第２．３２２．０２７号、同４゜１２７．４１３号
、同４．７４５．０４９号等に記載されている。

中でも比誘電率（２５℃、１０ヘルツ測定）か約６．５
以下、好ましくは５〜６．５の高沸点有機溶媒か好まし
い。

高沸点有機溶媒はカプラーに対して重量比でＯ〜２．０
倍量、好ましくは０〜１．０倍量で使用できる。

本発明のカプラーは、例えばカラーペーパー、カラー反
転ペーパー、直接ポジカラー感光材料、カラーネガフィ
ルム、カラーボンフィルム、カラー反転ネガフィルム等
に適用できる。中でも、反射支持体を有するカラー感光
材料（例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー）へ
の適用が好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、沃臭化
銀、沃塩臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなる
ハロゲン組成のものでもよい。

好ましいハロゲン組成は適用する感光材料の種類によっ
て異なり、カラーペーパーなとには主として塩臭化銀乳
剤が、カラーネガフィルム・カラー反転フィルムのよう
な撮影用感光材料には、沃化銀を０．５〜３０モル％（
好ましくは、２〜２５モル％）含有する沃臭化銀乳剤、
直接ポジカラー感光材料なとには、臭化銀や塩臭化銀乳
剤か用いられる。また、迅速処理に適したカラーペーパ
ー用感光材料には塩化銀含有率の高い所謂高塩化銀乳剤
が好ましく用いられる。この高塩化銀乳剤の塩化銀含有
率は９０モル％以上か好ましく、９５モル％以上が更に
好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在相を後述す
るような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部及
び／又は表面に有する構造のものが好ましい。上記局在
相のハロゲン組成は、臭化銀局在相において少なくとも
１０モル％のものか好ましく、２０モル％を超えるもの
かより好ましい。

そして、これらの局在相は、粒子内部や粒子表面のエツ
ジ、コーナーあるいは面上にあることかできるが、一つ
の好ましい例として、粒子のコーナ一部にエピタキシャ
ル成長したものを挙げることができる。

本発明においては、特に実質的に沃化銀を含まない塩臭
化銀もしくは塩化銀よりなるものを好ましく用いること
ができる。ここで「実質的に沃化銀を含まないＪとは、
沃化銀含有率か１モル％以　−下、好ましくは０．２モ
ル％以下のことを言う。

乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくて
も良いか、粒子間て等しいハロゲン組成を有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易である
。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布
については、ハロゲン化銀粒子のとの部分をとっても組
成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子
内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔−層
または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構
造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハ
ロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面にある
場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組成の
部分か接合した構造）の粒子などを適宜選択して用いる
ことができる。

高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることが有利であり、圧力カブリの発生を
抑制する上からも好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記の
ような構造を存する場合には、ハロゲン組成において異
なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組成差に
より混晶を形成して不明確な境界であっても良く、また
積極的に連続的な構造変化を持たせたものであっても良
い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１−〜２−が好ましく、０．１５μ〜１．５−
か特に好ましい。また、それらの粒子サイズ分布は変動
係数（粒子サイズ分布の標準偏差を平均粒子サイズて除
したもの）２０％以下、好ましくは１５％以下の所謂単
分散か好ましい。このとき、広いラチチュードを得る目
的で上記の単分散乳剤を同一層にブレンドして使用する
ことや、重層塗布することも好ましく行われる。

乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体、十
四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）結晶形を存するもの、球状、板状などのような変則
的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を育するもの、ある
いはこれらの複合形を有するものを用いることかてきる
。また、平板状粒子でもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、潜像か主とし
て粒子表面に形成される所謂表面潜像型乳剤、あるいは
潜像か主として粒子内部に形成される所謂内部潜像型乳
剤のいずれのタイプのものであっても良い。

本発明て使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）ｋ１７６４３　（
１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“１．乳剤製造（
Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　
ｔｙｐｅｓ）″、および同誌Ｎα１８７１６（１９７９
年１１月）、　６４８頁、グラフィック「写真の物理と
化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓ
ｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ。

（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　、１９６７））、ダフイ
ン著［写真乳剤化学Ｊ、）ｔ−カルプレス社刊（Ｇ、　
Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６乃、セリフマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
７ｔ−カルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ
　ｅｔ　ａｌ、。

Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ。

（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、、　１９６４））などに記
載された方法を用いて調製することかできる。

米国特許第３．５７４．６２８号、同３．６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４．４
３４．２２６号、同４．４１４．３１０号、同４．４３
３．０４８号、同４．４３９．５２０号および英国特許
第２．１１２．１５７号なとに記載の方法により簡単に
調製することがてきる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、相状構造をなしていて
もよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子
形成もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イ
オン不純物を導入することかできる。使用する化合物の
例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、銅、タリウムなと
の塩、あるいは第■族元素である鉄、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金など
の塩もしくは錯塩を挙げることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の物理熟成、化学
熟成および分光増感工程で使用される添加剤は、リサー
チ・ディスクロージャーＮ１１１７６４３、同４１８７
１６および同１１ｉｎ３０７１０５１：：記載されてお
り、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発明に使用
できる公知の写真用添加剤も上記の３つのリサーチ・デ
ィスクロージャーに記載されており下記の表に関連する
記載箇所を示した。

