JPH03220553A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規なフェノール型シアン色素形成カプラー
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと発色現像
することにより酸化された芳香族−級アミン現像薬と色
素形成カプラー（以下カプラーという）とが反応し、色
画像が形成される。一般に、この方法においては減色法
による色再現法が使われ、青、緑、赤を再現するために
はそれぞれ補色の関係にあるイエロー、マゼンタ、およ
びシアンの色画像が形成される。シアン色画像の形成に
は、フェノール誘導体、あるいはナフトール誘導体がカ
プラーとして多く用いられている。カラー写真法におい
ては、色形成カプラーは現像液中に添加されるか、感光
性写真乳剤層、もしくはその他の色像形成層中に内蔵さ
れ、現像によって形成されたカラー現像薬の酸化体と反
応することにより非拡散性の色素を形成する。

カプラーと発色現像主薬との反応はカプラーの活性点で
行われ、この活性点に水素原子を有するカプラーは４当
量カプラー、すなわち１モルの色素を形成するのに化学
量論的に４モルの現像核を有するハロゲン化銀を必要と
するものである。

方、活性点に陰イオンとして離脱可能な基を有するもの
は２当量カプラー、すなわち１モルの色素を形成するの
に現像核を有するハロゲン化銀を化学量論的に２モルし
か必要としないカプラーであり、したがって４当量カプ
ラーに対して一般に感光層中のハロゲン化銀量を低減で
き膜厚を薄くできるため、感光材料の処理時間の短縮が
可能となり、さらに形成される色画像の鮮鋭度が向上す
る。

ところで、シアンカプラーのうちナフトール型カプラー
は、生成色素像の吸収が十分に長波長でマゼンタ色素像
の吸収との重なりが少なく、かつ発色現像薬の酸化体と
のカップリング反応性において低いものから高いものま
で選べるため、カラーネガティブフィルムを中心として
写真用途に従来広く用いられてきた。しかし、ナフトー
ル型カプラーから得られる色素像は疲労した漂白浴また
は漂白定着浴において蓄積される二価の鉄イオンにより
還元され退色する傾向があり（還元退色という）、また
熱堅牢性に劣ることから、改良が強く望まれていた。

一方、米国特許第４，３３３，９９９号明細書には２位
にｐ−シアノフェニルウレイド基、５位にバラスト基（
耐拡散性付与基）であるカルボンアミド基を有するフェ
ノール型シアンカプラーが開示されている。これらのカ
プラーは色素がフィルム中で会合することにより深色シ
フトし、優れた色相の色素像を与え、かつこれが堅牢性
において優れていることから、前記ナフトール型シアン
カプラーに代るカプラーとして広く利用され始めている
。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、近年の写真感光材料に対する要求性能は
激しく、これらのカプラーでさえ、より高いカップリン
グ反応性及びより高い色素吸収濃度が求め続けられてい
る。

したがって本発明の目的は高いカップリング反応性及び
高い色素吸収濃度を与えるシアンカプラーを含有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは前記課題（目的）を達威すべく、鋭意研究
を重ねた結果、以下のハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、課題が達威し得ることを見出した。

すなわち、支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において
、少なくとも一種の下記−綴代（Ｉ）で表わされるシア
ン色素形成カプラーを含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料によって達成された。

一般式（Ｉ） 〔式中、Ｒ’　、Ｒ”は水素原子、置換もしくは無置換
の、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基また
はアリール基を、Ｒ３はベンゼン環に置換可能な基を、
Ｒ４は置換もしくは無置換のアリール基を、Ｚは水素原
子またはカンプリング離脱基を、２はＯ〜３の整数を、
Ｒ’　、Ｒ’は水素原子、置換もしくは無置換の、アル
キル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基
またはへテロ環基をそれぞれ表わす、〕 以下に、−綴代（Ｉ）で表わされるシアンカプラーにつ
いて詳しく説明する。−綴代（Ｉ）において、Ｒ１よ好
ましくは総炭素原子数（以下Ｃ数という）１〜３６（よ
り好ましくは６〜２４）の直鎖状または分岐鎖状のアル
キル基、Ｃ数２〜３６（より好ましくは６〜２４）の直
鎖状または分枝鎖状のアルケニル基、Ｃ数３〜３６（よ
り好ましくは６〜２４）の３〜１２員のシクロアルキル
基またはＣ数６〜３６（より好ましくは６〜２４）のア
リール基を表わし、これらは置換基（例えばハロゲン原
子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、シア
ノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキル基、アルケニル基
、アルキニル基、シクロアルキル基、了り−ル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルキルスルホニル基、６アリールスルホニ
ル基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、カルボンアミド基
、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル
基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スル
ファモイルアミノ基、アルコキシスルホニル基、イミド
基または複素環基、以上置換基群Ａという）で置換され
ていてもよい＃Ｒは好ましくは直鎖状、分岐鎖状もし、
くは置換基（アルキコシ基、アルキルチオ基、アリール
オキシ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、アリール基、アルコキシカルボニ
ル基、エポキシ基、シアノ基またはハロゲン原子）を有
するアルキル基〔例えばｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ
−ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、２−エチルヘキシル、
３．５．５−１−リメチルヘキシル、３，５．５−１−
リメチルへキシル、２−エチル−４−メチルペンチル、
２−へキシルデシル、２−へブチルウンデシル、２−オ
クチルドデシル、２．４．６−）リメチルヘプチル、２
゜４．６．８−テトラメチルノニル、ベンジル、２フエ
ネチル、３−（ｔ−オクチルフェノキシ）プロピル、３
−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル、
２−　（４−ビフェニルオキシ）エチル、３−ドデシル
オキシプロビル、２−ドデシルチオエチル、９．１０−
エポキシオクタデシル、ドデシルオキシカルボニルメチ
ル、２−　（２ナフチルオキシ）エチル〕、無置換もし
くは置換基（例えばハロゲン原子、アリール基、アルコ
キシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリール
チオ基またはアルコキシカルボニル基）を有するアルケ
ニル基〔例えばアリル、１０−ウンデセニル、オレイル
、シトロネリル、シンナミル）、無置換もしくは置換基
（ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基またはアリールオキシ基）を有す
るシクロアルキル基〔例えばシクロペンチル、シクロヘ
キシル、３，５−ジメチルシクロヘキシル、４−１−ブ
チルシクロヘキシル〕、または無置換もしくは置換基（
ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アリール基、カルボンアミド基、アルキ
ルチオ基またはスルホンアミド基）を有するアリール基
　〔例えばフェニル、４−ドデシルオキシフェニル、４
−ビフエニリル、４−ドデカンスルホンアミドフェニル
、４−１−オクチルフェニル、３−ペンタデシルフェニ
ル］であり、特に好ましくは前記直鎖状、分岐鎖状もし
くは置換アルキル基である。

