JPH04188139A - 新規な色素形成カプラー、それを用いたカラー画像形成方法及びハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料などに用い
られる新規な色素形成カプラー、該カプラーを用いたカ
ラー画像形成方法、及び該カプラーを含有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、イエロー、マセン
タおよびシアンに発色する色素形成カプラーと発色現像
主薬との反応を利用して減色法により、カラー画像を形
成する方式か最も広く実用されている。

近年、ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、色再現性
向上や画像堅牢性向上の観点から色素形成カプラーの改
良研究か盛んに行われているか、発色現像主薬の制約か
あり未だ十分な改良かなされたとは言い難い。

特に、マゼンタカプラーに関しては、従来からピラゾロ
ン系またはピラゾロアゾール系カプラーか用いられてい
るか、これらのカプラーから生成する色素は短波長側の
裾切れか悪かったり、またカプラーの合成か複雑で多工
程の合成ルートか必要で、短いルートて合成できない等
の問題点かあった。

また、シアンカプラーに関しては、従来から一貫してフ
ェノール系またはナフトール系カプラーが用いられてい
るが、これらのカプラーから生成する色素は、青色およ
び緑色領域に不要な吸収を有しており、色再現性向上の
大きな壁となっていた。

最近、含窒素複素環を有する新しい骨格のシアン色素形
成カプラーの研究か活発に行われており、種々の複素環
化合物が提案されている。例えば、特開昭６３−２２６
．６５３号に記載されているジフェニルイミダゾール系
カプラー、特開昭６３−１９９．３５２号、同６３−２
５０．６４９号、同６３−２５０．６５０号、同６４−
５５４号、同６４−５５５号、特開平１−１０５．２５
０号、同１−１０５．２５１号等に記載のピラゾロアゾ
ール系カプラー等である。

これらのカプラーは、いずれも色再現性改良をうたった
ものであり、生成色素の吸収特性か優れていることを特
徴としている。

しかし、上記のカプラーから生成する色素は吸収波長か
短波長側にかたよっていたり、光や熱に対する堅牢性か
劣っているという欠点を有しており、また、カプラー自
身のカップリング活性か小さいといった実用上、重大な
問題点を有していた。

このような問題は写真用色素形成カプラーだけでなく、
色素形成カプラーとして更に改良されたものか望まれて
いた。

（発明か解決しようとする課題） 本発明の目的は第一に、吸収特性か優れた発色色素を与
える新規なカプラーを提供することにある。

本発明の第二の目的は、堅牢性の良好な発色色素を与え
る新規なカプラーを提供することにある。

さらに本発明の第三の目的は、前述の従来カプラーの問
題点を改良した、色再現性に優れ、かつ色像が堅牢なカ
ラー画像形成方法及びハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記諸口的は、下記一般式（Ｉ）で表される色
素形成カプラー、該色素形成カプラーを用いたカラー画
像形成方法、及び該色素形成カプラーを少なくとも１種
含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成
された。

一般式（Ｉ） （式中Ｒ１，Ｒ’ｌは置換基を表し、Ｘは水素原子また
は芳香族第一級アミン誘導体の酸化体とのカップリング
反応により離脱し得る基を表す。）以下に本発明の色素
形成カプラーについてさらに詳しく述べる。

一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２は置換基を表し、置
換基としては、例えばハロゲン原子、脂肪族基（好まし
くは炭素数１〜３６）、芳香族基（好ましくは炭素数６
〜３６、例えばフェニル、ナフチル）、複素環基（例え
ば３−ピリジル、２−フリル）、アルコキシ基（例えば
メトキシ、２−メトキシエトキシ）、アリールオキシ基
（例えば２，４−ジー　ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ、
２−クロロフェノキシ、４−シアノフェノキシ）、アル
ケニルオキシ基（例えば２−プロペニルオキシ）、アミ
ノ基（例えばブチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ
、Ｎ−メチルアニリノ）、アシル基（例えばアセチル、
ベンゾイル）、脂肪族もしくは芳香族オキシカルボニル
基（例えばブトキシカルボニル、フェノキシカルボニル
）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ、ベンゾイルオ
キシ）、脂肪族もしくは芳香族オキシスルホニル基（例
えばブトキシスルホニル、フェノキシスルホニル）、ア
シルアミノ基（例えばアセチルアミノ）、カルバモイル
基（例えばエチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル
）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド）
、スルファモイル基（例えばブチルスルファモイル）、
スルファミド基（例えばジブロビルスルファモイルアミ
ノ）、イミド基（例えばサクンンイミト、ヒダントイル
）、ウレイド基（例えばフェニルウレイド、ジメチルウ
レイド）、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基（例えば
メタンスルホニル、ベンゼンスルホニル）、脂肪族もし
くは芳香族チオ基（例えばエチルチオ、フェニルチオ）
、スルフィニル基（例えばメタンスルフィニル、ベンゼ
ンスルフィニル、ナフタレンスルフィニル）、ヒドロキ
シ基、シアノ基、カルボキシル基、ニトロ基、スルホ基
などを表す。

本明細書中“脂肪族基”とは直鎖状、分岐状もしくは環
状の脂肪族炭化水素基を表し、アルキル、アルケニル、
アルキニル基など飽和、不飽和のもの及び更に置換され
たものを含有する意味である。

その代表例を挙げるとメチル、エチル、ブチル、ドデシ
ル、オクタデシル、アイコセニル、１ｓｏ−プロピル、
ｔｅｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ｔｅｒｔ−ド
デシル、シクロヘキシル、シクロペンチル、アリル、ヒ
ニル、２−ヘキサデセニル、プロパルギル基なとかある
。

Ｒ１，ｐＨは好ましくは芳香族第一級アミン誘導体の酸
化体との反応に対して実質的に離脱しない置換基てあり
、シアンカプラーとして好ましくは、ハメットの置換基
定数σ、値か０．１０以上の電子吸引性基である。

ここでいうハメットの置換基定数σ、の値は、Ｈａｎｓ
ｃｈ、　Ｃ，Ｌｅｏらの報告（例えばＪ、Ｍｅｄ、Ｃｈ
ｅｍ、　１６゜１２０７（１９７３））：　１ｂｉｄ、
、　２０．３０４（１９７７））に記載の値を用いるの
か好ましい。

ハメットの置換基定数σ、値か０．１０以上の電子吸引
性基としては、例えばシアノ基、カルバモイル基〔例え
ばＮ−フェニルカルバモイル、Ｎ−（２−クロロ−５−
テトラデシルオキシカルボニルフェニル）カルバモイル
、Ｎ、　Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−（２，４−ジ
クロロフェニル）カルバモイル、Ｎ−（２−クロロ−５
−ヘキサデカンスルホンアミドフェニル）カルバモイル
〕、アルコキシカルボニル基（例えばエトキシカルボニ
ル、ブトキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、
２−エチルへキシルオキシカルボニル）、アリールオキ
シカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル、ｌ−ナ
フチルオキシカルボニル）、脂肪族もしくは芳香族アシ
ル基（例えばベンゾイル、アセチル、４−クロロベンゾ
イル、２．４−ジクロロベンゾイル）、脂肪族もしくは
芳香族スルホニル基（例えばメタンスルホニル、ドデカ
ンスルホニル、ベンゼンスルホニル、２−ブトキシ−５
−１−オクチルベンゼンスルホニル）、スルファモイル
基（例えばＮ−ブチルスルファモイル、Ｎ−フェニルス
ルファモイル、Ｎ、　Ｎ−ジエチルスルファモイル）、
ニトロ基、フッ素化アルキル基（例えばトリフルオロメ
チル、ヘプタフルオロプロピル）、スルフィニル基（例
えばメタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニル、ナフ
タレンスルフィニル）、カルボキシル基、アブ基、アル
キルスルホニルオキシ基、ホスホリル基、ヘテロ環残基
（例えばｌ−テトラゾリル）などを挙げることかできる
。