添加剤の種類　ＲＤ１７６４３　　ＲＤ１８７１６　　
ＲＤ３０７１０５１、化学増感剤　　２３頁　　６４８
頁右欄　　８６６頁２、感度上昇剤　　　　　　６４８
頁右欄３、分光増感剤、２３〜２４頁　６４８頁右欄　
８６６〜８６８頁強色増感剤　　　　　〜６４９頁右欄 ４、増　白　剤　　２４頁　　　６４７頁右頁右　　　
８６８頁５、かぶり防止　２４〜２５頁　６４９頁右欄
　８６８〜８７０頁剤、安定剤 ６、光吸収剤、　２５〜２６頁　６４９頁右欄　　８７
３頁フィルター　　　　　〜６５０頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ７、スティン防　２５頁右欄　６５０頁左１Ｉ　　　８
７２頁止剤　　　　　　　　　　　〜右欄 ８、色素画像安　　２５頁　　６５０頁左欄　　８７２
頁定剤 ９、硬　膜　剤　　２６頁　　６５１頁左欄　８７４〜
８７５頁１０バインダー　　２６頁　　６５１頁左欄　
８７３〜８７４頁１１、可塑剤、潤　　２７頁　　６５
０頁右欄　　８７６頁滑剤 １２、塗布助剤　　２６〜２７頁　６５０頁右１ｍ　　
８７５〜８７６頁表面活性剤 １３、スタチック　　２７頁　　６５０頁右欄　８７６
〜８７７頁防止剤 １４、マット剤　　　　　　　　　　　　　　８７８〜
８７９頁また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の
劣化を防止するために、米国特許４．４１１．９８７号
や同４．４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒ
ドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加す
ることもできる。

本発明には種々のカラーカプラーを併用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）　ＮＱ１７６４３　、■−Ｃ−Ｇ及び同魔３０７
１０５、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載されている
。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３、９３
３．０５１号、同４．０２２．６２０号、同４．３２６
．０２４号、同４．４０１．７５２号、同４．２４８．
９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１．
４２５．０２０号、同１．４７６、７６０号、米国特許
第３．９７３．９６８号、同４．３１４．０２３号、同
４゜５１１．６４９号、欧州特許第２４９．４７３Ａ号
等に記載のものが好ましい。

本発明のカプラーは、色再現性の観点から、形成される
発色色素の極大吸収波長か短波側に位置し、かつ５００
ｙｕｎを超える長波長領域における吸収がシャープに減
少するイエローカプラーを併用するとよい。このような
イエローカプラーとしては、例えば特開昭６３−１２３
０４７号や特開平１−１７３４９９号に記載されている
。

マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロン系及びピラ
ゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３
１０．６１９号、同４．３５１．８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３．０６１．４３２号、同
３，７２５、０６７号、ＲＤ誌魔２４２２０（１９８４
年６月）、特開昭６０−３３５５２号、ＲＤ誌Ｎ１１Ｌ
２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５
９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、
同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米
国特許第４．５００、６３０号、同４．５４０．６５４
号、同４．５５６．６３０号、国際公開ＷＯ３８１０４
７９５号等に記載のものか特に好ましい。

本発明において併用できるシアンカプラーとしては、フ
ェノール系及びナフトール系カプラーか挙げられ、米国
特許第４．０５２．２１２号、同４．１４６．３９６号
、同４．２２８．２３３号、同４．２９６．２００号、
同２，３６９、９２９号、同２．８０１．１７１号、同
２．７７２．１６２号、同２、８９５．８２６号、同３
．７７２．００２号、同３．７５８．３０８号、同４．
３３４．０１１号、同４．３２７．１７３号、西独特許
公開第３．３２９．７２９号、欧州特許第１２１．３６
５Ａ号、同２４９゜４５３Ａ号、米国特許第３．４４６
．６２２号、同４．３３３．９９９号、同４．７７５．
６１６号、同４．４５１．５５９号、同第４．４２７、
７６７号、同第４．６９０．８８９号、同４．２５４．
２１２号、同４．２９６．１９９号、特開昭６１−４２
６５８号等に記載のものが好ましい。

また、発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・
カプラーを用いてもよく、リサーチ・ディスクロージャ
ーＴｈ１７６４３の■−Ｇ項、米国特許第４．１６３．
６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４．
００４．９２９号、同４．１３８．２５８号、英国特許
第１．１４６．３６８号に記載のものが好ましい。また
、米国特許第４．７７４．１８１号に記載のカップリン
グ時に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を
補正するカプラーや、米国特許第４．７７７、１２０号
に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレ
カーサー基を離脱基として有するカプラーを用いること
も好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６、２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
Ｎ）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は米国特許
第３．４５１．８２０号、同４．０８０．２１１号、同
４゜３６７、２８２号、同４．４０９．３２０号、同４
．５７６、９１０号、英国特許第２；　１０２．１７３
号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に存用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で使用できる。現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ誌Ｎ１１１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０〜１８４２４８号
、同６３−３７３４６号、米国特許第４．２４８．９６
２号、同４，７８２．０１２号に記載されたものか好ま
しい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８号
、同５９−１７０８４０号に記載のものか好ましい。

