JPH03192348A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、新規なフェノール型シアン色素形成カプラー
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。 （従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと発色現像
することにより酸化された芳香族−級アミン現像薬と色
素形成カプラー（以下カプラーという）とが反応し、色
画像が形成される。一般に、この方法４こおいては減色
法による色再現法が使われ、青、緑、赤を再現するため
にはそれぞれ補色の関係にあるイエロー、マゼンタ、お
よびシアンの色画像が形成される。シアン色画像の形成
には、フェノール銹導体、あるいはナフトール誘導体が
カプラーとして多く用いられている。カラー写真法にお
いては、色形成カプラーは現像液中に添加されるか、感
光性写真乳剤層、もしくはその他の色像形成層中に内蔵
され、現像によって形成されたカラー現像薬の酸化体と
反応することにより非拡散性の色素を形成する。 カプラーと発色現像主薬との反応はカプラーの活性点で
行われ、この活性点に水素原子を有するカプラーは４当
量カプラー、すなわち１モルの色素を形成するのに化学
量論的に４モルの現像核を有するハロゲン化銀を必要と
するものである。−方、活性点に陰イオンとして離脱可
能な基を有するものは２当ｍカプラー、すなわち１モル
の色素を形成するのに現像核を有するハロゲン化銀を化
学量論的に２モルしか必要としないカプラーであり、し
たがって４当量カプラー１こ対して一般に感光層中のハ
ロゲン化銀量を低減でき膜厚を薄くできるため、感光材
料の処理時間の短縮が可能となり、さらに形成される色
画像の鮮鋭度が向上する。 ところで、シアンカプラーのうちナフトール型カプラー
は、生成色素像の吸収が十分に長波長でマゼンタ色素像
の吸収との重なりが少なく、かつ発色現像薬の酸化体と
のカップリング反応性において低いものから高いものま
で選べるため、カラーネガティブフィルムを中心として
写真用途に従来広く用いられてきた。しかし、ナフトー
ル型カプラーから得られる色素像は疲労した漂白浴また
は漂白定着浴において蓄積される二価の鉄イオンにより
還元され退色する傾向があり（還元退色という）、また
熱堅牢性に劣ることから、改良が強（望まれていた。 一方、米国特許筒４．３３３，９９９号明細書には２位
にｐ−シアノフェニルウレイド基、５位１こバラスト基
（耐拡散性付与基）であるカルボンアミド基を有するフ
ェノール型シアンカプラーが開示されている。これらの
カプラーは色素がフィルム中で会合すること番こより深
色シフトし、優れた色相の色素像を与え、かつこれが堅
牢性において優れていることから、前記ナフトール型シ
アンカプラーに代るカプラーとして広く利用され始めて
いる。 （発明が解決しようとする課題） しかしながら、近年の写真感光材料に対する要求性能は
厳しく、これらのカプラーでさえ、より高いカップリン
グ反応性及びより高い色素吸収濃度が求め続けられてい
る。 したがって、本発明の目的は高いカップリング反応性及
び高い色素吸収濃度を与えるシアンカプラーを含有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにある
。 （課題を解決するための手段） 本発明者らは前記課題を達成すべく鋭意研究を重ねた結
果、以下の（１）、（２）、（３）または（４）で表わ
されるハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記
課題が達成し得ることを見出した。 （１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少
なくとも一種の下記一般式（Ｉ）で表わされるシアン色
素形成カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） （式中Ｒ１，Ｒ１は水素原子または窒素原子に結合可能
な基を、Ｒ３はベンゼン環に置換可能な基を％Ｒ４はア
リール基を、Ｚは水素原子またはカップリング離脱基を
、βはＯ〜４の整数をそれぞれ表わす、） （２）前記一般式（Ｉ）において、 ＲＩは−ＣＯＲ’で表わされる基で、Ｒ８は水素原子、
アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基またはア
リール基であるシアン色素形成カプラーを含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料、但し、
Ｒ１は水素原子またはアルキル基、アルケニル基、シク
ロアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリ
ール基またはアミノ基を表わす。 （３）前記一般式（Ｉ）において、 Ｒ１は−ＳＯ＊Ｒ”で表わされる基であるシアン色素形
成カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料、但し、Ｒ６はアルキル基、アルケニ
ル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アリール基またはアミノ基を表わす。 （４）前記一般式（Ｉ）において、 ＲＩおよびＲ３は、水素原子アルキル基、アルケニル基
、シクロアルキル基、またはアリール基であるシアン色
素形成カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。 上記（り〜（４）の発明において、Ｒ１〜Ｒ６の基は置
換基を有するものを包含する。 ところで、本発明の一般式（１）で表わされるカプラー
に類似の化合物がいくつか知られている０例えば特開昭
５７−２０４５４５　（例示化合物２２．２５．３６）
、特開昭５７−２０４５４４（例示化合物２３）、特開
昭５９−１５４８４４（例示化合物４７）、特開昭５９
−４６６４４（例示化合物ｌ−１５）、特開昭６２−２
００３５０（例示化合物Ｉ−５％　）などには、５位の
置換基としてｍ−アルカンスルホニルアミノベンズアミ
ド基が開示されており、また、特開昭５７−２０４５４
５　（例示化合物４４）、特開昭５９−１５４８４４　
（例示化合物３６）などにはｍ−アリールスルホニルア
ミノベンズアミド基が開示されている。しかしながら、
本発明の化合物とはアルカンスルホニルアミノ基または
アリールスルホニルアミノ基がベンズアミド基のメタ位
で結合している点で異なっている。また、これらの化合
物は類似化合物でありながら、前記の課題を解決するこ
とが不可能であり、このことは実施例において明らかに
されよう。 以下に一般式（１）で表わされるシアンカプラーについ
て詳しく説明する。一般式（Ｉ）において、Ｒ１は好ま
しくは総炭素原子数（以下Ｃ数という）１〜３６（より
好ましくは６〜２４）の直鎖状または分岐鎖状のアルキ
ル基、Ｃ数２〜３６（より好ましくは６〜２４）の直鎖
状または分岐鎖状のアルケニル基、Ｃ数３〜３６（より
好ましくは６〜２４）の３〜１２員のシクロアルキル基
、Ｃ数６〜３６（より好ましくは６〜２４）のアリール
基、Ｃ数２〜３６（より好ましくは２〜２４）のアシル
基、Ｃ数２〜３６（より好ましくは２〜２４）のアルコ
キシカルボニル基、Ｃ数７〜３６（より好ましくは７〜
２４）のアリールオキシカルボニル基、Ｃ数１〜３６（
より好ましくは３〜２４）のアミノカルボニル基、Ｃ数
１〜３６（好ましくは２〜２４）のアルキルスルホニル
基、Ｃ数６〜３６（より好ましくは６〜２４）のアリー
ルスルホニル基、Ｃ数１〜３６（より好ましくは２〜２
４）のアミノスルホニル基、Ｃ数１〜３６（より好まし
くは１〜２４）のアルコキシスルホニル基またはＣ数６
〜３６（より好ましくは６〜２４）のアリールオキシス
ルホニル基を表わし、これらは置換基（例えばハロゲン
原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、シ
アノ基、ニトロ基、アミノ基、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、シクロアルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アシル基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、カルボンアミド基
、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル
基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スル
ファモイルアミノ基、アルコキシスルホニル基、イミド
基または複素環基、以上置換基群Ａという）で置換され
ていてもよい。 Ｒ１は好ましくは水素原子、直鎖状、分岐鋼状もしくは
置換基（アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキ
シ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アリール基、アルコキシカルボニル基
、エポキシ基、シアノ基またはハロゲン原子）を有する
アルキル基

【例えばｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ド
デシル、ｎ−ヘキサデシル、２−エチルヘキシル、３．
５．５−１リメチルヘキシル、２−エチル−４−メチル
ペンチル、２−へキサシルデシル、２−へブチルウンデ
シル、２−オクチルドデシル、２，４．６−）ジメチル
へブチル、２，４゜６．８−テトラメチルノニル、ベン
ジル、２−フェネチル、３−（ｔ−オクチルフェノキシ
）プロピル、３−　（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）プロピル、２−（４−ビフェニルオキシ）エチル
、３−ドデシルオキシプロビル、２−ドデシルチオエチ
ル、９．１０−エポキシオクタデシル、ドデシルオキシ
カルボニルメチル、２−　（２−ナフチルオキシ）エチ
ル】、無置換もしくは置換基（例えばハロゲン原子、ア
リール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオ
キシ基、アリールチオ基またはアルコキシカルボニル基
）を有するアルケニル基

【例えばアリル、１０−ウンデ
セニル、オレイル、シトロネリル、シンナミル】、無置
換もしくは置換基（ハロゲン原子、アルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基、アルコキシ基またはアリール
オキシ基）を有するシクロアルキル基

【例えばシクロペ
ンチル、シクロヘキシル、３．５−ジメチルシクロヘキ
シル、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル］、無置換もしく
は置換基（ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
アルコキシカルボニル基、アリール基、カルボンアミド
基、アルキルチオ基またはスルホンアミド基）を有する
アリール基【例えばフェニル、４−ドデシルオキシフェ
ニル、４−ビフェニリル、４−ドデカンスルホンアミド
フェニル％４−ｔ−オクチルフェニル、３−ペンタデシ
ルフェニル］、無置換もしくは置換基（例えば、アルコ
キシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリール
チオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基
、アリール基、アルコキシカルボニル基、エポキシ基、
シアノ基、ハロゲン原子、アルキル基、カルボンアミド
基またはスルホンアミド基）を有するアシル基【例えば
アセチル、プロピオニル、ｎ−ブタノイル、ｔ−ブタノ
イル、ｎ−オクタノイル、ｎ−デカノイル、ｎ−ドデカ
ノイル、ｎ−ヘキサデカノイル、２−エチルヘキサノイ
ル、３，５．５−）ジメチルヘキサノイル、２−エチル
−４−メチルペンタノイル、２−へキシルデカノイル、
２−へブチルウンデカノイル、２−オクチルドデカノイ
ル、２，４．６−ドリメチルヘブタノイル、２，４，６
．８−テトラメチルノナノイル、フェニルアセチル、３
−フェニルプロピオニル、３−　（ｔ−オクチルフェノ
キシ）プロピオニル、３−　（２，４−ジ−ｔ−ペンチ
ルフェノキシ）プロピオニル、２−（４−ビフェニルオ
キシ）アセチル、３−ドデシルオキシプロビオニル、２
−ドデシルチオアセチル、９゜１０−エポキシオクタデ
カノイル、２−ドデシルオキシカルボニルアセチル、２
−（２−ナフチルオキシ）アセチル、ベンゾイル、４−
ドデシルオキシベンゾイル、４−フェニルベンゾイル、
２−ドデカンスルホンアミドベンゾイル、４−ｔ−オク
チルベンゾイル、３−ペンタデシルベンゾイル、４−ｔ
−オクチルオキシベンゾイル、２゜４−ジ−ｔ−オクチ
ルベンゾイル、２−ドデシルオキシベンゾイル、３−テ
トラデシルチオベンゾイル、２−（２−エチルヘキサン
）スルホニルベンゾイル、２−（２−へキシルデシルオ
キシ）カルボニルベンゾイル、２−ベンゼンスルホニル
アミノベンゾイル、２−トリデカイルアミノベンゾイル
、２−へキシルデシルチオベンゾイル、２−クロロ−４
−ｔ−オクチルベンゾイル、２−（４−デカノイルアミ
ノ）ピリジンカルボニル、２−ピリジンカルボニル、３
−ピリジンカルボニル、４−ピリジンカルボニル、４−
メチルベンゾイル、２−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）ベン
ゾイル］、無置換もしくは置換基（例えば、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
リール基、アルコキシカルボニル基、エポキシ基、シア
ノ基またはハロゲン原子）を有するアルコキシカルボニ
ル基【例えばｎ−ドデシルオキシカルボニル、２−エチ
ルへキシルオキシカルボニル、２−へキシルデシルオキ
シカルボニル、２−（デシルオキシ）エトキシカルボニ
ル、２−（デシルオキシカルボニル）メトキシカルボニ
ル］、無置換もしくは置換基（例えばハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リール基、カルボンアミド基、アルキルチオ基またはス
ルホンアミド基）を有するアリールオキシカルボニル基
［例えば、フェノキシカルボニル、２−（デシルオキシ
）フェノキシカルボニル、ｔ゛−オクチルフェノキシカ
ルボニル、４−（ドデカンスルホンアミド）フェノキシ
カルボニル、３−（ペンタデシル）フェノフェノキシカ
ルボニル］、無置換もしくは置換基（アルキル基または
アリール基）を有するアミノカルボニル基［例えば、ｎ
−デシルアミノカルボニル、ジーｎ−へキシルアミノカ
ルボニル、ｎ−オクチルアミノカルボニル、２−へキシ
ルデシルカルボニル、２−エチルへキシルカルボニル、
フェニルアミノカルボニル、ｔ−オクチルフェニルアミ
ノカルボニル、２−（ヘキシルオキシ）フェニルアミノ
カルボニル、（Ｐ−シアノフェニル）アミノカルボニル
、（３−クロロ−４−シアノフェニル）アミノカルボニ
ル］、無置換もしくは置換基（アルコキシ基、アルキル
チオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、アリール基、ア
ルコキシカルボニル基、エポキシ基、シアノ基またはハ
ロゲン原子）を有するアルキルスルホニル基Ｃ例えばｎ
−オクタンスルホニル、ｎ−デカンスルホニル、ｎ−ド
デカンスルホニル、ｎ−ヘキサデカンスルホニル、２−
エチルヘキサンスルホニル、３．５．５−トリメチルヘ
キサンスルホニル、２−エチル−４−メチルペンタンス
ルホニル、２−へキシルデカンスルホニル、２−へブチ
ルウンデカンスルホニル、２−オクチルドデカンスルホ
ニル、２，４．６−）リメチルヘブタンスルホニル、２
，４，６．８−テトラメチルノナンスルホニル、フェニ
ルメタンスルホニル、２−フェニルエタンスルホニル、
３−（ｔ−オクチルフェノキシ）プロパンスルホニル、
３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロパン
スルホニル、２−（４−ビフェニルオキシ）エタンスル
ホニル、３−ドデシルオキシプロパンスルホニル、２−
ドデシルチオエタンスルホニル、９、ｌＯ−エポキシオ
クタデカンスルホニル、ドデシルオキシカルボニルメタ
ンスルホニル、２−（２−ナフチルオキシ）エタンスル
ホニル］、または無置換もしくは置換基（例えばハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アリール基、カルボンアミド基、アルキルチオ
基またはスルホンアミド基）を有するアリールスルホニ
ル基［ベンゼンスルホニル基、４−ドデシルオキシベン
ゼンスルホニル基、２−フェニルベンゼンスルホニル、
２−ドデカンスルホンアミドベンゼンスルホニル、４−
　（ｔ−オクチル）ベンゼンスルホニル、３−ペンタデ
シルベンゼンスルホニル、４−ｔ−オクチルベンゼンス
ルホニル、２．４−ジ−ｔ−オクチルベンゼンスルホニ
ル、２−ドデシルオキシベンゼンスルホニル、３−テト
ラデシルチオベンゼンスルホニル、４−（２−エチルヘ
キサンスルホニル）ベンゼンスルホニル、２−（２−へ
テシルデシルオキシ力ルボニル）ベンゼンスルホニル、
２−（ベンゼンスルホニルアミノ）ベンゼンスルホニル
、２−（トリデカノイルアミノ）ベンゼンスルホニル、
２−（ヘキシルデシルチオ）ベンゼンスルホニル、（２
−クロロ−４−ｔ−オクチル）ベンゼンスルホニル、２
−ピリジンスルホニル、３−ピリジンスルホニル、４−
ピリジンスルホニル、２−（４−デカノイルアミノ）ピ
リジンスルホニル、４−メチルベンゼンスルホニル、２
−（ジー１−ブチルアミノ）ベンゼンスルホニルＪ、無
置換もしくは置換基（アルキル基またはアリール基）を
有するアミノスルホニル基［例えば、ｎ−デシルアミノ
スルホニル、ｎ−ドデシルアミノスルホニル、ｎ−ヘキ
シルアミノスルホニル、２−エチルヘキシルアミノスル
ホニル、２−ヘキシルデシルアミノスルホニル、ｎ−オ
クチルアミノスルホニル、ジ−ｎ−ヘキシルアミノスル
ホニル、フェニルアミノスルホニル、ｔ−オクチルフェ
ニルアミノスルホニル、２−（ヘキシルオキシル）アミ
ノスルホニル、（Ｐ−シアノフェニル）アミノスルホニ
ル、（３−クロロ−４−シアノフェニル）アミンスルホ
ニルＪ、無置換もしくは置換基（アルコキシ基、アルキ
ルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基、アリール基、
アルコキシカルボニル基、エポキシ基、シアノ基または
ハロゲン原子）を有するアルコキシスルホニル基【例え
ば、ｎ−ドデシルオキシスルホニル、２−エチルヘキシ
ルオキシスルホニル、２−へキシルデシルオキシスルホ
ニル、２−（デシルオキシ）エトキシスルホニル、２−
（デシルオキシカルボニル）メトキシスルホニル］、無
置換もしは置換基（例えばハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール基、
カルボンアミド基、アルキルチオ基またはスルホンアミ
ド基）を有するアリールオキシスルホニル基〔例えば、
フェノキシスルホニル、２−（デシルオキシ）フェノキ
シスルホニル、ｔ−オクチルフェノキシスルホニル、４
−（ドデカンスルホンアミド）フェノキシスルホニル、
３−（ペンタデシル）フェノキシスルホニル〕であり、
特に好ましくは、前記直鎖状、分岐鎖状もしくは置換ア
ルキル基、無置換もしくは置換基を有するアルキルカル
ボニル基、アリールカルボニル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基またはアリール基である。 一般式（Ｉ）において、Ｒａは好ましくは水素原子、Ｃ
数１〜３６（より好ましくは６〜２４）の直鎖状または
分岐鎖状のアルキル基、Ｃ数２〜３６（より好ましくは
６〜２４）の直鎖状または分岐鎖状のアルケニル基、Ｃ
数３〜３６（より好ましくは６〜２４）の３〜１２員の
シクロアルキル基、Ｃ数６〜３６（より好ましくは６〜
２４）のアリール基を表わし、これらは置換基群Ａから
選ばれた少なくとも１つの基で置換されてもよＲ１は好
ましくは直鎖状、分岐鎖状もしくは置換基（アルコキシ
基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
リール基、アルコキシカルボニル基、エポキシ基、シア
ノ基またはハロゲン原子）を有するアルキル基【例えば
ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサ
デシル、２−エチルヘキシル、３，５゜５−トリメチル
ヘキシル、２−エチル−４−メチルペンチル、２−へキ
シルデシル、２−へブチルウンデシル、２−オクチルド
デシル、２．４゜６−ドリメチルヘプチル、２，４，６
．８−テトラメチルノニル、ベンジル、２−フェネチル
、３−（ｔ−オクチルフェノキシ）プロピル、３−（２
，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル、２−　
（４−ビフェニルオキシ）エチル、３−ドデシルオキシ
プロビル、２−ドデシルチオエチル、９．１０−エポキ
シオクタデシル、ドデシルオキシカルボニルメチル、２
−（２−ナフチルオキシ）エチル】、無置換もしくは置
換基（例えばハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基
、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基
またはアルコキシカルボニル基）を有するアルケニル基
・［例えばアリル、ｌＯ−ウンデセニル、オレイル、シ
トロキシル、シンナミル］、無置換もしくは置換基（ハ
ロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アルコキシ基またはアリールオキシ基）を有するシ
クロアルキル基［例えばシクロペンチル、シクロヘキシ
ル、３．５−ジメチルシクロヘキシル、４−ｔ−ブチル
シクロへキシル］、または無置換もしくは置換基（ハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アリール基、カルボンアミド基、アルキル十
オ基またはスルホンアミド基）を有するアリール基

【例
えばフェニル、４−ドデシルオキシフェニル％４−ビフ
ェニリル、４−ドデカンスルオ、ンアミドフェニル、４
−ｔ−オクチルフェニル、３−ペンタデシルフェニル】
であり、特に好ましくは水素原子、前記直鎖状、分岐鎖
状もしくは置換アルキル基または無置換もしくは置換基
を有するアリール基である。 一般式（１）において−はベンゼン環上に置換可能な基
であり、好ましくは前記置換基群＾の中から選ばれる基