本発明において、シアンカプラーとしてＲ２は、σ、の
値か０．３５以上の電子吸引性基が好ましく、０．６０
以上の電子吸引性基か更に好ましい。

σ、の値か０．３５以上の電子吸引性基としては、前述
の０．１０以上の基の中で、シアノ基、カルボキシル基
、アゾ基、ニトロ基、脂肪族・芳香族アシル基、カルバ
モイル基、アルコキシカルボニル基、アルキルスルホニ
ルオキシ基、ホスホリル基、ヘテロ環残基（例えばｌ−
テトラゾリル）、スルファモイル基、脂肪族・芳香族ス
ルホニル基、又はシアノ基、スルホニル基、ニトロ基も
しくはポリハロゲン原子て置換された、アルキル基若し
くはアリール基などが挙げられる。

σ、の値か０．６０以上の電子吸引性基としては、ニト
リル基、ニトロ基、脂肪族・芳香族スルホニル基などか
挙げられる。

Ｘは水素原子または芳香族第一級アミン誘導体の酸化体
とのカップリング反応により離脱し得る基（以下、「離
脱基」と呼ぶ）を表す。

離脱基の具体例を挙げると、ハロゲン原子（例えばフッ
素、塩素、臭素）、アルコキシ基（例えばエトキシ、ド
デシルオキシ、メトキシエチルカルバモイルメトキン、
カルボキシプロピルオキシ、メタンスルホニルエトキシ
）、アリールオキシ基（例えば４−クロロフェノキシ、
４−メトキシフェノキシ、４−カルボキンフェノキシ）
、アシルオキシ基（例えばアセトキン、テトラゾカッイ
ルオキシ、ベンゾイルオキソ）、脂肪族もしくは芳香族
スルホニルオキシ基（例えばメタンスルホニルオキシ、
トルエンスルホニルオキシ）、アシルアミノ基（例えば
ジクロロアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリルアミ
ノ）、脂肪族もしくは芳香族スルホンアミド基（例えば
メタンスルホンアミド、ｐ−１ルエンスルホンアミド）
、アルコキシカルボニルオキシ基（例えばエトキシカル
ボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオキシ）、ア
リールオキシ力ルホニルオキシ基（例えばフエノキシカ
ルホニルオキシ）、脂肪族・芳香族もしくは複素環チオ
基（例えばエチルチオ、フェニルチオ、テトラゾリルチ
オ）、カルバモイルアミノ基（例えばＮ−メチルカルバ
モイルアミノ、Ｎ−フェニル力ルバモイルアミノ）、５
員もしくは６員の含窒素へテロ環基（例えばイミダゾリ
ル、ピラゾリル、トリアゾリル、１．２−ジヒドロ−２
−才キソー１−ピリジル）、イミド基（例えばスクシン
イミド、ヒダントイニル）、芳香族アゾ基（例えばフェ
ニルアゾ）、カルボキシル基等がある。これらの基はさ
らにＲ１、Ｒ２の置換基として許容された基で置換され
ていてもよい。また炭素原子を介して結合した離脱基と
してアルデヒド類またはケトン類で四当量カプラーを縮
合して得られるビス壓カプラーがある。本発明の離脱基
は現像抑制剤、現像促進剤なと写真的有用基を含んでい
てもよい。

一般式（１）て表わされるカプラーは、ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に含有させる、いわゆる内型カプラー
としても、発色現像液の内に含有させる、いわゆる外型
カプラーとしても使用することかできる。内型カプラー
として使用するカプラーとしては、一般式（Ｉ）におい
てＲ１、Ｒ２、Ｘの少なくとも１つか総炭素数１０〜５
０であることか好ましい。

本発明のカプラーはシアンカプラー、マゼンタカプラー
として有効てあり、シアンカプラーとして特に有効であ
る。

以下に本発明のカプラーの具体例を示すか、本発明はこ
れらに限定されるものてはない。

し！ し！ し１ ｌ し１ し！ し！ し！ し１ ロ Ｉ し！ ｌ （，１ （Ｖ 以下に本発明の代表的カプラーについて合成例を示す。

合成例１（カプラー（１）の合成） アゾールの合成 ５−シアノ−３−メチル−４−ニトロイソチアゾール１
６．９ｇ　（０，１００ｍｏｌ）のテトラヒドロフラン
（ＴＨＦ）２００ｒｎｌ溶液にトリエチルアミン２０．
２　ｇ　（０，２００ｍａｔ）を加え、４−ドデシルス
ルホニルベンゾイルクロライド７４．６　ｇ　（０，２
ＱＯｍｏｌ）を滴下した。８時間加熱還流後、ｌ規定の
水酸化ナトリウム水溶液２００−を滴下し・た。３時間
加熱還流後、通常の後処理をした。シリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにより精製し、１１．９　ｇ　（２３
，５ｍｍｏｌ）の５−シアノ−３−（４−ドデシルスル
ホニルベンゾイルメチル）−４−ニトロイソチアゾール
を得た。

（１−２）カプラー（１）の合成 還元鉄１９．５ｇ（０，３５ｍｏｌ）と塩化アンモニウ
ム０．９ｇを水１２ｒｎｌおよびイソプロピルアルコー
ルｌ００ｒｎｌに分散し、１０分間加熱還流した。５−
シアノ−３−（４−ドデシルスルホニルベンゾイルメチ
ル）−４−二トロイソチアゾール１０．１　ｇ　（２０
，０ｍｍｏｌ）を少量ずつ加え、３時間加熱還流後、通
常の後処理をした。粗生成物を酢酸５０−に溶解し、４
時間加熱還流後、通常の後処理をした。シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーにより精製し６．６２ｇ（１４，
５＋＋＋ｍｏｌ）のカプラー（１）を得た。収率７２．
３％。

上記カプラー（１）と２−メチル−４−（Ｎ−エチル−
Ｎ−メタンスルホニルエチルアミノ）アニリンを酸化カ
ップリングさせて得たシアン色素は従来のフェノール系
カプラーに由来する色素に比較して吸収か著しくシャー
プで、短波側の裾切れか良好てあった。

合成例２（カプラー（３３）の合成） 発煙硝酸２８ｍ１、発煙硫酸１００ｒｎｉ、濃硫酸３０
０ｍｔ’の混合溶液に水冷下５−アセチルアミノー３−
メチルイソチアゾール４６．８　ｇ　（０，３００ｍｏ
ｌ）を少量ずつ加えた。３時間攪拌後、氷水に注ぎ、析
出した結晶を吸引濾過し、水洗後乾燥した。収量３４．
４ｇ（０，１７１ｍｏｌ）。収率５７．０％。

５−アセチルアミノ−３−メチル−４−ニトロイソチア
ゾール１０．１　ｇ　（５０，０ｍｍｏｌ）、トリエチ
ルアミン１１．１　ｇ　（０，１１０ｍｏｌ）をアセト
ニトリル２００イに溶かし、４−クロロベンゾイルクロ
ライド１９．３ｇ（０，ＬＩＯｍｏｌ）をアセトニトリ
ルｉ　００ｒｎＩに溶かして滴下した。４時間攪拌後、
水に注ぎ酢酸エチルで抽出した。重曹水、次いて飽和食
塩水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。濾過後、
溶媒を減圧て留去し、残渣をシリカケルカラムクロマト
グラフィーで精製した。収！８．４７ｇ　（１７，７ｍ
ｍｏｌ）。収率３５．４％。

一ルの合成 ジメチルスルホキシドｌ００ｄ、１Ｍ水酸化ナトリウム
水溶液１００ｒｎｌの混合溶液に５−アセチルアミノ−
３−〔ビス−（４−クロロへンゾイル）メチルクー４−
二トロイソチアゾール３．８３ｇ　（８，０１ｍｍｏｌ
）を加え、１０分間攪拌した。通常の後処理をし、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィーで精製した。収量２．
３６　ｇ　（６，９５ｍｍｏｌ）。収率８６．８％。

（２−４）カプラー（３３）の合成 イソプロピルアルコール２０−および水３イに還元鉄２
．９４　ｇ　（５０，０ｍｍｏｌ）および塩化アンモニ
ウム０．３０ｇを入れ、２０分間加熱還流した。５−ア
セチルアミノ−３−（４−クロロヘン゛ブイルメチルン
ー４−ニトロイソチアゾール２．０４　ｇ　（６，００
ｍｍｏｌ　）を少量ずつ加え、２時間加熱還流した。鉄
を吸引濾過て除き、水を加え、酢酸エチルで抽出した。

