JPH04204532A - 新規な色素形成カプラー及びそれを用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料なとに用い
られる新規な色素形成カプラー及び該カプラーを含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである
。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、イエロー、マセン
タおよびシアンに発色する色素形成カプラーと発色現像
主薬との反応を利用し、て減色法により、カラー画像を
形成する方式か最も広く利用されている。

近年、ハロケン化銀カラー写真感光材料では、色再現性
向上や画像堅牢性向上の観点から色素形成カプラーの改
良か盛んに行われているか、発色現像主薬の制約かあり
未だ十分な改良かなされたとは言い難い。

特に、マゼンタカプラーに関しては、従来からピラゾロ
ン系またはピラゾロアゾール系カプラーか用いられてい
るが、これらのカプラーから生成する色素は短波長側の
裾切れか悪かったり、画像堅牢性か悪かったり、またカ
プラーの合成か複雑で多工程の合成ルートか必要で、短
いルートて合成てきない等の問題点かあった。

また、シアンカプラーに関しては、従来から一貫してフ
ェノール系またはナフト−ル系カプラーか用いられてい
るか、これらのカプラーから生成する色素は、青色およ
び緑色領域に不要な吸収を有しており、色再現性向」二
の大きな壁となっていた。

最近、含窒素複素環を有する新しい骨格のシアン色素形
成カプラーの研究か活発に行われており、種々の複素環
化合物か提案されている。例えば、特開昭６３−２２６
．６５３号に記載されているジフェニルイミダゾール系
カプラー、特開昭６３−１９９．３５２号、同６３−２
５０．６４９号、同６３−２５０．６５０号、同６４−
５５４号、同６４−５５５号、特開平１−１０５．２５
０号、同１−１０５．２５１号等に記載のピラゾロアゾ
ール系カプラー等である。

これらのカプラーは、いずれも色再現性向上をうたった
ものであり、生成色素の吸収特性か優れていることを特
徴としている。

しかし、上記のカプラーから生成する色素は吸収波長が
短波長側にかたよっていたり、光や熱に対する堅牢性か
劣っているという欠点を有しており、また、カプラー自
身のカップリング活性か小さいといった実用上、重大な
問題点を有していた。

このような問題は写真用色素形成カプラーたけてなく、
色素形成カプラーとして更に改良されたものか望まれて
いた。

（発明か解決しようとする課題） 本発明の目的は第一に、吸収特性か優れた発色色素を与
える新規なカプラーを提供することにある。

本発明の第二の目的は、堅牢性の良好な発色色素を与え
る新規なカプラーを提供することにある。

さらに本発明の第三の目的は、前述の従来カプラーの問
題点を改良した、色再現性に優れ、かつ色像か堅牢なハ
ロケン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記諸口的は、下記一般式（Ｉ）で表される色
素形成カプラー、および該色素形成カプラーを少なくと
も１種含有するハロケン化銀カラー写真感光材料によっ
て達成された。

一般式（Ｉ） ■ （式中Ｒ１、Ｒ２は置換基を表し、Ｘは水素原子または
芳香族第一級アミン誘導体の酸化体とのカップリング反
応により離脱し得る基を表す。）以下に本発明の色素形
成カプラーについてさらに詳しく述へる。

一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２は、例えばハロケン
原子、脂肪族基（好ましくは炭素数１〜３６）、芳香族
基（好ましくは炭素数６〜３６、例えばフェニル、ナフ
チル）、複素環基（例えば３−ピリジル、２−フリル）
、アルコキシ基（例えばメトキン、２−メトキシエトキ
ソ）、アリールオキシ基（例えば２，４−ジーｔｅｒｔ
−アミルフェノキシ、２−クロロフェノキシ、４−シア
ノフェノキシ）、アリールオキシ基（例えば２−プロペ
ニルオキシ）、アミノ基（例えばブチルアミノ、ジメチ
ルアミノ、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、アソル基
（例えばアセチル、ベンゾイル）、アルコキシスルホニ
ル基（例えばブトキシカルボニル）、アリールオキシカ
ルボニル基（例えばフェノキシカルボニル）、アシルオ
キシ基（例えばアセトキシ、ベンゾイルオキシ）、アル
コキシスルホニル基（例えばブトキシスルホニル）、脂
肪族もしくは芳香族スルホニルオキシ基（例えばメタン
スルホニルオキシ、ｐ−トルエンスルホニルオキソ）、
アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ、ベンゾイルア
ミノ）、カルバモイル基（例えばエチルカルバモイル、
ジメチルカルバモイル）、脂肪族もしくは芳香族スルホ
ンアミド基（例えばメタンスルホンアミド）、スルファ
モイル基（例えばＮ−ブチルスルファモイル、Ｎ−フェ
ニルスルファモイル）、スルファミド基（例えばジプロ
ピルスルファモイルアミノ）、イミド基（例えばザクシ
ンイミド、ヒダントイニル）、ウレイド基（例えばフェ
ニルウレイド、ジメチルウレイド）、脂肪族もしくは芳
香族スルホニル基（例えばメタンスルホニル、ヘンセン
スルホニル）、脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えばエ
チルチオ、フェニルチオ）、スルフィニル基（例えばメ
タンスルフィニル、ペンセンスルフィニル、ナフタレン
スルフィニル）、ヒ１ぐロキシ基、シアノ基、カルボキ
シル基、二１・口塞、スルホ基、アゾ基、ホスホリル基
なとを表す。

本明細書中゛脂肪族基″とは直鎖状、分岐状もしくは環
状の脂肪族炭化水素基を表し、アルキル、アルケニル、
アルキニル基なと飽和、不飽和のもの及び更に置換基を
存するものを含有する意味である。その代表例を挙げる
とメチル、エチル、ブチル、ドデシル、オクタデシル、
アイコセニル、１ｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、
ｔｅｒｔ−オクチル、ｔｅｒｔ−ドデシル、シクロヘキ
シル、シクロペンチル、アリル、ビニル、２−へキサデ
セニル、プロパルギル等がある。

Ｒ１、Ｒ２は、好ましくは芳香族第一級アミン誘導体の
酸化体との反応に対して実質的に離脱しない置換基であ
り、より好ましくはハメットの置換基定数σ２値か０以
上の電子吸引性基である。

ここでいうハメットの置換基定数σ、の値は、Ｈａ、ｎ
５ｃｈ、　Ｃ，Ｌｅｏらの報告（例えばＪ、　Ｍｅｄ、
　Ｃｈｅｍ、　、　Ｉ　６゜１２０７　（１９７３）：
　１ｂｉｄ、、　２０．３０４（＋９７７））に記載の
値を用いるのか好ましい。

ハメットの置換基定数σい値か０以上の電子吸引性基と
しては、例えばシアノ基、カルバモイル基〔例えばＮ−
フェニルカルバモイル、Ｎ−（２−クロロ−５−テトラ
デシルオキシカルボニルフェニル）カルバモイル、Ｎ、
Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−（２，４−ジクロロフ
ェニル）カルバモイル、Ｎ−（２−クロロ−５−ヘキザ
デカンスルホンアミドフェニル）カルバモイル〕、アル
コキシカルボニル基（例えばエトキシカルボニル、ブト
キシカルボニル、１ぐデシルオキシカルボニル、２−エ
チルへキシルオキシカルボニル）、アリールオキシカル
ボニル基（例えばフェノキシカルホニル、１−ナフチル
オキンカルホニル）、脂肪族もしくは芳香族アシル基（
例えばベンゾイル、アセチル、４−クロロベンゾイル、
２．４−ジクロロベンゾイル）、脂肪族もしくは芳香族
スルホニル基（例えばメタンスルホニル、ドデカンスル
ホニル、ペンセンスルホニル、２−ブトキン−５−ｔｅ
ｒｔ−オクチルペンセンスルホニル）、スルファモイル
基（例えばＮ−ブチルスルファモイル、Ｎ−フェニルス
ルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル）、二
１・口塞、フッ素化アルキル基（例えばトリフルオロメ
チル、ヘプタフルオロプロピル）、スルフィニル基（例
えばメタンスルフィニル、ヘンセンスルフィニル、ナフ
タレンスルフィニル）、芳香族基（例えばフェニル、４
−クロロフェニル、４−アセトアミドフェニル）、カル
ホキシル基、アゾ基、アルキルスルホニルオキシ基、ホ
スホリル基、ヘテロ環残基（例えばｌ−テトラゾリル）
なと等を挙げることかできる。