−綴代〔１〕において、Ｒ２はＲ１と同義である。Ｒ１
はＲ１と異なっていてもよいが、同じであってもよい。

一般式（Ｉ）においてＲ３はヘンゼン環上に置換可能な
基であり、好ましくは前記置換基群Ａの中から選ばれる
基であり、２が複数のとき、Ｒ３は同しであっても異な
っていてもよい。Ｒ３はさらに好ましくはハロゲン原子
（Ｆ、ＣＩ！、、Ｂ「、■）、Ｃ数１〜２４のアルキル
基（例えばメチル、ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチル
、２−ドデシル）、Ｃ数３〜２４のシクロアルキル基（
例えばシクロペンチル、シクロヘキシル）、Ｃ数１〜２
４のアルコキシ基（例えばメトキシ、ブトキシ、ドデシ
ルオキシ、ベンジルオキシ、２−エチルへキシルオキシ
、３−ドデシルオキシプロポキシ、２−ドデシルチオエ
トキシ、ドデシルオキシカルボニルメトキシ）、Ｃ数２
〜２４のカルボンアくド基（例えばアセトアミド、２−
エチルヘキサンアミド、トリフルオロアトアミド）また
はＣ数１〜２４のスルホンアミド基（例えばメタンスル
ホンアミド、ドデカンスルホンアミド、トルエンスルホ
ンアミド）である。

一般式（Ｉ）において２は好ましくは０〜２の整数であ
り、より好ましくはＯまたは１の整数である。

一般式（Ｉ）においてＲ４は好ましくはＣ数６〜３６、
より好ましくは６〜１５のアリール基を表わし、前記置
換基群Ａから選ばれる置換基で置換されていても、縮合
環であってもよい。ここで、好ましい置換基として、ハ
ロゲン原子（Ｆ、Ｃｒ４、Ｂｒ、ｒ）、シアノ基、ニト
ロ基、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、アル
キル基（例えばメチル、Ｌ−ブチル、トリフルオロメチ
ル、トリクロロメチル）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ、ブトキシ、トリフルオロメトキシ）アル
キルスルホニル基（例えばメチルスルホニル、プロピル
スルホニル、ブチルスルホニル、ベンジルスルホニル）
、アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル、
ｐ−トリルスルホニル、ｐクロロフェニルスルホニル）
、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル
、ブトキシカルボニル）、スルホンアミド基（例えばメ
タンスルホンアミド、トリフルオロメタンスルホンアミ
ド、トリエンスルホンアミド）、カルバモイル基（例え
ばＮ、Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバ
モイル）またはスルファモイル基（例えばＮ、Ｎ−ジエ
チルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル）が
挙げられる　Ｒ４は好ましくはハロゲン原子、シアノ基
、スルホンアミド基、アルキルスルホニル基、了り−ル
スルホニル基及びトリフルオロメチル基の中から選ばれ
る置換基を少なくとも一つ有するフェニル基であり、さ
らに好ましくは４−シアノフェニル、４−シアノ−３−
ハロゲノフェニル、３−シアノ−４ハロゲノフエニル、
４−アルキルスルホニルフェニル、４−アルキルスルホ
ニル−３−ハロゲノフェニル、４−アルキルスルホニル
−３−アルコキシフェニル、３−アルコキシ−４−アル
キルスルホニルフェニル、３１４−ジハロゲノフェニル
、４−ハロゲノフェニル、３．４．５−１１Ｊハロケノ
フエニル、３．４−ジシアノフェニル、３−シアノ−４
５−ジハロゲノフェニル、４−トリフルオロメチルフェ
ニルまたは３−スルホンアミドフェニルであり、特に好
ましくは４−シアノフェニル、３−シアノ−４−ハロゲ
ノフェニル、４シアノ−３−ハロゲノフェニル、３．４
−ジシアノフェニルまたは４−アルキルスルホニルフェ
ニルである。

一般式（Ｉ）においてＺは水素原子またはカップリング
離脱基（離脱原子を含む。以下同し）を表わす。カンプ
リング離脱基の好ましい例として、ハロゲン原子、−Ｏ
Ｒ’　、　−ＳＲ’　、　−０ＣＲ’、１ ＯＳＯ□Ｒ７、−ＮＨＣＯＲ’、−ＮＨＣ５Ｒ’、−０
ＣＯＲ’１１１ ０ ＯＣＮＩＩＲ’、Ｃ数６〜３０のアリールアゾ基、Ｃ数
１０ １〜３０で、かつ窒素原子でカップリング活性位（Ｚの
結合する位置）に結合する複素環基（例えばコハク酸イ
ミド、フタルイミド、ヒダントイニル、ピラゾリル、２
−ベンゾトリアゾリル）などが挙げられる。ここでＲ７
はＣ数１〜３６のアルキル基、Ｃ数２〜３６のアルケニ
ル基、Ｃｆ１３〜３６のシクロアルキル基、Ｃ数６〜３
６の了り−ル基またはＣ数２〜３６の複素環基を表わし
、これらの基は前記Ａ群から選ばれる置換基で置換され
ていてもよい。Ｚはさらに好ましくは水素原子、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアルキ
ルチオ基であり、特に好ましくは水素原子、塩素原子、
下記−綴代（Ｉｆ）で表わされる基または下記−綴代（
Ｉ［［）で表わされる基である。

一般式（ＩＩ） （式中、Ｒ８はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ア
ルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、カルボンアミド基
、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基またはカルボキシル基を、
ｍは０〜５の整数を表わす、ここでｍが複数のときＲ１
は同しでも異なっていてもよい、） −綴代（Ｉ［［） Ｒ９ （式中、 Ｒ９及びＲ Ｏはそれぞれ水素原子また １ は１価の基を、Ｙは−Ｃ ル基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルケ
ニルオキシ基、アリールオキシ基または置換もしくは無
置換アミノ基を、ｎは１〜６の整数ｑ でも異なっていてもよい、） 一般式（ｎ）において、Ｒ１１は好ましくはハロゲン原
子、アルキル基（例えばメチル、ｔ−ブチル、ｔ−オク
チル、ペンタデシル）、アルコキシ基（例えばメトキシ
、ｎ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、ベンジルオキシ
、メトキシエトキシ）、カルボンアミド基（例えばアセ
ドアミド、３−カルボキシプロパンアミド）またはスル
ホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、トルエン
スルホンアミド、Ｐ−ドデシルオキシベンゼンスルホン
アミド）であり、特に好ましくはアルキル基またはアル
コキシ基である０ｍは好ましくは０〜２の整数、より好
ましくは０または１の整数である。