であり、４が複数のとき、♂は同じであっても異なりて
いてもよい、♂　はさらに好ましくはハロゲン原子（Ｆ
、Ｃ１１，Ｂｒ。 １）、ＣＲ１〜２４のアルキル高（例えばメチル、ブチ
ル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチル、２−ドデシル）、Ｃ数
３〜２４のシクロアルキル基（例えばシクロペンチル、
シクロヘキシル）、ＣＢ１１〜２４のアルコキシ基（例
えばメトキシ、ブトキシ、ドデシルオキシ、ベンジルオ
キシ、２−エチルへキシルオキシ、３−ドデシルオキシ
プロポキシ、２−ドデシルチオエトキシ、ドデシルオキ
シカルボニルメトキシ）、Ｃｆ１２〜２４のカルボンア
ミド基（例えばアセトアミド、２−エチルヘキサンアミ
ド、トリフルオロメトキシ）またはＣ＠１〜２４のスル
ホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ドデカン
スルホンアミド、トルエンスルホンアミド）である。 一般式（Ｉ）に右いてβは好ましくはＯ〜２の整数であ
り、より好ましくはＯまたはｌの整数である。 一般式（１）においてＲ＋は好ましくはＣ数６〜３６．
より好ましくは６〜１５のアリール基を表わし、前記置
換基群Ａから選ばれる置換基で置換されていても、縮合
環であってもよい、ここで、好ましい置換基として、ハ
ロゲン原子（Ｆ、ＣＱ、１３ｒ、Ｉ）、シアノ基、ニト
ロ基、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイル）、アル
キル基（例えばメチル、ｔ−ブチル、トリフルオロメチ
ル、トリクロロメチル）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ、ブトキシ、トリフルオロメトキシ）、ア
ルキルスルホニル基（例えばメチルスルホニル、プロピ
ルスルホニル、ブチルスルホニル、ベンジルスルホニル
）、アリールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル
、ｐ−）リルスルホニル％ｐ−クロロフェニルスルホニ
ル）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル、ブトキシカルボニル）、スルホンアミド基（例え
ばメタンスルボンアミド、トリフルオロメタンスルホン
アミド、トルエンスルホンアミド）、カルバモイル基（
例えばＮ、Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカ
ルバモイル）またはスルファモイル基（例えばＮ、Ｎ−
ジエチルスルファモイル、Ｎ−フェニルスルファモイル
）が挙げられる０、Ｒ４は好ましくはハロゲン原子、シ
アノ基、スルポンアミド基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基及びトリフルオロメチル基の中から
選ばれるＨ換基を少なくとも一つ有するフェニル基であ
り、さらに好ましくは４−シアノフェニル、４−シアノ
−３−ハロゲノフェニル、３−シアノ−４−ハロゲノフ
ェニル、°４−アルキルスルホニルフェニル、４−アル
キルスルホニル−３−ハロゲノフェニル、４．−アルキ
ルスルホニル−３−アルコキシフェニル、３−アルコキ
シ−４−アルキルスルホニルフェニル、３．４−ジハロ
ゲノフェニル、４−ハロゲノフェニル、３．４．５−ト
リハロゲノフェニル、３．４−ジシアノフェニル、３−
シアノ−４，５−ジハロゲノフェニル、４−トリフルオ
ｒニルまたは３−スルホンアミドフェニルであり、特に
好ましくは４−シアノフェニル、３−シアノ−４−ハロ
ゲノフェニ、９〜−２７．ｒ；今ｔウーニルまたは４−
アルキルスルホニルフェニルである。 一般式（１）においてＺは水素原子またはカップリング
離脱基（ｌｌｉｉ脱原子金原子、以下同じ）を表わす、
カップリング離脱基の好ましい例として、ハロゲン原子
、−ＯＲ’、−３Ｒ’、−〇ビ、−０Ｓ　Ｏ＊　Ｒ’　
、−Ｎ　ＨＣＯＲｊ″Ｃ数６〜３０のアリールアゾ基、
Ｃ数１〜３０で、かつ窒素原子でカップリング活性位（
Ｚの結合する位置）に結合する複素環基（例えばコハク
酸イミド、フタルイミド、ヒダントイニル、ピラゾリル
、２−ベンゾトリアゾリル）などが挙げられる。ここで
ｌはＣ数１〜３６のアルキル基、Ｃ数２〜３６のアルケ
ニル基、Ｃ数３〜３６のシクロアルキル基、Ｃ数６〜３
６のアリール基またはＣ数２〜３６の複素環基を表わし
、これらの基は前記ＡＩから選ばれる置換基で置換され
ていてもよい、Ｚはさらに好ましくは水素原子、ハロゲ
ン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基またはアルキ
ルチオ基であり、特に好ましくは水素原子、塩素原子、
下記一般式（１１）で表わされる基または下記一般式（
Ｉｌｌ　）で表わされる基である。 一般式（１１） モイル基またはカルボキシル基を１ｍは０〜５の整数を
表わす、ここでｍが複数のとき♂　は同じでも異なって
いてもよい、） 一般式（１

【目 ｐ′Ｉ υ −Ｐ−を、♂　及びｒはそれぞれヒドロキシル基、アル
キル基、アリール基、アルコキシ基、アルケニルオキシ
基、アリールオキシ基または置換（式中　Ｒ６はハロゲ
ン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、
アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルフ１も
異なっていてもよい、） 一般式（ＩＩ）において、Ｒは好ましくはハロゲン原子
、アルキル基（例えばメチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチ
ル、ペンタデシル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、
ｎ−ブトキシ、ｎ−オクチルオキシ、ベンジルオキシ、
メトキシエトキシ）、カルボンアミド基（例えばアセト
アミド、３−カルボキシプロパンアミド）またはスルホ
ンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、トルエンス
ルホンアミド、ｐ−ドデシルオキシベンゼンスルボンア
ミド）であり、特に好ましくはアルキル基またはアルコ
キシ基である０ｍは好ましくは０〜２の整数、より好ま
しくはＯまたはｌの整数である。 一般式（Ｉｌｌ）において、ｉ　及び／または−が一価
の基を表わすとき、好ましくはアルキル基（例えばメチ
ル、エチル、ｎ−ブチル、エトキシカルボニルメチル、
ベンジル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル）、アリール基（
例えばフェニル％４−クロロフェニル、４−メトキシフ
ェニル）、アシル基（例えばアセチル、デカノイル、ベ
ンゾイル、ピバロイル）またはカルバモイル基（例えば
Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）
であり、Ｒ７及び−　はさらに好ましくは水素原子、ア
ルキル基またはアリール基であルキル基、アルコキシ基
、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基または置換も
しくは無置換アミノ基であり、さらに好ましくはアルコ
キシ基または置換もしくは無ｒｉｌ換アミノ基である。 一般式（Ｉｌｌ）においてｎは好ましくは１〜３の整数
、より好ましくはｌを表わす。 −Ｒ１ ＣＨ。 １ ＣＨ。 １ ＣＨ３ ＣＨ−ＣＨ３ ＣＨ２ Ｃ４Ｈ９（ｔｌ ２Ｈ５０ ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＣＨ２Ｃ４Ｈｇ（ｔｌ・ ＣＨ。 Ｎ−＋Ｃ４Ｈ＊ｆｔ））ｚ （４Ｈ１７（ｎｌ Ｈ３ ２Ｈｓ ２Ｈ５ Ｃ４Ｈ９（ｔ） 以下に一般式（１）における妙の例を示す。 −０ＣＩ（２Ｃ夏（２ＣＯＯＣＨコ ー０ＣＲＣＯＯＣＩ（３ Ｈ３ 一〇ＣＩ（、Ｃ００Ｉ（ −ＯＣＨｚＣＨｚＳＯｚＣＨｚ −〇Ｃ夏ｈｃＯＮＨｃＨｚｃＨｚＯＨ −ＯＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３以下に一般式
（Ｉ）における２０例を示す。 隠 一〇ＣＣＨ３ 一０５０２ＣＨ３ −ＯＣＩ（ＣＯＯＣ２Ｈ５ ＣＨ２Ｃ００Ｃ，Ｈ。 −ＯＣＨ，ＣＩ（、ＯＲ −ＯＣ１ｂＣＨｚＳＣＨｚＣＯＯＨ −ＯＣＨｚＣＨｚＮＨ５（ｈｃＨ３ −５ＣＨ，Ｃ００Ｃ，Ｈ。 一５Ｃ）（、Ｃｏｏｌ ０ｉ（ 一５ＣＩ（２ＣＨ２０Ｈ −ＳＣＨ２ＣＨＣＨ２０Ｈ に５ｉｉ１＆−Ｅ −ＯＣＨ＊（：０Ｎ）Ｉ舎５ｕｃｃｉｃｕ□ＣＨｍＣＯ
Ｏ１（以下に一般式（１） で表わされるシアンカブ ラーの具体例を示す。 ただし、 （ ）内はＲ１の −ＱＣ）Ｉ＊Ｃ００Ｃ４１１ｓ−ｓｅｃ−ＯＣＨ，ＣＯ
σＣ＜Ｈｅ−を 置換位置を示す。 −ｏｃｔｉ、ｃｏｏ＠ 一０ＣＩ１．Ｃ００ＣＨ，ＣＨよ０ＣＨａ−ｏｃ＋＋、
ｃｏＮ＋＋８ｏｃｎｓ −ＯＣＩｌｚＣＯＤＣＩＩａＣＩＩ＊５ＯｘＣＩｌｉな
お、 Ｚがカップリング離脱基の場合写真的有用基 （例えば現像抑制剤残基、 色素残基） を含有 しないことが好ましい。 一般式（Ｉ）で表わされる本発明のシアンカプラーは種
々の合成ルートで合成できるが、代表的な合成ルートを
以下に示す。 ここで、Ｒは水素原子、メチル基またはエチル基であり
、Ｘはハロゲン原子、メシルオキシ基、トシルオキシ基
などの離脱基である。 化合物り゛はアントラニル酸類とＲ’−Ｘとの求核置換
反応により合成される０反応溶媒は用いなくてもよいが
、水、アセトン、ジオキサン、Ｎ。 Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトア
ミド、酢酸エチル、アセトニトリル、トルエン、テトラ
ヒドロフランなどの溶媒を用いてもよい、この反応に右
いて塩基を用いることは好ましく、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、ピリ
ジン、Ｐ−ジメチルアミノピリジン、ＤＡＢＣＯ（ジア
ザビシクロオクタン）、トリエチルアミン、Ｎ−メチル
モルホリン、ＤＢＵ　（ジアザビシクロウンデセン）、
ＤＢＮ（ジアザビシクロノネン）などが好適である０反
応温度は、−２０℃〜２００℃、好ましくはＯ℃〜１５
０℃である。 ジアルキルアミノ体（ｂ）を得たい場合には、ａ→ｂ°
の合成ルートと尚様の手法でｂｏからｂを合成すること
ができる。 Ｒがアルキル基の場合、加水分解によりＣに誘導する。 水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、炭酸
ナトリウム水溶液など無機塩基の水溶液を用いるのが一
般的であり、反応溶媒として水、メタノール、エタノー
ル、テトラヒドロフラン等水混和性溶媒が選ばれる０反
応温度は通常−２０℃〜１００℃、好ましくはＯ℃〜８
０℃である。 リン、五塩化リン、オキザリルクロクドなどを用い、無
溶媒か、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジ
クロロエタン、トルエン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの溶媒中で反応
させることにより行なう０反応温度は通常−２０℃〜１
５０℃、好ましくは一１０℃〜８０℃である。 化合物ｅは米国特許第４．３３３，９９９号、特開昭６
０−３５７３１号、同６１−２７５７号、同６１−４２
６５８号及び特開平６３−２０８５６２号明細書などに