飽和食塩水で水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濾
過後、溶媒を減圧で留去した。残渣を酢酸２０ｍ１に溶
かし、２時間加熱還流した。水に注ぎ酢酸エチルて抽出
し、重曹水、次いて飽和食塩水で洗い、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した。濾過後溶媒を留去し、酢酸エチルから
晶析した。収量１．２３ｇ（４，２２ｍｍｏ１）。収率
７０．３％。融点２１０℃以上。

上記カプラー（３３）と２−メチル−４−（Ｎ−エチル
−Ｎ−メタンスルホニルエチルアミノ）アニリンを酸化
カップリングさせて得たマゼンタ色素は従来のマゼンタ
カプラーに由来する色素に比較して吸収か著しくシャー
プで、短波側の裾切れか良好であった。

カプラー（３３）を上記のように酸化カップリングさせ
て得たマゼンタ色素の酢酸エチル溶液中ての吸収スペク
トルを第１図に示す。最大吸収波長は５２１．１％ｍて
あった。

他の本発明の一般式（Ｉ）で表わされる色素形成カプラ
ー（但し、Ｘは水素原子、以下、「回当量カプラー」と
いう）も、上記と同様の合成法で合成することかできる
。

このようにして得られた回当量カプラーに、下記の方法
により離脱基を導入することにより、−般式（Ｉ）にお
いてＸか離脱基である色素形成カプラーを合成すること
かてきる。

離脱基導入の方法は、導入される離脱基の種類により、
以下のような４つの方法か挙げられる。

■離脱基かハロゲン原子の場合 最も一般的なハロゲン原子は塩素原子であり、一般式（
１）においてＸか水素原子である回当量カプラーを、ハ
ロゲン化炭化水素溶媒（例えば、クロロホルム、塩化メ
チレン等）中て、塩化スルフリル、Ｎ−クロロスクシン
イミド等で塩素化することにより得られる。

■離脱基か酸素原子を介した離脱基の場合（１）回当量
カプラーのカップリング位をハロゲン化し、塩基の存在
下てフェノール類化合物と反応させる方法と、（２）回
当量カプラーのカップリング位ヒドロキシ体と活性ハロ
ゲン化化合物とを塩基の存在下で反応させる方法とかあ
る。

■離脱基か硫黄原子を介し１こ離脱基の場合（１）回当
量カプラーと離脱基となるスルフェニルクロリドとを塩
基の存在下または塩基なして反応させる方法と、（２）
回当量カプラーのカップリング位にメルカプト基を導入
し、このメルカプト基にハライドを作用させる方法とか
ある。

■離脱基か窒素原子を介した離脱基の場合（１１四当量
カプラーのカップリング位を適当なニトロソ化剤でニト
ロソ化し、それを適当な方法で還元（例えは、Ｐｄ−炭
素等を触媒とする水素添加法、塩化第−錫等を使用した
化学還元法）し、その後、各種ハライドと作用させる方
法と、（２）四当量カプラーのカップリング位を適当な
ハロゲン化剤（例えば塩化スルフリル）でハロゲン化し
、その後、特公昭５６−４５１３５号記載の方法で窒素
へテロ環を適当な塩基触媒の存在下で置換させる方法と
、（３）６πまたは１０π電子系芳香族窒素へテロ環を
、ハロゲン化されたカプラーに、非プロトン性極性溶媒
の存在下または不存在下で、導入する方法とかある。

以上の離脱基導入の方法は、米国特許第３，８９４．８
７５号、同３，９３３，５０１号、同４゜２９６．１９
９号、同３，２２７，５５４号、同３．４７６．５６３
号、同４，２９６，２００号、同４，２３４．６７８号
、同４，２２８．２３３号、同４，３５１，８９７号、
同４．　２６４．　７２３号、同４，３６６．２３７号
、同３，４０８゜１９４号、同３，７２５，０６７号、
同３，４１９．３９１号、同３，９２６．６３１号、特
公昭５６−４５１３５号、同５７−３６５７７号、同特
開昭５７−７０８７１号、同５７−９６３４３号、同５
３−５２４２３号、同５１−１０５８２０号、同５３−
１２９０３５号、同５４−４８５４０号等を参照するこ
とかできる。

本発明の一般式（１）で表わされるカプラーから色素を
形成する反応スキームは以下のとおりである。

　−Ａｒ （Ａｒは芳香族基） 本発明の一般式（Ｉ）で表わされるカプラーは、芳香族
第１級アミン誘導体の酸化体とカップリング反応し、色
素を形成する。このものをンアンもしくはマセンタ色素
として各種用途（例えば、フィルター、塗料、インキ、
画像および情報記録又は印刷用の染料として）に用いる
こともてきる。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされるカプラーをハロゲン
化銀感光材料に適用する場合には、本発明のカプラーを
含有する層を支持体上に少なくとも１層有すればよく、
本発明のカプラーを含有する層としては、支持体上の親
水性コロイド層であればよい。−船釣なカラー感光材料
は、支持体上に青感性ハロケン化銀乳剤層、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を少な
くとも一層ずつこの順て塗設して構成することかできる
か、これと異なる順序であっても良い。また、赤外感光
性ハロゲン化銀乳剤層を前記の感光性乳剤層の少なくと
も一つの替りに用いることかできる。これらの感光性乳
剤層には、それぞれの波長域に感度を有するハロゲン化
銀乳剤と、感光する光と補色の関係にある色素を形成す
るカラーカプラーを含有させることて減色法の色再現を
行うことができる。但し、感光性乳剤層とカラーカプラ
ーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成と
しても良い。

本発明のカプラーをカラー感光材料に適用する場合には
、特に緑感性または赤感性ハロゲン化銀乳剤層に使用す
ることか好ましい。

本発明のカプラーの感光材料への添加量は、ハロゲン化
銀１モル当りｌＸｌ０−３モル〜１モル、好ましくは、
２Ｘ１０−２モル−３Ｘ１０−’モルである。

また、本発明のカプラーかアルカリ水溶液可溶の場合に
は、現像主薬やその他の添加剤とともにアルカリ水溶液
に溶解し、いわゆる外型現像として色素画像形成に用い
ることかできる。その場合の添加量は、発色現像液Ｉｆ
当り０．０００５〜０．０５モル、好ましくは０．００
５〜０．０２モルである。

本発明のカプラーは、種々の公知分散方法により感光材
料に導入でき、高沸点有機溶媒（必要に応して低沸点有
機溶媒を併用）に溶解し、ゼラチン水溶液に乳化分散し
てハロゲン化銀乳剤に添加する水中油滴分散法が好まし
い。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２．０２７号などに記載されている。

また、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス分散法
の工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特
許第４．１９９．３６３号、西独特許出願第（ＯＬＳ）
２．５４１．２７４号、同２．５４１．２３０号、特公
昭５３−４１０９−１号及び欧州特許公開第０２９１０
４号等に記載されており、また育種溶媒可溶性ポリマー
による分散法についてはＰＣＴ国際公開番号Ｗ　Ｏ８８
１００７２３号明細書に記載されている。

前述の水中油滴分散法に用いることのできる高沸点有機
溶媒としては、フター弗酸エステル類〔例えば、ジブチ
ルフタレート、ジオクチルフタレート、ジシクロへキシ
ルフタレート、ジ−２〜エチルへキシルフタレート、デ
シルフタレート、ビス（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミル
フェニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプ
ロピル）フタレート〕、リン酸又はホスホン酸のエステ
ル類〔例えは、ジフェニルホスフェート、トリフェニル
ホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチル
ヘキシルジフェニルホスフェート、ジオクチルブチルホ
スフェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリー
２−エチルへキシルフタレ−ト、トリドデシルホスフェ
ート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスフェート〕
、安息香酸エステル類〔例えば、２−エチルへキシルフ
タレ−ト、２，４−ジクロロベンゾエート、ドデシルベ
ンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒドロキシベン
ゾエート〕、アミド類〔例えば、Ｎ。

Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリ
ルアミド〕、アルコール類〔イソステアリルアルコール
など〕、脂肪族エステル類〔例えば、コハク酸ジブトキ
シエチル、コハク酸シー２−エチルヘキシル、テトラデ
カン酸２−へキンルデノル、クエン酸トリブチル、ジエ
チルアゼレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チルシトレート〕、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル
−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなと
〕、塩素化パラフィン類〔塩素含有量１０％〜８０％の
パラフィン類〕、トリメシン酸エステル類〔例えば、ト
リメシン酸トリブチル〕、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレン、フェノール類〔例えば、２．　４−
ｔｅｒｔ−アミルフェノール、４−ドデシルオキシフェ
ノール、４−ドデシルオキシカルボニルフェノール、４
−（４−ドデシルオキシフェニルスルホニル）フェノー
ル〕、カルボン酸類〔例えば、２−（２，４−ジーｔｅ
ｒｔ−アミルフェノキシ酪酸、２−エトキシオクタンデ
カン酸）、アルキルリン酸類〔例えば、ジー（２−エチ
ルヘキシル）リン酸、ジフェニルリン酸〕等か挙げられ
る。また補助溶媒として沸点が３０°Ｃ以上約１６０°
Ｃ以下の有機溶剤（例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、
プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホル
ムアミド）を併用してもよい。

本発明のカプラーには、前記の中でもいわゆる極性の高
沸点有機溶媒が好ましく、中でもアミド類が好ましい。

アミド類の高沸点有機溶媒とじては、上記例の他に米国
特許第２．３２２．０２７号、同４゜１２７．４１３号
、同４．７４５．０４９号等に記載されている。

中でも比誘電率（２５°Ｃ，１０ヘルツ測定）か約６．
５以下、好ましくは５〜６．５の高沸点有機溶媒か好ま
しい。

高沸点有機溶媒はカプラーに対して重量比で０〜２．０
倍量、好ましくは０〜１．０倍量で使用できる。

本発明のカプラーは、例えばカラーペーパー、カラー反
転ペーパー、直接ポジカラー感光材材、カラーネガフィ
ルム、カラーポジフィルム、カラー反転ネガフィルム等
に適用できる。中でも、反射支持体を存するカラー感光
材料（例えはカラーペーパー、カラー反転ペーパー）へ
の適用か好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、沃臭化
銀、沃塩臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなる
ハロゲン組成のものでもよい。

好ましいハロゲン組成は適用する感光材料の種類によっ
て異なり、カラーペーパーなどには主として塩臭化銀乳
剤か、カラーネガフィルム・カラー反転フィルムのよう
な撮影用感光材料には、沃化銀を０．５〜３０モル％（
好ましくは、２〜２５モル％）含有する沃臭化銀乳剤、
直接ポジカラー感光材料などには、臭化銀や塩臭化銀乳
剤か用いられる。また、迅速処理に適したカラーベーパ
ー用感光材料には塩化銀含有率の高い所謂高塩化銀乳剤
が好ましく用いられる。この高塩化銀乳剤の塩化銀含有
率は９０モル％以上か好ましく、９５モル％以上か更に
好ましい。

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在相を後述す
るような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部及
び／又は表面に有する構造のものか好ましい。上記局在
相のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少なくとも
１０モル％のものか好ましく、２０モル％を超えるもの
かより好ましい。

そして、これらの局在相は、粒子内部や粒子表面のエツ
ジ、コーナーあるいは面上にあることができるか、一つ
の好ましい例として、粒子のコーナ一部にエピタキンヤ
ル成長したものを挙げることかてきる。

本発明においては、特に実質的に沃化銀を含まない塩臭
化銀もしくは塩化銀よりなるものを好ましく用いること
ができる。ここで「実質的に沃化銀を含まない」とは、
沃化銀含有率か１モル％以下、好ましくは０．２モル％
以下のことを言う。

乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくて
も良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を育する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易である
。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布
については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組
成の等しい所謂均−梨構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子
内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔−層
または複数層〕とてハロゲン組成の異なる所謂積層型構
造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハ
ロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面にある
場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組成の
部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用いる
ことかできる。

高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることか有利であり、圧力力ブリの発生を
抑制する上からも好ましい。ハロゲン化銀粒子か上記の
ような構造を有する場合には、ハロゲン組成において異
なる部分の境界部は、明確な境界であっても、組成差に
より混晶を形成して不明確な境界であっても良く、また
積極的に連続的な構造変化を持たせたものであっても良
い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１ｐ〜２−か好ましく、０．１５−〜１．５虜
が特に好ましい。また、それらの粒子サイズ分布は変動
係数（粒子サイズ分布の標準偏差を平均粒子サイズて除
したもの）２０％以下、好ましくは１５％以下の所謂単
分散か好ましい。このとき、広いラチチュードを得る目
的で上記の単分散乳剤を同一層にブレンドして使用する
ことや、重層塗布することも好ましく行われる。

乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体、十
四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）結晶形を有するもの、球状、板状なとのような変則
的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）結晶形を有するもの、ある
いはこれらの複合形を有するものを用いることができる
。また、平板状粒子でもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、潜像が主とし
て粒子表面に形成される所謂内部潜像型乳剤、あるいは
潜像か主として粒子内部に形成される所謂内部潜像型乳
剤のいずれのタイプのものであっても良い。

本発明で使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）　Ｎｕ１７６４３
　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、　“１．乳剤
製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａ
ｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”　、および間詰Ｎα１８７１６（
１９７９年１１月）、　６４８頁、グラフキデ著「写真
の物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓ
ｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ。

（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７））、ダフィン
著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ
、　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」フｒ−カルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａ
ｎ　ｅｔ　ａｌ、。

Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ。

（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４乃なとに記載さ
れた方法を用いて調製することかできる。

米国特許筒３．５７４．６２８号、同３．６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比か約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻２４８〜２５７頁（１９７０年）：米国特許筒４．４
３４．２２６号、同４．４１４．３１０号、同４．４３
３．０４８号、同４．４３９．５２０号および英国特許
第２．１１２．１５７号なとに記載の方法により簡単に
調製することかできる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とか異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、相状構造をなしていて
もよい。また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀か接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛なとのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟
成、化学熟成および分光増感を行ったものを使用する。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子
形成もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イ
オン不純物を導入することかできる。使用する化合物の
例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、鋼、タリウムなと
の塩、あるいは第■族元素である鉄、ルテニウム、ロジ
ウム、バランラム、オスミウム、イリジウム、白金なと
の塩もしくは錯塩を挙げることかできる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の物理熟成、化学
熟成および分光増感工程で使用される添加剤は、リサー
チ・ディスクロージャーＮ［Ｌ１７６４３、同ＮＣＬ１
８７１６および同Ｎ（１３０７１０５に記載されており
、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発明に使用で
きる公知の写真用添加剤も上記の３つのリサーチ・ディ
スクロージャーに記載されており下記の表に関連する記
載箇所を示した。

添加剤の種類　ＲＤＩ７６４３　　ＲＤＩ８７１６　　
ＲＤ３０７１０５１、化学増感剤　　２３頁　　６４８
頁右欄　　８６６頁２、感度上昇剤　　　　　　６４８
頁右欄３、分光増感剤、２３〜２４頁　６４８頁右欄　
８６６〜８６８頁強色増感剤　　　　　〜６４９頁右欄 ４、増　白　剤　　２４頁　　６４７頁右欄　　８６８
頁５、かぶり防止　２４〜２５頁　６４９頁右欄　８６
８〜８７０頁剤、安定荊 ６、光吸収剤、　２５〜２６頁　６４９頁右ｌ１Ｉ８７
３頁フィルター　　　　　　〜６５０頁左欄染料、紫外 線吸収剤 ７、スティン防　２５頁右欄　６５０頁左欄　　８７２
頁止剤　　　　　　　　　□　　〜右欄 ８、色素画像安　　２５頁　　６５０頁左１ｉｌ　　　
８７２頁定剤 ９、硬　膜　剤　　２６頁　　６５１頁左欄　８７４〜
８７５頁１０、バインダー　　２６頁　　６５１頁左ｌ
１ｌ　　８７３〜８７４頁１１、可塑剤、潤　　２７頁
　　６５０頁右欄　　８７６頁滑剤 １２、塗布助剤　　２６〜２７頁　６５０頁右＃Ｉ　　
８７５〜８７６頁表面活性剤 １３、スタチック　　２７頁　　６５０頁右欄　８７６
〜８７７頁防止剤 １４、マット剤　　　　　　　　　　　　　　８７８〜
８７９頁また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の
劣化を防止するために、米国特許４．４１１．９８７号
や同４．４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒ
ドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加す
ることもてきる。

