JPH03196037A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なシアン色素形成カプラーを含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと発色現像
することにより酸化された芳香族−級アミン現像薬と色
素形成カプラー（以下カプラーという）とが反応し１色
画像が形成される。一般に、この方法においては減色法
による色再現法が使われ、青、緑、赤を再現するために
はそれぞれ補色の関係にあるイエロー、マ七ンタ、およ
びシアンの色画像が形成される。シアン色画像の形成に
は、フェノール誘導体、あるいはナフトール誘導体がカ
プラーとして多く用いられている。カラー写真法におい
ては、色形成カプラーは現像液中に添加されるか、感光
性写真乳剤層、もしくはその他の色像形成層中に内蔵さ
れ、現像によって形成されたカラー現像薬の酸化体と反
応することにより非拡散性の色素を形成する。

カプラーと発色現像主薬との反応はカプラーの活性点で
行われ、この活性点に水素原子を有するカプラーは４当
量カプラー、すなわち１モルの色素を形成するのに化学
量論的に４モルの現像核を有するハロゲン化銀を必要と
するものである。

方、活性点に陰イオンとして離脱可能な基を有するもの
は２当晴カプラー、すなわち１モルの色素を形成するの
に現像核を有するハロゲン化銀を化学量論的に２モルし
か必要としないカプラーであり、したがって４当−１カ
プラーに対して一般に感光層中のハロゲン化銀電を低減
でき膜厚を薄くできるため、感光材料の処理時間の短縮
が可能となり、さらに形成される色画像の鮮鋭度が向上
する。

シアンカプラーの代表的なものに２−アシルアミノフェ
ノール型カプラー、２．５−ジアシルアミノフェノール
型カプラー、５−アシルアミノ−２−ウレイドフェノー
ル型カプラー及び１−ナフトール型シアンカプラーがあ
り、前二者はフィルム中での色素像の吸収が最大吸収波
長で約６５０ｎｍ付近であり、カラーペーパー、カラー
リバーサルフィルムや映画用カラーポジティブフィルム
に用いられ、後二者はフィルム中での色素像の吸収が最
大吸収波長で約７００ｎｍ付近であることからカラーネ
ガティブフィルムに用いられている。

ところで、シアンカプラーのうちナフトール型カプラー
は、生成色素像の吸収が十分に長波長でマセンタ色素像
の吸収との重なりが少なく、かつ発色現像薬の酸化体と
のカップリング反応性において低いものから高いものま
で選べるため、カラーネガティブフィルムを中心として
写真用途に従来広く用いられてきた。しかし、ナフトー
ル型カプラーから得られる色素像は疲労した漂白浴また
は漂白定着浴において蓄積される二価の鉄イオンにより
還元され退色する傾向があり（還元退色という）、また
熱堅牢性に劣ることから、改良が強く望まれていた。

一方、米国特許第４．３３３．９９９号明細書には２位
にｐ−シアノフェニルウレイド基、５位にバラスト基（
耐拡散性付与基）であるカルボンアミド基を有するフェ
ノール型シアンカプラーが開示されている。これらのカ
プラーは色素がフィルム中で会合することにより深色シ
フトし、優れた色相の色素像を与え、かつこれが堅牢性
において優れていることから、前記ナフトール型シアン
カプラーに代るカプラーとして広く利用され始めている
。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、近年の写真感光材料に対する要求性能は
厳しく、これらのカプラーでさえ、より高いカップリン
グ反応性及びより高い色素吸収濃度が求め続けられてい
る。２−アシルアミノフェノール型カプラー、２．５−
ジアシルアミノフェノール型カプラーや５−アシルアミ
ノ−２−ウレイドフェノール型カプラーについて上記の
点で綿々と改良が続けられてきたが、十分な改良効果が
得られず、さらなる改良が強く望まれていた。

例えば特開昭６０−２４９１５０号明細書にはイミド基
を置換したカルボンアミド基を有するシアンカプラーが
開示されているが、これらのカプラーは色像の堅牢化に
は効果があるものの、上記の点では効果が小さかった。

したがって本発明の目的は高いカップリング反応性及び
高い色素吸収濃度を与えるシアンカプラーを含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは前記課題を達成すべく、鋭意研究を重ねた
結果、以下のハロゲン化銀カラー写真感光材料において
、課題が達成し得ることを見出した。

すなわち、支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において
、少なくとも一種の下記一般式。

（１）で表わされるシアン色素形成カプラーを含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によ
って達成された。

一般式（１） １式中、Δはシアン色素形成カプラーのカップリング活
性位を除く位置より水素原子−個を除去したカプラー残
基な、！、は二価の連結基を、ＺはＮとともに３ないし
８！−１環の複素環を形成するに必要な非金属原Ｊ’−
１！’Ｆをそれぞれ表わす。ただし、前記複素環におい
てカルボニル基がＮに直接結合することはない。］ 以下に一般式（１）で表わされるシアンカプラーについ
て詳しく説明する。

一般式（１）においてΔはシアン色素形成カプラー残基
を表わし、フェノール型カプラー残基、ナフトール型カ
プラー残基、３−ヒドロキシピリジン型カプラー残基及
びイミダゾール型カプラー残基がある。

一般式（１）においてＬは総炭素原子数（以下Ｃ数とい
う）１〜３０（好ましくは１〜１８）のアルキレン基を
表わし、置換基（例えばハロゲン原子、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル
基）を有していてもよい。１．は好ましくは下記一般式
（１１）で表わされる。

（ＩＩ） ［＜１ −（Ｃ１，− ２ 〔式中、Ｒ１及びＲ２は独立に水素原子、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはア
ルコキシカルボニル基を、βは１〜６の整数をそれぞれ
表わす、ただしβが複数のとＲ’ 一般式（ＩＴ）においてＲ１及びＲ１は好ましくは水素
原子、 アルキル基またはアリール基であ り、氾は好ましくは１〜３の整数、より好ましくは１で
ある。

素環基は、Ｃ数１〜３０（好ましくは１〜２４）の、３
〜８員（好ましくは５〜７員）の、環内にさらにＮ、Ｏ
，Ｓ、ＳｅまたはＴｅを含んでよい複素環基であり、置
換基を有していても（置換可能な場合）、縮環していて
も（縮環可能な場合）リル、１−イミダゾリル、１−ピ
ラゾリル、１゜２．３−１リアゾール−１−イル、１．
２．４トリアゾール−１−イル、Ｉ、３．４−トリアゾ
ール−１−イル、１．２．３−トリアゾールｌ−イル、
１．２，３．４−テトラゾール１−イル、１．２．３．
５−テトラゾール−！−イル、４−ピリドン−１−イル
なとがあり、ＮＺが縮合環の場合の例としてインドール
−１−イル、インダゾール−１−イル、ベンズイミダゾ
ール−■−イル、ベンゾトリアゾール−１イル、ベンゾ
トリアゾール−２−イル、カルバゾリル、プリン−１−
イル、キサンチン−１−イル換されていてもよく、置換
の例として、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ニト
ロ基、カルボキシル基、アルキル基、アリール基、複素
環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アシル基、スルホニル基、アミノ
基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基（以上置換基群△という）などがある。−悶　ｚは
好ましくは１−イミダゾリル、■−ピラゾリル、１．２
．４−トリアゾール−１−イル、Ｉ、２．３．４−テト
ラゾール−１−イル、イミダゾール−１−イル、ベンズ
イミダゾール−１−イルまたはベンゾトリアゾール−１
−イルであり、より好ましくは１゜２．４−トリアゾー
ル−Ｉ−イル、１．２．３゜４−テトラゾール−１−イ
ル、イングゾールーＩ−イル、ベンズイミダゾール−１
−イルまたはべンゾドリアゾールー１−イルである。