本発明において、シアンカプラーとしてＲ１及びＲ２は
、σ、の値か０．３５以上の電子吸引性基か好ましく、
０．６０以上の電子吸引性基か更に好ましい。

σ、の値か０．３５以上の電子吸引性基としては、前述
の０以上の基の中て、シアン基、カルボキシル基、アブ
基、ニトロ基、脂肪族もしくは芳香族アシル基、カルバ
モイル基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニ
ルオキシ基、ホスホリル基、ヘテロ環残基（例えば１−
テトラゾリル）、スルファモイル基、脂肪族らしくは芳
香族スルホニル基、又はシアン基、スルホニル基、二１
・口塞もしくはポリハロゲン原子で置換された、アルキ
ル基若しくはアリール基などが挙げられる。

σ、の値が０．６０以上の電子吸引性基としては、シア
ノ基、二１・口塞、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基
などが挙げられる。

Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン誘導体の酸化体
とのカップリング反応により離脱し得る基（以下、「離
脱基」と呼ぶ）を表す。

離脱基の具体例を挙げると、ハロケン原子（例えばフッ
素、塩素、臭素）、アルコキシ基（例えばエトキシ、ド
デシルオキシ、メトキンエチルカルバモイルメトキシ、
カルボキシプロピルオキシ、メタンスルホニルエトキシ
）、アリールオキシ基（例えば４−クロロフェノキシ、
４−メトキシフエノキシ、４−カルホキソフェノキシ）
、アシルオキシ基（例えばアセトキシ、テトラゾカッイ
ルオキシ、ヘンジイルオキシ）、脂肪族もしくは芳香族
スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ、
トルエンスルホニルオキシ）、アシルアミノ基（例えば
ジクロロアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリルアミ
ノ）、脂肪族もしくは芳香族スルホンアミド基（例えば
メタンスルホンアミド、ｐ−１−ルエンスルホンアミト
）、アルコキシカルホニルオキシ基（例えばエトキシカ
ルホニルオキシ、ヘンシルオキシカルボニルオキシ）、
アリールオキシカルボニルオキシ基（例えばフェノキシ
カルボニルオキシ）、脂肪族・芳香族もしくは複素環チ
オ基（例えばエチルチオ、フェニルチオ、テトラゾリル
チオ）、カルバモイルアミノ基（例えばＮ−メチルカル
バモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ）、
５員もしくは６員の含窒素へテロ環基（例えばイミダゾ
リル、ピラゾリル、トリアゾリル、１，２−ジヒドロ−
２−オキソ−１−ピリジル）、イミド基（例えばスクシ
ンイミド、ヒダントイニル）、芳香族アブ基（例えばフ
ェニルアゾ）、カルボキシル基等かある。これらの基は
さらにＲ１、Ｒ２の置換基として許容された基で置換さ
れていてもよい。また炭素原子を介して結合した離脱基
としてアルデヒド類またはケトン類て四当量カプラーを
縮合して得られるヒス型カプラーがある。本発明の離脱
基は現像抑制剤、現像促進剤なと写真的有用基を含んで
いてもよい。

一般式（Ｉ）で表わされるカプラーは、ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に含有させる、いわゆる内型カプラー
としても、発色現像液の内に含有させる、いわゆる外型
カプラーとしても使用することかできる。内型カプラー
として使用するカプラーとしては、一般式（Ｉ）におい
て、Ｒ１、Ｒ２、Ｘの少なくとも１つが総炭素数１０〜
５０であることか好ましい。

本発明のカプラーはシアンカプラー、マゼンタカプラー
として有効であり、シアンカプラーとして特に有効であ
る。

以下に本発明のカプラーの具体例を示すか、本発明はこ
れらに限定されるものではない。

２Ｈ５ −１４＝ ＨＬ＋＋ｓｔ＋３１ Ｈ Ｌ 一　１７− 一　１８− Ｈ 以下に本発明の代表的カプラーについて合成例を示す。

合成例１　（色素形成カプラー（１）の合成）４−シア
ノチオヘンズアミド３２．４　ｇ　（０，２００ｍｏｌ
）のヘンセン３００ｍｊ溶液に、クロロアセトン１８．
５ｇ（０，２００ｍｏ　ｌ）を滴下した。５時間加熱還
流した後、通常の後処理をした。溶媒留去後、減圧蒸留
により、３３．１　ｇ　（０，１６５ｍｏ　ｌ）の２−
（４−シアノフェニル）−４−メチルチアゾールを得た
。収率８２．７％。

水冷下、濃硫酸２００Ｊに２−（４−シアノフェニル）
−４−メチルチアゾ−ル３ｏ、Ｏｇ　（０，１５０ｍｏ
ｌ）を加え、発煙硝酸１ＯＴｌｌを滴下した。３時間撹
拌後、氷水に注ぎ、析出した結晶を吸引濾過し、水で洗
浄した後、乾燥した。収量２７．７　ｇ　（０，１１３
ｍｏｌ）。収率７５．３％。

（１−３）ｌ−（４−シアノフェニル）−４−（２−（
４−ドデシルスルホニルフェニル）ヒニ２−（４−シア
ノフェニル）−４−メチル−５−二トロチアゾール１２
．３　ｇ　（５０，０ｍｍｏｌ）のエタノール２００ｍ
１溶液にピロリジン’ｒｒｎｌを加え、４−トデソルス
ルホニルベンズアルデヒド２５．４　ｇ　（７５，０ｍ
ｍｏｌ）を滴下した。８時間加熱還流後、通常の後処理
をした。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精
製し、１６．２ｇ　（２８，６ｍｍｏｌ）の２−（４−
シアノフェニル）−４−（２−（４−ドデシルスルホニ
ルフェニル）ビニル〕−５−二ｌ・ロチアゾールを得た
。収率５７．３％。

（１−４）カプラー（１）の合成 ２−（４−シアノフェニル）−４−（２−（４−ドデシ
ルスルホニルフェニル）ビニルツー５−二トロチアゾー
ル１１．３　ｇ　（２０，０ｍｍｏ　ｌ）をキシレン１
００　ｍｌに溶解し、亜リン酸トリエチル１５．０ｇを
加えた。６時間加熱還流後、溶媒および亜すン酸トリエ
チルを減圧留去し、酢酸エチルで抽出した。

水洗後、無水硫酸すトリウムて乾燥した。濾過後、溶媒
を減圧留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに
より精製した。収量４．５３ｇ　（８，４９ｍｍｏｌ）
。

収率４２，４％。ｍ　、　ｐ　、　１２１〜＋２２°Ｃ
０合成例２（色素形成カプラー（１０）の合成）水冷下
、濃硫酸２００ｍ１に２−アセチルアミノ−４−メチル
チアゾール３１．２ｇ　（０，２００ｍｏｌ）を加え、
発煙硝酸１０ｍ（！を滴下した。３時間撹拌後、氷水に
注ぎ、析出した結晶を吸引濾過し、水で洗浄した後、乾
燥した。収量２９．６　ｇ　（０，１４７ｍｏｌ）。収
率７３６％。

２−アセチルアミノ−４−メチル−５−二トロチアゾー
ル２４．１　ｇ　（０，１２０ｍｏｌ）のエタノール３
００ｍｊ溶液にピロリジン１ｍｌを加え、ベンズアルデ
ヒド１９、１ｇ　（０，１８０ｍｏｌ）を滴下した。８
時間加熱還流後、通常の後処理をした。ヘキサン／ジク
ロロメタンから晶析し、２２．２ｇ　（７６、７ｍｍｏ
ｌ）の２−アセチルアミノ−５−二１・ロー４−スチリ
ルチアゾールを得た。収率６３．９％。

（２−３）カプラー（１０）の合成 ２−アセチルアミノ−５−ニトロ−４−スチリルチアゾ
ール２．８９　ｇ　（１０，０ｍｍｏｌ）をキシレン１
００ｍｊに溶解し、亜すン酸トリエチル１０．０ｇを加
えた。

６時間加熱還流後、溶媒および亜リン酸トリエチルを減
圧留去し、酢酸エチルから晶析した。収量１、２５　ｇ
　（４，８６ｍｍｏｌ）。収率４８．６％。ｍ　、　ｐ
　、　１７８〜＋７９°Ｃ０ 他の本発明の一般式（Ｉ）で表わされる色素形成カプラ
ー（但し、Ｘは水素原子、以下、「四当量カプラー」と
いう）も、」１記と同様の合成法で合成することかでき
る。

このようにして得られた四当量カプラーに、下記の方法
により離脱基を導入することにより、−般式（Ｉ）にお
いてＸか離脱基である色素形成カプラーを合成すること
かてきる。