−綴代（Ｉｌｌ）において、Ｒ？及び／またはＲ１・が
−価の基を表わすとき、好ましくはアルキル基（例えば
メチル、エチル、ｎ−ブチル、エトキシカルボニルメチ
ル、ベンジル、ｎ−デシル、ｎ−ドテシル）、アリール
基（例えばフエニ）Ｉｉ、４−クロロフェニル、４−メ
トキシフェニル）、アシル基（例えばアセチル、デカノ
イル、ベンゾイル、ピバロイル）またはカルバモイル基
（例えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ−７エニルカルバ
モイル）であり、Ｒ９及びＲ”はさらに好ましくは水素
原子、アルキル基またはアリール基である。−綴代％式
％ （ＩＩＩ）においてＹは好ましくは一〇−または一３１ １ であり、さらに好ましくは−Ｃ−である。−綴代（Ｉ［
ｌ）においてＲ１は好ましくはアルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アリールオキシ基または置換も
しくは無置換アミノ基であり、さらに好ましくはアルコ
キシ基または置換もしくは無置換アミノ基である。

一般式（ｌ［ｌ）においてｎは好ましくは１〜３の整数
、より好ましくは１を表わす。

−綴代（Ｉ）において、Ｒ５は好ましくは総炭素原子数
（以下Ｃ数という）ｌ〜３６（より好ましくは４〜２４
）の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基、Ｃ数２〜３６
（より好ましくは４〜２４）の直鎖状または分岐鎖状の
アルケニル基、Ｃ数３〜３６（より好ましくは４〜２４
）の３〜】２員のシクロアルキル基、Ｃ数６〜３６（よ
り好ましくは６〜２４）のアリール基またはＣ数２〜３
６（より好ましくは３〜２４）のへテロ環基を表わし、
これらは置換基群Ａで置換されていてもよい。

Ｒ５は好ましくは直鎖状、分岐鎖状もしくは置換基（ア
ルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリ
ールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アリール基、アルコキシカルボニル基、エポキシ
基、シアノ基またはハロゲン原子）を有するアルキル基
〔例えばｎオクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−
ヘキサデシル、２−エチルヘキシル、３．５．５−）リ
メチルヘキシル、２−エチル−４−メチルペンチル、２
−へキシルデシル、２−へブチルウンデシル、２−オク
チルドデシル、２．４．６−１リメチルヘプチル、２．
４，６．８−テトラメチルノニル、ベンジル、２−フェ
ネチル、３−ＣＬ−オクチルフェノキシ）プロピル、３
−（２．４−ジルｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル、
２（４−ビフェニルオキシ）エチル、３−ドデシルオキ
シプロピル、２−ドデシルチオエチル、９１ｌＯ−エポ
キシオクタデシル、ドデシルオキシカルボニルメチル、
２−（２−ナフチルオキシ）エチル〕、無置換もしくは
置換基（例えばハロゲン原子、アリール基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ
基またはアルコキシカルボニル基）を有するアルケニル
基〔例えばアリル、１０−ウンデセニル、オレイル、シ
トロネリル、シンナミル〕、無置換もしくは置換基（ハ
ロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アルコキシ基またはアリールオキシ基）を有するシ
クロアルキル基〔例えばシクロペンチル、シクロヘキシ
ル、３．５−ジメチルシクロヘキシル、４−ｔ−ブチル
シクロヘキシル〕、無置換もしくは置換基（）入ロゲン
原子、アルキル基、アルコキシカルボニル基、アリール
基、カルボンアミド基、アルキルチオ基またはスルホン
アミド基）を有するアリール基（例えばフェニル、４−
ドデシルオキシフェニル、４−ビフェニリル、４−ドデ
カンスルホンアミドフェニル、４ｔ−オクチルフェニル
、３−ペンタデシルフェニル〕、または無置換もしくは
置換基（アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキ
シ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アリール基、アルコキシカルボニル基
、エポキシ基、シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、
カルボンアミド基、スルホンアミド基）を有するヘテロ
環基〔例えば、２−チエニル、３−フリル、１−イソベ
ンゾワラニル、２−キサンテニル、２Ｈ−ピロール−３
−イル、３−ピローリル、２−イミダゾリル、３−イソ
チアゾリル、３−イソオキサシリル、３−ピリジン、ピ
ラジニル、２−ピリミジニル、３−ピリダジニル、８−
プリニル、３−イソキノリニル、２−キノキサリニル、
３−シンノリニル、２−カルバゾリル、３フエナントリ
ジニル、２−ベリξジニル、１−フエナジニル、３−フ
ラザニル、２−フェノキサジニル、３−イソクロマニル
、２−ピロリジニル、２−ビロリン−３−イル、２−イ
ミダゾリジニル、２−イミダシリン−４−イル、３−ピ
ラゾリン−２−イル、ピペリジニル〕であり、特に好ま
しくは、前記直鎖状、分岐鎖上もしくは置換アルキル基
である。

一般式（Ｉ）において、Ｒ６、Ｒ％と同義である。Ｒ５
とＲｈは異なってもよいが、同じであってもよい。また
、Ｒ５とＲ６は酸素原子およびベンゼン環と共に縮合環
を形成してもよい。

以下に一般式（Ｉ）における ＣｓＨ＋ｔ（ｎ） Ｃ４Ｈ＊（ｎ） Ｃ目Ｈｉｓ（ｎ） Ｃ１□Ｈｚｓ（ｎ） ■ 以下に一般式（Ｉ）におけるＲ４ の例を示す。

１ １ ＣＣＨ３ ０ＳＯ，ＣＨ３ ０ＣＲ２ＣＨｚＯＣ）１３ ＯＣＨｚｃＯＯｃＨ３ ＯＣＨｚＣＨｚＣＯＯＣＨ：＋ ０ＣＲＣＯＯＣＨ３ ＣＨ。

０ＣＨｚＣＯＯＨ ＯＣＨｚＣＨｚＳＯｚＣＨｚ ＯＣＩ（ｚｃＯＮＦＩｃＨｚｃＨｚＯＨＯＣＨｚＣＯＮ
ＨＣＨ□ＣＨｚＯＣＨｚＯＣＲＣＯＯＣ２Ｈ５ ＯＣＲＺＣＨ２０Ｈ ＣＨｚＣＯＯＣｚＨｓ −ＯＣＨｚＣＨｚＳＣＨｚＣＯＯＨ ＯＣＩＩｚＣＨＪＨＳＯｚＣＨｓ ５ｅｔｌ□Ｃ００Ｈ ３ＣＨＣＯＯＩＩ ＣＩ＋３ ＳＣＨｚＣＩＩｚＣＯＯＨ ３ＧＨｚＧＨｚＯＦＩ ＣＨ２ＧＨｚｃＯＯＨ ＯＣＨ２ＣＯＯＣ４１１，−５ｅｃ ＯＣＨｚＣＯＯＣｔｌ（ｑ なお、Ｚがカップリング離脱基の場合写真的有用基（例
えば現像抑制剤残基、色素残基）を含有しないことが好
ましい。