その他、本発明の感光材料に併用できるカプラーとして
は、米国特許第４．１３０．４２７号等に記載の競争カ
プラー、米国特許第４．２８３．４７２号、同４，３３
８、３９３号、同４．３１０．６１８号等に記載の多当
量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、同６２−２
４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプ
ラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放
出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドックス放出レド
ックス化合物、欧州特許第１７３．３０２Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、ＲＤ誌ＮａＬ
１４４９号、同誌ＮＱ２４２４１号、特開昭６１−２０
１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特
許第４．５５３．′４７７号等に記載のリガンド放出カ
プラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素
を放出するカプラー、米国特許第４．７７４．１８１号
に記載の蛍光色素を放出するカプラー等か挙げられる。

併用しつるカラーカプラーの標準的な使用量は感光性ハ
ロゲン化銀１モル当りｏ、ｏｏｔ〜１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは、０．０１〜０．５
モル、マゼンタカプラーでは、０．００３〜０．３モル
、シアンカプラーでは、０．００２〜０．３モルである
。

これらの併用できるカプラーは、前記の種々の公知分散
法で感光材料に導入できる。

本発明の感光材料は、色カブリ防止剤として、ハイドロ
キノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導
体、アスコルビン酸誘導体なとを含有してもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。シアン、マゼンタ及び／又はイエロー画像用
の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６−ヒド
ロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、スピロ
クロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビスフェノ
ール類を中心としたヒンダードフェノール類、没食子酸
誘導体、メチレンジオキシベンセン類、アミノフェノー
ル類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物のフェ
ノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエーテルも
しくはエステル誘導体か代表例として挙げられる。また
、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体および
（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド）ニッケ
ル錯体に代表される金属錯体なとも使用てきる。

有機褪色防止剤の具体例としては、米国特許第２、３６
０．２９０号、同２．４１８．６１３号、同２．７００
．４５３号、同２．７０１．１９７号、同２．７２８．
６５９号、同２．７３２．３００号、同２．７３５．７
６５号、同３．９８２．９４４号、同４．４３０゜４２
５号、英国特許第１．３６３．９２１号、米国特許第２
゜７１０、８０１号、同２．８１６．０２８号等に記載
のハイドロキノン類：米国特許第３．４３２．３００号
、同３．５７３．０５０号、同３．５７４．６２７号、
同３．６９８．９０９号、同３．７６４゜３３７号、特
開昭５２−１５２２２５号等に記載の６−ヒドロキシク
ロマン類、５−ヒドロキシクロマン類、スピロクロマン
類、米国特許環４．３６０，５８９号に記載のスピロイ
ンダン類；米国特許環２．７３５．７６５号、英国特許
第２．０６６、９７５号、特開昭５９−１０５３９号、
特公昭５７−１９７６５号等に記載のｐ−アルコキシフ
ェノール類；米国特許環３．７００．４５５号、同４．
２２８．２３５号、特開昭５２−７２２２４号、特公昭
５２−６６２３号等に記載のヒンダードフェノール類：
米国特許環３．４５７゜０７９号に記載の没食子酸誘導
体：米国特許環４，３３２、８８６号に記載のメチレン
ジオキシベンセン類、特公昭５６−２１１４４号記載の
アミノフェノール類、米国特許環３．３３６．１３５号
、同４．２６８．５９３号、英国特許第１．３２６．８
８９号、同１．３５４．３１３号、同１．４１０．８４
６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−１１４０
３６号、同５９−５３８４６号、同５９−７８３４４号
等に記載のヒンダードアミン類、米国特許環４．０５０
．９３８号、同４，２４１゜１５５−号、英国特許第２
．０２７．７３１（Ａ）号等に記載の金属錯体等が挙げ
られる。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカ
プラーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと共
乳化して感光層に添加することにより、目的を達成する
ことかできる。

シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止するた
めには、シアン発色層およびそれに隣接する両側の層に
紫外線吸収剤を導入することかより効果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許環３、５３３．７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許環３．３１４．７９４号や同３，３５２．６
８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例えば
特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイ皮酸エス
テル化合物（例えば米国特許環３．７０５．８０５号、
同３．７０７．３９５号に記載のもの）、ブタジェン化
合物（米国特許環４．０４５．２２９号に記載のもの）
、あるいはベンズオキサゾール化合物（例えば米国特許
環３．４０６．０７０号や同４．２７１．３Ｑ７号に記
載のもの）を用いることができる。紫外線吸収性のカプ
ラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラ
ー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。

これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよ
い。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物か好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのてきる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのか有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることかできる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもとちらてもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オン・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載かある。