本発明には種々のカラーカプラーを併用することかでき
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎα１７６４３　、■−Ｃ−Ｇ及び同Ｎ１１３０
７１０５、■−Ｃ−６に記載された特許に記載されてい
る。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許環３．９３
３．０５１号、同４．０２２．６２０号、同４．３２６
．０２４号、同４．４０１．７５２号、同４．２４８．
９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１．
４２５．０２０号、同１．４７６、７６０号、米国特許
環３．９７３．９６８号、同４．３１４．０２３号、同
４゜５１１．６４９号、欧州特許筒２４９．４７３Ａ号
等に記載のものか好ましい。

本発明のカプラーは、色再現性の観点から、形成される
発色色素の極大吸収波長が短波側に位置し、かつ５００
ｎｍを超える長波長領域における吸収がシャープに減少
するイエローカプラーを併用するとよい。このようなイ
エローカプラーとしては、例えは特開昭６３−１２３０
４７号や′ｔ８′開平１−１７３４９９号に記載されて
いる。

本発明において併用できるでセンタカプラーとしては、
５−ピラゾロン系及びビラブロアゾール系の化合物か好
まし：、米国特許環４．３１０．６１９号、同４．３５
１．８９７号、欧州特許筒７３．６３６号、米国特許環
３．０６１．４３２号、同３．７２５．０６７号、ＲＤ
誌Ｎα２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０−３
３５５２号、ＲＤ茫Ｎα２４２３０（１９８４年６月）
、特開昭６０−４３６５９号、同６Ｉ−７２２３８号、
同６０−３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６
０−１８５９５１号、米国特許環４．５００．６３０号
、同４．５４０．６５４号、同４．５５６．６３０号、
国際公開Ｗ　Ｏ８８／　０４７９５号等に記載のものか
特に好ましい。

本発明において併用できるシアンカブ→−としては、フ
ェノール系及びナフトール系カプラーか挙げられ、米国
特許環４．０５２．２１２号、同４．１４６．３９６号
、同４．２２８．２３３号、同４．２９６．２００号、
同２，３６９、９２９号、同２．８０１．１７１号、同
２．７７２．１６２号、同２、８９５．８２６号、同３
．７７２．００２号、同３．７５８．３０８号、同４．
３３４．０１１号、同４．３２７．１７３号、西独特許
公開第３．３２９．７２９号、欧州特許筒１２１．３６
５Ａ号、同２４９゜４５３Ａ号、米国特許環３．４４６
．６２２号、同４．３３３．９９９号、同４．７７５．
６１６号、同４．４５１．５５９号、同第４．４２７、
７６７号、同第４．６９０．８８９号、同４．２５４．
２１２号、同４．２９６．１９９号、特開昭６１−４２
６５８号等に記載のものか好ましい。

また、発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・
カプラーを用いてもよ：、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα１７６４３の■−Ｇ項、米国特許環４．１６３．
６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許環４、
００４．９２９号、同４．１３８．２５８号、英国特許
第１．１４６、３６８号に記載のものか好ましい。また
、米国特許環４．７７４．１８１号に記載のカップリン
グ時に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を
補正するカプラーや、米国特許環４．７７７．１２０号
に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレ
カーサー基を離脱基として有するカプラーを用いること
も好ましい。

発色色素か適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許環４．３６６、２３７号、英国特許第２，１２５
、５７０号、欧州特許筒９６．５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものか好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は米国特許
環３．４５１．８２０号、同４．０８０．２１１号、同
４゜３６７、２８２号、同４．４０９．３２ｏ号、同４
．５７６、９１０号、英国特許第２．１０２．１７３号
等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で使用できる。現像抑制剤を放出す
るＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ誌Ｎα１７６４３、■
〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号
、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、
同６３−３７３４６号、米国特許環４．２４８．９６２
号、同４，７８２．０１２号に記載されたものか好まし
い。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８号
、同５９−１７０８４０号に記載のものか好ましい。

その他、本発明の感光材料に併用てきるカプラーとして
は、米国特許環４．１３０．４２７号等に記載の競争カ
プラー、米国特許環４．２８３．４７２号、同４，３３
８、３９３号、同４．３］　０．６１８号等に記載の多
当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、同６２−
２４２５２号等に記載のＤＩＲレトソクス化合物放出カ
プラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドックス放出レ
ドックス化合物、欧州特許筒１７３．３０２Ａ号に記載
の離脱後後色する色素を放出するカプラー、ＲＤ　ｔＬ
Ｎａ１１４４９号、同誌ＮＱ　２４２４１号、特開昭６
１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー
、米国特許第４．５５３．４７７号等に記載のりガント
放出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイ
コ色素を放出するカプラー、米国特許第４．７７４．１
８１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等か挙げら
れる。

併用しうるカラーカプラーの標準的な使用量は感光性ハ
ロゲン化銀１モル当り０．００１〜１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは、０、Ｏ１〜０．５
モル、マセンタカブラーでは、０．００３〜０．３モル
、シアンカプラーでは、０．００２〜０．３モルである
。

これらの併用できるカプラーは、前記の種々の公知分散
法で感光材料に導入できる。

本発明の感光材料は、色カブリ防止剤として、ハイドロ
キノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導
体、アスコルヒン酸誘導体などを含有してもよい。

本発明の感光材料には、種々の間色防止剤を用いること
かできる。シアン、マセンタ及び／又はイエロー画像用
の有機褪色防止剤としてはノ１イトロキノン類、６−ヒ
ドロキンクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、スピ
ロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ヒスフェ
ノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没食子
酸誘導体、メチレンジオキシヘンセン類、アミンフェノ
ール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物のフ
ェノール性水酸基をンリル化、アルキル化したエーテル
もしくはエステル誘導体か代表例として挙げられる。ま
た、（ヒスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体およ
び（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド）ニ
ッケル錯体に代表される金属錯体なとも使用できる。

有機褪色防止剤の具体例としては、米国特許第２、３６
０．２９０号、同２．４１８．６１３号、同２．７００
．４５３号、同２．７０１．１９７号、同２．７２８．
６５９号、同２．７３２．３００号、同２．７３５．７
６５号、同３．９８：２．９４４号、同４．４３０゜４
２５号、英国特許第１．３６３．９２１号、米国特許第
２゜７１０、８０１号、同２．８１６．０２８号等に記
載の７１イトロキノン類、米国特許第３．４３２．３０
０号、同３．５７３．０５０号、同３．５７４．６２７
号、同３．６９８．９０９号、同３．７６４゜３３７号
、特開昭５２−１５２２２５号等に記載の６−ヒドロキ
ンクロマン類、５−ヒドロキンクロマン類、スピロクロ
マン類：米国特許第４．３６０．５８９号に記載のスピ
ロインダン類：米国特許第２．７３５．７６５号、英国
特許第２．０６６、９７５号、特開昭５９−１０５３９
号、特公昭５７−１９７６５号等に記載のｐ−アルコキ
シフェノール類：米国特許第３．７００．４５５号、同
４．２２８．２３５号、特開昭５２−７２２２４号、特
公昭５２−６６２３号等に記載のヒンダードフェノール
類：米国特許第３．４５７゜０７９号に記載の没食子酸
誘導体：米国特許第４，３３２、８８６号に記載のメチ
レンジオキシヘンセン類、特公昭５６−２１１４４号記
載のアミノフェノール類：米国特許第３．３３６．１３
５号、同４．２６８．５９３号、英国特許第１．３２６
．８８９号、同１．３５４．３１３号、同１．４１０．
８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−１１
４０３６号、同５９−５３８４６号、同５９−７８３４
４号等に記載のヒンダードアミン類、米国特許第４．０
５０．９３８号、同４．２４１゜１５５号、英国特許第
２．０２７．７３＋　（Ａ）号等に記載の金属錯体等が
挙げられる。これらの化合物は、それぞれ対応するカラ
ーカプラーに対し通常５ないし１００重量％をカプラー
と共乳化して感光層に添加することにより、目的を達成
することかてきる。

シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止するた
めには、シアン発色層およびそれに隣接する両側の層に
紫外線吸収剤を導入することかより効果的である。

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３、５３３．７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３．３］４．７９４号や同３，３５２、６
８１号に記載のもの）、ヘンシフエノン化合物（例えば
特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイ皮酸エス
テル化合物（例えは米国特許第３．７０５．８０５号、
同３．７０７．３９５号に記載のもの）、ブタンエン化
合物（米国特許第４．０４５．２２９号に記載のものン
、あるいはヘンズオキサゾール化合物（例えは米国特許
第３．４０６．０７０号や同４．２７１．３０７号に記
載のもの）を用いることかできる。紫外線吸収性のカプ
ラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプラ
ー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。

これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されていてもよ
い。

なかでも前記のアリール基で置換されたヘンシトリアゾ
ール化合物か好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのか育
利であるか、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることかできる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。セラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、す・マクロモ
レギュラー・ケミストリー・オン・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載力）ある。

本発明の感光材料中には、特開昭６３−２５７７４７号
、同６２−２７２２４８号および特開平１−８０９４１
号に記載の１．２−ベンズイソチアプリン−３−オン、
ｎ　−ブチルｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール
、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェ
ノキンエタノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミ
ダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加するこ
とか好ましい。

本発明の感光材料か直接ポジカラー感光材料の場合には
、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎα２２５３４（１
９８３年１月）に記載のようなヒドラジン系化合物や四
級複素環化合物の如き造核剤や、それら造核剤の効果を
高める造核促進剤を使用することかできる。

本発明に用いられる支持体としては通常、写真感光材料
に用いられているセルロースナイトレートフィルムやポ
リエチレンテレフタレートなとの透明フィルムや反射型
支持体か使用できる。本発明の目的にとっては、反射支
持体の使用かより好ましい。

本発明で好ましく使用することのできる「反射支持体」
とは、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された
色素画像を鮮明にするものをいい、このような反射支持
体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシ
ウム、硫酸力ルンウム等の光反射物質を分散含有する疎
水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含有する
疎水性樹脂を支持体として用いたものか含まれる。例え
ば、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙；ポリプロピレン
系合成紙：反射層を併設した或は反射性物質を併用する
透明支持体（例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレ
ート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなどの
ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル
樹脂等）か挙げられる。

本発明に従った感光材料は、前記のＲＤ　ｕ　Ｎａ１７
６４３の２８〜２９頁、および同ｆ８Ｎα１８７１６の
６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。例えば、カラー現像処理として
、発色現像処理工程・脱銀処理工程・水洗処理工程か行
われる。反転現像処理を行う場合には、′　　　黒白現
像処理工程・水洗又はリンス処理工程・反転処理工程・
カラー現像処理工程か行われる。脱銀処理工程では、漂
白液を用いた漂白工程と定着液を用いた定着工程の代わ
りに、漂白定着液を用いた漂白定着処理工程を行うこと
もてきるし、漂白処理工程、定着処理工程、漂白定着処
理工程を任意の順に組み合わせてもよい。水洗処理工程
のかわりに安定化工程を行ってもよいし、水洗処理工程
の後に安定化工程を行ってもよい。また発色現像、漂白
、定着を１浴中て行うｌ浴現像漂白定着処理液を用いた
モノバス処理工程を行うこともてきる。これらの処理工
程に組み合わせて、前硬膜処理工程、その中和工程、停
止定着処理工程、後硬膜処理工程、調整工程、補カニ程
等を行ってもよい。上述の工程間には任意に中間水洗工
程を設けてもよい。これら処理において発色現像処理工
程の代わりにいわゆるアクチベータ処理工程を行っても
よい。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、芳
香族第一級アミン誘導体を発色現像主薬として含有する
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるか、ｐ−フェニ
レンジアミン系化合物か好ましく使用され、その代表例
としては、３−メチル−４−アミノ−Ｎ、　Ｎ−ンエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エ
チルーＮ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル
−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア
ミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩
、塩酸塩もしくはｐ４ルエンスルホン酸塩なとか挙げら
れる。これらの化合物は目的に応し２種以上併用するこ
ともてきる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ヘングイミダゾール類、ヘンジチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのか一般的である。また必要に応
して、ヒドロキシルアミン、シエチルヒトロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、　Ｎ−ヒスカルホキジメチルヒドラ
ジンの如きヒトランン類、フェニルセミカルハント類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ンエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ヘンシルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤２色素形成力プラー：競争カプラー：１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、ナト
リウムホロンハイドライドやヒドラノン系化合物のよう
な造核剤、粘性付与剤、アミノポリカルホン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルホ
ン酸に代表されるような各種牛レート剤（例えは、エチ
レンシアミン四酊酸、ニトリロ三酢酸、ノエチレントリ
アミン五酊酸、ノクロヘキサンノアミン四酊酸、ヒトロ
キノエ壬ルイミノシ酢酸、■−ヒドロキノエチリデンー
１．１−ノホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンンアミンーＮ、Ｎ、Ｎ。

Ｎ−テトラメチレンホスホン酸、エチしンンアミンーン
（０−ヒドロキンフェニル耐酸ン及びそれらの塩）；４
，４’−ジアミノ−２，２′　−ジスルホスチルベン系
化合物のような蛍光増白剤：アルキルスルホン酸、アリ
ールスルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸
のような各種界面活性剤等を添加することかできる。

本発明における発色現像液には実質的にベンジルアルコ
ールを含有しないことか好ましい。実質的にベンジルア
ルコールを含有しないとは、好ましくは２−／ｌ以下、
より好ましくは０．５ｄ／　Ａ以下、最も好ましくは含
有しない場合である。

本発明における発色現像液には実質的に亜硫酸イオンを
含有しないことが好ましい。実質的に亜硫酸イオンを含
有しないとは、好ましくは３．０×１０−’モル／ｌ以
下、更に好ましくは含有しない場合である。

本発明における発色現像液には実質的にヒドロキシルア
ミンを含有しないことか好ましい。実質的にヒドロキシ
ルアミンを含有しないとは、好まし・くは５．０Ｘ１０
−”モル／ｌ以下、更に好ましくは含有しない場合であ
る。本発明における発色現像液には、ヒドロキシルアミ
ン以外の有機保恒剤（例えば、ヒドロキシルアミン誘導
体やヒトランン誘導体）を含有することか好ましい。

これらの発色現像液のｐＨは９〜１２であることか一般
的である。

またカラー反転現像処理としては、−船釣に、黒白現像
処理工程、水洗又はリンス処理工程、反転処理工程、カ
ラー現像処理工程か行われる。反転処理工程としては、
カブラセ剤を含有する反転浴を用いたり、光反転処理で
あってもよい。また上記カブラセ剤を発色現像液に含有
させて反転処理工程を省略してもよい。

黒白現像処理に用いられる黒白現像液は、通常知られて
いる黒白写真感光材料の処理に用いられるものであり、
一般に黒白現像液に添加される各種の添加剤を含有せし
めることかできる。

代表的な添加剤としては、ｌ−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、Ｎ−メチル−ｐ−アミンフェノール及びハイドロ
キノンのような現像主薬、亜硫酸塩のような保恒剤、酢
酸、ホウ酸のような水溶性の酸のからなるｐＨＭ衝剤：
水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのよ
うなアルカリからなるｐＨ緩衝剤又は現像促進剤：臭化
カリウムや２−メチルベンツイミダゾール、メチルベン
ツチアゾールのような無機性もしくは育種性の現像抑制
剤、エチレンジアミン四酢酸、ポリリン酸塩のような硬
水軟化剤、アスコルビン酸、ジェタノールアミンのよう
な酸化防止剤；トリエチレングリコール、セロソルブの
ような有機溶剤；微量の沃化物やメルカプト化合物のよ
うな表面過現像防止剤等を挙げることかできる。

またこれらの現像液の補充量を低減する場合には処理槽
の空気との接触面積を小さくすることによって液の蒸発
、空気酸化を防止することか好ましい。このように処理
槽の空気との接触面積を小さくする方法としては、処理
槽の写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設ける方法を挙
げることかできる。この技術は、発色現像及び黒白現像
の両工程のみならず、後続の全ての工程において適用す
ることか好ましい。また、再生手段等の現像液中の臭化
物イオンの蓄積を抑える手段を用いることにより補充量
を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は、脱銀処理される。