離脱基導入の方法は、導入される離脱基の種類により、
以下のような４つの方法か挙げられる。

■離脱基かハロケン原子の場合 最も一般的なハロケン原子は塩素原子であり、一般式（
Ｉ）においてＸか水素原子である四当量カプラーを、ハ
ロゲン化炭化水素溶媒（例えば、クロロホルム、塩化メ
チレン等）中て、塩化スルフリル、Ｎ−クロロスクシン
イミド等で塩素化することにより得られる。

■離脱基か酸素原子を介した離脱基の場合（１）四当量
カプラーのカップリング位をハロゲン化し、塩基の存在
下でフェノール類化合物と反応させる方法と、（２）四
当量カプラーのカップリンク位ヒドロキシ体と活性ハロ
ケン化化合物とを塩基の存在下で反応させる方法とかあ
る。

■離脱基か硫黄原子を介した離脱基の場合（１）四当量
カプラーと離脱基となるスルフェニルクロリドとを塩基
の存在下または塩基なして反応させる方法と、（２）四
当量カプラーのカップリング位にメルカプト基を導入し
、このメルカプ１〜基にハライドを作用させる方法とか
ある。

■離脱基が窒素原子を介した離脱基の場合（］）四四当
量プラーのカップリング位を適当な二ｌ・ロソ化剤で二
トロフ化し、それを適当な方法で還元（例えば、Ｐｄ−
炭素等を触媒とする水素添加法、塩化第−錫等を使用し
た化学還元法）し、その後、各種ハライドと作用させる
方法と、（２）四当量カプラーのカップリング位を適当
なハロケン化剤（例えば塩化スルフリル）てハロケン化
し、その後、特公昭５６−４５１３５号記載の方法で窒
素へテロ環を適当な塩基触媒の存在下で置換させる方法
と、（３）６πまたは１０π電子系芳香族窒素へテロ環
を、ハロゲン化されたカプラーに、非プロトン性極性溶
媒の存在下または不存在下で、導入する方法とかある。

以上の離脱基導入の方法は、米国特許第３，８９４．８
７５号、同３，９３３，５０１号、同４゜２９６．１９
９号、同３，２２７．５５４号、同３．４７６．５６３
号、同４，２９６，２００号、同４，２３４，６７８号
、同４，２２８，２３３号、同４，３５１，８９７号、
同４．　２６４．　７２３号、同４，３６６．２３７号
、同３，４０８゜１９４号、同３，７２５，０６７号、
同３，４１９．３９１号、同３，９２６，６３１号、特
公昭５６−４５１３５号、同５７−３６５７７号、同特
開昭５７−７０８７１号、同５７−９６３４３号、同５
３−５２４２３号、同５１−１０５８２０号、同５３−
１２９０３５号、同５１−４８５４０号等を参照するこ
とかできる。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされるカプラーは、芳香族
第１級アミン誘導体の酸化体とカップリング反応し、色
素を形成する。このものをシアンあるいはマセンタ色素
として各種用途（例えば、フィルター、塗料、インキ、
画像および情報記録又は印刷用の染料として）に用いる
こともてきる。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされるカプラーをハロケン
化銀感光材料に適用する場合には、本発明のカプラーを
含有する層を支持体上に少なくとも１層有すればよく、
本発明のカプラーを含有する層としては、支持体上の親
水性コロイド層であればよい。一般的なカラー感光材料
は、支持体上に青感性ハロケン化銀乳剤層、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少な
くとも一層ずつこの順で塗設して構成することかできる
か、これと異なる順序であっても良い。また、赤外感光
性ハロゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少なくと
も一つの替りに用いることかできる。これらの感光性乳
剤層には、それぞれの波長域に感度を存するハロゲン化
銀乳剤と、感光する光と補色の関係にある色素を形成す
るカラーカプラーを含有させることで減色法の色再現を
行うことができる。但し、感光性乳剤層とカラーカプラ
ーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成と
しても良い。

本発明のカプラーをカラー感光材料に適用する場合には
特に緑感性又は赤感性ハロゲン化銀乳剤層に使用するこ
とか好ましい。

本発明のカプラーの感光材料への添加量は、ハロゲン化
銀１モル当りｌＸｌ０−’モル−１モル、好ましくは、
２Ｘ１０−３モル−３ＸＩＯ−’モルである。

また、本発明のカプラーかアルカリ水溶液可溶の場合に
は、現像主薬やその他の添加剤とともにアルカリ水溶液
に溶解し、いわゆる外型現像として色素画像形成に用い
ることかできる。その場合の添加量は、発色現像液１１
当り０．０００５〜０．０５モル、好ましくは０．００
５〜０．０２モルである。

本発明のカプラーは、種々の公知分散方法により感光材
料に導入でき、高沸点有機溶媒（必要に応して低沸点有
機溶媒を併用）に溶解し、セラチン水溶液に乳化分散し
てハロケン化銀乳剤に添加する水中油滴分散法か好まし
い。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２．０２７号などに記載されている。

また、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス分散法
の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特
許第４．１９９．３６３号、西独特許出願節（ＯＬＳ）
２．５４１．２７４号、同２．５４１．２３０号、特公
昭５３−４１０９１号及び欧州特許公開第０２９１０４
号等に記載されており、また有機溶媒可溶性ポリマーに
よる分散法についてはＰＣＴ国際公開番号Ｗ　Ｏ８８１
００７２３号明細書に記載されている。

前述の水中油滴分散法に用いることのできる高沸点有機
溶媒としては、フタール酸エステル類〔例えば、ジブチ
ルフタレーＩ・、シオクチルフタレ−１・、シシクロヘ
キシルフタレ−１・、ジー２−エチルへキシルデシル−
１〜、デシルフタレート、ヒス（２，４−ジーｔｅｒｔ
−アミルフェニル）イソフタレート、ヒス（ｌ、１−ジ
エチルプロピル）フタレート〕、リン酸又はホスホン酸
のエステル類〔例えば、ジフェニルポスフェート、トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルへキシルジフェニルホスフェート、ジオクチル
ブチルホスフェ−１・、トリシクロへキシルホスフエー
ト、トリー２−エチルへキシルホスフェ−１・、トリド
デシルホスフェートエチルヘキシルフェニルホスフェ−
１−：＋、安息香酸エステル類〔例えば、２−エチルへ
キシルベンゾエート、２，４−ジクロロベンゾニー１・
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
トロキシヘンゾエ−１・〕、アミド類〔例えば、Ｎ。

Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ノエチルラウリ
ルアミド〕、アルコール類〔イソステアリルアルコール
なと〕、脂肪族エステル類〔例えば、コハク酸ジブトキ
シエチル、コハク酸ジー２ーエチルヘキシル、テトラデ
カン酸２−へキシルデシル、クエン酸トリブチル、ジエ
チルアゼレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チルシトレート〕、アニリン誘導体（Ｎ，　Ｎ−ジブチ
ル−２−ブトキシ−５　−　ｔｅｒｔ−オクチルアニリ
ンなと〕、塩素化パラフィン類〔塩素含有量ｌＯ％〜８
０％のパラフィン類〕、トリメシン酸エステル類〔例え
ば、トリメシン酸ｌ・リブチル〕、ドデシルベンゼン、
ジイソプロピルナフタレン、フェノール類〔例えば、２
．　　４−ｔｅｒｔ−アミルフェノール、４−ドデシル
オキシフェノール、４−ドデシルオキシカルボニルフェ
ノール、４−（４−ドデシルオキシフェニルスルホニル
）フェノール〕、カルボン酸類〔例えば、２−（２．４
−ジーｉｅｒｔーアミルフェノキシ酪酸、２−エトキシ
オクタンデカン酸〕、アルキルリン酸類〔例えば、ジー
（２−エチルヘキシル）リン酸、ジフェニルリン酸〕等
が挙げられる。また補助溶媒として沸点か３０°Ｃ以上
約１６０°Ｃ以下の有機溶剤（例えば、酢酸エチル、酢
酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン、２−工）・キシエチルアセテ−１・
、ジメチルホルムアミド）を併用してもよい。

本発明のカプラーには、前記の中でもいわゆる極性の高
沸点有機溶媒か好ましく、中でもアミド類か好ましい。

アミド類の高沸点有機溶媒としては、上記例の他に米国
特許第２，　３２２．　０２７号、同４。

１２７、　４１３号、同４．　７４５．　０４９号等に
記載されている。

中でも比誘電率（２５°Ｃ，　１０ヘルツ測定）か約６
．５以下、好ましくは５〜６．５の高沸点有機溶媒か好
ましい。　・ 高沸点有機溶媒はカプラーに対して重量比て０〜２．０
倍量、好ましくはＯ〜１．０倍量で使用できる。