本発明の感光材料中には、特開昭６３−２５７７４７号
、同６２−２７２２４８号および特開平１−８０９４１
号に記載の１．２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、
ｎ−ブチルｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、
４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノ
キシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
か好ましい。

本発明の感光材料か直接ポジカラー感光材料の場合には
、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎ１１２２５３４（
１９８３年１月）に記載のようなヒドラジン系化合物や
四級複素環化合物の如き造核剤や、それら造核剤の効果
を高める造核促進剤を使用することかできる。

本発明に用いられる支持体としては通常、写真感光材料
に用いられているセルロースナイトレートフィルムやポ
リエチレンテレフタレートなとの透明フィルムや反射型
支持体か使用てきる。本発明の目的にとっては、反射支
持体の使用かより好ましい。

本発明で好ましく使用することのできる「反射支持体」
とは、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された
色素画像を鮮明にするものをいい、このような反射支持
体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシ
ウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する疎
水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含有する
疎水性樹脂を支持体として用いたものか含まれる。例え
ば、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙：ポリプロピレン
系合成紙１及射層を併設した或は反射性物質を併用する
透明支持体（例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレ
ート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなとの
ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル
樹脂等）か挙げられる。

本発明に従った感光材料は、前記のＲＩ）誌Ｎα１７６
４３の２８〜２９頁、および同誌Ｎα１８７１６の６１
５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処理
することができる。例えば、カラー現像処理として、発
色現像処理工程・脱銀処理工程・水洗処理工程が行われ
る。反転現像処理を行う場合には、黒白現像処理工程・
水洗又はリンス処理工程・反転処理工程・カラー現像処
理工程が行われる。脱銀処理工程では、漂白液を用いた
漂白工程と定着液を用いた定着工程の代わりに、漂白定
着液を用いた漂白定着処理工程を行うこともできるし、
漂白処理工程、定着処理工程、漂白定着処理工程を任意
の順に組み合わせてもよい。水洗処理工程のかわりに安
定化工程を行ってもよいし、水洗処理工程の後に安定化
工程を行ってもよい。また発色現像、漂白、定着を１洛
中で行う１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理
工程を行うこともできる。これらの処理工程に組み合わ
せて、前硬膜処理工程、その中和工程、停止定着処理工
程、後硬膜処理工程、調整工程、補カニ程等を行っても
よい。上述の工程間には任意に中間水洗工程を設けても
よい。これら処理において発色現像処理工程の代わりに
いわゆるアクチベータ処理工程を行ってもよい。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、芳
香族第一級アミン誘導体を発色現像主薬として含有する
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるか、ｐ−フェニ
レンジアミン系化合物か好ましく使用され、その代表例
としては、３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミ
ドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用するこ
ともできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤：塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのか一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤；ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤：色素形成カプラー：競争カプラー：ｌ−フェ
ニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬：ナトリ
ウムポロンハイドライドやヒドラジン系化合物のような
造核剤：粘性付与剤；アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種牛レート剤（例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１
，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−１−リメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ。

Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（
０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩）；４，
４’−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化合
物のような蛍光増白剤：アルキルスルホン酸、アリール
スルホン酸、脂肪族カルホン酸、芳香族カルボン酸のよ
うな各種界面活性剤等を添加することかできる。

本発明における発色現像液には実質的にベンジルアルコ
ールを含有しないことか好ましい。実質的にベンジルア
ルコールを含有しないとは、好ましくは２−／ｌ以下、
より好ましくは０．５ｍｌ’／　ｉ以下、最も好ましく
は含有しない場合である。

本発明における発色現像液には実質的に亜硫酸イオンを
含有しないことか好ましい。実質的に亜硫酸イオンを含
有しないとは、好ましくは３．０×１０−”モル／Ｉ！
以下、更に好ましくは含有しない場合である。

本発明における発色現像液には実質的にヒドロキシルア
ミンを含有しないことか好ましい。実質的にヒドロキシ
ルアミンを含有しないとは、好ましくは５．０Ｘ１０−
２モル／ｌ以下、更に好ましくは含有しない場合である
。本発明における発色現像液には、ヒドロキシルアミン
以外の有機保恒剤（例えば、ヒドロキシルアミン誘導体
やヒドラジン誘導体）を含有することか好ましい。

これらの発色現像液のｐＨは９〜１２であることか一般
的である。

またカラー反転現像処理としては、一般的に、黒白現像
処理工程、水洗又はリンス処理工程、反転処理工程、カ
ラー現像処理工程か行われる。反転処理工程としては、
カブラセ剤を含有する反転浴を用いたり、光反転処理で
あってもよい。また上記カブラセ剤を発色現像液に含有
させて反転処理工程を省略してもよい。

黒白現像処理に用いられる黒白現像液は、通常知られて
いる黒白写真感光材料の処理に用いられるものであり、
一般に黒白現像液に添加される各種の添加剤を含有せし
めることができる。