一般式（Ｉ）においてＡは好ましくは下記一般式（Ａ−
１）、（Ａ−２）、（Ａ−３）、（Ａ−４）、（Ａ−５
）、（Ａ−６）または（Ａ−７）で表わされる基である
。

・般式（Ａ−１） 〔式中、Ｒ３はＣ数６〜３６のアリール基を、Ｚは水素
原子またはカップリング離脱基をそれぞれ表わす。〕 一般式（Ａ−２） １式中、Ｒ４はＣ数１〜３６のアルキル基、Ｃ数６〜３
６のアリール基またはＣ数１〜３６の複素環基を、Ｒ６
は水素原子、ハロゲン原子、Ｃ数１〜２４のアルコキシ
基、Ｃ数Ｏ〜２４のアミノ基、Ｃ数１〜２４のカルボン
アミド基またはＣ数１〜２４のスルホンアミド基を、２
は水素原子またはカップリング離脱基をそれぞれ表わす
。〕・般式（Ａ−３） Ｈ １式中、Ｒ％は水素原子、ハロゲン原子、Ｃ数ｌ〜２４
のアルコキシ基、Ｃ数０〜２４のアミノ基、Ｃ数１〜２
４のカルボンアミド基またはＣ数葛〜２４のスルホンア
ミド基を、Ｒ６は水素原子、Ｃ数ｌ〜２４のアルキル基
、Ｃ数１〜２４のアルコキシ基またはＣ数１〜３６のカ
ルボンアミド基を、Ｚは水素原子またはカップリング離
脱基をそれぞれ表わす、〕 般式 （ ） １式中、ＬｌはＣ数１〜２４のアルキレン基、Ｃ数１〜
２４のカルボニルイミノ基またはＣ数０〜２４のイミノ
基を、Ｚは水素原子またはカップリング離脱基をそれぞ
れ表わす。Ｊ 一般式（Ａ−５） 〔式中、Ｒ？は水素原子、ハロゲン原子、Ｃ数１〜３６
のカルバモイル基またはＣ数Ｏ〜３６のスルファモイル
基を、２は水素原子またはカップリング離脱基をそれぞ
れ表わす、〕 一般式 （６） １式中、Ｒ＠はハロゲン原子、Ｃ数１〜２４のアルキル
基、Ｃ数１〜２４のアルコキシ基、またはＣ数１〜３６
のカルボンアミド基を、ｍは０〜２の整数を、２は水素
原子またはカップリング離脱基をそれぞれ表わす、ただ
し、ｍが２のときＲ’は同じでも異なっていてもよい。

〕 一般式（Ａ−７） 【式中、Ｒ１は水素原子、ハロゲン原子、Ｃ数１〜３６
のアルキル基、Ｃ数６〜３６のアリール基、Ｃ数１〜３
６の複素環基、Ｃ数ｌ〜３６のカルボンアミド基、Ｃ数
１〜３６のスルホンアミド基、Ｃ数１〜３６のウレイド
基またはＣ数２〜３６のアルコキシカルボニルアミノ基
を、Ｌ、は（１１結合、Ｃ数１〜２４のアルキレン基ま
たはＣ数６〜２４のアリーレン基を、Ｚは水素原子また
はカップリング離脱基をそれぞれ表わす。Ｊｉｌｉｉ記
Ｒ°〜Ｒ１またはし、が置換可能な場合、１）；１配置
換基群Ａから選ばれる置換基により置換されていてもよ
い。

一般式（Ａ−１）〜（Ａ−７）において、Ｚは水素原子
またはカップリング離脱基（離脱原子を含む。以下同じ
）を表わす。カップリング離脱基の好ましい例として、
ハロゲン原子、　ＯＲＩ　Ｏ−Ｓ　Ｒ”、−０ＣＲ’°
、−０ＳＯ，Ｒ”１ ０ＣＮＨＲ１０、Ｃ数６〜３０のアリールアゾ基。

１ Ｃ数１〜３０で、かつ窒素原子でカップリング活性位（
Ｚの結合する位置）に結合する複素環基（例えばコハク
酸イミド、フタルイミド、ヒダントイニル、ピラゾリル
、２−ベンゾトリアゾリル）などが挙げられる。ここで
ＲＩＧはＣ数１〜３６のアルキル基、Ｃ数２〜３６のア
ルケニル基、Ｃ数３〜：３６のシクロアルキル基、Ｃ数
６〜；Ｓ６のアリール基またはＣ数２〜３６の複素環基
を表わし、これらの基は前記Ａ群から選ばれる置換基で
置換されていてもよい、Ｚはさらに好ましくは水素原子
、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基また
はアルキルチオ基であり、特に好ましくは水素原子、塩
素原子、下記一般式（ＩＩＩ　）で表わされる基または
下記一般式（ＩＶ　）で表わされる基である。

一般式（ＩＩＩ　） （式中、Ｒ１１はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、スルファモイル基またはカルボキシル基を
、ｎはＯ〜５の整数を表わす。ここでｍが複数のときＲ
は同じでも異なっていてもよい。） 一般式（１ｖ） Ｒ目 −０−（Ｃ）　−Ｙ−Ｒ１４ １３ （式中、Ｒ１２及びＲ”はそれぞれ水−素原子またはり １ 一１〕−を、Ｒ１４及びＲ１″はそれぞれヒドロキシル
−１６ 基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルケニ
ルオキシ基、アリールオキシ基または置換もしくは無置
換アミノ基を、０は１〜６の整数なも異なっていてもよ
い、） 一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ”は好ましくはハロゲン
原子、アルキル基（例えばメチル、し−ブチル、を−オ
クチル、ペンタデシル）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ、ｎ−ブトキシ、ｎ−オフデルオキシ、ベンジルオキ
シ、メトキシエトキシ）、カルボンアミド基（例えばア
セトアミド。

３−カルボキシプロパンアミド）またはスルホンアミド
基（例えばメタジスルホンアミド、トルエンスルホンア
ミド、ｐ−ドデシルオキシベンセンスルホンアミド）で
あり、特に好ましくはアルキル基またはアルコキシ基で
ある。ｎは好ましくは０〜２の整数、より好ましくはＯ
またはｌの整数である。

一般式（ＩＶ）において、Ｒ１２及び／またはＲｔａが
一価の基を表わすとき、好ましくはアルキル基（例えば
メチル、エチル、ローブチル、エトキシカルボニルメチ
ル、ベンジル、ｎ−デシル、ｎ　−ドデシル）、アリー
ル基（例えばフェニル、４−クロロフェニル、４−メト
キシフェニル）、アシル基（例えばアセチル、デカノイ
ル、ベンゾイル、ピバロイル）またはカルバモイル基（
例えばＮ−エヂルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモ
イル）であり　ｐＨ及びＦ？　１１はさらに好ましくは
水素原子、アルキル基またはアリール基であ１ り ある。一般式（ＩＶ　）において１（１４は好ましくは
アルキル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリ
ールオキシ基または置換もしくは無置換アミノ基であり
、さらに好ましくはアルコキシ基または置換もしくは無
置換アミノ基である。

一般式（１ｖ）においてＯは好ましくは１〜３の整数、
より好ましくは１を表わす。

一般式（１）においてＡはより好ましくは一般式（Ａ−
１）または（Ａ−２）で表わされる基であり、特に好ま
しくは一般式（Ａ−１）で表わされる基である。以下に
一般式（Ａ−１）及び（Ａ−２）で表わされる基につい
て詳しく説明する。

一般式（Ａ−１）においてＲ３は好ましくはＣ数６〜３
６．より好ましくは６〜１５のアリール基を表わし、前
記置換基群Ａから選ばれる置換基で置換されていても、
縮合環であってもよい。

ここで、好ましい置換基として、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃ
β、Ｂ「、Ｉ）、シアン基、ニトロ基、アシル基（例え
ばアセチル、ベンゾイル）、アルキル基（例えばメチル
、し−メチル、トリフルオロメチル、トリクロロメチル
）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ブトキ
シ、トリフルオロメトキシ）、アルキルスルホニル基（
例えばメチルスルホニル、プロピルスルホニル、ブチル
スルホニル、ベンジルスルホニル）、アリールスルホニ
ル基（例えばフェニルスルホニル、ｐ−トリスルホニル
、ｐ−クロロフェニルスルホニル）、アルコキシカルボ
ニル基（例えばメトキシカルボニル、ブトキシカルボニ
ル）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド
、トリフルオロメタンスルホンアミド、トルエンスルホ
ンアミド）、カルバモイル基（例えばＮ、Ｎ−ジメチル
カルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）またはスル
ファモイル基（例えばＮ、Ｎ−ジエチルスルファモイル
、Ｎ−フェニルスルファモイル）が挙げられる。Ｒ″は
好ましくはハロゲン原子。