本発明のカプラーは、例えばカラーペーパー、カラー反
転ペーパー、直接ポンカラー感光材料、カラーネガフィ
ルム、カラーポンフィルム、カラー反転ネガフィルム等
に適用できる。中でも、反射支持体を有するカラー感光
材料（例えはカラーペーパー、カラー反転ペーパー）へ
の適用か好ましい。

本発明に用いられるハロケン化銀乳剤としては、沃臭化
銀、沃塩臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなる
ハロケン組成のものでもよい。

好ましいハロケン組成は適用する感光材料の種類によっ
て異なり、カラーペーパーなとには主として塩臭化銀乳
剤か、カラーネガフィルム・カラー反転フィルムのよう
な撮影用感光材料には、沃化銀を０．５〜３０モル％（
好ましくは、２〜２５モル％）含有する沃臭化銀乳剤、
直接ポジカラー感光材料などには、臭化銀や塩臭化銀乳
剤か用いられる。また、迅速処理に適したカラーペーパ
ー用感光材料には塩化銀含有率の高い所謂高塩化銀乳剤
か好ましく用いられる。この高塩化銀乳剤の塩化銀含有
率は９０モル％以上か好ましく、９５モル％以上か更に
好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在相を後述す
るような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部及
び／又は表面に有する構造のものが好ましい。上記局在
相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少なくとも
１０モル％のものか好ましく、２０モル％を超えるもの
かより好ましい。

そして、これらの局在相は、粒子内部や粒子表面のエツ
ジ、コーナーあるいは面上にあることかできるか、一つ
の好ましい例として、粒子のコーナ一部にエピタキシャ
ル成長したものを挙げることかできる。

本発明においては、特に実質的に沃化銀を含まない塩臭
化銀もしくは塩化銀よりなるものを好ましく用いること
かできる。ここで「実質的に沃化銀を含まない」とは、
沃化銀含有率か１モル％以下、好ましくは０．２モル％
以下のことを言う。

乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくて
も良いが、粒子間で等しいハロケン組成を有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易である
。また、ハロケン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布
については、ハロゲン化銀粒子のとの部分をとっても組
成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子
内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔−層
または複数層〕とてハロゲン組成の異なる所謂積層型構
造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハ
ロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面にある
場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組成の
部分が接合した構造）の粒子なとを適宜選択して用いる
ことかできる。

高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることか有利であり、圧力カブリの発生を
抑制する上からも好ましい。ハロゲン化銀粒子か上記の
ような構造を存する場合には、ハロゲン組成において異
なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組成差に
より混晶を形成して不明確な境界であっても良く、また
積極的に連続的な構造変化を持たせたものであっても良
い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１ｔ１ｒｒ１〜２庫が好ましく、０．１５．ｎ
−１，５１１ｍか特に好ましい。また、それらの粒子サ
イズ分布は変動係数（粒子サイズ分布の標準偏差を平均
粒子サイズで除したもの）２０％以下、好ましくは１５
％以下の所謂単分散か好ましい。このとき、広いラチチ
ュードを得る目的て上記の単分散乳剤を同一層にブレン
ドして使用することや、重層塗布することも好ましく行
われる。

乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体、十
四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）結晶形を有するもの、球状、板状なとのような変則
的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、ある
いはこれらの複合形を有するものを用いることかできる
。また、平板状粒子でもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、潜像か主とし
て粒子表面に形成される所謂高塩化銀乳剤、あるいは潜
像が主として粒子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤
のいずれのタイプのものであっても良い。

本発明で使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、　゛■、乳剤製
造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）”　、および同誌Ｎｏ、　ｌ　８７１
６　（１９７９年１１月）、　６４８頁、グラフキデ著
「写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓ
ｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ。

（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７））、ダフィン
著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ
、　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））、セリフマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」フォーカルプレス社刊（Ｖ、　１．　Ｚ６１ｉｋｍａ
ｎ　ｅｔ　ａｌ、。

Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ。

（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４））などに記載
された方法を用いて調製することかできる。

米国特許第３．５７４．６２８号、同３．６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３．７４８号なとに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比か約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻２４８〜２５７頁（１９７０年）：米国特許第４．４
３４．２２６号、同４．４１４．３１０号、同４．４３
３．０４８号、同４．４３９．５２０号および英国特許
第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡単に
調製することかできる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とか異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、相伝構造をなしていて
もよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀か接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛なとのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

本発明に用いられるハロケン化銀乳剤は、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子
形成もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イ
オン不純物を導入することかできる。使用する化合物の
例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、銅、タリウムなど
の塩、あるいは第■族元素である鉄、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、オスミウム、イリジウム、白金なと
の塩もしくは錯塩を挙げることかできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の物理熟成、化学
熟成および分光増感工程で使用される添加剤は、リサー
チ・ディスクロージャーＮｎ１７６４３、同Ｎα１８７
１６および同Ｎα３０７１０５に記載されており、その
該当箇所を後掲の表にまとめた。本発明に使用てきる公
知の写真用添加剤も上記の３つのリサーチ・ディスクロ
ージャーに記載されており下記の表に関連する記載箇所
を示した。

添加剤の種類　ＲＤ１７６４３　　ＲＤ１８７１６　　
ＲＤ３０７１０５１、化学増感剤　　２３頁　　６４８
頁右欄　　８６６頁２、感度上昇剤　　　　　　６４８
頁右欄３分光増感剤、２３〜２４頁　６４８頁右欄　８
６６〜８６８頁強色増感剤　　　　　〜６４９頁右欄 ４増　白　剤　　２４頁　　６４７頁右欄　　８６８頁
５、かぶり防止　２４〜２５頁　６４９頁右欄　８６８
〜８７０頁剤、安定剤 ６、光吸収剤、　２５〜２６頁　６４９頁右欄　　８７
３頁フィルター　　　　　〜６５０頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ７、スティン防　２５頁右欄　６５０頁左欄　　８７２
頁止剤　　　　　　　　　　　〜右欄 ８、色素画像安　　２５頁　　６５０頁左欄　　８７２
頁定剤 ９、硬　膜　剤　　２６頁　　６５１頁左欄　８７４〜
８７５頁１０、バインダー　　２６頁　　６５１頁左欄
　８７３〜８７４頁Ｉ１．可塑剤、潤　　２７頁　　６
５０頁右欄　　８７６頁溺剤 １２、塗布助剤、　２６〜２７頁　６５０頁右欄　８７
５〜８７６頁表面活性剤 １３、スタチック　　２７頁　　　６５０頁右欄　８７
６〜８７７頁防止剤 １４、マット剤　　　　　　　　　　　　　　８７８〜
８７９頁また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の
劣化を防止するために、米国特許４．４１１．９８７号
や同４．４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒ
ドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加す
ることもてきる。

本発明には種々のカラーカプラーを併用することかでき
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクローシャー（
ＲＤ）Ｎα１７６４３　、■−Ｃ−Ｇ及び同Ｎα３０７
１０５、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載されている
。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３、９３
３．０５１号、同４．０２２．６２０号、同４．３２６
．０２４号、同４．４０１．７５２号、同４．２４８．
９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１．
４２５．０２０号、同１．４７６、７６０号、米国特許
第３．９７３．９６８号、同４．３１４．０２３号、同
４゜５１１、６４９号、欧州特許第２４９．４７３Ａ号
等に記載のものか好ましい。

本発明のカプラーは、色再現性の観点から、形成される
発色色素の極大吸収波長が短波側に位置し、かつ５００
ｎｍを超える長波長領域における吸収かシャープに減少
するイエローカプラーを併用するとよい。このようなイ
エローカプラーとしては、例えば特開昭６３−１２３０
４７号や特開平１−１７３４９９号に記載されている。

本発明において併用できるマセンタカプラーとしては、
５−ピラゾロン系及びピラゾロアゾール系の化合物か好
ましく、米国特許第４．３１０．６１９号、同４．３５
１．８９７号、欧州特許第７３．６３６号、米国特許第
３，０６１．４３２号、同３．７２５．０６７号、ＲＤ
誌Ｎα２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０−３
３５５２号、ＲＤ誌Ｎα２４２３０（１９８４年６月）
、特開昭６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、
同６０−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６
０−１８５９５１号、米国特許第４．５００．６３０号
、同４．５４０．６５４号、同４．５５６．６３０号、
国際公開Ｗ　０８８１０４７９５号等に記載のものか特
に好ましい。