代表的な添加剤としては、１−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール及びハイドロ
キノンのような現像主薬；亜硫酸塩のような保恒剤；酢
酸、ホウ酸のような水溶性の酸のからなるｐｌ緩衝剤；
水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのよ
うなアルカリからなるｐＨ緩衝剤又は現像促進剤、臭化
カリウムや２−メチルヘンライミダゾール、メチルベン
ツチアゾールのような無機性もしくは有機性の現像抑制
剤；エチレンジアミン四酢酸、ポリリン酸塩のような硬
水軟化剤：アスコルビン酸、ジェタノールアミンのよう
な酸化防止剤ニトリエチレングリコール、セロソルブの
ような有機溶剤；微量の沃化物やメルカプト化合物のよ
うな表面過現像防止剤等を挙げることができる。

またこれらの現像液の補充量を低減する場合には処理槽
の空気との接触面積を小さくすることによって液の蒸発
、空気酸化を防止することか好ましい。このように処理
槽の空気との接触面積を小さくする方法としては、処理
槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設ける方法を挙
げることができる。この技術は、発色現像及び黒白現像
の両工程のみならず、後続の全ての工程において適用す
ることか好ましい。また、再生手段等の現像液中の臭化
物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量
を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
か、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は、脱銀処理される。

脱銀処理は、漂白処理と定着処理を個別に行なわれても
よいし、同時に行なわれてもよい（漂白定着処理）。更
に処理の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理
する処理方法でもよい。さらに二種の連続した漂白定着
浴で処理すること、漂白定着処理の前に定着処理するこ
と、又は漂白定着処理後に漂白処理することも目的に応
じ任意に実施できる。本発明においては発色現像後に直
ちに漂白定着処理すると本発明の効果において有効であ
る。

漂白液や漂白定着液に用いられる漂白剤としては、例え
ば鉄（Ｉ［）などの多価金属の化合物；過酸類；キノン
類；鉄塩等があげられる。代表的漂白剤としては、塩化
鉄：フェリシアン化物；重クロム酸塩：鉄（ＩＩＩ）の
有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸な
どのアミノポリカルボン酸類なとの金属錯塩）：過硫酸
塩などを挙げることかできる。これらのうちアミノポリ
カルボン酸鉄（■）錯塩か本発明の効果を有効に発揮す
る観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（
Ｉｌｌ）　＃塩は漂白液においても、漂白定着液におい
ても特に存用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄
（■）＃塩を用いた漂白液又は漂白定着液は、３．５〜
８のｐＨで使用される。

漂白液や漂白定着液には、臭化アンモニウムや塩化アン
モニウムのような再ハロゲン化剤；硝酸アンモニウムの
ようなｐＨ緩衝剤；硫酸アンモニウムのような金属腐食
防止剤など公知の添加剤を添加することができる。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で存機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５．５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン
酸などが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、千オシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等を挙げることかできるか、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムか最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、千オ尿素などの併用
も好ましい。

定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第
２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化合物が好まし
い。更に、定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で
、各種アミノポリカルボン酸類や育機ホスホン酸類（例
えば、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン
酸、Ｎ、　Ｎ。

Ｎ’　、Ｎ’−エチレンジアミンテトラホスホン酸）の
添加が好ましい。

定着液や漂白定着液には、更に、各種の蛍光増白荊；消
泡Ｍ：界面活性剤；ポリビニルピロリドン；メタノール
等を含有させることができる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することかできる。

育用な漂白促進剤の具体例としては、米国特許第３、８
９３．８５８号、西独特許第１．２９０．８１２号、同
２．０５９、９８８号、特開昭５３−３２７３６号、同
５３−５７８３１号、同５３−３７４１８号、同５３−
７２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３−９５６
３１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２
４号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号
、リサーチ・ディスクロージャー魚１７１２９号（１９
７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフ
ィド基を有する化合物：特開昭５０−１４０１２９号に
記載のチアゾリジン誘導体：特公昭４５−８５０６号、
特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５号、米
国特許第３．７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘導体
：西独特許第１．１２７．７１５号、特開昭５８−１６
２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第９６６゜４１０
号、同２．７４８．４３０号に記載のポリオキシエチレ
ン化合物類；特公昭４５−８８３６号の記載のポリアミ
ン化合物；その他特開昭４９−４２４３４号、同４９−
５９６４４号、同５３−９４９２７号、同５４−３５７
２７号、同５５−２６５０６号、同５８−１６３９４０
号記載の化合物：臭化物イオン等か挙げられる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物か
促進効果か大きい観点て好ましく、特に米国特許第３．
８９３．８５８号、西独特許第１．２９０．８１２号、
特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物が好ましい。

更に、米国特許第４．５５２゜８３４号に記載の化合物
も好ましい。これらの漂白促進剤は感光材料中に添加し
てもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するとき
にこれらの漂白促進剤は特に有効である。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良か生じない範囲で短
い方か好ましい。好ましい時間は１分〜３分である。ま
た、処理温度は２５℃〜５０°Ｃ１好ましくは３５℃〜
４５℃である。

脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。撹拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法か挙げられる。このよう
な撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。

本発明の感光材料は、脱銀処理後に水洗工程を経るのか
一般的である。水洗工程に代り、安定工程を行ってもよ
い。このような安定化処理においては、特開昭５７−８
５４３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４
５号に記載の公知の方法はすへて用いることができる。

また、撮影用カラー感光材料の処理に代表される色素安
定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を最終浴として使
用するような水洗工程−安定工程を行ってもよい。

水洗液及び安定化液には、無機リン酸、ポリアミノカル
ボン酸、有機アミノホスホン酸のような硬水軟化剤：イ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イ
ソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤１Ｍｇ塩、
Ｍ塩、Ｂｉ塩のような金属塩：界面活性剤：硬膜剤；殺
菌剤などを含有させることができる。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅＳｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ、第６４巻、Ｐ、２４８〜２５
３　（１９５５年５月号）に記載の方法で求めることか
できる。また、特開昭６２−２８８８３８号に記載のカ
ルシウムイすン、マグネシウムイオンを低減させる方法
を極めて有効に用いることかできる。

水洗水のｐＨは、４〜９てあり、好ましくは５〜８であ
る。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で
種々設定し得るか、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜
１０分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲
が選択される。

安定化液に用いることかできる色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなとのアルデヒド類、
ジメチロール尿素なとのＮ−メチロール化合物、ヘキサ
メチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物等
を挙げることかできる。また安定化液には、その他ホウ
酸、水酸化ナトリウムのようなＰＲ調節用緩衝剤；１−
ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレ
ンジアミン四酢酸のようなキレート剤：アルカノールア
ミンのような硫化防止剤；蛍光増白剤：防黴剤などを含
有させることがてきる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は税銀工程等他の工程において再利用することもでき
る。

本発明の感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で
発色現像主薬を内蔵しても良く、内蔵するには、発色現
像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例え
ば、米国特許第３．３４２．５９７号記載のインドアニ
リン系化合物、同３．３４２．５９９号、ＲＤ誌魚１４
．８５０号及び同誌魔１５．１５９号記載のシッフ塩基
型化合物、同誌１１ｋ１１３．９２４号記載のアルドー
ル化合物、米国特許第３．７１９．４９２号記載の金属
塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系
化合物を挙げることができる。

本発明の感光材料は、必要に応じて、発色現像を促進す
る目的で、各種の１−フェニル−３−ピラゾリドン類を
内蔵しても良い。典型的な化合物は特開昭５６−６４３
３９号、同５７−１４４５４７号、および同５８−１１
５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度か標準
的であるか、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することかできる。

（実施例） 以下に実施例をもって本発明の詳細な説明するか、本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 〔試料１０１の作製〕 三酢酸セルロースフィルムベース上に以下に示す層構成
の試料ｌｏｔを作製した。第１Ｎｍ布液は下記のように
調製した。

（第１Ｎ箇布液の調製） シアンカプラー（Ａ−Ｉ　）１．０１ｇ、およびジブチ
ルフタレート１．０６ｇとをＩＯ，、Ｏｃｃの酢酸エチ
ルに加え完全に溶解した。このカプラーの酢酸エチル溶
液を４２ｇの１０％ゼラチン水溶液（５ｇ／ｆのドデソ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む）に加え、ホモ
ジナイザーで乳化分散を行なった。乳化分散後、蒸留水
を加え全量を１００ｇとした。この乳化分散物ｌｏｏｇ
と高塩化銀乳剤８．２ｇ　（臭化銀含量０．５モル％）
とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第−層塗
布液を調製した。ゼラチン硬膜剤としては、１−才キシ
ー３．５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩を用
いた。

（層構成） 以下に各層の層構成を示す。

支持体 三酢酸セルロースフィルム 第１層（乳剤層） 高塩化銀乳剤　　　　　銀換算で　０．３２ｇ／ｍゼラ
チン　　　　　　　　　　　　２．６０　ｇ　／ポジア
ンカブラー（Ａ’−Ｉ）　　’　　　　０．４９ｇ／ポ
ジブチルフタレート　　　　　　　　０．５２　ｇ　／
ボ第２層（保護層） セラチン　　　　　　　　　　　　ｔ、６０ｇ／ｍシア
ンカプラー（Ａ−Ｉ） し！ 〔試料１０２〜１０７の作製〕 試料１０１において、シアンカプラ−（Ａ−Ｉ）の替わ
りに、第１表に記すカプラーをシアンカプラー（Ａ−Ｉ
）と等モル置き換えた以外、試料１０１と同様に作製し
た。