シアノ基、スルホンアミド基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基及びトリフルオロメチル基の中か
ら選ばれる置換基を少なくとも一つ有するフェニル基で
あり、さらに好ましくは４シアノフエニル、４−シアノ
−３−ハロゲノフェニル、３−シアノ−４−ハロゲノフ
ェニル、４−アルキルスルホニルフェニル、４−アルキ
ルスルホニル−３−ハロゲノフェニル、４−アルキルス
ルホニル−３−アルコキシフェニル、３−アルコキシ−
４−アルキルスルホニルフェニル、３．４−ジハロゲノ
フェニル、４−ハロゲノフェニル。

３．４．５−トリハロゲノフェニル、３．４−ジシアノ
フェニル、３−シアノ−４，５−ジハロゲノフェニル、
４−トリフルオロメチルフェニルまたは３−スルホンア
ミドフェニルであり、特に好ハロゲノフェニル、４−シ
アノ−３−ハロゲノフェニル、３．４−ジシアノフェニ
ルまたは４−アルキルスルホニルフェニルである。

一般式゛（Δ−２）においてＲ４は好ましくはＣ数ｌ〜
２４の置換または無置換のアルキル基またはＣ数６〜２
４の置換または無置換アリール基である。ＩＰがアルキ
ル基のとき好ましい置換基としてハロゲン原子（Ｆ、Ｃ
Ｉ２、Ｂｒ、Ｉ）、アルコキシ基、アリールオキシ基、
シアノ基、アシル基またはスルホニル基がある。Ｒ４が
アリール基のとき好ましい置換基としてハロゲン原子、
アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、
シアノ基、ニトロ基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、スルファモイル基またはスルホ
ニル基がある　Ｒ４の具体例としてトリフルオロメチル
、トリクロロメチル、ヘプタフルオロプロピル、１．Ｊ
、２．２−テトラフルオロエチル、１．１．２，２．３
，３．４゜４−オクタフルオロブチル、１−（２−シア
ノフェニル、２−フルオロフェニル、２．６−ジクロロ
フェニル、２．６−ジフルオロフェニル、ペンタフルオ
ロフェニル、３．５−ジクロロ−２゜４、ロートリフル
オロフェニル、３．５−ジクロロフェニル、２−シアノ
フェニル、４−し−メチルフェニル、２−→−フチル、
２−アセトアミドフェニル、３−スルホンアミドフェニ
ルなどがある。

一般式（Ａ−２）において、１（６は好ましくは水素原
子、ハロゲン原子（Ｉ７．Ｃρ、Ｂｒ。

１）、Ｃｆ１ｌ〜１２のアルコキシ基（例えばメトキシ
、ブトキシ、ペンシルオキシ、トリフルオロメトキシ、
メトキシエトキシ）、Ｃ数（）〜１６のアミノ基（例え
ばジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ピロリジノ、モル
ホリノ）、０数１〜１２のカルボンアミド基（例えばア
セトアミド、トリフルオロアセトアミド、ピバロイルア
ミノ、ベンズアミド）またはＣ数１〜１２のスルホンア
ミド基（例えばメタンスルホンアミド、ブタンスルホン
アミド、トルエンスルホンアミド）であり、特に好まし
くは水素原子である。

以下に、一般式（１）における各部分の具体例及び一般
式（１）で表わされるカプラーの具体例を示す。

Ａの具体例 Ｈ ＯＣＲ２ＣＯＯＣＨ３ １ １０ Ｊ ５ Ｌの具体例 ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ６Ｈ１３ 一般式（１）で表わされるカプラーの具体例。ただする
！” −一般式（Ｉ） で表わされるシアンカプラーの代 表的な合成ルートを以下に示す。

ここで、Ｒは水素原子または低級アルキル基（例えばメ
チル、エチル）であり、Ｘは離脱基（例えばＦ、Ｃβ、
Ｂｒ、１．メシルオキシ、トシルオキシ）である。化合
物Ｃは化合物ａと化合物すとの求核置換反応により合成
される。この時、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホ
リン、ジアザビシクロウンデセン、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウムなどの塩基を用いるのが好ましい。反応は無
溶媒で行なってもよいが、アセトニトリル、アセトン、
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセ
トアミド、Ｎ、Ｎ′−ジメチルイミダシリン−２−オン
、トルエン、デトラヒドロフランなどの溶媒を使用して
もよい０反応温度は通常−２０℃〜１５０℃、好ましく
は２０℃〜１００℃の範囲である。

Ｒがアルキル基の場合、加水分解によりＣに誘導する。

水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、炭酸
ナトリウム水溶液など無機塩基の水溶液を用いるのが一
般的であり１反応溶媒として水、メタノール、エタノー
ル、テトラヒドロフラン等水混和性溶媒が選ばれる。反
応温度は通常＝２０℃〜１００℃、好ましくはＯ℃〜８
０℃である。

ｄからｅへの誘導は塩化ヂオニル、オキシ塩化リン、五
塩化リン、オキザリルクロリドなどを用い、１！１（溶
媒か、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジク
ロロエタン、トルエン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの溶媒中で反応さ
せることにより行なう。反応温度は通常−２０℃〜１５
０℃、好ましくは一１０℃〜８０℃である。

化合物［は米国特許第２．８９５．８２６号、同第３．
８８０．６６１号、同第４，３３３，９９９じ・、特開
昭５９−１４６０５０号、同６〇−３５７３１号、同６
０−１５９８５１号、同６１−２７５７号、同６１−４
２．６５８号、同６１−５７５３６号、同６３−２０８
５６２号及び同６４−１６７６２号明細書などに記載の
合成方法により合成することができる。

ｅとｆとの反応は無溶媒またはアセトニトリル、酢酸エ
チル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ
、Ｎ’　−ジメチルイミダシリン−２−オンなどの溶媒
中、通常−２０”Ｃ〜１５０℃、好ましくは一１０℃〜
８０℃の温度範囲で行なわれる。このときピリジン、イ
ミダゾール、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンなどの弱塩基を
用いてもよい。−一般式（Ｉ）で表わされるシアンカプ
ラーはｄとｆとの直接の脱水縮合反応によっても合成す
ることができ、この時縮合剤としてＮ。

Ｎ゛−ジシクロへキシルカルボジイミド、カルボニルジ
イミダゾールなどが用いられる。

以下に一般式（１）で表わされるシアンカプラーの合成
例を示す。

合成例１　例示カプラー（４）の合成 ５−フェニル−１，２，３，４−テトラゾール１４．６
ｇ、炭酸カリウム３４．６ｇにＮ、Ｎ−ジメチルアセト
アミド２００ｍＪ２を加え、スチームバス上で攪拌しな
がらエチル２−ブロモテトラゾカッエート３３．５ｇを
滴下した。滴下後３時間加熱攪拌し、冷却した。反応液
に酢酸エチル３００ｍ１を加え、４００ｍＩ２の水で３
回水洗し、抽出した。酢酸エチル溶液をエバポレーター
にて濃縮し、残渣をエタノール２００ｍβに溶解した。

エタノール溶液に室温で攪拌下水酸化ナトリウムＩＯｇ
の水５０ｍ１溶液を滴下し、さらに５時間攪拌した。反
応液に希塩酸を加え酸性とした後、酢酸エチル３００　
ｍ　Ａを加え、４００ｍＩ２の水で３回水洗し、抽出し
た。酢酸エチル溶液をエバポレーターにて濃縮し、残渣
にアセトニトリル３００ｍβを加え溶解した。アセトニ
トリル溶液を徐冷し、析出した白色結晶を濾過すること
により、２−（５−フェニル−１，２，３，４−テトラ
ゾール−１−イル）テトラデカン酸３５ｇを得た。