記載の合成方法により合成することができる。 ｄとｅとの反応は、無溶媒またはアセトニトリル、酢酸
エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、
Ｎ、Ｎ’−ジメチルイミダシリン−２−オンなどの溶媒
中、通常−２０℃〜１５０℃、好ましくは−ｉｏ℃〜８
０℃の温度範囲で行なわれる。このときピリジン、イミ
ダゾール、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンなどの弱塩基を用
いてもよい、一般式（Ｉ）で表わされるシアンカプラー
はＣとｅとの直接の脱水縮合反応によっても、合成する
ことができ、この時縮合剤とじてＮ、Ｎ’−ジシクロヘ
キシカルボジイミド、カルボニルジイミダゾールなどが
用いられる。 合成例１　例示カプラー４５の合成 アントラニル酸エチル（１６，５ｇ、０．１０−〇β）
、ドデカンスルホニルクロライド（２６゜８ｇ、Ｏ，Ｒ
ｏｍｏＩ２）のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（２００
１Ｔ１）溶液にピリジン（２０ｃｃ）を加え、９０℃に
て３時間攪拌する。冷却後１規定希塩酸を加え、酢酸エ
チルで３回抽出する。有機層を水で３回洗う。 減圧下溶媒を留去すると２−（ドデカンスルホニルアミ
ノ）安息香酸エチルの粗生成物（３１，８ｇ、８０％）
が得られる。 粗生成物のエタノール（３００ｍ）溶液に、水酸化ナト
リウム（１２，０ｇ、０．３０■０Ｉ２）の５０Ｔ１１
水溶液を加え室温にて２時間撹拌する。水を加え、酢酸
エチルで２回抽出する。有機層を０．１規定希塩酸、水
、飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。 減圧下溶媒を留去し、塩化メチレン（１００ｍ１り　、
Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（０，５ｍｌりを加え、
オキザリルクロライド（１４ｃｃ）を室温にて１５分で
滴下し、２時間撹拌する。減圧下溶媒を留去すると、２
−（ドデカンスルホニルアミノ）ベンゾイルクロライド
の粗生成物（２９，５ｇ、９５％）が得られた。 米国特許第４，３３３，９９９号明細書に記載の合成方
法に従って合成した５−アミノ−２−（３−（４−シア
ノフェニル）ウレイド］フェノール（２０，３ｇ、０．
０７６ｍｏｎ）のＮ。 Ｎ−ジメチルアセトアミド（２５０ｍｅ）溶液に、窒素
気流下、室温にて、２−（ドデカンスルホニルアミノ）
ベンゾイルクロライドの粗生成物を１５分で滴下する０
滴下後６０℃にて２時間撹拌する。冷却後、水を加えて
酢酸エチルで２回抽出する。有機層をＯ，ｌ規定希塩酸
で１回、水で２回、飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥する。減圧下溶媒を留去し、残査をアセトニ
トリルから再結晶すると、例示化合物４５（３２，９ｇ
、７０％）が得られた。融点は７６〜７８℃であった。 本発明に右いて前記シアンカプラーは感光性ハロゲン化
銀１モルあたり、通常０．００２ないし０．３モル使用
し、好ましくは０．０１ないし０．２モル使用する。ま
た１平方メートルあたりの塗布量は％０．０１ないし５
ミリモルであり、好ましくは０．１ないし２ミリモルで
ある。 本発明のシアンカプラーは、水中油滴分散法により感光
材料に導入できる。カプラーに対し、重量比で２．０な
いし零の高沸点有機溶媒を使用できる。好ましくは１．
０ないし零の高沸点有機溶媒を使用でき、他の類似構造
のシアンカプラーに比べて０．１ないし零の少量の高沸
点有機溶媒でも安定に分散できる。高沸点有機溶媒を使
用せずに安定な分散物が得られるのが本発明のカラー写
真感光材料の特徴である。 本発明においてはカプラー溶媒としては後記のものが利
用できるが、シアンカプラーに対しては、フタル酸エス
テル類（例えばジブチルフタレート、ジー２−エチルへ
キシルフタレート、ジドデシルフタレート、エチルフタ
リルエチルグリコレートなと）、脂肪酸エステル類（例
えば、テトラデカン酸２−エチルヘキシル、ジー２−エ
チルへキシルアジペート、ジー２−エチルへキシルセバ
ケート、２−エチルヘキシル、９．ｌＯ−エポキシステ
アレート）、安息香酸エステル類（例えば２−エチルへ
キシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、ヘキサデ
シル−４−ヒドロキシベンゾエート等）、フェノール類
（例えば、２．４−ジ−ｔ−ペンチルフェノール、２．
４−ジノニルフェノール、２．４−ジドデシルフェノー
ルなど）および塩素化パラフィン類（例えば、塩素含量
が４０〜７０重量％のパラフィン＊）などの高沸点有機
溶媒が好ましい。 本発明のシアンカプラーは、感光性乳剤層、非感光性乳
剤層、中間層のいずれの層にも用いる事ができるが、感
光性乳剤層中に添加して用いる事が好ましく、赤感性乳
剤層中に添加して用いる事がより好ましい。 本発明のシアンカプラーは、シアンカプラーとして単独
で用いても良いし、他のシアンカプラーと併用して用い
る事もできる。併用できる好ましいシアンカプラーとし
ては、ｌ−ナフトール型シアンカプラー、５−アミド−
１−ナフトール型シアンカプラー（米国特許６９０８９
９号、特開昭６４−７８２５２に記載）、２−ウレイド
フェノール型シアンカプラー（特開昭６４−２０４４に
記載）等が挙げられる。 本発明のカプラーは、例えばカラーペーパーカラー反転
ペーパー、カラーポジフィルム、カラーネガフィルム、
カラー反転フィルム、カラー直接ポジ感光材料に適用す
ることができる。特にカラーネガフィルムへの適用が好
ましい。 本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できる。 乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくて
も良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易である
。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布
については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組
成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子
内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔−層
または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構
造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハ
ロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面にある
場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組成の
部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用いる
ことができる。 高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも
好ましい。ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有す
る場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部
は、明確な境界であっても、組成差により混晶を゛形成
して不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的
な構造変化を持たせたものであっても良い。 ハロゲン組成は適用する感光材料の種類によって異なり
、例えば、カラーベーパーなどのようなプリント材料に
おいては主として塩臭化銀乳剤系が、カラーネガなどの
ような撮影材料においては主として沃臭化銀乳剤系が用
いられる。 また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。 こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ７部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。 本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、波長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづく平均であられす。 平板粒子の場合も球換算で表わす、）は、２μｍ以下で
０．１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１．５
μｍ以下で０゜１５μｍ以上である。 粒子サイズ分布は狭（でも広くてもいずれでもよいが、
ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平
均粒子サイズで割った値（変動率）が２０％以内、特に
好ましくは１５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳
剤を本発明に使用することが好ましい、また感光材料が
目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の感
色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種以
上の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の
変動率をもったものか好ましい）を同一層に混合または
別層に重層塗布することができる。さら゛に２種以上の
多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳
剤との組合わせを混合あるいは重層して使用することも
できる。 本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ　）な結晶体を有す、るものあるいはそれらの共存す
るものでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒ
ｅｇｕｌａｒ　）な結晶形をもつものでもよく、またこ
れらの結晶形の複合形をもつものでもよい。また平板状
粒子でもよい。 本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）ｋ１７６４３　（
１９７８年１２月）、２２〜２３頁。 ″１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ　ａｎｄｔｙｐｅｓ）”　、および同Ｎａ１８７
１６（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフィック「
写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、　Ｇｌ
ａｆｋｉｄｅｓ　。 Ｃｈｅｏ＋ｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｈｉｑｕｅ、　　ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ　、　ｌ