脱銀処理は、漂白処理と定着処理を個別に行なわれても
よいし、同時に行なわれてもよい（漂白定着処理）。更
に処理の迅速化を図るため、漂白処理後に漂白定着処理
する処理方法でもよい。さらに二種の連続した漂白定着
浴て処理すること、漂白定着処理の前に定着処理するこ
と、又は漂白定着処理後に漂白処理することも目的に応
し任意に実施できる。本発明においては発色現像後に直
ちに漂白定着処理すると本発明の効果において有効であ
る。

漂白液や漂白定着液に用いられる漂白剤としては、例え
ば鉄（■）なとの多価金属の化合物：過酸類：キノン類
：鉄塩等かあげられる。代表的漂白剤としては、塩化鉄
：フェリソアン化物２重りロム酸塩：鉄（ＩＩ［）の有
機錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸なと
のアミノポリカルボン酸類なとの金属錯塩）、過硫酸塩
なとを挙げることかできる。これらのうちアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩か本発明の効果を有効に発揮
する観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄
（Ｉ［［）錯塩は漂白液においても、漂白定着液におい
ても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄
（Ｉ［）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液は、３．５
〜８のｐＨで使用される。

漂白液や漂白定着液には、臭化アンモニウムや塩化アン
モニウムのような再ハロゲン化剤、硝酸アンモニウムの
ようなｐＨ緩衝剤：硫酸アンモニウムのような金属腐食
防止剤など公知の添加剤を添加することかできる。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることか好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）か２
〜５．５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン
酸などが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等を挙げることかできるか、チオ
硫酸塩の使用か一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムか最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素なとの併用
も好ましい。

定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第
２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化合物か好まし
い。更に、定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で
、各種アミノポリカルホン酸類や有機ホスホン酸類（例
えば、］−］ヒドロキシエチリデンー１　１−ジホスホ
ン酸、Ｎ、　Ｎ。

Ｎ’　、Ｎ’　−エチレンジアミンテトラホスホン酸）
の添加か好ましい。

定着液や漂白定着液には、更に、各種の蛍光増白剤：消
泡剤；界面活性剤：ポリビニルピロリドン：メタノール
等を含有させることができる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することかできる。

育用な漂白促進剤の具体例としては、米国特許第３、８
９３．８５８号、西独特許第１．２９０．８１２号、同
２，０５９、９８８号、特開昭５３−３２７３６号、同
５３−５７８３１号、同５３−３７４１８号、同５３−
７２６２３号、同５３−９５６３０号、同５３−９５６
３１号、同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２
４号、同５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号
、リサーチ・ディスクロージー１−−ＮｃＬＩ７１２９
号（１９７８年７月）などに記載のメルカプト基または
ジスルフィド基を有する化合物：特開昭５０−１４０１
２９号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５
０６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３
５号、米国特許第３．７０６．５６１号に記載の千オ尿
素誘導体；西独特許第１．１２７．７１５号、特開昭５
８−１６２３５号に記載の沃化物塩：西独特許第９６６
゜４１０号、同２．７４８．４３０号に記載のポリオキ
シエチレン化合物類：特公昭４５−８８３６号の記載の
ポリアミン化合物：その他特開昭４９−４２４３４号、
同４９−５９６４４号、同５３−９４９２７号、同５４
−３５７２７号、同５５−２６５０６号、同５８−１６
３９４０号記載の化合物、臭化物イオン等が挙げられる
。なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を育する
化合物か促進効果か大きい観点で好ましく、特に米国特
許第３．８９３．８５８号、西独特許第１．２９０．８
１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物が好
ましい。更に、米国特許第４．５５２゜８３４号に記載
の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感光材料中
に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着
するときにこれらの漂白促進剤は特に可動である。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良か生しない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分である。ま
た、処理温度は２５°Ｃ〜５０°Ｃ１好ましくは３５℃
〜４５℃である。

脱銀工程においては、撹拌かできるたけ強化されている
ことが好ましい。撹拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法か挙げられる。このよう
な撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。

本発明の感光材料は、脱銀処理後に水洗工程を経るのが
一般的である。水洗工程に代り、安定工程を行ってもよ
い。このような安定化処理においては、特開昭５７−８
５４３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４
５号に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、撮影用カラー感光材料の処理に代表される色素安
定化剤と界面活性剤を含有する安定浴を最終浴として使
用するような水洗工程−安定工程を行ってもよい。

水洗液及び安定化液には、無機リン酸、ポリアミノカル
ボン酸、有機アミノホスホン酸のような硬水軟化剤：イ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イ
ソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系段歯ｌｆｑ：　Ｍ
ｇ塩、Ｍ塩、Ｂ１塩のような金属塩：界面活性剤：硬膜
剤：殺菌剤なとを含有させることができる。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅＳｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ、第６４巻、Ｐ、２４８〜２５
３　（１９５５年５月号）に記載の方法で求めることが
できる。また、特開昭６２−２８８８３８号に記載のカ
ルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法
を極めて有効に用いることができる。

水洗水のｐＨは、４〜９であり、好ましくは５〜８であ
る。水洗水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で
種々設定し得るか、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜
ｌＯ分、好ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲
が選択される。

安定化液に用いることかてきる色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなとのアルデヒド類、
ジメチロール尿素なとのＮ−メチロール化合物、ヘキサ
メチレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物等
を挙げることかできる。また安定化液には、その他ホウ
酸、水酸化ナトリウムのようなｐＨ調節用緩衝剤、ｌ−
ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、エチレ
ンジアミン四酢酸のようなキレート剤：アルカノールア
ミンのような硫化防止剤、蛍光増白剤；防黴側などを含
有させることができる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

本発明の感光材料には処理の簡略化及び迅速化の目的で
発色現像主薬を内蔵しても良く、内蔵するには、発色現
像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ましい。例え
ば、米国特許第３．３４２．５９７号記載のインドアニ
リン系化合物、同３．３４２．５９９号、ＲＤ誌Ｎα１
４．８５０号及び同誌Ｎα１５．１５９号記載のシッフ
塩基型化合物、同誌Ｎα１３．９２４号記載のアルドー
ル化合物、米国特許第３．７１９．４９２号記載の金属
塩錯体、特開昭５３−１３５６２８号記載のつしタン系
化合物を挙げることかできる。

本発明の感光材料は、必要に応して、発色現像を促進す
る目的で、各種の１−フェニル−３−ピラゾリドン類を
内蔵しても良い。典壓的な化合物は特開昭５６−６４３
３９号、同５７−Ｉ４４５４７号、および同５８−１１
５４３８号等に記載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度か標準
的であるか、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することかできる。

（実施例） 以下に実施例をもって本発明の詳細な説明するか、本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 〔試料１０１の作製〕 三酢酸セルロースフィルムベース上に以下に示す層構成
の試料１０１を作製した。第ｆｌｉＮ塗布液は下記のよ
うにして調製した。

（第１層塗布液の調製） シアンカプラー（Ａ−Ｉ　）　１．０１ｇ、およびジブ
チルフタレー１−２．０ｇとを１０．０ｃｃの酢酸エチ
ルに加え完全に溶解した。このカプラーの酢酸エチル溶
液を４２ｇの１０％ゼラチン水溶液（５ｇ／ｆのドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む）に加え、ホモ
ジナイザーで乳化分散を行なった。乳化分散後、蒸留水
を加え全量を１００ｇとした。この乳化分散物１００ｇ
と高塩化鎖孔Ｍ　８．２ｇ　（臭化銀含量０．５モル％
）とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第−層
塗布液を調製した。ゼラチン硬膜剤としては、ｌ−オキ
シ−３，５−ジクロロ−５−１リアジンナトリウム塩を
用いた。