２−（５−フェニル−１，２，３，４−テトラゾール−
１−イル）テトラデカン酸２２．４ｇ及びＮ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド０．２ｍβを塩化メチレン６０ｍρに
溶解し、室温で攪拌下オキザリルクロリド７．９ｍβを
滴下した。２時間攪拌した後、減圧下濃縮し、油状の２
−（５−フェニル−１，２，３，４−テトラゾール−１
−イル）テトラデカン酸クロリドを得た。

米国特許第４．３３３．９９９号明細書に記載の方法に
より合成した５−アミノ−４−クロロ−２−［３−（４
−シアノフェニル）ウレイド］フェノール１６．１ｇを
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド２００ｍ１に溶解し、窒
素気流下室温で２−（５−フェニル−１，２，３，４−
テトラゾール−１−イル）テトラデカン酸クロリドを滴
下した。滴下後２時間攪拌し、分液ロートに移した。

３００ｍβの酢酸エチル、５００ｍβの水を加え抽出し
、酢酸エチル溶液を希塩酸、次いで炭酸水素ナトリウム
水溶液で洗浄の後、濃縮した。濃縮物にアセトニトリル
３００ｍρを加え、加熱溶解後品析した。析出した結晶
をろ過、アセトニトリル洗浄、乾燥することにより目的
とする例示カプラー（５）の結晶を２９．１ｇ得た。カ
プラーの構造は’ＨＮＭＲスペクトル、マススペクトル
及び元素分析により確認した。融点は１７６〜１８５℃
であった。

合成例２　例示カプラー（６）の合成 ベンゾトリアゾール１３．１ｇとエチル２−ブロモテト
ラゾカッエート３４．６ｇより合成例１と同様にして２
−（ベンゾトリアゾール−１−イル）テトラデカン酸の
白色結晶を３０．７ｇ得た。２−（ベンゾトリアゾール
−１−イル）テトラデカン酸１７．３ｇ、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド０．２ｍＡを塩化メチレン５０　ｍ　
ｆｉｌに溶解し、オキザリルクロライド９．５ｇを滴下
した。

１時間攪拌後、減圧士濃縮し、２−（ベンゾトリアゾー
ル−１−イル）テトラデカン酸クロリドの油状物を得た
。

５−アミノ−２−［３−（４−シアノフェニル）ウレイ
ド］フェノール１３．４ｇをＮ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミド＋５０ｍＪ２に溶解し、窒素気流下室温で攪拌しな
がら、２−（ベンゾトリアゾール−１−イル）テトラデ
カン酸クロリドを滴下した。５時間攪拌の後、分液ロー
トに移し、３００ｍρの酢酸エチル、５００ｍｊｌ？の
水を加え抽出した。酢酸エチル溶液を希塩酸、次いで炭
酸水素ナトリウム水溶液で洗浄の後、濃縮した。濃縮物
にアセトニトリル３００ｍＪ２を加え、加熱溶解後品析
した。析出した結晶をろ過、アセトニトリル洗浄、乾燥
することにより、目的とする例示カプラー（６）の結晶
を２５．３ｇ得た。カプラーの構造は’ＩＩ　　ＮＭＲ
スペクトル、マススペクトル及び元素分析により確認し
た。融点は１４１〜１４３℃であった。

合成例３　例示カプラー（Ｉ５）の合成米国特許第３．
８８０．６６１号明細書に記載の合成法により合成した
５−アミノ−２−ベンズアミド−４−クロロフェノール
１３．１ｇをアセトニトリル２００＋ｎＪ２に分散し、
窒素気流ド加熱還流し、前記２−（５−フェニル−１，
２，３゜４−テトラゾール−１−イル）テトラデカン酸
クロリド２０ｇを１時間で滴下した。２時間還流の後冷
却し、酢酸エチル２００ｍｊ２を加え抽出した。酢酸エ
チル溶液を２回３００ｍβの水で水洗し、次いで炭酸水
素ナトリウム水溶液で洗浄し、エバポレーターで濃縮し
た。残渣にメタノール３００ｍ℃を加え、加熱溶解後品
析した。析出した結晶をろ過、メタノール洗浄、乾燥す
ることにより、目的とする例示カプラー（１５）を２４
．４ｇ得た。カプラーの構造は’ＩＩ　　ＮＭＲスペク
トル、マススペクトル及び元素分析により確認した。融
点は１４５〜１４７℃であった。

本発明においてＯ１ｊ記シアンカプラーは感光性ハロゲ
ン化銀１モル当り、通常０．００２ないし０．３モル使
用し、好ましくは０．Ｏｌないし０．２モル使用する。

また１平方メートルあたりの塗布量は、０．０１ないし
５ミリモルであり、好ましくはＯ，Ｉないし２ミリモル
である。

本発明のシアンカプラーは、水中油滴分散法により感光
材料に尋人できる。カプラーに対し、重量比で２．０な
いし零の高沸点有機溶媒を使用できる。好ましくは１．
０ないし零の高沸点有機溶媒が使用でき、他の類似構造
のシアンカプラーに比べて０．１ないし零の少量の高沸
点有機溶媒でも安定に分散できる。高沸点有機溶媒を使
用せずに安定な分散物が得られるのが本発明のカラー写
真感光材料の特徴である。

本発明においてはカプラー溶媒としては後２のものが利
用できるが、シアンカプラーに対しては、フタル酸ニス
デル類（例えばジブデルフタレート、ジー２−エチルへ
キシルフタレート、ジドデシルフタレート、エチルフタ
リルエチルグリコレートなと）、脂肪酸エステル類（例
えば、ブトラブカン酸２−エチルヘキシル、ジー２−エ
チルへキシルアジペート、ジー２−エチルへキシルセバ
ケート、２−エチルヘキシル、９．ＩＯ−エポキシステ
アレート）、安息香酸エステル類（例えば２−エチルへ
キシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、ヘキサデ
シル−４−ヒドロキシベンゾエート等）、フェノール類
（例えば、２．４−ジーＬ−ペンチルフェノール、２．
４−ジノニルフェノール、２．４−ジドデシルフェノー
ルなど）および塩素化パラフィン類（例えば、塩素含量
が４０〜７０重量％のパラフィン類）などの高沸点有機
溶媒が好ましい。

本発明のシアンカプラーは、感光性乳剤層、非感光性乳
剤層、中間層のいずれの層にも用いる事ができるが、感
光性乳剤層中に添加して用いる事が好ましく、赤感性乳
剤層中に添加して用いる事がより好ましい。

本発明のシアンカプラーは、シアンカプラーとしてｌｉ
′１．独で用いても良いし、他のシアンカプラーと併用
して用いる事もできる。併用できる好ましいシアンカプ
ラーとしては、ｌ−ナフトール型シアンカプラー、５−
アミド−１−ナフトール型シアンカプラー（米国特許第
６９０８９９号、特開昭６４−７８２５２に記載）、２
−ウレイドフェノール型シアンカプラー（特開昭６４−
２０４４に記載）等が挙げられる。

本発明のカプラーは、例えばカラーペーパーカラー反転
ペーパー、カラーポジフィルム、カラーネガフィルム、
カラー反転フィルム、カラー直接ポジ感光材料に適用す
ることができる。特にカラーネガフィルムへの適用が好
ましい。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できる。

乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくて
も良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易である
。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布
については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組
成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子
内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔−層
または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構
造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハ
ロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面にある
場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組成の
部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用いる
ことができる。

高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることが宵利であり、耐圧力性の面からも
好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有す
る場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部
は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成し
て不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な
構造変化を持たせたものであっても良い。

ハロゲン組成は適用する感光材料の種類によって異なり
、例えば、カラーペーパーなどのようなプリント材料に
おいては主として塩臭化銀乳剤系が、カラーネガなどの
ような撮影材料においては主として沃臭化銀乳剤系が用
いられる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、校長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均であられす。

平板粒子の場合も球換算で表わす。）は、２μｍ以下で
０．１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１．　
５μｍ以下で０．１５μｍ以上である。