本発明において併用できるシアンカプラーとしては、フ
ェノール系及びナフトール系カプラーか挙げられ、米国
特許第４．０５２．２１２号、同４．１４６．３９６号
、同４．２２８．２３３号、同４．２９６．２００号、
同２，３６９、９２９号、同２．８０１．１７１号、同
２．７７２．１６２号、同２、８９５．８２６号、同３
．７７２．００２号、同３．７５８．３０８号、同４．
３３４．０１１号、同４．３２７．１７３号、西独特許
公開環３．３２９．７２９号、欧州特許第１２１．３６
５Ａ号、同２４９゜４５３Ａ号、米国特許第３．４４６
．６２２号、同４．３３３．９９９号、同４．７７５．
６１６号、同４．４５１．５５９号、同第４，４２７、
７６７号、同第４．６９０．８８９号、同４．２５４．
２１２号、同４．２９６．１９９号、特開昭６１−４２
６５８号等に記載のものか好ましい。

また、発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・
カプラーを用いてもよく、リサーチ・ディスクローシャ
ーＮα１７６４３の■−Ｇ項、米国特許第４．１６３．
６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４、
００４．９２９号、同４．１３８．２５８号、英国特許
第１，１４６、３６８号に記載のものか好ましい。また
、米国特許第４．７７４．１８１号に記載のカップリン
グ時に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を
補正するカプラーや、米国特許第４．７７７、１２０号
に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレ
カーサー基を離脱基として有するカプラーを用いること
も好ましい。

発色色素か適度な拡散性を存するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６、２３７号、英国特許第２，１２５
、５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は米国特許
第３．４５１．８２０号、同４．０８０．２１１号、同
４゜３６７、２８２号、同４．４０９．３２０号、同４
．５７６、９１０号、英国特許第２．１０２．１７３号
等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で使用てきる。現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ誌Ｎα１７６４３、■
〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号
、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、
同６３−３７３４６号、米国特許第４．２４８．９６２
号、同４，７８２．０１２号に記載されたものか好まし
い。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８号
、同５９−１７０８４０号に記載のものか好ましい。

その他、本発明の感光材料に併用できるカプラーとして
は、米国特許第４．１３０．４２７号等に記載の競争カ
プラー、米国特許第４．２８３．４７２号、同４，３３
８、３９３号、同４．３１０．６１８号等に記載の多当
量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、同６２−２
４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放出カプ
ラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放
出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドックス放出レド
ックス化合物、欧州特許節１７３．３０２Ａ号に記載の
離脱後後色する色素を放出するカプラー、ＲＤ誌Ｎα１
１４４９号、同誌Ｎα２４２４　］号、特開昭６１−２
０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国
特許節４．５５３．４７７号等に記載のりガント放出カ
プラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素
を放出するカプラー、米国特許節４．７７４．１８１号
に記載の蛍光色素を放出するカプラー等か挙げられる。

併用しうるカラーカプラーの標準的な使用量は感光性ハ
ロゲン化銀１モル当り０．００１〜１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは、０．０１〜０．５
モル、マセンタカプラーでは、０００３〜０．３モル、
シアンカプラーでは、０．００２〜０．３モルである。

これらの併用できるカプラーは、前記の種々の公知分散
法て感光材料に導入できる。

本発明の感光材料は、色カブリ防止剤として、ハイドロ
キノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導
体、アスコルビン酸誘導体などを含有してもよい。

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
かできる。シアン、マセンタ及び／又はイエロー画像用
の存機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６−ヒド
ロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、スピロ
クロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビスフェノ
ール類を中心としたヒンダードフェノール類、没食子酸
誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノー
ル類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物のフェ
ノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエーテルも
しくはエステル誘導体か代表例として挙げられる。また
、（ヒスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体および
（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド）ニッケ
ル錯体に代表される金属錯体なとも使用できる。

存機褪色防止剤の具体例としては、米国特許節２、３６
０．２９０号、同２．４１８．６１３号、同２．７００
．４５３号、同２．７０１．１９７号、同２．７２８．
６５９号、同２．７３２．３００号、同２．７３５．７
６５号、同３．９８２．９４４号、同４．４３０゜４２
５号、英国特許節１．３６３．９２１号、米国特許節２
゜７１０、８０１号、同２．８１６．０２８号等に記載
のハイドロキノン類：米国特許節３．４３２．３００号
、同３．５７３．０５０号、同３．５７４．６２７号、
同３．６９８．９０９号、同３．７６４゜３３７号、特
開昭５２−１５２２２５号等に記載の６−ヒドロキシク
ロマン類、５−ヒドロキシクロマン類、スピロクロマン
類、米国特許節４．３６０．５８９号に記載のスピロイ
ンダン類、米国特許節２．７３５．７６５号、英国特許
節２．０６６、９７５号、特開昭５９−１０５３９号、
特公昭５７−１９７６５号等に記載のｐ−アルコキシフ
ェノール類；米国特許節３．７００．４５５号、同４．
２２８．２３５号、特開昭５２−７２２２４号、特公昭
５２−６６２３号等に記載のヒンダードフェノール類、
米国特許節３．４５７゜０７９号に記載の没食子酸誘導
体、米国特許節４，３３２、８８６号に記載のメチレン
ジオキンベンゼン類、特公昭５６−２１１４４号記載の
アミノフェノール類；米国特許節３．３３６．１３５号
、同４．２６８．５９３号、英国特許節］、　３２６．
８８９号、同１．３５４．３１３号、同］、　４］０．
８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−１１
４０３６号、同５９−５３８４６号、同５９−７８３４
４号等に記載のヒンダードアミン類、米国特許節４．０
５０．９３８号、同４．２４１゜１５５号、英国特許節
２．０２７．７３１（Ａ）号等に記載の金属錯体等か挙
げられる。これらの化合物は、それぞれ対応するカラー
カプラーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと
共乳化して感光層に添加することにより、目的を達成す
ることかてきる。

シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止するた
めには、シアン発色層およびそれに隣接する両側の層に
紫外線吸収剤を導入することかより効果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許節３、５３３．７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許節３．３１４．７９４号や同３，３５２．６
８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例えば
特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイ皮酸エス
テル化合物（例えば米国特許節３．７０５．８０５号、
同３．７０７．３９５号に記載のもの）、ブタンエン化
合物（米国特許第４．０４５．２２９号に記載のもの）
、あるいはベンズオキサゾール化合物（例えば米国特許
第３．４０６．０７０号や同４．２７１．３０７号に記
載のもの）を用いることかできる。紫外線吸収性のカプ
ラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラ
ー）や、紫外線吸収性のポリマーなとを用いてもよい。

これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよ
い。

なかでも前記のアリール基で置換されたヘンシトリアゾ
ール化合物か好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのか有
利であるか、それ以外の親水性コロイド単独あるいはセ
ラチンと共に用いることかできる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたちのても、酸
を使用して処理されたちのてもとちらてもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。

本発明の感光材料中には、特開昭６３−２５７７４７号
、同６２−２７２２４８号および特開平１−８０９４１
号に記載の１．２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、
ｎ　−ブチルｐ−ヒトロキシペンゾエ−１・、フェノー
ル、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フ
ェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイ
ミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加する
ことか好ましい。

本発明の感光材料が直接ポジカラー感光材料の場合には
、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎα２２５３４（１
９８３年１月）に記載のようなヒドラジン系化合物や四
級複素環化合物の如き造核剤や、それら造核剤の効果を
高める造核促進剤を使用することがてきる。

本発明に用いられる支持体としては通常、写真感光材料
に用いられているセルロースナイトレートフィルムやポ
リエチレンテレフタレートなとの透明フィルムや反射型
支持体が使用できる。本発明の目的にとっては、反射支
持体の使用がより好ましい。

本発明て好ましく使用することのできる「反射支持体」
とは、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された
色素画像を鮮明にするものをいい、このような反射支持
体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシ
ウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する疎
水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含有する
疎水性樹脂を支持体として用いたものが含まれる。例え
ば、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン
系合成紙１及射層を併設した或は反射性物質を併用する
透明支持体（例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレ
ート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなとの
ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル
樹脂等）が挙げられる。