以下に一般式（Ｉ）で表わされるシアンカプラーの具体
例を示す。

一般式（Ｉ） Ｎｏ、　５ Ｎα６ Ｎｏ、　７ Ｎα８ Ｎα９ Ｎｏ、　１　０ 随Ｉ Ｎα１２ ■ ■ Ｎｏ、１３ Ｎα１４ Ｎα１５ −綴代（Ｉ）で表わされる本発明のシアンカプラーは種
々の合成ルートによって合成することができるが、以下
に代表的な合成ルートを示す。

ここでＲは水素原子、メチル基またはエチル基である。

化合物Ｃはｏ、ｍ−ジアルコシキフェノール類より合成
される。この時、トリエチルアミン、ジアザビシクロウ
ンデセン、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムなどの塩基を
用いるのが好ましい。反応は無溶媒で行ってもよいが、
アセトニトリル、Ｎ。

Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、Ｎ、Ｎ’−ジメチルイもダブリトン２−オン、ア
セトン、１−ルエンなどの溶媒を使用してもよい。反応
温度は通常−２０°Ｃ〜１５０°Ｃ１好ましくは２０°
Ｃ〜１００　”Ｃである。

Ｒがアルキル基の場合、加水分解によりｄに誘導する。

水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カワラム水溶液、炭酸
ナトリウム水溶液などの無機塩基の水溶液を用いるのが
一般的である。反応溶媒としては、水、メタノール、エ
タノール、テトラヒドロフラン等水混和性溶媒が選ばれ
る。反応濃度は通常−２０°Ｃ〜１００°Ｃ１好ましく
は０°Ｃ〜８０″Ｃである。

ｄからｅへの誘導は、塩化チオニル、オキシ塩化リン、
五塩化リン、オキザリルクロライド等を用いる０反応は
無溶媒か、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、
ジクロロエタン、トルエン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド等の溶媒中で行う
０反応点度は通常−２０°Ｃ−１５０°Ｃ１好ましくは
一１０°Ｃ〜８０°Ｃである。

化合物ｆは米国特許第４，３３３，９９９号、特開昭６
０−３５７３１号、同６１−２７５７号、同６１−４２
６５８号及び同６３−２０８５６２号明細書等に記載の
を威方法により合成することができる。

ｅとｒの反応は無溶媒またはアセトニトリル、酢酸エチ
ル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、ＮＮ
−ジメチルイミダシリン２−オン等の溶媒中、通常−２
０°Ｃ−１５０°Ｃ２好ましくは一１０°Ｃ〜８０°Ｃ
の温度範囲で行われる。この時、ピリジン、イミダゾー
ル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン等の弱塩基を用いてもよ
い。

−Ｓ式（Ｉ）で表わされるシアンカプラーはｄとｒの直
接の脱水縮合反応によっても合成することができる。縮
合剤としては、Ｎ、Ｎ’　−ジシクロへキシルカルボジ
イミド、カルボニルジイミダゾール等が用いられる。

以下に本発明のカプラーの合成例を示す。

合成例１　例示カプラー１の合成 窒素気流下、２．３−ジ−Ｓ−ブトキシフェノール（２
３，８ｇ、０．１（Ｉ＋ｏｌ　）のＮ、　Ｎ−ジメチル
アニリン〔ド（２００ｄ）ｉ液に、炭酸カリウム（２０
，０ｇ、０．１４５翻ｏ１　）存在下、２−ブロモテト
ラデカン酸エチル（３３，５ｇ。

０、　１０ｓ＋ｏｌ　）を滴下し、８０°Ｃにて４時間
攪拌する。冷却後、水を加え酢酸エチルで２回抽出する
。有機層を水で３回洗い、減圧下溶媒を留去する。残香
のエタノール（Ｉ００ａｔ１り溶液に、室温にて５規定
水酸化ナトリウム水溶液（８０ｄ）を加え、２時間撹拌
する。水を加え、酢酸エチルで２回抽出する。有機層を
０．　１規定希塩酸、水、飽和食塩水で洗い、無水硫酸
ナトリウムで乾燥する。減圧下溶媒を留去し、塩化メチ
レン（Ｉ００ｄ）、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア１ド（０
，５ｍ）を加え、オキザリルクロライド（Ｉ６ｃｃ）を
室温にて１５分で滴下し２時間攪拌する。減圧下溶媒を
留去すると、２−（２，３−ジ−Ｓ−ブトキシフェノキ
シ）テトラデカン酸クロライドの粗生成物（３９，５ｇ
、８２％）が得られた。

米国特許第４，３３３．９９９号に記載の合成方法に従
って合成した５−アミノ−２−〔３（４−シアノフェニ
ル）ウレイド〕フェノール（２２，０ｇ、０．０８２ｍ
ｏｌ　）のＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド（２００ａｄ
）溶液に、室温にて２−（２，３−ジ−Ｓ−ブトキシフ
ェノキシ）テトラデカン酸クロライドの粗生成物を３０
分で滴下し、滴下後６０°Ｃにて２時間攪拌する。冷却
後、水を加え、酢酸エチルで２回抽出する。有機層を０
、　１規定希塩酸、水、飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥する。減圧下溶媒を留去し、残アセトニ
トリルから再結晶すると、例示化合物１　（４５，６ｇ
、７６％）が得られた。融点は１６１’Ｃであった。

本発明において前記シアンカプラーは感光性ハロゲン化
１１１モルあたり、通常０．００２ないし０．３モル使
用し、好ましくは０．Ｏｌないし０．２モル使用する。

またｌ平方メートルあたりの塗布量は０．Ｏｌないし５
旦すモルであり、好ましくは０．１ないし２ミリモルで
ある。

本発明のシアンカプラーは、水中油滴分散法により感光
材料に導入できる。カプラーに対し、重量比で２．０な
いし零の高沸点有機溶媒を使用できる。好ましくは１．
　０ないし零の高沸点Ｆ機溶媒が使用でき、他の類似構
造のシアンカプラーに比べて０．１ないし零の少量の高
沸点有機溶媒でも安定に分散できる。高沸点有機溶媒を
使用せずに安定な分散物が得られるのが本発明のカラー
写真感光材料の特徴である。