粒子サイズ分布は狭くても広（でもいずれでもよいが、
ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平
均粒子サイズで割った値（変動率）が２０％以内、特に
好ましくは１５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳
剤を本発明に使用することが好ましい。また感光材料が
目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の感
色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種以
上の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の
変動率をもったものが好ましい）を同一層に混合または
別層に重層塗布することができる。さらに２種以上の多
分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤
との組合わせを混合あるいは重層して使用することもで
きる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（「ｅｇｕｌａ
ｒ　）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存する
ものでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ　）な結晶形をもつものでもよく、またこれ
らの結晶形の複合形をもつものでもよい。また平板状粒
子でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ。

１７６４３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁。

”１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ　ａｎｄｔｙｐｅｓ）’　、および同Ｎ［Ｌｌ　
８７１６　（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフィ
ック［写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、
　Ｇｌａｒｋｉｄｅｓ　。

Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｈｉｑｕｅ、　　ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ　、　１９
６７）　、ダフイン著「写真乳剤化学Ｊフォーカルプレ
ス社刊（Ｇ、　　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉ口。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６）Ｌゼリクマンら著［写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　　Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ　、、　Ｍａｋｉｎｇ　
ａｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　　Ｅ
ｍｕｌｄｉｏｎ、　　　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ　　
　、　　　１　９　　Ｇ４）などに記載された方法を用
いて調製することができる。

米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．　４１３．　７４８号などに
記載された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド−エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃ
ｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１
４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
．　４３４゜２２６号、同４，４１４，３１０号、同４
，４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英
国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮ（１
１７６４３および同ｋ１８７１６に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添飢剤皿■　　　ＲＤ　１７６４３　　ＲＤ　１８７１
６１　化学増感剤　　　　２３頁　　６４８頁右欄２　
感度上昇剤　　　　　　　　　　同　上３　分光増感剤
、　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増感剤　　
　　　　　　　６４９頁右欄４増白剤　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄〜
および安定剤 ６　光吸収剤、７　２５〜２６頁　　６４９頁右欄〜イ
ルクー染料 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄 ８　色素画像安定剤　　２５頁 ９硬膜剤　　２６頁 １０　　バインダー　　　　２６頁 １１　　可塑剤、潤滑剤　　２７頁 １２　　塗布助剤、　　　２６〜２７頁表面活性剤 １３　　スタチック防止剤　２７頁　　　　同　上また
、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防止す
るために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４．４
３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）　Ｎｏ、１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特
許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第６５１頁
左欄 同上 ６５０頁右欄 ６５０頁右欄 ６５０頁左欄 ６５０頁左〜右欄 ３．９３３．５０１号、同第４，０２２，６２０号、同
第４，３２６．０２４号、同第４，４０１゜７５２号、
同第４，４２８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号
、英国特許第１．　４２５．　０２０号、同第１，４７
６．７６０号、米国特許第３゜９７３．９６８号、同第
４，３１４．０２３号、同第４．５１１．６４９号、欧
州特許第２４９゜４７３Ａ号、等に記載のものが好まし
い。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０．６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３．０６１，４３２号、同
第３．　７２５．　０６７号、リサーチ・ディスクロー
ジャーＮａ２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα２
４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同
５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国
特許第４，５００，６３０号、同第４゜５４０．６５４
号、同第４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ８８１０
４７９５号等に記載のものフトール系カプラーが挙げら
れ、米国特許第４゜０５２．２１２号、同第４，１４６
，３９６号、同第４，２２８，２３３号、同第４．　２
９６．　２００号、同第２，３６９，９２９号、同第２
，８０１．１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第
２．８９５，８２６号、同第３．　７７２．　００２号
、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３４．０１１
号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公開第３，３
２９，７２９号、欧州特許第１２１．３６５Ａ号、同第
２４９，４５３Ａ号、米国特許第３．４４６，６２２号
、同第４，３３３゜９９９号、同第４，７７５，６１６
号、同第４゜４５１．５５９号、同第４，４２７，７６
７号、同第４，６９０，８８９号、同第４．　２５４．
　２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭６１−
４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラードカプラー
は、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４．１６３゜６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同
第４．　１３８．　２５８号、英国特許第１．１４６，
３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４
，７７４゜１８１号に記載のカップリング時に放出され
た蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラ
ーや、米国特許第４，７７７．１２０号に記載の現像主
薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離
脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４．０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４．　５７．６．　９１０号、英国特許第２，
１０２，１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国
特許４゜２４８．９６２号、同４，７８２，０１２号に
記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７．１．４０号
、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３
８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい
。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４．　１３０．　４２７号等に
記載の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号
、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０．Ｆ１ａ
号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５
０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレド
ックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラ
ーＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲ
レドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３，
３０２Ａ号、同第３１３．３．０８Ａ号に記載の離脱後
後色する色素を放出するカプラーＲ，Ｄ、　Ｎｏ、１１
４４９、同２４２４１特開昭６１−２０１２４７号等に
記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５３
，４７７号等に記載のりガント放出カプラー、特開昭６
３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラ
ー米国特許第４，７７４，１８１号に記載の蛍光色素を
放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点有機溶媒の例は米国
特許第２，３２２，０２７号などに記載されている。ま
た、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス分散法の
工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許
第４．　１９９．　３６３号、西独特許比ｆｆＵ（ＯＬ
Ｓ）第２．５４１．２７１１号および同第２．５４１，
２３０号などに、有機溶媒可溶性ポリマーによる分散法
についてはＰＣＴ国際公開番号ＷＯ３８１００７２３号
明細は、例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチル
フタレート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エス
テル（ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォス
フェート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブ
チルフォスフェート）、クエン酸エステル（例えばアセ
チルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル類（例え
ば、安息香酸２−エチルヘキシル、２．４−ジクロロ安
息香酸２−エチルヘキシル）、アルキルアミド（例えば
ジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えば
、コハク酸ジブトキシエチル、コハク酸ジー２−エチル
ヘキシル、テトラデカン酸２−へキシルデシル、クエン
酸トリブチル、ジエチルアゼレート）、塩素化パラフィ
ン類（塩素含量１０％ないし８０％のパラフィン類）。

トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチ
ル）など、又は沸点的３０°Ｃ−１５０℃の有機溶媒、
例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセ
テート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、
メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテー
ト、メチルセロソルブアセテート等を併用してもよい。

ｒ、プラーの標準的な使用量は、感光性ノ１０ゲン化銀
の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり、
好ましくはイエローカプラーでは０．Ｏｌないし０．５
モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．３モ
ル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．　３
モルである。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号、および特開平１−８
０９４１号に記載の１，２−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、ｎ−ブチル、ｐ　−ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール
、２−フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）
ペンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を
添加することが好ましい。

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム（硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可撓
性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布され
る。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサーチ
・ディスクロージャー１７６巻　Ｉｔｅｍ　　１７６４
３　　ＸＶ項（ｐ。

２７）Ｘ■項（ｐ、２８）（１９７８年１２月号）に記
載されている。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマト
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０，２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２，７００．４５３号
、同第２．’７０１，１９７号、同第２，７２８，６５
９号、同第２．　７３２．　３００号、同第２．７３５
，７６５号、同第３，９８２．９４４号、同第４．４３
０，４２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国
特許第２，７１０．８０１号、同第２，８１６，０２８
号などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシ
クマラン類、スピロクロマン類は米国特許第３゜４３２
．３００号、同第３，５７３，０５０号、同第３，５７
４，６２７号、同第３．　６９８．　９０９号、同第３
，７６４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号など
に、スピロインダン類は米国特許第４，３６０，５８９
号に、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許第２，７
３５，７６５号、英国特許第２，０６６．９７５号、特
開昭５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号な
どに、ヒンダードフェノール類は米国特許第３゜７００
．４５５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４，
２２８，２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミンフ
ェノール類はそれぞれ米国特許第３．４５７，０７９号
、同第４，３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４
号などに、ヒンダードアミン類は米国特許第３．　３３
６．　１３５号、同第４，２６８，５９３号、英国特許
第１．３２６，８８９号、同第１，３５４，３１３号、
同第１，４１０，８４６号、特公昭５１−１４２０号、
特開昭５８−１１４０３６号、同第５９−５３８４６号
、同第５９−７８３４４号などに、金属錯体は米国特許
第４，０５０，９３８号、同第４，２４１，１５５号、
英国特許第２，０２７．７３１（Ａ）号などにそれぞれ
記載されている。これらの化合物は、それぞれ対応する
カラーカプラーに対し通常５ないし１００重ｆｉｘ％を
カプラーと共乳化して感光層に添加することにより、目
的を達成することができる。シアン色素像の熱および特
に光による劣化を防止するためには、シアン発色層およ
びそれに隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入するこ
とがより効果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３，７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３，３１４゜７９４号、同第３，３５２，
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許第３，７０５，８０５号
、同第３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジェ
ン化合物（米国特許第４，０４５，２２９号に記載のも
の）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば米国
特許第３，７００，４５５号に記載のもの）を用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフ
トール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性
のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤
は特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、　　Ｎ、　
　−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン
アミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの
硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩など
が挙げられる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併
用することもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（ｌ、４−ジアザビシクロ［２゜２．２］オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラーナトリウムボロンハイドライドのようなカブラセ
剤、ｌ−’フェニルー３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１
，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−トリ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ。