本発明に従った感光材料は、前記のＲＤ誌Ｎα１７６４
３の２８〜２９頁、および間詰Ｎα１８７１６の６１５
左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処理す
ることができる。例えば、カラー現像処理として、発色
現像処理工程・脱銀処理工程・水洗処理工程が行われる
。反転現像処理を行う場合には、黒白現像処理工程・水
洗又はリンス処理工程・反転処理工程・カラー現像処理
工程か行われる。脱銀処理工程ては、漂白液を用いた漂
白工程と定着液を用いた定着工程の代わりに、漂白定着
液を用いた漂白定着処理工程を行うこともできるし、漂
白処理工程、定着処理工程、漂白定置処理工程を任意の
順に組み合わせてもよい。水洗処理工程のかわりに安定
化工程を行ってもよいし、水洗処理工程の後に安定化工
程を行ってもよい。また発色現像、漂白、定着を１浴中
て行う１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工
程を行うこともてきる。これらの処理工程に組み合わせ
て、前硬膜処理工程、その中和工程、停止定着処理工程
、後硬膜処理工程、調整工程、補カニ程等を行ってもよ
い。上述の工程間には任意に中間水洗工程を設けてもよ
い。これら処理において発色現像処理工程の代わりにい
わゆるアクチヘータ処理工程を行ってもよい。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、芳
香族第一級アミン誘導体を発色現像主薬として含有する
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるか、ｐ−フェニ
レンジアミン系化合物か好ましく使用され、その代表例
としては、３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアア
ミエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらの化合物は目的に応し２種以上併用するこ
ともできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤：塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ヘングイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ヒスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤；エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤；ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤：色素形成カプラー、競争カプラー；１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、ナトリ
ウムボロンハイドライドやヒドラジン系化合物のような
造核剤；粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレ−１・剤（例えば、エチ
レンシアミン四酢酸、二１・りコニ酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキザンンアミン四酢酸、ヒト
ロキシエチルイミノシ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン
−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　
Ｎ。

Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（
０−ヒｌ’ロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩）；４
，４’−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン系化
合物のような蛍光増白剤；アルキルスルホン酸、アリー
ルスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸の
ような各種界面活性剤等を添加することかできる。

本発明における発色現像液には実質的にベンジルアルコ
ールを含有しないことが好ましい。実質的にベンジルア
ルコールを含有しないとは、好ましくは２ｍｌ／１２以
下、より好ましくは０．５ｍｌ／１以下、最も好ましく
は含有しない場合である。

本発明における発色現像液には実質的に亜硫酸イオンを
含有しないことが好ましい。実質的に亜硫酸イオンを含
有しないとは、好ましくは３．０×１０−３モル／ｌ以
下、更に好ましくは含有しない場合である。

本発明における発色現像液には実質的にヒドロキシルア
ミンを含有しないことか好ましい。実質的にヒドロキシ
ルアミンを含有しないとは、好ましくは５．０Ｘ１０−
”モル／ｌ以下、更に好ましくは含有しない場合である
。本発明における発色現像液には、ヒドロキシルアミン
以外の有機保恒剤（例えば、ヒドロキシルアミン誘導体
やヒドラジン誘導体）を含有することか好ましい。

これらの発色現像液のｐＨは９〜１２であることか一般
的である。

またカラー反転現像処理としては、一般的に、黒白現像
処理工程、水洗又はリンス処理工程、反転処理工程、カ
ラー現像処理工程が行われる。反転処理工程としては、
カブラセ剤を含有する反転浴を用いたり、光反転処理で
あってもよい。また上記カブラセ剤を発色現像液に含有
させて反転処理工程を省略してもよい。

黒白現像処理に用いられる黒白現像液は、通常知られて
いる黒白写真感光材料の処理に用いられるものであり、
一般に黒白現像液に添加される各種の添加剤を含有せし
めることかできる。

代表的な添加剤としては、■−フェニルー３−ピラゾリ
ドン、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール及びハイドロ
キノンのような現像主薬、亜硫酸塩のような保恒剤、酢
酸、ホウ酸のような水溶性の酸のからなるｐＨ緩衝剤、
水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのよ
うなアルカリからなるｐＨ緩衝剤又は現像促進剤、臭化
カリウムや２−メチルベンツイミダゾール、メチルベン
ツチアゾールのような無機性もしくは有機性の現像抑制
剤、エチレンジアミン四酢酸、ポリリン酸塩のような硬
水軟化剤、アスコルビン酸、ンエタノールアミンのよう
な酸化防止剤、トリエチレングリコール、セロソルブの
ような有機溶剤、微量の沃化物やメルカプト化合物のよ
うな表面過現像防止剤等を挙げることかできる。

またこれらの現像液の補充量を低減する場合には処理槽
の空気との接触面積を小さくすることによって液の蒸発
、空気酸化を防止することか好ましい。このように処理
槽の空気との接触面積を小さくする方法としては、処理
槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設ける方法を挙
げることかできる。この技術は、発色現像及び黒白現像
の両工程のみならず、後続の全ての工程において適用す
ることか好ましい。また、再生手段等の現像液中の臭化
物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量
を低減することもてきる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
か、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもてき
る。

発色現像後の写真乳剤層は、脱銀処理される。

脱銀処理は、漂白処理と定着処理を個別に行なわれても
よいし、同時に行なわれてもよい（漂白定着処理）。更
に処理の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理
する処理方法でもよい。さらに二種の連続した漂白定着
浴で処理すること、漂白定着処理の前に定着処理するこ
と、又は漂白定着処理後に漂白処理することも目的に応
じ任意に実施できる。本発明においては発色現像後に直
ちに漂白定着処理すると本発明の効果において有効であ
る。

漂白液や漂白定着液に用いられる漂白剤としては、例え
ば鉄（］ＩＩＩなとの多価金属の化合物、過酸類：キノ
ン類、鉄塩等があげられる。代表的漂白剤としては、塩
化鉄、フェリシアン化物１重クロム酸塩：鉄（ＩＩＩ）
の有機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸
などのアミノポリカルボン酸類なとの金属錯塩）、過硫
酸塩などを挙げることかできる。これらのうちアミノポ
リカルボン酸鉄（Ｉ）錯塩か本発明の効果を有効に発揮
する観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄
（ＩＩ［）錯塩は漂白液においても、漂白定着液におい
ても特に存用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄
（Ｉ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液は、３．５〜
８のｐＨて使用される。

漂白液や漂白定着液には、臭化アンモニウムや塩化アン
モニウムのような再ハロケン化剤：硝酸アンモニウムの
ようなｐＨ緩衝剤：硫酸アンモニウムのような金属腐食
防止剤など公知の添加剤を添加することができる。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）か２
〜５．５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン
酸なとが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、千オシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等を挙げることかてきるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムか最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素なとの併用
も好ましい。

定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第
２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化合物が好まし
い。更に、定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で
、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類（例
えば、■−ヒドロキシエチリデンー１．１−ジホスホン
酸、Ｎ、　Ｎ。

Ｎ’　、Ｎ’　−エチレンジアミンテトラホスホン酸）
の添加か好ましい。

定着液や漂白定着液には、更に、各種の蛍光増白剤、消
泡剤、界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール
等を含有させることかできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応し
て漂白促進剤を使用することかできる。

有用な漂白促進剤の具体例としては、米国特許第３、８
９３．８５８号、西独特許第１．２９０．８１２号、同
２，０５９、９８８号、特開昭５３−３２７３６号、同
５３−５７８３１号、同５３−３７４１８号、同５３−
７２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３−９５６
３１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２
４号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号
、リサーチ・ディスクローシャーＮα１フ１２９号（１
９７８年７月）などに記載のメルカプト基またはジスル
フィド基を有する化合物、特開昭５０−１４０１２９号
に記載のチアゾリジン誘導体、特公昭４５−８５０６号
、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５号、
米国特許第３．７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘導
体、西独特許第１．１２７．７１５号、特開昭５８−１
６２３５号に記載の沃化物塩、西独特許第９６６゜４１
０号、同２．７４８．４３０号に記載のポリオキシエチ
レン化合物類：特公昭４５−８８３６号の記載のポリア
ミン化合物、その他特開昭４９−４２４３４号、同４９
−５９６４４号、同５３−９４９２７号、同５ｔ−３５
７２７号、同５５−２６５０６号、同５８−１６３９４
６号記載の化合物、臭化物イオン等か挙げられる。なか
でもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物
か促進効果か大きい観点て好ましく、特に米国特許第３
．８９３．８５８号、西独特許第１．２９０．８１２号
、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物か好ましい
。更に、米国特許第４．５５２゜８３４号に記載の化合
物も好ましい。これらの漂白促進剤は感光材料中に添加
してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着すると
きにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方か好ましい。好ましい時間は１分〜３分である。ま
た、処理温度は２５°Ｃ〜５０’Ｃ１好ましくは３５°
Ｃ〜４５°Ｃである。