本発明においてはカプラー溶媒としては後記のものが利
用できるが、シアンカプラーに対しては、フタル酸エス
テル類（例えばジブチルフタレート、ジー２−エチルへ
キシルフタレート、ジドデシルフタレート、エチルフタ
リルエチルグリコレートなと）、脂肪酸エステル類（例
えば、テトラデカン酸−２−エチルヘキシル、ジー２−
エチルへキシルアジペート、ジー２−エチルへキシルセ
バケート、２−エチルヘキシル、９．１０−エポキシス
テアレート、安息香酸エステル類（例えば、２−エチル
へキシルベンゾエート、ドデシルベンシェード、ヘキサ
デシル−４−ヒドロキシベンゾニー１等）、フェノール
類（例えば、２．４−ジＬ−ペンチルフェノール、２，
４−ジノニルフェノール、２，４−ジドデシルフェノー
ルなど）、および塩素化パラフィン類（例えば、塩素含
量が４０〜７０重置％のパラフィン類）などの高沸点有
機溶媒が好ましい。

本発明のシアンカプラーは感光性乳剤層、非感光性乳剤
層、中間層のいずれの層にも用いることができるが、感
光性乳剤層中に添加して用いる事が好ましく、赤感性乳
剤層中に添加して用いる事がより好ましい。

本発明のシアンカプラーは、シアンカプラーとして単独
で用いても良いし、他のシアンカプラーと併用して用い
ることもできる。併用できる好ましいシアンカプラーと
しては、■−ナフトール型シアンカプラー、５−アミド
−１−ナフトール型シアンカプラー（米国特許第６９０
．８９Ｌ！、特開昭６４−７８２５２号に記載）、２−
ウレイドフェノール型シアンカプラー（特開昭６４−２
０４４号に記ｗｉ）等が挙げられる。

本発明のカプラーは、例えばカラーペーパーカラー反転
ペーパー、カラーポジフィルム、カラー直接ポジ感光材
料に適用することができる。特にカラーネガフィルムへ
の適用が好ましい。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できる。

乳剤のハロゲンＡｌｌ或は粒子間で異なっていても等し
くても良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳
剤を用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易で
ある。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成
分布については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとって
も組成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀
粒子内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔
−層または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層
型構造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状
にハロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面に
ある場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組
成の部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用
いることができる。

高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも
好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有す
る場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部
は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成し
て不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な
構造変化を持たせたものであっても良い。

ハロゲン組成は適用する感光材料の種類によって異なり
、例えば、カラーペーパーなどのようなプリント材料に
おいては主として塩臭化銀乳剤系が、カラーネガなどの
ような撮影材料においては主として沃臭化銀乳剤系が用
いられる。

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、校長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均であられす。

平板粒子の場合も球換算で表わす。）は、２μｍ以下で
０．１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１．　
５μｍ以下で０，１５μｍ以上である。

粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよいが、
ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平
均粒子サイズで割った値（変動率）が２０％以内、特に
好ましくは１５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳
剤を本発明に使用することが好ましい。また感光材料が
目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の感
色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種以
上の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の
変動率をもったものが好ましい）を同一層に混合または
別層に重層塗布することができる。さらに２種以上の多
゛分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳
剤との組合わせを混合ある（゛）は重層して使用するこ
ともできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ　）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存する
ものでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ　）な結晶形をもつものでもよく、またこれ
らの結晶形の複合形をもつものでもよい。また平板状粒
子でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎ（Ｌ１７６４３
　（Ｉ９７８年１２月）、２２〜２３頁。

“■、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ　ａｎｄｔｙｐｅｓ、）’　、および同Ｎ（Ｌ１
８７−１６　（Ｉ９７９年１１月）、６４８頁、グラフ
ィック「写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ
、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　。

Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｈｉｑｕｅ、　　ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ　、　１９
６７）　、ダフイン著「写真乳剤化学Ｊフォーカルプレ
ス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　Ｅｍｕｌ’５ｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

＋９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　　Ｌ。

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｔ　、、　Ｍａｋｉｎｇ　
ａｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　Ｅｍ
ｕｌｄｉｏｎ　　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　　　ｌ　９
６４）などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。

米国特許第３，５７４．．６２８号、同３，６５５．３
９４号および英国特許第１．　４１３．　７４８号など
に記載された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃ
ｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１
４巻、２４８〜２５７頁（Ｉ９７０年）；米国特許第４
．４３４゜２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮ（Ｌ
　１７６４３および同ＮｃＬ１８７１６に記載されてお
り、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

桑奥赳種互　　　ＲＤ　１７６４３　　ＲＤ　１８７１
６１　化学増感剤　　　　２３頁　　６４８頁右欄２　
感度上昇剤　　　　　　　　　　同　上３　分光増感剤
、　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増感剤　　
　　　　　　　６４９頁右欄４増白剤　　２４頁 ５　かぶり防止剤　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄〜
および安定剤 ６　光吸収剤、）　　２５〜２６頁　　６４９頁右欄〜
イルター染料　　　　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収
剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄 ８　色素画像安定剤　　２５頁 ９硬膜剤　　２６頁 １０　　バインダー　　　　２６頁 １１　　可塑剤、潤滑剤　　２７頁 １２　　塗布助剤、　　　２６〜２７頁表面活性剤 １３　　スタチック防止剤　２７頁　　　　同　上また
、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防止す
るために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４，４
３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎ住１７６４３、■−Ｃ〜Ｇに記載された特許に
記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第６５１頁
左欄 同上 ６５０頁右欄 ６５０頁右欄 ６５０頁左〜右欄 ３．９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同
第４，３２６．０２４号、同第４，４０１゜７５２号、
同第４，４２８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号
、英国特許第１．　４２５．　０２０号、同第１，４７
６．７６０号、米国特許第３゜９７３．９６８号、同第
４．３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧
州特許第２４９゜４７３Ａ号、等に記載のものが好まし
い。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３．　７２５．　０６７号、リサーチ・ディスクロー
ジャーに２４２２０（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮＱ、２
４２３０（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同
５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国
特許第４，５００，６３０号、同第４゜５４０．６５４
号、同第４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ３８１０
４７９５号等に記載のものフトール系カプラーが挙げら
れ、米国特許第４゜０５２．２１２号、同第４，１４６
，３９６号、同第４，２２８，２３３号、同第４．　２
９６．　２００号、同第２，３６９，９２９号、同第２
，８０１．１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第
２，８９５，８２６号、同第３．　１１２．　００２号
、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３４．０１１
号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公開第３，３
２９，７２９号、欧州特許第１２１．３６５Ａ号、同第
２４９，４５３Ａ号、米国特許第３．４４６，６２２号
、同第４，３３３゜９９９号、同第４，７７５，６１６
号、同第４゜４５１．５５９号、同第４，４２７，７６
７号、同第４，６９０，８８９号、同第４，２５４，２
１２号、同第４，２９６．１９９号、特開昭６１−４２
６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮａ１７６４３の
■−Ｇ項、米国特許第４，１６３゜６７０号、特公昭５
７−３９，４１３号、米国特許第４，００４，９２９号
、同第４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，
３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４
，７７４゜１８１号に記載のカップリング時に放出され
た蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラ
ーや、米国特許第４，７７７．１２０号に記載の現像主
薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離
脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３．４５１，８２０号、同第４．０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４．４０９，３２０
号、同第４，５７６．９１０号、英国特許第２，１０２
，１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４゜２４８．９６２号、同４，７８２，０１２号
に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４．　１３０．　４２７号等に
記載の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号
、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８
号等に記載の多売量カプラー、特開昭６０−１８５９５
０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレド
ックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラ
ーＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲ
レドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３，
３０２Ａ号、同第３１３．３０８Ａ号に記載の離脱後後
色する色素を放出するカプラ、Ｒ，Ｄ、　Ｎｏ、ｌ　１
４４９、同２４２４１特開昭６１−２０１２４７号等に
記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５３
，４Ｔ７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６
３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラ
ー米国特許第４，７７４，１８１号に記載の蛍光色素を
放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点有機溶媒の例は米国
特許第２，３２２，０２７号などに記載されている。ま
た、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス分散法の
工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許
第４．　１９９．　３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）
第２．　５４１．　２７４号および同第２．５４１．２
３０号紅どに、有機溶媒可溶性ポリマーによる分散法に
ついてはＰＣＴ国際公開番号ＷＯ３８１００７２３号明
細は、例えばフクール酸アルキルエステル（ジブチルフ
タレート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステ
ル（ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフ
ェート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチ
ルフォスフェート）、クエン敞エステル（例えばアセチ
ルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステルｉｔ（例え
ば、安息香酸２−エチルヘキシル、２．４−ジクロロ安
息ＩＩＦ酸２−エチルヘキシル）、アルキルアミド（例
えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例
えば、コハク酸ジブトキシエチル、コハク酸ジー２−エ
チルヘキシル、テトラデカン酸２−へキシルデシル、ク
エン酸トリブチル、ジエチルアゼレート）、塩素化パラ
フィン類（塩素含量１０％ないし８０％のパラフィンＩ
ｔ）。

トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン数トリブチ
ル）など、又は沸点的３０℃〜１５０℃の有機溶媒、例
えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテ
ート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メ
チルインブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート
、メチルセロソルロゲン化銀の１モルあたり０．００１
ないし１モルの範囲であり、好ましくはイエローカプラ
ーでは０．Ｏｌないし０．５モル、マゼンタカプラーで
は０．００３ないし０．３モル、またシアンカプラーで
は０．００２ないし０．３モルである。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号、および特開平１−８
０９４１号に記載の１．　２−ベンズイソチアゾリン−
３−オン、ｎ−ブチル、ｐ−ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール
、２−フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）
ベンズイミダゾール萼の各種の防腐剤もしくは防黴剤を
添加することが好ましい。

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム（硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可撓
性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布され
る。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサーチ
・ディスクロージャー１７６巻　Ｉｔｅｍ　　１７６４
３　　ＸＶ項（ｐ。

２７）Ｘ■項（ｐ、２Ｂ）（Ｉ９７８年１２月号）に記
載されている。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水敢基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。

ハイドロキノン類は米国特許筒２．　３６０．　２９０
号、同第２，４１８，６１３号、同第２，７００．４５
３号、′同第２．７０１’、１９７号、同第２，７２８
，６５９号、同第２．　７３２．　３００号、同第２，
７３５，７６５号、同第３，９８２．９４４号、同第４
，４３０，４２５号、英国特許第１，３６３，９２１号
、米国特許筒２，７１０．８０１号、同第２．８１６，
０２８号などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒド
ロキシクマラン類、スピロクロマン類は米国特許筒３゜
４３２．３００号、同第３，５７３，０５０号、同第３
，５７４，６２７号、同第３．　６９８．　９０９号、
同第３，７６４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５
号などに、スピロインダン類は米国特許筒４，３６０，
５８９号に、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許筒
２，７３５，７６５号、英国特許第２，０６６．９７５
号、特開昭５９−１０５３９号、特公昭５７−１９７６
５号などに、ヒンダードフェノール類は米国特許筒３゜
７００．４５５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特
許４，２２８，２３５号、特公昭５２−６６２３号など
に、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、ア
ミノフェノール類はそれぞれ米国特許筒３，４５７，０
７９号、同第４，３３２．８８６号、特公昭５６−２１
１４４号などに、ヒンダードアミン類は米国特許筒３．
　３３６．　１３５号、同第４，２６８，５９３号、英
国特許第１．３２６，８８９号、同第１．３５４，３１
３号、同第１，４１０，８４６号、特公昭５１−１４２
０号、特開昭５８−１１４０３６号、同第５９−５３８
４６号、同第５９−７８３４４号などに、金属錯体は米
国特許筒４，０５０，９３８号、同第４，２４１，１５
５号、英国特許第２，０２７、　７３１　（Ａ）号など
にそれぞれ記載されている。これらの化合物は、それぞ
れ対応するカラーカプラーに対し通常５ないし１００重
量％をカプラーと共乳化して感光層に添加することによ
り、目的を達成することができる。シアン色素像の熱お
よび特に光による劣化を防止するためには、シアン発色
層およびそれに隣接する両側の層に紫外線吸収剤を導入
することがより効果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許筒３．５３３，７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許筒３，３１４゜７９４号、同第３，３５２，
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許筒３，７０５，８０５号
、同第３．７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジェ
ン化合物（米国特許筒４，０４５，２２９号に記載のも
の）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば米国
特許筒３，７００，４５５号に記載のもの）を用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフ
トール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性
のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤
は特定の層に媒染されていてもよい。

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、　　Ｎ、　
　−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン
アミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの
硫酸塩、塩酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩など
が挙げられる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併
用することもできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐ）１１１衝剤、臭化物塩、沃化物
塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしく
はメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防
止剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、
ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜
硫酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリ
エタノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチ
レンジアミン（Ｉ，４−ジアザビシクロ［２゜２．２］
オクタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、
ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアル
コール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カブラーナトリウムボロンハにドライドのようなカブ
ラセ剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ。

Ｎ’−、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、エチレング
リコ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの
塩を代表例として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｍｌ以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止するこ之が好ましい。

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した凛白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（Ｉ
ＩＩ）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる
。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、ｌ、　　３−ジアミノプロパン四酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカル
ボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯
塩；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベン
ゼン類などを用いることができる。これらのうちエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩及び過硫赦塩は迅速処
理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポ
リカルボン酸鉄（Ｉｎ）錯塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［ｒ）錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８である
が、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理する
こともできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リサ
ーチ・ディスクロージャーＮｏ。