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩
を代表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充蚤
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｍｊ７以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（Ｉ
ＩＩ）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる
。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（Ｉ［Ｉ）もしくはコバルト（Ｉ）の有機錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ
酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類
もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫
酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン類な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボ
ン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液
においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ［）錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８である
が、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理する
こともできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮα１７．１２９号（１９７
８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィ
ド結合を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に
記載のチアゾリジン誘導体：米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６２３
５号に記載の沃化物塩；西独特許第２，７４８゜４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物類；臭化物イオン等
が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィ
ド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく
、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西特許第第１
．　２９０゜８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記
載の化合物が好ましい。更に、米国特許第４，５５２゜
８３４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進
剤は感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラー感光
材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有
効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、２４８Ｎ２５
３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めること
ができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴の化
学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術会編「微生
物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）工業技
術会、日本防菌防徴学会編［防菌防黴剤事典Ｊ　　（１
９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは２
５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭５７−８５４３号、５８−１４８３４号
、同６０−２２’０３４５号に記載の公知の方法はすべ
て用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５．
９７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２
，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５
０号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、
同１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第
３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−
１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４．７号、
および同５８−１１５４３８号等記載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８℃の温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。また、感光材料の節
銀のため西独特許第２．２２６，７７０号または米国特
許第３，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしく
は過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

（実施例） 次に、本発明の効果を実施例によって具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗を施した三酢酸セルロース支持体上に、乳剤層及び
保護層の二層よりなる単色に発色する感光材料（試料１
０１−１１０）を下記に示ず組成で作成した。数値は、
カプラー以外についてはｇ／ｍ゛単位で表わした。（ハ
ロゲン化銀については、銀換算での値を示した） 乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル％、 平均粒径０．３μｍ）　　　　銀０．８ゼラチン　　　
　　　　　　　　　ｌ・２カプラー（第１表参照）　ｍ
ｏｌ／ｒｒｉ″単位０．００１ジブチルフタレート　　
　　　　　　０．３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０・９ポリメチルメ
タアクリレート 粒子（直径１．５μｍ）　　　　　０．４１−才キシー
３．５−ジクロロ −８−トリアジン酸ナトリウム　０．０４次に、乳剤層
中にジブチルフタレートを添加しない以外は、試料１０
４と同様の方法で試料ＩＩ＋を作成した。このようにし
て作成したカラー感光材料（試料１０１−Ｉｌｌ）を、
幅３５ｍｍ長さ１２０ｍｍの大きさに裁断し、連続濃度
のウェッジを用いて、露光強度４０ｃｍ５の白色光にて
露光した後、下記の標準カラー現像処理を行なった。

標準カラー現像処理（温度３８℃） カラー現像　３分１５秒 漂　白　　６分３０秒 定　着　　４分２０秒 水洗　５分 安定　１分 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 ｌ−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） ２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて １、　０ｇ ｇ ｇ ｇ ｇ ｍｇ ｇ ４゜ ｇ ｌ　。

Ｌ ｐＨＩ　Ｏ。

漂白液 １．３−ジアミノプロパン四酢酸 第二鉄アンモニウム塩 アンモニア水 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム １０５、　０ｇ ３、０ｍ℃ １５０、　０ｇ １０、　０ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０ρｐＨ４，
２ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニウ
ム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　１７５．０ｍ１重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　４．６ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　　１．０ρｐＨ６，６ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　２．０ｍ氾ポリオ
キシエチレンーｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度４１０）　　　　　　　０．３ｇ水を加λ
、て　　　　　　　　　　　　１．０氾標準カラー現像
処理工程においてシアン発色した試料（Ｉ０ｌ−１１１
）のガンマ値（センシトメトリー曲線の勾配）と、Ｄｍ
ａｘ　（最大発色濃度） を測定した。

結果を第１表に示す。

各値 は、 試料１ １の測定値を１ としたときの相対値 で表わした。

比較カプラー Ａ、米国特許第４，３３３，９９９号に記載のカプラー
（Ａ−１） Ｂ、特許昭６０−２４９１５０号に記載のカプラー（Ｂ
−２） 同上に包含されるカプラー 第 表 第１表より１本発明の化合物を用いた場合は。

比較カプラーを用いた場合に比べてカップリング反応性
が高く、かつ最大発色濃度の高い画像を与実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロース支持体上に。

下記の組成の感光層を塗布した多層ハロゲン化銀感光材
料（試料２０１〜２１０）を作成した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｒ１″単位で表した塗
布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量
を示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン
化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　銀　　０．１８ゼラチ
ン 第２層（中間層） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．１８ＥＸ−１
０，０７ Ｅ　Ｘ　−３０，０２ ｔＪ−１ １ノー２ −３ １ＢＳ−１ １Ｉ　Ｂ　Ｓ　−２ セラチン 第３層（第１緑感乳剤層） 乳剤Δ 乳剤Ｂ 増感色素１ 増感色素ＩＩ 増感色素■ カプラー（第２表参照） Ｅｘ−璽Ｏ Ｂ５−１ セラチン 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素Ｉ 増感色素１１ ０．０６ ０．０８ ０．１０ ０．１０ ０．０２ ０．８８ 銀　　　０．２５ 銀　　　０．２５ ６．９ＸｌＯ−’ １．８Ｘ　１０−’ ３、ＩＸ　Ｉｎ−’ ６．３Ｘ　　ｌ　Ｏ−’　（モル／ｍ２）０．０２０ Ｇ、０６０ ０．７３ 銀 １．０ ５、ＩＸ　１０−’ １．４Ｘ　１０−’ 増感色素■ カプラー（第２表参照） ＥＸ−３ ＥＸ−４ ＥＸ−１０ Ｂ５−１ セラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤り 増感色素Ｉ 増感色素！■ 増感色素ＩＩ＋ Ｅ　Ｘ　−３ ＥＸ−４ ＥＸ−２ Ｂ５−１ Ｂ５−２ セラチン 第６層（中間層） ＥＸ−５ ２，３Ｘ　Ｉｎ−’ ？、５ＸＩＯ−’（モル／ｍ２） ｏ、　ｏｚ。