脱銀工程においては、撹拌かできるたけ強化されている
ことか好ましい。撹拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法が挙げられる。このよう
な撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。

本発明の感光材料は、脱銀処理後に水洗工程を経るのか
一般的である。水洗工程に代り、安定工程を行ってもよ
い。このような安定化処理においては、特開昭５７−８
５４３号、同５Ｂ−１４８３４号、同６０−２２０３４
５号に記載の公知の方法はすへて用いることができる。

また、撮影用カラー感光材料の処理に代表される色素安
定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を最終浴として使
用するような水洗工程−安定工程を行ってもよい。

水洗液及び安定化液には、無機リン酸、ポリアミノカル
ボン酸、有機アミノホスホン酸のような硬水軟化剤、イ
ソチアゾロン化合物やサイアヘラダゾール類、塩素化イ
ソシアヌール酸すトリウム等の塩素系殺菌剤；Ｎｔｇ塩
、ＩＶ塩、Ｂ１塩のような金属塩、界面活性剤、硬膜剤
、殺菌剤などを含有させることができる。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅＳｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ、第６４巻、Ｐ、２４８〜２５
３　（１９５５年５月号）に記載の方法で求めることか
できる。また、特開昭６２−２８８８３８号に記載のカ
ルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法
を極めて有効に用いることかできる。

水洗水のｐＨは、４〜９てあり、好ましくは５〜８であ
る。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で
種々設定し得るか、一般には、１５〜＋＋　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　−６６−４５°Ｃて２
０秒〜１０分、好ましくは２５〜４０°Ｃて３０秒〜５
分の範囲か選択される。

安定化液に用いることかできる色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなとのアルデヒド類、
ジメチロール尿素などのＮ−メチロール化合物、ヘキザ
メチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物等
を挙げることかできる。また安定化液には、その他ホウ
酸、水酸化ナトリウムのようなｐＨ調節用緩衝剤、１−
ヒドロキシエチリデン−１，ｌ−ジホスホン酸、エチレ
ンジアミン四酢酸のようなキレート剤、アルカノールア
ミンのような硫化防止剤：蛍光増白剤、防黴剤などを含
有させることかできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもてき
る。

本発明の感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で
発色現像主薬を内蔵しても良く、内蔵するには、発色現
像主薬の各種プレカーサーを用いるのか好ましい。例え
ば、米国特許第３．３４２．５９７号記載のインドアニ
リン系化合物、同３．３４２．５９９号、ＲＤ誌Ｎα１
４．８５０号及び同誌Ｎα１５．１５９号記載のシップ
塩基型化合物、同誌Ｎα１３．９２４号記載のアルド−
ル化合物、米国特許第３．７１９．４９２号記載の金属
塩錯体、特開昭５３〜１３５６２８号記載のウレタン系
化合物を挙げることかできる。

本発明の感光材料は、必要に応じて、発色現像を促進す
る目的で、各種の１−フェニル−３−ピラゾリドン類を
内蔵しても良い。典型的な化合物は特開昭５６−６４３
３９号、同５７−１４４５４７号、および同５８−１１
５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度か標準
的であるか、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することかできる。

（実施例） 以下に実施例をもって本発明の詳細な説明するか、本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 〔試料１０１の作製〕 三酢酸セルロースフィルムベース上に以下に示す層構成
の試料１０１を作製した。第１層塗布液は下記のように
して調製した。

（第１層塗布液の調製） シアンカプラー（Ａ−Ｉ　）　１．０１ｇ、およびジブ
チルフタレー）　２．Ｏｇとを１０．０ｃｃの酢酸エチ
ルに加え完全に溶解した。このカプラーの酢酸エチル溶
液を４２ｇの１０％ゼラチン水溶液＜５ｇ／Ｒのドデシ
ルベンセンスルホン酸すトリウムを含む）に加え、ホモ
ジナイザーて乳化分散を行なった。乳化分散後、蒸留水
を加え全量を１００ｇとした。この乳化分散物１００ｇ
と高塩化銀乳剤８．２ｇ　（臭化銀含量０．５モル％）
とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第−層塗
布液を調製した。ゼラチン硬膜剤としては、１−オキシ
−３，５−ジクロロ−８−トリアジンナトリウム塩を用
いた。

（層構成） 以下に各層の層構成を示す。

支持体 三酢酸セルロースフィルム 第１層（乳剤層） 高塩化銀乳剤　　　　　銀換算で　０．３２ｇ／ｒｒｒ
ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．７０　ｇ　／耐
シアンカプラー（Ａ−Ｉ）　　　　　０．４９ｇ／信ジ
ブチルフタレーｈ　　　　　　　　０．９８ｇ／イ第２
層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．７０ｇ／ポし！ 〔試料１０２〜１０６の作製〕 試料１０１において、シアンカプラー（Ａ−Ｉ）の替わ
りに、第１表に記すカプラーをシアンカプラー（Ａ−Ｉ
）と等モル置き換えた以外、試料１０１と同様に作製し
た。

〔色相の評価〕

以上のように作製した試料１０１〜１０６に、白光で階
段ウェッソ露光を与えた後、以下に示す処理工程により
現像処理を行なった。

現像処理後、最高濃度部分の分光吸収測定を行ない、次
式で与えられる副吸収の大きさ、および短波側の裾切れ
の度合いにより色相の評価を行なった。

結果をまとめて第１表に記す。

〔画像堅牢性の評価〕

以上のように作製した試料１０１〜１０６に、山元でウ
ェッジ露光を与えた後、以下に示す処理工程により現像
処理を行なった。

現像処理後の試料を８５°Ｃ中に１０日間放置し、退色
試験を行なった。退色試験前のシアン濃度か１．５のと
ころの退色試験後のシアン濃度（ＤＲ）を測定し、以下
の計算式により求めた値（これを色素残存率とした）に
より各試料の画像堅牢性を評価した。

色素残存率−（（ＤＲ）／１．５１　Ｘ］、ＯＯ結果を
まとめて第１表に記す。

処理工程　　温　度　　時間 カラー現像　　　　３８°Ｃ４５秒 漂白定着　　　３５°Ｃ４５秒 リンス　■　　　　３５°Ｃ３０秒 リンス　■　　　　３５°Ｃ３０秒 リンス　■　　　　３５°Ｃ３０秒 乾　　　　燥　　　　　８０℃　　　　　　６０秒（リ
ンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理液の
組成は以下の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０　ｍｌエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ −テＩ・ラメチレンホスホン酸　　　　３．０ｇトリエ
タノールアミン　　　　　　　　　８．０ｇ塩化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　３．１ｇ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　０．０１５ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　　２５　　ｇヒドラシノニ酢酸　　　
　　　　　　　５．０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタン
スル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩　　　　５．０ｇ蛍光増白
剤（１ν旧ＴＥＸ−４，住人化学製）２．０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　１０００　ｍ１ｌｐ１］（水
酸化カリウムを加えて）　　　　　１０．０５漂白定着
液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００　
ｍｌチオ硫酸アンモニウム溶液（７００ｇ＃　）　＋０
０　ｄ亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　４５　ｇエ
チレンシアミン四酢酸鉄（Ｉ） アンモニウム　　　　　　　　　　５５　ｇエチレンジ
アミン四酢酸　　　　　　　３ｇ臭化アンモニウム　　
　　　　　　　　３０　ｇ硝酸（６７％）２７ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００　ｍ１ｐ
Ｈ６，３ リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３　ｐ
ｐｍ以下）。

第１表 第１表より明らかなように、本発明のカプラーを用いた
試料は副吸収か小さく、また短波側のスソ切れか良好な
色素を生成することかわかる。さらに、生成色素の熱堅
牢性も優れていることかわかる。

実施例２ 実施例１において高塩化銀乳剤の替わりにヨウ臭化銀（
ヨウ化銀を７．０モル％）乳剤を用いた以外実施例１と
同様に試料を作製した。このようにして作製した試料を
以下に示す処理工程により現像処理を行ない実施例１と
同様の評価を行なった。