１７．１２９号（Ｉ９７８年７月）などに記載のメルカ
プト基またはジスルフィド結合を有する化合物；特開昭
５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；米
国特許第３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体
；特開昭５８−１６２３５号に記載の沃化物塩；西独特
許第２，７４８゜４３０号に記載のポリオキシエチレン
化合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化
合物類；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果
が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，
８５８号、西特許第第り、２９０゜８１２号、特開昭５
３−９５６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米
国特許第４，５５２゜８３４号に記載の化合物も好まし
い。これらの漂白促進剤は感光材料中に添加してもよい
。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれら
の漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、９．２４８〜２５
３　（Ｉ９５５年５月号）に記載の方法で、求めること
ができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴の化
学Ｊ　　（Ｉ９８６年）三共出版、衛生技術全編「微生
物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（Ｉ９８２年）工業技
術会、日本防菌防黴学会線「防菌防黴剤事典Ｊ　　（Ｉ
９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜ＩＯ分、好ましくは２
５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭５７−８５４３号、５８−１４８３４号
、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法はすべて
用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種毛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４、−、８
５０号□及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合
物、同１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特
許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５
３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、
および同５８−１１５４３８号等記載されている。

本発明における各種処理液はｌｏ’ｃ〜５０℃において
使用される。通常は３３℃〜３８°Ｃの温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。また、感光材料の節銀
のため西独特許第２．２２６，１１０号または米国特許
第３，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは
過酸化水素補力を用いた処理を行って−もよい。

実施例 次に本発明の効果を実施例によって具体的に説明するが
本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロース支持体上に、乳剤層お
よび保ｉ層に二層より成る単色に発色する感光材料（試
料１０１〜１１５）を下記に示す組成で作成した。数値
はカプラー以外についてはｇ／ｒｄ単位で表わした。（
ハロゲン化銀については銀換算での値で示した。） 乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化ｆｆ１２モル％、平均粒径０．３μ
ｍ）　　　　　銀　０．８ゼラチン　　　　　　　　　
　　　１．２カプラー（Ｉ）（第１表参照） モル／ボ単位　　　０．００１ ジブチルフタレート　　　　　　　０．３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　０．９ポリメチルメタ
クリレート粒子 （直径１．５μｍ）　　　　　　　　０．４１−オキシ
−３，５−ジクロロ ｓ−）リアジン酸ナトリウム　　０．０４このようにし
て作成した感光材料（試料１０１〜１１５）を長さ１２
０１１８．幅３５■の大きさに裁断し連続濃度のウェッ
ジを用いて露光強度４０ＣＭＳの白色光にて露光した後
、下記のカラー現像処理を行った。

カラー現像処理 カラー現像　　　　　３分１５秒 漂　　　　白　　　　　　　６分３０秒定　　￥Ｉ　　
　　４分２０秒 水　　　　洗　　　　　　　５分 安　　　　定　　　　　　　１分 各工程に用いた処理液＆ＩＩ威は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン １．１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） ２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて ４゜ ｌ。

ｐ）Ｉ　　　１０゜ 漂白液 １．３−ジアミノプロパン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　　１０ アンモニア水 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて ５゜ ３゜ ｌ　５０゜ １０゜ １・、 ＰＨ４゜ 定 着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ リウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて ト ｌ。

４゜ １７５゜ ４゜ １゜ ｐＨ６゜ ０ｇ ０ｇ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　　２．０ｄポリ
オキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル（平 均重合度：１０）　　　　　　　　　０．３ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１．０１カラー現像処理工
程においてシアン発色した試料（Ｉ０１−１１５）につ
いて、ガンマ値（センシトメトリー曲線上の濃度０．５
と濃度１．０の点を結んだ直線の傾き）およびＤｓａｘ
　（最大発色濃度）を測定した。結果を第１表に示す、
各値は試料１０１の測定値を１としたときの相対値で表
わした。

比較カプラー（米国特許第４゜ ３３３゜ ９９９号 に記載） 第 １ 表 第１表より、 本発明の化合物を用いた場合は、 比較カプラーを用いた場合に比べてカップリング反応性
が高く、かつ最大発色濃度の高い画像を与えることがわ
かる。

実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロース支持体上に、下記の組
成の感光層を塗布した多層ハロゲン化銀感光材料（試料
２０１〜２１５）を作成した。

（感光層＆ｌｌ威） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｒｆ単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。ただし増感色素については、同−Ｈのハロゲン化
ｗ１１モルに対する塗布Ｉをモル単位で示す。

第１層（ハレーション防止Ｎ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　Ｋ！！０．１８ゼラチ
ン 第２層（中間層） ２．５−ジーｔ−ペンタデシルハーイ ドロキノン　　　　　　　　　　　０．１８ＥＸ−１０
，，０７ ＥＸ−３０，０２ Ｘ−１２ −ｔ −２ −３ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ カプラー（第２表参照） Ｅ−Ｘ　−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素Ｉ 銀　０．２５ 銀　０．２５ ６．９ＸｌＯ−’ １．８Ｘ１０−’ ３、　　Ｉ　Ｘ”１０−’ ６．３　　Ｘｌ０−’（モル／ポ） ０．０２０ ０．０６０ ０、７３ 銀　　１．　０ ５、　　ｌＸｌ０−’ 増感色素■ 増感色素■ カプラー（第２表参照） ＥＸ−３ ＥＸ−４ ＥＸ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤り 増感色素１ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−３ ＥＸ−４ ＥＸ−２ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第６層（中間層） １、　４Ｘ１０−’ ２．３Ｘ１０−’ ７．５　　Ｘｌ０−’（モル／ポ） ０．０２０ ０、　０３０ ０．０１５ ０、　０６０ １、　１ １、６０ ４ＸｌＯ−’ ４Ｘ１０−’ ４Ｘ１０−’ ０．０１０ ｏ、ｏｓ。