〔色相の評価〕

以上のように作製した試料１０１〜１０７に、０光で階
段ウェッジ露光を与えた後、以下に示す処理工程により
現像処理を行なった。

現像処理後、最高濃度部分の分光吸収測定を行ない、次
式で与えられる副吸収の大きさ、および短波側の裾切れ
の度合いにより色相の評価を行なった。

結果を第１表にまとめて記す。

処理工程　　温　度　　時間 カラー現像　　　　３８°Ｃ４５秒 漂白定着　　　３５℃　　　４５秒 リンス　■　　　　３５℃　　　　　３０秒リンス　０
　　　３５℃　　　　３０秒リンス　■　　　　３５℃
　　　　３０秒乾　　　　燥　　　　　８０℃　　　　
　　６０秒（リンス■−■への３タンク向流方式とした
。）各処理液の組成は以下の通りモある。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０〇
−エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ −テトラメチレンホスホン酸　　　　３．０ｇトリエタ
ノールアミン　　　　　　　　８．０ｇ塩化カリウム　
　　　　　　　　　　　３．１ｇ臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　０．０１５ｇ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　２５　　ｇヒドラジノニ酢酸　　　　　　
　　　　５．０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩　　　　５．０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１０００　ｒｎｌｐＨ（水
酸化カリウムを加えて）　　　　　１０．０５漂白定着
液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００
　ｒｎｌチオ硫酸アンモニウム溶液（７００ｇ／ｊ’　
）　１００　ｍｌ亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　
４５　ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　５５　ｇエチレンジ
アミン四酢酸　　　　　　　３ｇ臭化アンモニウム　　
　　　　　　　　３０　ｇ水を加えて　　　　　　　　
　　　　１０００　ｙｄｐＨ６，２。

リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
ｍ以下）。

第１表 第１表より明らかなように本発明のカプラーは副吸収が
小さく、また短波側のスソ切れが良好な色素を生成する
ことかわかる。

実施例２ 実施例１において高塩化銀乳剤の替わりにヨウ臭化銀（
ヨウ化銀を８．０モル％）乳剤を用いた以外実施例１と
同様に試料を作製した。このようにして作製した試料を
以下に示す処理工程により現像処理を行ない実施例１と
同様の評価を行なった。

実施例１おける試料１０１−１０７で、乳剤を置き換え
た試料をそれぞれ試料２０１〜２０７とした。

結果を第２表にまとめて記す。

処理方法 工程　　　　処理時間　　　処理温度 発色現像　　　３分１５秒　　　　３８°Ｃ漂　　白　
　　　１分００秒　　　　　３８℃漂白定着　　　３分
１５秒　　　　３８°Ｃ水　洗（１）　　　　　　４０
秒　　　　３５°Ｃ水　洗（２）１分００秒　　　　３
５°Ｃ安　　定　　　　　　４０秒　　　　　３８°Ｃ
乾　　燥　　　　１分１５秒　　　　　５５°Ｃ次に、
処理液の組成を記す。

（発色現像液）　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ジ
エチレントリアミン五酢酸　　　　　１．０１−ヒドロ
キシエチリデン−１゜ １−ジホスホン酸　　　　　　　　　３．０亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　　４．０炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　　３０，０臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　　１．４沃化カリウム　　　　　　　　
　　　　　１．５ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　　　　２．４４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド ロキシエチルアミノ〕−２−メ チルアニリン硫酸塩　　　　　　　　４．５水を加えて
　　　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ１０，０５ （漂白液）　　　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）エ
チレンジアミン四酢酸第二鉄ア ンモニウムニ水塩　　　　　　　　１２０．０エチレン
ジアミン四酢酸二ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　１０．０臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　１００．０硝酸アンモニ
ウム　　　　　　　　　　１０．０漂白促進剤　　　　
　　　　　　　　　　ｏ、　ｏｏｓモルアンモニア水（
２７％”）　　　　　　　　　１５．０ｄ水を加えて　
　　　　　　　　　　　　１．ＯＡ’ｐＨ６，３ （漂白定着液）　　　　　　　　　　　（単位ｇ）エチ
レーンジアミン四酢酸第二鉄ア ンモニウムニ水塩　　　　　　　　　５０．０エチレン
ジアミン四酢酸ニナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　５．０亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　１２．０千オ硫酸アンモニ
ウム水溶液 （７００ｇ／　ｉ）　　　　　　　　　　　　　２４０
．　ＯｔＪ！アンモニア水（２７％）６．０ｒｎｉ 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．（Ｈ’ｐ１
　　　　　　　　　　　　　　　　　７．２（水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３　ｍｇ／　１以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ
／　ｌと硫酸ナトリウム０．１５ｇ／ｉ’を添加した。

この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にある。

（安定液）　　　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ホ
ルマリン（３７％）　　　　　　　　　　　２．０ｍｌ
’ポリオキシエチレンーｐ−モノノ ニルフェニルエーテル（平均型 合度１０）　　　　　　　　　　　　　　　０．３エチ
レンジアミン四酢酸二ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　０．０５水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ５，０
〜８．０ 第２表 第２表（続き） 第２表より明らかなように本発明のカプラーは副吸収か
小さく又、短波側のスソ切れが良好な色素を生成するこ
とがわかる。