　９６７）　、ダフイン著「写真乳剤化学」。 フォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ。 Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　Ｅｒｎｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
＋ａｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。 １９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（ｖ、Ｌ。 Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ　、、　Ｍａｋｉｎｇ　
ａｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　Ｅｍ
ｕｌｄｉｏｎ、　　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ　　　１９
６４）などに記載された方法を用いて調製することがで
きる。 米国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。 また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃ
ｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１
４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
，４３４゜２２６号、同４，４１４，３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４，４３９．５２０号および英国
特許第２，１１２．１５’７号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。 結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。 また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮ［Ｌ
１７６４３および同魔１８７１６に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。 本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。 添加屋皿■　　　ＲＤ　１７６４３　　ＲＤ　１８７１
６１　化学増感剤　　　　２３頁　　６４８頁右欄２　
感度上昇剤　　　　　　　　　　同　上３　分光増感剤
、　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増感剤　　
　　　　　　　６４９頁右欄４増白剤　　２４頁 ５　かぶり防止剤　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄〜
および安定剤 ６　光吸収剤、７　２５〜２６頁　　６４９頁右欄〜イ
ルター染料　　　　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬膜　剤　　　２６頁　　６５１頁左欄ｌＯバイン
ダー　　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤、潤滑
剤　　２７頁　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤、　　
　２６〜２７頁　　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチック防止剤　２７頁　　　　同　上また
、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防止す
るために、東国特許４．　４１１．　９８７号や同第４
．４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）漱１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記
載されている。 イエローカテラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１゜７５２号、同第４，
４２８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５．０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許筒３゜９７３．９６８号、同第４，３１４．
０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９゜４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。 マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４．３１
０，６１９号、同第４．３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許筒３，０６１，４３２号、同
第３．　７２５．　０６７号、リサーチ・ディスクロー
ジャーＮα２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮ１１
２４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５
９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、
同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米
国特許筒４，５００，６３０号、同第４゜５４０．６５
４号、同第４．５５６，６３０号、国際公開ＷＯ３８１
０４７９５号等に記載のものフトール系カプラーが挙げ
られ、米国特許筒４゜０５２．２１２号、同第４，１４
６．３９６号、同第４，２２８，２３３号、同第４．　
２９６．　２００号、同第２，３６９．９２９号、同第
２，８０１．１７１号、同第２，７７２，１６２号、同
１２．８９５．８２６号、同第３．　７７２．　００２
号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３４．０１
１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公開第３，
３２９，７２９号、欧州特許第１２１．３６５Ａ号、同
第２４９．４−５３Ａ号、米国特許筒３，４４６，６２
２号、同第４．３３３゜９９９号、同第４，７７５，６
１６号、同第４゜４５１．５５９号、同第４，４２７，
１６１号、同第４，６９０，８８９号、同第４．　２５
４．　２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭６
１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。 発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３の
■−Ｇ項、米国特許筒４，１６３゜６７０号、特公昭５
７−３９４１３号、米国特許筒４，００４，９２９号、
同第４．１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３
６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許筒４．
７７４゜１８１号に記載のカップリング時に、放出され
た蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラ
ーや、米国特許筒４，７７７．１２０号に記載の現像主
薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離
脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。 発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。 ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３．４５１，８２０号、同第４．０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４．４０９，３２０
号、同第４，５７６．９１０号、英国特許第２，１０２
．１７３号等に記載されている。 カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　ｌ　７６４
３、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９
４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４
８号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、
米国特許４゜２４８．９６２号、同４，７８２，０１２
号に記載されたものが好ましい。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を一放出す
るカプラーとしては、英国特許第２，０９７．１４０号
、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３
８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい
。 その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４．１３０．４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号、同
第４．３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラーＤ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３，３０
２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後後色す
る色素を放出するカプラ、Ｒ，Ｄ、ｋｌ　１４４９、同
２４２４１．特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂
白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５３，４７７
号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５
７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラ、米国特
許第４．７７４，１８１号に記載の蛍光色素を放出する
カプラー等が挙げられる。 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。 水中油滴分散法に用いられる高沸点有機溶媒の例は米国