Ｏ，０９７ ０、２２ ６１０ １、３９ ＥＸ−５ ＨＢＳ−１ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−１ ＥＸ−７ ＥＸ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素Ｖ 増感色素■ ０．０４０ ０．０２０ ０、６８ ０、１５ ０．１５ ０ＸＩＯ−’ ｏｘｔｏ−’ ８Ｘ１０−’ ｆｆ、２６０ ０．０２１ ０．０３０ ０．０２５ ０．１００ ０．０１０ ０、５３ 銀　０．４５ ２、　　ｌＸｌ０−’ ７．０Ｘ１０−’ ２゜ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−８ ＥＸ−７ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−１３ ＥＸ−１４ ＥＸ−１１ ＥＸ−１ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第１Ｏ層（イエローフィルター層） ６ＸｌＯ−’ ０．０９４ ｏ、　ｏｔｓ Ｏ，０２６ ０，１６０ ０，００Ｂ ０、４３ １．２ ５Ｘ１０−’ ０ＸＩＯ−’ ０ＸＩＯ−’ ０．０１５ ０．０１５ ０、１００ ０．０２５ ０、２５ ０、１０ １．３１ 黄色コロイド銀 ＥＸ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増感色素■ ＥＸ−９ ＥＸ−８ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素■ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ ＨＢ　Ｓ　−１ ゼラチン ０、０８ ０、０７ ０、０７ ５Ｘ１０−’ ０、７２ ０．０４２ ０、２８ ０、９４ １１０．４５ ２、　　ｌＸｌ０−’ ０．１５４ ０．００７ ０、０５ ０、６６ 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 増感色素■ ＥＸ−１５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１４層（第１保護層） 乳剤！ −４ −５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１５層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径的１．　５μｍ） −１ ゼラチン １！１０．７７ ２．２Ｘ１０−’ ０、２０ ０．０７ ０、６９ ０、５４ ０、２０ １、０２ 各層には上記の成分の他に、 −１や界面活性剤を添加した。

ゼラチン硬化剤Ｈ Ｘ ｌ ｆｆｉ Ｘ−２ Ｈ ＬｉＪＵ４１１＠ＵＬ１１ｎ １ Ｘ−３ Ｈ Ｘ Ｈ ＣＪ＋ｚ（ｎ） Ｘ−６ Ｘ−７ ＥＸ ８ ＣＨ。

ＥＸ ＣＨ３ ＥＸ ０ ＥＸ ■ ０■ ＥＸ ２ ＥＸ ３ ＥＸ−１４ ＥＸ ５ ｒρ ｌ Ｈ Ｈ Ｖ−５ ＢＳ ■ トリクレジルホスフェート Ｂ５−２ ジ ｎ−ブチルフタレート （ｔ）ＣｓＨ＋＋ 増感色素！ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｓ−１ ＣＦ＋、　＝　ＣＩ　−Ｓｏ□ ＣＬ　　Ｃ０ＮＨＣＨ２ ＣＨｚ＝Ｃ）１　５０２ Ｃ）Ｉｚ　　Ｃ０Ｎ）ｌ　　ＣＨｔ この時作成した試料２０１〜２１５の支持体及び支持体
の下塗り層を除く全塗布層の乾燥膜厚は１６．５μ〜１
８．４μであった。

作成した試料（２０１〜２１５）は３５ｍ＋＊巾に裁断
、加工し赤色光のウェッジ露光を与えた。

次に、下記に示す処理処方でシネ式自動現像機を用いて
処理を行った。但し、性能を評価する試料は発色現像液
の累積補充量が母液タンク容量の３倍量になるまで像様
露光を与えた試料を処理してから、処理を実施した。

処理工程 工程　　処理時間　処理温度　補充Ｉ０発色現像　３分
１５秒　　３７．８℃　　２３Ｉ１１漂　　　白　　　
　４０秒　　　３８．０°Ｃ５ｄ定　　　着　　１分３
０秒　　　３８．０°Ｃ３０ｄ水洗　（Ｉ１３０秒　　
３８．０”Ｃ 水洗　（２１３０秒　　３８．０℃ 安　　　定　　　　３０秒　　　３８．０″Ｃ乾　　　
燥　　１分　　　　　５５℃ ＊補充量は３５＋＋ｗ中１ｍ長さ当たりの量水洗は（２
）から（Ｉ）への向流方式である。

０ｄ タンク容量 ０１ １ ０ｆｆｉ １ １ Ｉ１ ０ｍ 以下に処理液の組成を示す。

（母液現像液） ジエチレントリアミン五 酢酸 １−ヒドロキシエチリデ ソー１．１−ジホスホ ン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２−メチル−４−〔Ｎ−エ チル−Ｎ−（β−ヒドロ キシエチル）アミノコア ニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ 母液（ね １．０ ３．０ ４．０ ３０．０ １．４ １．５■ ２．４ ４．５ １．０２ ｉｏ、ｏｓ 補充液（ね ３０．０ ｉ、ｏｚ ｔｏ、１０ （漂白液） 母液（８） 補充液（８） １．３ プロピレンジアミン 四酢酸第二鉄アンモウニム 一水塩 １．３−プロピレンジアミン 四酢酸 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 酢＃（９８％） 水を加えて ｐＨ（アンモニア水（２７χ）　を調整〕１４４．０ ２．８ ８４．０ ３０．０ ５０．０ １、ＯＮ ４．０ ２０６．０ ４．０ １２０．０ ４１．７ ７２．５ １、Ｏｌ ３．２ （定着液）　　　　　　　　母液・ エチレンジアミン四酢酸二アン モニウム塩 亜ｇＭアンモニウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７００ｇ／ゑ） 水を加えて ｐＨ 補充液共通（８０ １゜ １４゜ ３４０゜ ｄ １゜ ７゜ １ （水洗水）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライ１−ＩＲＡ−
４００）を充填した温床式カラムに通水してカルシウム
及びマグネシウムイオン濃度を３■／１以下に処理し、
続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと
硫酸ナトリウム１５０ｍｇ／ｊ２を添加した。この液の
ｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。

（安定液）母液、補充液共通　　　　（単位ｇ）ホルマ
リン（３７％） 界面活性剤 （Ｃ＋０１１ｚ＋　　Ｏ＋ＣＨ２ＣＨ２０−）ｒｒＨ）
エチレングリコール 水を加えて ｐＨ ２ １゜ １、　２ｄ ７゜ １゜ ０．４ ５゜ 現像処理によって発色した試料（２０１〜２１５）を富
士式濃度計を用いて赤色濃度を測定した。

第２表には試料２０１において濃度ｌ。

０を与え た露光量における各試料の濃度を示した。

第 表 第２表の結果より、本発明の化合物を用いた場合は、 多層感光材料においても高い発色性が得られる事がわか
る。

（発明の効果） 以上の結果から明らかなように、本発明のシアンカプラ
ーを用いた場合は、カップリング反応性が高く、発色濃
度の高い感光材料が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少なくと
   も一種の下記一般式（ I ）で表わされるシアン色素形
   成カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は水素原子、置換もしくは無置
   換の、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基ま
   たはアリール基を、Ｒ＾３はベンゼン環に置換可能な基
   を、Ｒ＾４は置換もしくは無置換のアリール基を、Ｚは
   水素原子またはカップリング離脱基を、ｌは０〜３の整
   数を、Ｒ＾５、Ｒ＾６は水素原子、置換もしくは無置換
   の、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、ア
   リール基またはヘテロ環基をそれぞれ表わす。〕