Ｏ，０３０ Ｇ、０１５ ０．０６０ １．１ 銀　　　１．６０ ５．４Ｘ　１０−’ Ｌ４ＸｌＯ−’ ２．４ＸｌＯ−’ ０．０１０ ｏ、ｏａ。

Ｏ，０９７ ０，２２ ０、ｌＯ １，３９ ０，０４０ ｔｌ　Ｂ　Ｓ　−１ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−６ ■ミＸ−１ ＥＸ−７ ＥＸ−８ ＋１Ｂｓ−１ １Ｉ　Ｂ　Ｓ　−３ ゼラチン 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ０、０２０ ０．６８ 銀　　　０．１５ 銀　　　０．Ｂ５ ３．０ＸｌＯ−’ １．０ＸＩＯ−’ ３．８ＸＩＯ−’ ０．２６０ ０．０２＋ ０．０３０ ０、０２５ ０．１００ ０．０＋０ ０．５３ 銀　　　０．４５ ２、ＩＸ　１０−’ ？、０ＸｌＯ−’ ２．６ＸＩＯ−’ ＥＸ−６ ＥＸ−８ ＥＸ−７ Ｂ５−１ １−Ｉ　Ｂ　Ｓ　−３ セラチン 第９Ｍ＜第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−１３ ＥＸ−１４ ＥＸ−１１ ＥＸ−１ Ｂ５−１ ＨＢ　Ｓ　−２ ゼラチン 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ０．０９４ ０．０１８ ０．０２６ ０、＋６０ ０．００８ ０．４３ 銀　　　！、２ ３．５Ｘ　１０−’ ８．０ＸＩＯ−６ ３、ＯＸ　ｌＯ−’ ０．８１５ ０．０＋５ ０．１００ ０．０２５ ０．２５ ０．１０ １．３１ 銀 ０．０５ ＥＸ−５ １−Ｉ　Ｂ　Ｓ　−１ セラチン 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤Δ 乳剤［３ 乳剤１７ 増感色素ＶＩ ＥＸ−９ ＥＸ−８ ＋１ＢＳ−１ セラチン 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素Ｖ冒 ＥＸ−９ ＥＸ−１０ Ｂ５−１ セラチン ０．０８ ０、Ｏ３ ０、旧 銀　　　０．０８ 銀　　　０．０７ 銀　　　０．０７ ３．５Ｘ　１０−’ ０．７２ ０、０４２ ０．２８ ０．９４ 銀　　　０，４５ ２、ＩＸ　１０−’ ０．１５４ ０．００？ ０．０５ ０．６６ 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ銀　　０．７７ 増感色素■　　　　　　　　　　　２．２Ｘ　１０−’
ＥＸ−１５０，２０ ８ＢＳ−１０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６９第１４
層（第１保護層） 乳剤Ｉ　　　　　　　　　　　　銀　　０．５ｔＪ−４
０，１１ Ｕ−５０，１７ ８ＢＳ−１０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８５第１５
層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径　約１．５μｍ）　　　　　　　０．５４３−１
　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０でラテン　
　　　　　　　　　　　　　１．２０各層には上記の成
分の他に、セラチン硬化剤１１−１や界面活性剤を添加
した。

ＥＸ−１ εＸ−２ １１ ＥＸ−３ Ｈ ＥＸ−４ ０１１ ＥＸ−５ ＣＪ＋ｘ（ｎ） ＼ ＥＸ−６ ＥＸ−７ ＥＸ−８ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ ＥＸ−１２ ｃ、＋＋５ｏｓｏ、ｅ ＥＸ−１３ ＥＸ ４ ＥＸ−１５ −１ Ｕ−２ −３ −４ ｘ　：　ｙ＝７０：３０　（ｗＬ％） Ｖ−Ｓ Ｂ５−１ トリクレジルホスフェート Ｂ５−２ ジーｎ−プチルフクレート 増悪色素Ｉ 増悪色素■ 増悪色素■ 増悪色素Ｖ 増悪色素■ 増惑色索■ 増感色素■ Ｓ−１ ｒ１１＋ １（−１ この時作成した試料２０１〜２１０の支持体及び支持体
の下塗り層を除く全塗布層の乾燥膜厚は、１６．５μ〜
１７．４μであった。

作成した試料（２０１〜２１０）は、３５ｍｍ巾に裁断
・加工し赤色光のウェッジ露光を与えた。

次に、下記に示す処理処方でシネ式自動現像機を用いて
処理を行った。但し、性能を評価する試料は発色現像液
の累積補充量が母液タンク容量の３倍量になるまで像様
露光を与えた試料を処理してから、処理を実施した。

処理工程 発色現像　３分１５秒 漂　　　白　　　　　４０秒 定　　　着　　１分３０秒 水洗（Ｉ）　　　　３０秒 水洗（２１３０秒 安　　　定　　　　３０秒 乾　　　燥　　１分 ネ補充量は３５ｍｍ幅１ 水洗は（２）から（り ３７．８℃　　２３ｍ２　　１０ ３８．０℃　　５ｍ２　　５ ３８．０℃　　３０ｍβ　　　１０ ３８．０℃　　　　　　　　　５ ３８．０℃　　３０ｍ１２　　５ ３８．０℃　　２０ｍ４２　　　５ ５５℃ ｍ当たりの量 への向流方式である。

以下に処理液の組成を示す。

（母液現像液） 母液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　１．０ １−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　３．０ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　、４．ＯＬ”、−ｄ◆
→ＩＩＩｔＡＩ／、１ｎｎ補充液（ｇ） １．１ ３゜２ ４．９ 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチ ル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）アミノＪアニリン 硫酸塩 水を加えて 　Ｈ （漂白液） １．３−プロピレンジアミン 四酢酸第二鉄アンモニウム 一水塩 １．３−プロピレンジアミン 四酢酸 臭化アンモニウム （ｉｎ酸アンモニウム 酢酸（９８％） ７ｋか１１【１テで １．４ １．５ｍｇ ２．４ ３．６ ４．５ ６．４ １．０℃ １．０　　氾 Ｉｎ、０５ ＋０．Ｉｎ 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ＋４４．０　２０６．０ ２．８ ８４．０ ３０．８ ５０．０ −０ ４．０ ＋２０．０ ４１．７ ７２．５ ρ　１−ロ氾 ｐ）−１［アンモニア水１２７％）で調整］４．０　　
　３．２ （定着液） 母液、補充液共通（ｇ） エチレンジアミン四酢酸二 アンモニウム塩　　　　　　　　　１．７亜硫酸アンモ
ニウム　　　　　　　１４．０チオ硫酸アンモニウム水
溶液 （７００ｇ／βｌ　　　　　　　　　　　　３４Ｇ、Ｏ
ｍ！水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０氾ｐｉ
−１７，０ （水洗水）母液、補充液共通 水道水を１１型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、０１１
型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩｌ’
？Δ−４００）を充填した混床式カラムに通水してカル
シウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／ｆｉ以下
に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２
０　ｍｇ／　Ｒ−と硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／ｌを添
加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった
。

（安定液）母液、補充液共通　　　　（１１１位ｇ）ホ
ルマリン（３７％）　　　　　　　　１．２ｍβ界面活
性剤　　　　　　　　　　　　　０．４（Ｃ１ｏ１１ｚ
＋−０→Ｃ１１，ＣＩｌ、０ｈ−−１１１エチレングリ
コール　　　　　　　　　１．０水を加えて　　　　　
　　　　　　　　１．０氾ｐＨ５，０−７，０ 現像処理によって発色した試料（２０１〜２１Ｏ）を富
士式濃度計を用いて、赤色濃度を測定した。第３表には
、試料２０１において濃度第 表 第２表の結果より、 本発明の化合物を用いた場 合は、 多層感光材料においても、 高い発色性が得 実施例３ ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に、乳剤層及
び保護層の二層よりなる単色に発色する感光材料（試料
３０１−３１０）を下記に示す組成で作成した。数値は
、カプラー以外についてはｇ／ｍ″単位で表わした。（
ハロゲン化銀については、銀換算での値を示した） 乳剤層 塩臭化銀乳剤（臭化銀０．２モル％。

平均粒径０．７μｍ）　　　　銀　０．１２セラチン　
　　　　　　　　　　　１．９カプラー（第３表参照）
　　ｍｍｏｌ／ｒｌ″単位　０．４ジブチルフタレート
　　　　　　　０．３保護層 セラチン　　　　　　　　　　　　０・９ポリメチルメ
タアクリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ）　　　　　　　０．４１−才キシー
３．５−ジクロロ −ｓ−トリアジン酸ナトリウム　０．０４このようにし
て作成したカラー感光材料（試料３０１−３１０）を、
幅３５ｍｍ、長さ１２０ｍｍの大きさに裁断し、連続濃
度のウェッジを用いて、露光強度２５０ｃｍ５の白色光
にて露光した後、下記のカラー現像処理を行なった。