実施例１おける試料１０１〜１０６で、乳剤を置き換え
た試料をそれぞれ試料２０１〜２０６とした。

その結果、実施例１と同様に、本発明のカプラーから生
成する色素は、ヨウ臭化銀糸感光材料においても副吸収
か小さく、短波側のスソぎれか良好であることかわかっ
た。

又、生成した色素の熱堅牢性も良好であった。

処理方法 工程　　　　処理時間　　　処理温度 発色現像　　　３分１５秒　　　　３８°Ｃ漂　　　白
　　　　１分ＯＯ秒　　　　　３８°Ｃ漂白定着　　　
３分１５秒　　　　３８°Ｃ水　洗（１）　　　　　　
４０秒　　　　３５°Ｃ水　洗（２）１分００秒　　　
　３５°Ｃ安　　　定　　　　　　　４０秒　　　　　
３８°Ｃ乾　　燥　　　　１分１５秒　　　　　５５°
Ｃ次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液）　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ジ
エチレントリアミン五酢酸　　　　　　？、Ｏ１−ヒド
ロキシエチリデンー１，１ −ジホスホン酸　　　　　　　　　　　３．０亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　４．０炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　　３０．０臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　１．４沃化カリウム　　　　　　　
　　　　　　１．５ｎ＋ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　
　　　　　　２．４４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ キンエチルアミノ〕−２−メチル アニリン硫酸塩　　　　　　　　　　４．５水を加えて
　　　　　　　　　　　　　１．Ｏｊ？ｐＨ１０，０５ （漂白液）　　　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）エ
チレンジアミン四酢酸第二鉄アン モニウムニ水塩　　　　　　　　　１２０．０エチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　　１００．０硝酸アンモ
ニウム　　　　　　　　　　１０．０漂白促進剤　　　
　　　　　　　　　　　０．００５モルアンモニア水（
２７％）　　　　　　　　　１５．（１ｍｌ’水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１．０ｐｐＨ６，３ （漂白定着液）　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）エ
チレンシアミン四酢酸第二鉄アン モニウムニ水塩　　　　　　　　　　５０．０エチレン
ジアミン四酢酸二すトリウ ム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　１２．０チオ硫酸アン
モニウム水溶液 （７００ｇ／　（！　）　　　　　　　　　　　　　２
４０．　Ｏｄアンモニア水（２７％）　　　　　　　　
　　６．０ｍｐ水を加えて　　　　　　　　　　　　　
１．０βｐ８　　　　　　　　　　　　　　　　　７．
２（水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライＩＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した非床弐カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／＃以下に処理し、
続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／　
ｊ？と硫酸すトリウム０．１５ｇ＃を添加した。この液
のｐＨは６．５〜７．５の範囲にある。

（安定液）　　　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ホ
ルマリン（３７％）　　　　　　　　　　　２．０ｍｌ
ポリオキシエチレン−ｐ−モノノ ニルフェニルエーテル（平均型 今度１０）　　　　　　　　　　　　　　　０．３エチ
レンジアミン四酢酸ニナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　０．０５水を加
えて　　　　　　　　　　　　　１．０ｌｐＨ５，０〜
８．０ 実施例３ 実施例２において処理工程のみ以下に示す方法で行なっ
た以外実施例２と同様に試験、評価を行なった。

結果を第２表にまとめて記す。

処理工程 工程　　　　時間　　　温度 第一現像　　　６分　　　３８°Ｃ 水　　　洗　　　　２分 反　　転　　　　２分　　　　　〃 発色現像　　　６分　　　ｌ／ 調　　整　　　　２分　　　　　／／ 漂　　　白　　　　６分 定　　着　　　　４分 水　　　洗　　　　４分　　　　　〃 安　　定　　　１分　　　常温 乾　　燥 処理液の組成は以下のものを用いた。

第−現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｍ１ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレ ンホスホン酸・五ナトリウム塩　　　２ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・モノ
スルフォネー ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３０ｇ炭酸すｌ・リウム（−水塩）３０ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒ ドロキシメチル−３−ピラゾリド ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　
　　２．５ｇチオシアン酸カリウム　　　　　　　　　
１．２ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）　　　　　　　
２ｍｌ水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｍ
ｌｐＨ９，６０ 反転液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｍｊニトリローＮ、Ｎ、Ｎ−）リメチレ ンホスホン酸・五ナトリウム塩　　　３ｇ塩化第１スズ
（三水塩）　　　　　　　　　Ｉｇｐ−アミノフェノー
ル　　　　　　　　０．１ｇ水酸化すトリウム　　　　
　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　
　１５ｍ１水を加えて　　　　　　　　　　　　１００
０ｍｌｐＨ６，００ 発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｍ１ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ４リメチレ ンホスホン酸・五ナトリウム塩　　　３ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　７ｇ第３リン酸すトリウム（
１２水塩）３６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　
　　１ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）　　　　　　　
９０ｍ１水酸化すトリウム　　　　　　　　　　３ｇシ
トラジン酸　　　　　　　　　　　　１．５ｇＮ＝エチ
レンーＮ−（β−メタンス　　。

ルフォンアミトエチル）−３−メ チル−４−アミンアニリン・硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１ｇ
３．６−シチアオクタンー１，８− ジオール　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　ｌ０００ｍｌｐＨ１１，８０ 調整液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ｍ１！亜硫酸すトリウム　　　　　　　　　　１２ｇエ
チレンジアミン四酢酸ナトリウム （三水塩）　　　　　　　　　　　　　　ｓｇチオグリ
セリン　　　　　　　　　　　０．４ｍｌ！氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　３ｍｌ　　’水ヲ加エテ１
ｏｏｏｍｌ ｐＨ６，６０ 漂白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｍｊエチレンジアミン四酢酸ナトリウム （三水塩）　　　　　　　　　　　　　　２ｇエチレン
シアミン四酢酸鉄（Ｉ） アンモニウム（三水塩’）　　　　　　　１２０ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　＋０００−ｐＨ５，７０ 定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０７＋１１’チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　８
０．０　ｇ亜硫酸すトリウム　　　　　　　　　　５．
０ｇ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　５．０ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｉＪｐＨ６
，６０ 安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
〇−ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　　　５．
０ｙｎｌ富士ドライウェル（富士フィルム （牢製界面活性剤）　　　　　　　　　　　５．０ｍｌ
水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００艷ｐＨ７
，０ 第２表 第２表（つづき） 第２表より明らかなように、本発明のカプラーを用いた
試料は副吸収か小さく、また短波側のスソ切れか良好な
色素を生成することかわかる。更に、生成色素の熱堅牢
性も優れていることかわかる。

実施例４ ハロゲン化銀カラー感光材料として、欧州特許Ｅ　Ｐ　
０．３５５．６６０Ａ２号（対応−特開平２−１３９５
４４号、ＵＳ　Ｓ、Ｎ、　０７／３９３，７４７）公報
の実施例２に記載の試料Ｎｏ、　２１４　　（多層カラ
ーペーパー）を使用した。

ただしヒスフェノール化合物として該公報に記載のｌ−
２３の替りにｌｌ−１０を、又、イエローカプラー　（
ＥｘＹ）、画像安定化剤（Ｃｐｄ−８）　、溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−６）、オキソノール染料として、それぞれ下記の
化合物に変更し、更に、防腐剤（防菌防黴剤）として下
記の化合物を使用し、第５層のシアンカプラーとして、
例示カプラー（１）、（２）、（５）、（２１）、（３
０）に等モルておきかえた。

（ＥｘＹ）イエローカプラー との１１　（モル比）混合物 （Ｃｐｄ−８）　　色像安定剤 との１：１　（モル比）混合物 （Ｃｐｄ−１０：）　　防腐剤 （Ｃｐｄ−１１）　　防腐剤 （Ｓｏｌｖ−６）溶　媒 との９．１（重量比）混合物 （オキソノール染料） ＳＯ３Ｎａ および また、このカラー感光材料を、前記の欧州特許Ｅ　Ｐ　
０．３５５．６６０Ａ２号の実施例２に記載の方法によ
ってカラー現像処理を施した。

その結果、良好な色再現性（特に緑色）及び優れた堅牢
性を示した。

（発明の効果） 本発明を実施することにより、色再現性及び堅牢性の優
れた色素画像を得ることかできる。

【図面の簡単な説明】 第１図は２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−メタンス
ルホニルエチルアミノ）アニリンの酸化体とカプラー（
１０）とから形成されるマセンタ色素の酢酸エチル溶液
中ての吸収スペクトルを示す。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表される色素形成カプラー
   。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１、Ｒ＾２は置換基を表し、Ｘは水素原子ま
   たは芳香族第一級アミン誘導体の酸化体とのカップリン
   グ反応により離脱し得る基を表す。）
2. （２）請求項（１）記載の色素形成カプラーを少なくと
   も１種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。