実施例３ 実施例２において処理工程のみ以下に示す方法で行なっ
た以外実施例２と同様に試験、評価を行なった。

結果を第３表にまとめて記す。

処理工程 工程　　　　時間　　　温度 第一現像　　　６分　　　３８℃ 水　　洗　　　　２分　　　　　〃 反　　転　　　　ン・−〃 発色現像　　　６分　　　〃 調　　整　　　　２分　　　　　〃 漂　　白　　　　６分　　　　　〃 定　　着　　　　４分　　　　　〃 水　　洗　　　　４分　　　　　〃 安　　定　　　１分　　　常温 乾　　燥 処理液の組成は以下のものを用いた。

第−現像液 水７０（７ ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレ ンホスホン酸・五ナトリウム塩　　　２ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・モノ
スルフォネー ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸ナ
トリウム（−水塩）３０ｇ ！−フェニルー４−メチルー４−ヒ ドロキシメチル−３−ピラゾリド ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　
　　２．５ｇチオシアン酸カリウム　　　　　　　　　
１．２ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）２− 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｄｐ）１
　　　　　　　　　　　　　　　　　９．６０反転液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７ｏＰ
ｄ！ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレ ンホスホン酸・五ナトリウム塩　　　３ｇ塩化第１スズ
（二水塩）　　　　　　　　　Ｉｇｐ−アミノフェノー
ル　　　　　　　　Ｏ，１ｇ水酸化ナトリウム　　　　
　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　
　１５−水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００
ｄｐＨ６，００ 発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０〇
−ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレ ンホスホン酸・五ナトリウム塩　　　３ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　７ｇ第３リン酸ナトリウム
（，１２水塩）３６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　　１ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）９〇− 水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　３ｇシトラジン
酸　　　　　　　　　　　　１．５ｇＮ−エチレン−Ｎ
’＝　（β−メタンスルフォンアミドエチル）−３−メ チル−４−アミノアニリン・硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１ｇ３
．６−シチアオクタンー１．８− ジオール　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　１００（７ｐＨ１１，８０ 調整液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
−亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２ｇエチレ
ンジアミン四酢酸ナトリウム （三水塩）　　　　　　　　　　　　　８ｇチオグリセ
リン　　　　　　　　　　　０．４ｒｎｌ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　　　３ｍＡ’水を加えて　　　　
　　　　　　　　１０００１００Ｏ６・６０ 漂白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｒｎｌエチレンジアミン四酢酸ナトリウム （三水塩）　　　　　　　　　　　　　２ｇエチレンジ
アミン四酢酸鉄（Ｉ［） アンモニウム（三水塩）１２０ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　１００ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　１００（ＷｐＨ５，７０ 定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｒｎｌチオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　ｇｏ、　
ｏ　ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　５．０ｇ
重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　５．０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ６，６０ 安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０−ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　　　５．
０ｇ富士ドライウェル（富士写真フィル ム■製界面活性剤）”　　５．０ｍｌ 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ’ｐ
Ｈ７，０ 第３表 第３表より明らかなように本発明のカプラーは副吸収が
小さく又、短波側のスソ切れか良好な色素を生成するこ
とかわかる。

実施例４ ハロゲン化銀カラー感光材料として、欧州特許Ｅ　Ｐ　
Ｏ，３５５，６６０Ａ２号（対応：特開平２−１３９５
４４号、ＵＳ　Ｓ、Ｎ、　０７／３９３．７４７）公報
の実施例２に記載の試料Ｎ１１２１４　　（多層カラー
ペーパー）を使用した。

ただし、ビスフェノール化合物として該公報に記載の■
−２３の替りにＩＩ［−１０を、又、イエローカプラー
（ＥｘＹ）、画像安定化剤（Ｃｐｄ−８）、溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−６）、オキソノール染料として、それぞれ下記の
化合物　。

に変更し、更に、防腐剤（防菌防黴剤）として下記の化
合物を使用し、第５層のシアンカプラーとして、例示カ
プラー（４）、（６）、（７）、（８）、（１２）、（
１５）に等モルておきかえた。

（ＥＸＹ）イエローカプラー とのｌ：１　（モル比）混合物 （Ｃｐｄ−８）　　色像安定剤 とのｌ：ｌ（モル比）混合物 （Ｃｐｄ−１０）　　防腐剤 （Ｃｐｄ−１１）　　防腐剤 （Ｓｏｌｖ−６）溶　媒 との９＝１（重量比）混合物 （オキソノール染料） および （２０ｍｇ／　ｒｄ） また、このカラー感光材料を、前記の欧州特許Ｅ　Ｐ　
Ｏ，３５５，６６０Ａ２号の実施例２に記載の方法によ
ってカラー現像処理を施した。

その結果、良好な色再現性（特に緑色）が得られた。

（発明の効果） 本発明を実施することにより、色再現性の優れた色素画
像を得ることができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）または（II）で表される色素
   形成カプラー。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３は、各々独立に、水素原
   子又は置換基を表し、Ｘは水素原子または芳香族第１級
   アミン誘導体の酸化体とのカップリング反応により離脱
   し得る基を表す。）
2. （２）請求項（１）記載の色素形成カプラーを少なくと
   も１種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。