特許第２，３２２，０２７号などに記載されている。ま
た、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス分散法の
工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許
第４．　１９９．　３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）
第２．　５４１．　２７４号および同第２，５４１，２
３０号などに、有機溶媒可溶性ポリマーによる分散法に
ついてはＰＣＴ国際公開番号ＷＯ３８１００７２３号明
細は、例えばフタール酸アルキルエステル（ジブチルフ
タレート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステ
ル（ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフ
ェート、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチ
ルフォスフェート）、クエン酸エステル（例えばアセチ
ルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル類（例えば
、安息香酸２−ニチルヘキシル、２．４−ジクロロ安息
香酸２−エチルヘキシル）、アルキルアミド（例えばジ
エチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えば、
コへり酸ジブトキシエチル、コハク酸ジー２−エチルヘ
キシル、テトラデカン酸２−へキシルデシル、クエン酸
トリブチル、ジエチルアゼレート）、塩素化パラフィン
類（塩素含量ｌＯ％ないし８０％のパラフィン類）。 トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチ
ル）など、又は沸点約３０℃〜１５０℃の有機溶媒、例
えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテ
ート、プロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メ
チルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート
、メチルセロソルズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブ
チル、ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−
クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシ
エタノール、２−（４−チアゾリル）ペンズイロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．Ｏｌないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．３
モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．３
モルである。 本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号、および特開平１−８
０９４１号に記載の１．　２−ベンミダゾール等の各種
の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。 本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム（硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可撓
性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布され
る。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサーチ
・ディスクロージャー１７６巻　Ｉｔｅｍ　　１７６４
３　　ＸＶ項（ｐ。 ２７）Ｘ■項（１）、２８）（１９７８年！２月号）に
記載されている。 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。 本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。 有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。 ハイドロキノン類は米国特許第２，３６０，２９０号、
同第２，４１８，６１３号、同第２，７Ｇｏ、４５３号
、同第２，７０１，１９７号、同第２，７２８，６５９
号、同第２，７３２，３００号、同第２，７３５．７６
５号、同第３，９８２．９４４号、同第４．４３０，４
２５号、英国特許第１，３６３，９２１号、米国特許第
２．７１０．８０１停、同第２，８１６，０２８号など
に、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許第３゜４３２．３０
０号、同第３．５７３，０５０号、同第３，５７４，６
２７号、同第３．　６９８．　９０９号、同第３，７６
４，３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、ス
ピロインダン類は米国特許第４，３６０，５８９号に、
ｐ−アルコキシフェノール類は米国特許第２，７３５，
７６５号、英国特許第２，０６６．９７５号、特開昭５
９−１０５３９号、特公昭５７−１９７ｑｓ号などに、
ヒンダードフェノール類は米国特許第３゜ＴＯｏ、４５
５号、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４，２２８
，２３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸
誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノー
ル類はそれぞれ米国特許第３，４５７，０７９号、同第
４，３３２．８８６号、特公昭５６−２１１４４号など
に、ヒンダードアミン類は米国特許第３．３３６，１３
５号、同第４，２６８，５９３号、英国特許第１．３２
６．１３８９号、同第１，３５４，３１３号、同第１，
４１０．８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５
８−１１４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５
９−７８３４４号などに、金属錯体は米国特許第４゜０
５０，９３８号、同第４，２４１，１５５号、英国特許
第２，０２７．７３１　（Ａ）号などにそれぞれ記載さ
れている。これらの化合物は、それぞれ対応するカラー
カプラーに対し通常５ないし１００重量％をカプラーと
共乳化して感光層に添加することにより、目的を達成す
ることができる。シアン色素像の熱および特に光による
劣化を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣
接する両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効
果的である。 紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３，７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３，３１４゜７９４号、同第３．３５２，
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許第３，７０５．８０５号
、同第３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタ゛　
ジエン化合物（米国特許第４，０４５，２２９号に記載
のもの）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば
米国特許第３，７００，４５５号に記載のもの）を用い
ることができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−
ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸
収性のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸
収剤は特定の層に媒染されていてもよい。 なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。 本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。 本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラーｅケミストリー・オン・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、　Ｎ、　−
ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミ
ドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸
塩、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用す
ることもできる。 発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類、もしくは
メルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止
剤などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレ
ンジアミン（１，４−ジアザビシクロ［２゜２．２］オ
クタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラーナトリウムポロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、Ｉ−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、°エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−）
リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　、Ｎ
。 Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩
を代表例として挙げることができる。 また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。 これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｍｌ以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。 また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。 漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（Ｉ