カラー現像処理（温度３５℃） カラー現像　４５秒 漂白定着　　４５秒 水洗　　　　１分３０秒 各処理液の組成は以下の通りである６ 友久二現豫遣　　　　　　　　　　久之ｌ撞水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ氾エチレ
ンジアミン四酢酸　　　　２．０ｇ５．６−シヒドロキ
シベン セン−１，２，４−トリ スルホン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム ０、３ｇ ８、０ｇ １、　４ｇ ５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β− メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル ４−アミノアニリン 硫酸塩 ｇ ジエチルヒドロキシルアミン 蛍光増白剤（４，４’ ジアミノスチルベン 水を加えて ｐｌ−ｌ（２５℃） 洗Ｂ定遣遣 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸 鉄（１■）アンモニウム エヂレンジアミン四酢酸二 ナトリウム ｇ ２、０ １　０００ｍＪ２ １０、　０５ ４００ｍＩ！。

００ｍｆｉ ７ｇ ５ｇ 水を加えて ｐＨ（２５℃） ｇ ０００ｍβ ５、４０ 水洗水 ホルマリン（３７％）　　　　　　０．１ｇホルマリン
−亜硫酸付加物　　　０６７ｇ５−クロロ−２−メチル
−４ 〜イソチアゾリンー３−オン　０．０２ｇ２−メチル−
４−イソチアゾリン ３−オン　　　　　　　　　　０．０１ｇ硫　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．００５水を加えて
　　　　　　　　　Ｉ　０００ｍβｐＨ（２５℃）４．
０ 次に、カラー現像処理工程においてシアン発色した試料
（３０１−３１０）の５ガンマ値（センシトメトリー曲
線の勾配）と、Ｄｍａｘ　　（最大発色濃度）を測定し
た。結果を第３表に示す。各値は、試料３０１の測定値
を１としたときの相対値で表わした。

／／ 比較カプラー Ｃ０特開昭６０−２４５４７に記載のカプラー（Ｃ−１
） Ｂ、特開昭６０−２４９１５０に記載のカプラー（Ｂ−
３） 第 ３ 表 実施例４ 乳剤層に第４表に記載のカプラーを用いる以外は、実施
例３と同様の方法で試料４０１〜４１０を作成し、実施
例３と同様の方法で処理し、実施例３と同様の方法で評
価した。結果を第４表に示す。６値は試料４０１におけ
る測定値をｌとした時の相対値で表わした。

比較カプラー −１ Ｉ Ｂ、特開昭６０−２４９１５０に記載のカプラーＣ１を 成で作成した。

数値は。

カプラー以外については 第３表、第４表より１本発明の化合物を用いた場合は、
反射材料系においても比較カプラーを用いた場合に比べ
てカップリング反応性が高く、かつ最大発色濃度の高い
画像を与えることがわかる。

実施例５ 下塗りを施した三酢酸セルロース支持体上に、乳剤層及
び保護層の二層よりなる単色に発色する・ｅ・自・λ−
ム壷−１ｌ二Ｊ會−１ｒ　ＡＩ　　ＣｌハＸ九工舌コｌ
−壬寸和ｇ／ｎｉ”単位で表わした。（ハロゲン化銀に
ついては、銀換算での値を示した） 乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％、 平均粒径０．５μｍ）　　　　銀　０．８ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　１．２カプラー （第５表参照）　　　ｍｏｌ／ｒｎ”単位０．００１ジ
ブチルフタレート　　　　　　　　　０．３保護層 セラヂン　　　　　　　　　　　　　０．９ポリメチル
メタアクリレ一ト粒子 （直径１，５μｍ）　　　　　　　　　ｏ、４１−才キ
シー３．５−ジクロロ −８−トリアジン酸ナトリウム　０．０４このようにし
て作成したカラー感光材料（試料５０１−５１０）を幅
３５ｍｍ、長さ１２０ｍｍ小＋１１−功断１．−浦緋通
度のウェッジを用いて、露光強度４０ｃｍ５の白色光に
て露光した後、下記のカラー反転処理を行った。

カラー反転処理 理工程　　　　　　　　温　（０ 第一現像　　　６分　　　３８℃ 水洗　　　　　２　ｎ　　　　３８　／／反転　　　　
　２　／／　　　　３８　／／発色現像　　　５　ｎ　
　　　３８　／／調整　　　　　２〃　　　３８〃 漂白　　　　　６〃　　　３８〃 定着　　　　　４　ｎ　　　　３８　Ｂ水洗　　　　　
４　ｔｔ　　　　３８／／ｌ　ｎ　　　　２５　）１ 各処理液の組成は、以下のとおりであった。

剃二里像蓋 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリ メチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　３０ｇハイドロキノン・モノスル
ホン酸 カリウム 炭酸カリウム １−フェニル−４−メチル −４−ヒドロキシメチル ３−ピラゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム 水を加えて ９％４ ｐＨは、 父五承 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリ メチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 塩化第−スズ・２水塩 ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 ２、０ｇ ２、５ｇ １　、２ｇ ２、　０ｍｇ ＋０００＋ｎＩ！。

９、６０ 塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

０ｇ ３ｇ ３、０ｇ １、　０ｇ ｏ、　１　ｇ ｇ ５ｍＩ２ 水を加えて　　　　　　　　　１ ｐＨ ｐ　Ｈは、 た。

１匹里豫ｊ ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリ メチレンホスホン酸・ ５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム リン酸３ナトリウム・１２水塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル＝Ｎ−（β−メタン ンスルホンアミドエチル） ３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 ３．６−シチアオクタンー ８−少オーノし 塩酸又は水酸化ナトリウムで調整し ０００ｍβ ６、　００ ２、０ｇ ７、０ｇ ６ｇ １、　０ｇ ０ｍｇ ３．０ｇ １、５ｇ １ｇ 　ｙ 水を加えて　　　　　　　　　１０００ｍ氾ｐＨ１１，
８０ ９Ｈは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

栗里裁 エチレンジアミン４酢酸・ ２ナトリウム塩・２水塩　　　　８．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　１２ｇ１−チオグリセリン　　
　　　　０．４ｍｍ氷水加えて　　　　　　　　　ｌ０
００ｍ氾ｐ８　　　　　　　　　　　　　６．２０ｐＨ
は、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

濃ｎ裁 エチレンジアミン４酢酸・ ２ナトリウム塩・２水塩　　　　２．０ｇエチレンジア
ミン４酢酸・Ｆｅ　（ＩＩＩ）アンモニウム・２水塩　
　　　　１２０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　
１００ｇｒＡ酸アンモニウム　　　　　　　　　１０ｇ
水を加えて　　　　　　　　　ｌ０００ｍβｐＩ（５，
７０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

友置羞 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　８０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　１
０００ｍβｐＨ６，６０ ｐ　Ｈは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

友定裁 ホルマリン（３７％）　　　　　　５．０ｍ氾ポリオキ
シエヂレンーｐ− 千ツノニルフェニルニーデル （平均重合度　１０）　　　　　０．５ｍｍ氷水加えて
　　　　　　　　　１０００ｍ氾ｐＨＥ整せず カラー反転処理工程においてシアン発色した試料（５０
１−５１０）のガンマ値（センシトメトリー曲線の勾配
）および、Ｄｍａｘ　　（最大発色濃度）を測定した。

結果を第５表に示す。６値は、試料５０１の測定値を１
としたときの相対値で表わした。

比較カプラー Ｃ１ 特開昭６０ ２４５４７に記載のカプラー （Ｃ−１） Ｂ、特開昭６０−２４９１５０に記載のカプラー第 表 第５表より、本発明の化合物を用いた場合は、カラー反
転処理用撮影材料においても、比較カプラーを用いた時
に比べて、カップリング反応性が高く、かつ最大発色濃
度の高い感光材料を与える。

（発明の効果） 以上の結果から明らかなように、本発明の化合物を用い
た場合は、カップリング活性が高く、発色濃度の高い感
光材料が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少なくと
   も一種の下記一般式（ I ）で表わされるシアン色素形
   成カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａはシアン色素形成カプラーのカップリング活
   性位を除く位置より水素原子一個を除去したカプラー残
   基を、Ｌはアルキレン基を、ＺはＮとともに３ないし８
   員の複素環を形成するに必要な非金属原子群をそれぞれ
   表わす、ただし、前記複素環においてカルボニル基がＮ
   に直接結合することはない。〕