ＩＩ）、クロム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる
。 代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（Ｉ［［）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、ｌ、　　３−ジアミノプロパン四酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカル
ボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯
塩；過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベン
ゼン類などを用いることができる。これらのうちエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄（■）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。 これらの７ミノボリカルボン酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐＩ（は通常５．５〜８であ
るが、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理す
ることもできる。 漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０．８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リサ
ーチ・ディスクロージャー漱１７．１２９号（１９７８
年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド
結合を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記
載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３，７０６，５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６２３５
号に記載の沃化物塩；西独特許第２，７４８゜４３０号
に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８
８３６号記載のポリアミン化合物類；臭化物イオン等が
使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド
基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、
特に米国特許第３，８９３，８５８号、西特許第第１，
２９０゜８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の
化合物が好ましい。更に、米国特許第４，５５２゜８３
４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は
感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料
を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効で
ある。 定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。 水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎ　Ｅｎｇｆｎｅｅｒｓ第６４巻、９．２４８〜２５
３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めること
ができる。 前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のインチアゾロン化合物やサイアペンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴の化
学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術会編「微生
物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）工業技
術会、日本防菌防徽学会編［防菌防黴剤事典Ｊ　　（１
９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。 本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜ｌＯ分、好ましくは２
５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭５７−８５４３号、５８−１４８３４号
、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法はすべて
用いることができる。 又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。 この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。 上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９．４！７２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−
１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、
および同５Ｂ−１１５４３８号等記載されている。 本発明における各種処理液はｌＯ℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第２．２２６，７７０号または米国特許第３
，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。 （実施例） 次に、本発明の効果を実施例によって具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 下塗を施した三酢酸セルロース支持体上に、乳剤層及び
保護層の二層よりなる単色に発色する感光材料（試料１
ｏｔ−１２９）を下記に示す組成で作成した。数値はカ
プラー以外についてはｇ／ｒｒｒ単位で表わした。（ハ
ロゲン化銀については、銀換算での値を示した） 乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル％、 平均粒径０．３μ霞）　　　　　　　銀　０．８ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．２カプラー（表１
参照）　　　ｓｏｌ／ｄ単位　０．００１ジブチルフタ
レート　　　　　　　　　　０．３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０・９ポリメチ
ルメタアクリレ一ト粒子 （直径１．ｓμ■）０．４ １−オキシ−３，５−ジクロロ− ｓ−トリアジン酸ナトリウム　　　　０．０４つぎに、
乳剤層中にジブチルフタレートを添加しない以外は、試
料１１０と同様の方法で試料１３０を作成した。 このようにして作成したカラー感光材料（試料１０１−
１３０）を、連続濃度のウェッジを用いて、露光強度４
０ｅ−３にて露光した後、下記の標準カラー現像処理を
行なった。 標準カラー現像処理（温度３８℃） カラー現像　　　　３介１５秒 漂白　　　　　　６分３０秒 定着　　　　　　　４分２０秒 水洗　　　　　　　５分 安定　　　　　　　１分 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。 カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） ２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて Ｈ 漂白液 １．３−ジアミノプロパン四酢酸 第二鉄アンモニウム塩 アンモニア水 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて Ｈ ２，０ｇ ４．０ｇ ３０、０　ｇ １．４ｇ １．３ｍｇ ２．４ｇ ４．５ｇ １．０Ｉ２ １０．０ １０Ｓ、Ｏｇ ３．０補 ｔｓｏ、ｏｇ １０、０　ｇ １．０Ｉ２ ４．２ 定着液 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニ
ウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　　　１７５．０補重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．６ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　ｔ、ｏｎｐＨ６，６ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　　　２．０ｄポ
リオキシエチレン−ｐ− モノノニルフェニルエーテル　　　０．３ｇ（平均重合
度＆ｖｌＯ） 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．１標準カラー
現像処理工程においてシアン発色した試料（ｌｏｔ−１
３０）を、富士式濃度計（ＦＳＤ）を用いて、ガンマ値
（センシトメトリー曲線の勾配）と、Ｄｍａｘ　（最大
発色濃度）を測定した。結果を第１表に示す、多値は、
試料ｉｏｔの測定値を１とした仁きの相対値で表わした
。 第 表 比較カプラー −３ 米国特許筒４，３３３，９９９号に記載のカプラー−１ −４ 特開昭５７ ２０４５４５に記載のカプラー −１ 特開昭５７−２０４５４４に記載のカプラー−１ −２ 特開昭５９−１５４８４４に記載のカプラーＤ−１ −２ 特開昭５９−４６６４４に記載のカプラー−１ 特開昭６２−２００３５０に記載のカプラー第１表より
、本発明の試料は比較カプラーを用いた試料に比べて、
カップリング反応性が高く、かつ最大発色濃度の高い画
像を与えることがわかる。 実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロース支持体上に下記の組成
の感光層を塗布した多層ハロゲン化銀感光材料（試料２
０１〜２２９）を作成した。 （感光層組成） 各成分に対応する数字は１．／−ｆｆｉ単位で表した塗
布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量
を示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン
化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。 第１層（ハレーシ町ン防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　銀　０．１８ゼラチン 第２層（中間層） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　０．１８Ｘ−１ ＥＸ−３ ＥＸ−１２ −１ −２ Ｊ−３ ＢＳ−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ カプラー（第２表参照） ＥＸ−１０ ＢＳ−１ ゼラチン ０．０７ ０．０２ ０、００２ ０．０６ ０．０８ ０．１０ ０．１０ ０．０２ ０．８８ 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素１ 増感色素■ 増感色素■ カプラー（第２表参照） ＥＸ−３ ０，２５ ０，２５ Ｘ　１０−＠ ｘ　ｉｏ−’ Ｘ　１０−’ ＸＩＯ″４ （モル／■８） ０、０２０ ０、０６０ ０．７３ １、Ｏ Ｘ　１０−’ ×１０°１ Ｘ　１０−’ Ｘ　１０−’ （モル／■３） ０、０２０ ＥＸ−４ ＥＸ−１０ ＢＳ−１ ゼラチン 第５Ｍ（第３赤感乳剤層） 乳剤り 増感色素Ｉ 増感色素ＩＩ 増感色素！１１ ＥＸ−３ ＥＸ−４ ＥＸ−２ ＢＳ−１ Ｂ５−２ ０．０３０ ０、０１５ ０．０６０ １．１ 銀　　　１．６０ ５．４Ｘ　１０−’ １．４Ｘ　１０−’ ２．４Ｘ　１０−’ ０．０１０ ０、０８０ ０．０９７ ０．２２ ０．１０ ゼラチン 第６層（中間層） ＥＸ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｖ 増感色素Ｖｌ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−１ ＥＸ−７ ＥＸ−８ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ １，３９ ０、０４０ ０，０２０ ０，６８ ０，１５ ０，１５ ３，０Ｘ１０−’ １、ＯＸ　１０−’ ３．８Ｘ　１０−’ ０．２６０ ０．０２１ ０．０３０ ０．０２５ ０、ｔｏ。 ｏ、ｏｔ。 ０１５３ 銀 ０．４５ 増感色素Ｖ 増感色素ｖｉ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−８ ＥＸ−７ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−１３ ＥＸ−１４ ＥＸ−１１ ＥＸ−１ ＢＳ−１ Ｂ５−２ ２．１Ｘ１０−” ７、ＯＸ　１０−” ２．６Ｘ１０−’ ０．０９４ ０．０１ｇ ０．０２６ ０．１６０ ０．００８ ０．４３ 銀　　　１．２ ３．５Ｘ　１０−’ ８、ＯＸ　１０−’ ３、ＯＸ　１Ｇ−’ ０．０１５ ０．０１５ ｏ、ｉｏ。 Ｏ，０２５ ０，２５ ０，１０ ゼラチン 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ＥＸ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増感色素■ ＥＸ−９ ＥＸ−８ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素■ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ １，３１ 銀 ０．０５ ０．０８ ０．０３ ０．８１ 銀　　　０．０８ 銀　　　０．０７ 銀　　　０．０７ ３．５Ｘ１０−’ ０．７２ ０．０４２ ０．２８ ０．９４ 銀　　　０．４５ ２、ｌＸ　１０−’ ０．１５４ ０．００７ ＨＢＳ−１０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６６第１３
層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ銀　　０．７７ 増感色素■　　　　　　　　　　　２．２ＸｌＯ−’Ｅ
Ｘ−１５０，２０ ８ＢＳ−１０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６９第１４層
（第１保護層） 乳剤Ｉ　　　　　　　　　　　　銀　　０．５Ｕ−４０
，１１ Ｌｌ−５０，１７ ８ＢＳ−１０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８５第１５
層（第２保護層） ポリメチルメタクリレート粒子 （直径　約１．５μｍ　）　　　　　　　０．５４Ｓ−
１０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０２各層に
は上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性
剤を添加した。 Ｘ−１ Ｘ−２ Ｘ−３ ＥＸ−４ ＥＸ−５ ＥＸ−６ ＥＸ−１０ 已Ｘ−１２ ０）（ Ｃ，■、３１ｎｌ Ｃ，ｆｌ、Ｏ２０，ｅ’ ＥＸ−７ ＥＸ−８ ＥＸ−９ １！Ｘ−１３ ＥＸ−１４ ＥＸ−１５ υ−１ Ｕ−２ υ−３ 増悪色素！ 増感色素■ 増感色素ｍ −４ Ｖ−５ Ｂ５−１ トリクレジルホスフェート Ｂ５−２ ジ−ｎ−ブチルフタレート 増悪色素Ｖ 増感色素■ 増悪色素■ 増感色素■ Ｓ−１ Ｃ１１゜ この時作成した試料２０１〜２２９の支持体及び支持体
の下塗り層を除く全塗布層の乾燥膜厚は％　１６．５ｕ
〜１７．４ｕであった。 作成した試料（２０１〜２２９）は、３５■１幅に裁断
・加工°し赤色光のウェッジ露光を与えた。 次に、下記に示す処理処方でシネ式自動現像機を用いて
処理を行った。但し、性能を評価する試料は発色現像液
の累積補充量が母液タンク容量の３倍量になるまで像様
露光を与えた試料を処理してから、処理を実施した。 −１ 工程　　処理時間 発色現像　３分１５秒 漂　　白　　　４０秒 定　　着　１分３０秒 水洗（１）　　　　３０秒 水洗（２）　　　　３０秒 安　　定　　　３０秒 乾　　燥　　１分 処理工程 処理濃度 ３７．８℃ ３８．０℃ ３８．０℃ ３８．０℃ ３８．０℃　　３０１７１ ３８．０℃　　２０ｄ ５５℃ 補充量０　タンク容量 ２３ｍ１！　　　　１０４ ５ｍ　　　　　ｌ！ ３０ｙｎ９　　　　ｔａｇ ４ Ｉ２ Ｉ２ 本補充量は３５ｓ＋ｓ巾ｌ−当たりの量水洗は（２）か
ら（１）への向流方式である。 以下に処理液の組成を示す。 （母液現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ｌ−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム １．０ ３．０ ４．０ １．１ ３．２ ４．９ 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２−メチル−４−【Ｎ−エチ ル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）アミノ】アニリン 硫酸塩 水を加えて Ｈ （漂白液） １．３−プロピレンジアミン 四酢酸第二鉄アンモニウム 一水塩 １．３−プロピレンジアミン 四酢酸 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 酢酸（９８％） ３Ｑ、Ｑ　　　３Ｑ、Ｑ １．４− １．５ｍｇ　　− ２，４３，６ ４，５ ６，４ １，０Ｉ２１．ＯＩ２ １０．０５　１０．１０ 母液（ｇ） 補充液（ｇ） １４４．０ ２０６、０ ２．８ ８４．０ ３０．０ ５０．０ ４．０ １２０、０ ４１．７ ７２．５ 水を加えて　　　　　　　　　　１．０ｇ１．０βｐＨ
（アンモニア水（２７％）で調整）４．０　　　３．２ （定着液） 母液、補充液共通（ｇ） エチレンジアミン四酢酸二 アンモニウム塩　　　　　　　　　１．７亜硫酸アンモ
ニウム　　　　　　　１４．０チオ硫酸アンモニウム水
溶液 （７００ｇ／ｇ　）　　　　　　　　　　　３４０．０
　Ｔｌ１ｌ！水を加えて　　　　　　　　　　　　１．
０℃ｐＨ７，０ （水洗水）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩ　ＲＡ−
４００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム
及びマグネシウムイオン濃度を３　ｍｇ／β以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０−ｇ
／Ｉ２と硫酸ナトリウム１５０ｓｉｇ／ｌを添加した。 この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。 （安定液）母液、補充液共通　　　　（単位ｇ）ホルマ
リン（３７％）　　　　　　　　　１．２ｄ界面活性剤
　　　　　　　　　　　　　０．４［Ｃ＋ｏＨ＊＋−０
−＋ＣＨ＊Ｃ）Ｉ＊０ｈ−ｒ旧エチレングリコール　　
　　　　　　　１．０水を加えて　　　　　　　　　　
　　　１．　ｏＩ２ｐｉ−ｉ　　　　　　　　　　　　
　　５．０−７．０現像処理によって発色した試料（２
０１〜２コ１　）を富士式濃度計を用いて、赤色濃度を
測定した。第２表には、試料２０１において濃度１．０
を与えた露光量における各試料の濃度を示した。 第２表 第２表の結果より、本発明の試料は多層感光材料におい
ても、高い発色性を示すことがわかる。 （発明の効果） 以上の結果から明らかなように、本発明のハロゲン化銀
カラー写真感光材料においてはシアンカプラーのカップ
リング反応性が高く、画像の発色濃度が高いという優れ
た効果を奏する。 手続ネ市正書（方式） 手続補正書 （自発） 平成２年４月１７日

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
   を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少
   なくとも一種の下記一般式（ I ）で表わされるシアン
   色素形成カプラーを含有することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１、Ｒ＾２は水素原子または窒素原子に結合
   可能な基を、Ｒ＾３はベンゼン環に置換可能な基を、Ｒ
   ＾４はアリール基を、Ｚは水素原子またはカップリング
   離脱基を、ｌは０〜４の整数をそれぞれ表わす。）
2. （２）前記一般式（ I ）において、 Ｒ＾１が−ＣＯＲ＾５で表わされる基で、Ｒ＾２は水素
   原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基ま
   たはアリール基であるシアン色素形成カプラーを含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 但し、Ｒ＾５は水素原子またはアルキル基、アルケニル
   基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
   基、アリール基またはアミノ基を表わす。
3. （３）前記一般式（ I ）において、 Ｒ＾１が−ＳＯ＿２Ｒ＾６で表わされる基であるシアン
   色素形成カプラーを含有することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料、但し、Ｒ＾６はアルキル基、
   アルケニル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリ
   ールオキシ基、アリール基またはアミノ基を表わす。
4. （４）前記一般式（ I ）において、 Ｒ＾１およびＲ＾２が、水素原子、アルキル基、アルケ
   ニル基、シクロアルキル基、またはアリール基であるシ
   アン色素形成カプラーを含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。