（層構成） 以下に各層の層構成を示す。

支持体 三酢酸セルロースフィルム 第１層（乳剤層） 高塩化銀乳剤　　　　　銀換算で　０．３２ｇ／ｆｆ？
ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．７０　ｇ　／　
ｒｒｆシアンカプラー（Ａ　−Ｉ　）　　　　　　０．
４９ｇ／ポジブチルフタレート　　　　　　　０．９８
　ｇ　／　ｍ第２＠（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．７０ｇ／イしｌ 〔試料１０２〜１０６の作製〕 試料１０１において、シアンカプラー（Ａ−Ｉ）の替わ
りに、第１表に記すカプラーをシアンカプラー（Ａ−Ｉ
）と等モル置き換えた以外、試料１０１と同様に作製し
た。

〔色相の評価〕

以上のように作製した試料１０１〜１０６に、内光で階
段ウェッジ露光を与えた後、以下に示す処理工程により
現像処理を行なった。

現像処理後、最高濃度部分の分光吸収測定を行ない、次
式で与えられる副吸収の大きさ、および短波側の裾切れ
の度合いにより色相の評価を行なった。

短波側の裾切　　　５３５ｎｌｌｌにおける吸収濃度れ
の度合い　　　最大吸収波長における吸収濃度結果を第
１表にまとめて記す。

〔画像堅牢性の評価〕

以上のように作製した試料１０１〜１０６に、内光てウ
ェッジ露光を与えた後、以下に示す処理工程により現像
処理を行なった。

現像処理後の試料を８５°Ｃ中にｌＯ日間放置し、退色
試験を行なった。退色試験前のシアン濃度が１．５のと
ころの退色試験後のシアン濃度（Ｄ、）を測定し、以下
の計算式により求めた値（これを色素残存率とした）に
より各試料の画像堅牢性を評価した。

色素残存率＝　ｆ（Ｄｉ）／ｌ、ｓ）　ｘｔｏ。

結果をまとめて第１表に記す。

処理工程　　温　度　　時間 カラー現像　　　　３８°Ｃ４５秒 漂白定着　　　３５°Ｃ４５秒 リンス　■　　　　３５°Ｃ３０秒 リンス　■　　　　３５℃　　　　３０秒リンス　■　
　　　３５°Ｃ３０秒 乾　　　　燥　　　　　８０°Ｃ６０秒（リンス■−■
への３タンク向流方式とした。）各処理液の組成は以下
の通りである。

カラー現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
　ｒＡＩエチレンジアミン〜Ｎ、　Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−テ
トラメチレンホスホン酸　　　　３．０ｇトリエタノー
ルアミン　　　　　　　　８．０ｇ塩化カリウム　　　
　　　　　　　　　３．１ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　　０．０１５ｇ炭酸カリウム　　　　　　　
　　　　　２５　　ｇヒドラジノニ酢酸　　　　　　　
　　　５．０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩　　　　５．０ｇ蛍光増白
剤（ＷＨＩＴＥＸ−４住人化学製）２．０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１０００　ｒｎＩｐＨ（水酸化
カリウムを加えて）　　　　　１０．０５漂白定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００
　ｒｎｌチオ硫酸アンモニウム溶液（７００ｇ／Ｉり　
１００　ｄ亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　４５　
ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム　　　　　　　　　　　５５　ｇエチレン
ジアミン四酢酸　　　　　　　３ｇ臭化アンモニウム　
　　　　　　　　３０　ｇ水を加えて　　　　　　　　
　　　　１０００　ｍ７ｐＨ６，３ リンス液 イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３　ｐ
ｐｍ以下）。

第１表（つづき） 第１表より明らかなように本発明のカプラーを用いた試
料は副吸収か小さく、また短波側のスソ切れが良好な色
素を生成することかわかる。さらに、生成色素の熱堅牢
性も優れていることかわかる。

実施例２ 実施例１において高塩化銀乳剤の替わりにヨウ臭化銀（
ヨウ化銀を７．０モル％）乳剤を用いた以外実施例！と
同様に試料を作製した。このようにして作製した試料を
以下に示す処理工程により現像処理を行ない実施例１と
同様の評価を行なった。

実施例１おける試料１０１−１０６で、乳剤を置き換え
た試料をそれぞれ試料２０１〜２０６とした。

その結果、実施例１と同様に、本発明のカプラーから生
成する色素は、ヨウ臭化銀糸感光材料においても副吸収
か小さく、短波側のスソぎれか良好であることかわかっ
た。

又、生成した色素の熱堅牢性も良好であった。

処理方法 工程　　　　処理時間　　　処理温度 発色現像　　　３分１５秒　　　　３８°Ｃ漂　　　白
　　　　１分００秒　　　　　３８”Ｃ漂白定着　　　
３分１５秒　　　　３８°Ｃ水　洗ｍ　　　　　　４０
秒　　　　３５°Ｃ水　洗（２）１分００秒　　　　３
５°Ｃ安　　定　　　　　　４０秒　　　　　３８°Ｃ
乾　　燥　　　　１分１５秒　　　　　５５°Ｃ次に、
処理液の組成を記す。

（発色現像液）　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ジ
エチレントリアミン五酢酸　　　　　　１．０１−ヒド
ロキンエチリデン−１，１ 〜ジホスホン酸　　　　　　　　　　　３．０亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　４．０炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　３０．０臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　　１．４沃化カリウム　　　　　　　
　　　　　　１．５ｍｇヒドロキシルアミン硫酸塩　　
　　　　　２．４４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド ロキシエチルアミノ〕−２−メ チルアニリン硫酸塩　　　　　　　　４．５水を加えて
　　　　　　　　　　　　　１．０ｆｐＨｔｏ、ｏｓ （漂白液）　　　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）エ
チレンジアミン四節酸第二鉄ア ンモニウムニ水塩　　　　　　　　　１２０．０エチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　１０．０臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　１００．０硝酸アンモニ
ウム　　　　　　　　　　１０．０漂白促進剤　　　　
　　　　　　　　　０．００５モルアンモニア水（２７
％）　　　　　　　　　１５．Ｏｎｌ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　　１．０１ｐ８　　　　　　　　
　　　　　　　　　６．３（漂白定着液）　　　　　　
　　　　　　（単位ｇ）エチレンジアミン四節酸第二鉄
ア ンモニウムニ水塩　　　　　　　　　５０．０エチレン
ジアミン四酢酸二ナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　　５．０亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　１２．０チオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 （７００ｇ　／　１　）　　　　　　　　　　　　２４
０．０ｍｌアンモニア水（２７％）６．　（Ｗ 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１．０ｆｐＨ７
，２ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアントハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／ｌ以下に処理し、
続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／　
Ｉ！と硫酸ナトリウム０．１５ｇ／　ｌを添加した。こ
の液のｐ）ｌは６．５〜７．５の範囲にある。

（安定液）　　　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ホ
ルマリン（３７％’）　　　　　　　　　　　２．０ｒ
ｎ１ポリオキシエチレン−ｐ−モノノ ニルフェニルエーテル（平均型 合皮１０）　　　　　　　　　　　　　　　０．３エチ
レンジアミン四酢酸ニナトリ ラム塩　　　　　　　　　　　　　　０．０５水を加え
て　　　　　　　　　　　　　１．０Ｉｐ８　　　　　
　　　　　　　　　　　５．０〜８．０実施例３ 実施例２において、処理工程のみ以下に示す方法で行な
った以外、実施例２と同様に試験、評価を行なった。

結果を第２表にまとめて記す。

処理工程 工程　　　　時間　　　温度 第一現像　　　６分　　　３８°Ｃ 水　　洗　　　　２分　　　　　・・ 反　　転　　　　２分　　　　　〃 発色現像　　　６分　　　〃 調　　整　　　　２分　　　　　〃 漂　　　白　　　　６分　　　　　〃 定　　着　　　　４分　　　　　〃 水　　洗　　　　４分　　　　　〃 安　　定　　　１分　　　常温 乾　　燥 処理液の組成は以下のものを用いた。

第−現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０−二トリローＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチレ ンホスホン酸・五ナトリウム塩　　　２ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　２０ｇハイドロキノン・モノ
スルフォネー ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０ｇ炭酸ナ
トリウム（−水塩）３０ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒ ドロキシメチル−３−ピラゾリド ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　
　　２．５ｇチオシアン酸カリウム　　　　　　　　　
１．２ｇ沃化カリウム（０，１％溶液）　　　　　　２
−水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｍ７’
ｐＨ９，６０ 反転液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０（
７’ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレ ンホスホン酸・五ナトリウム塩　　　３ｇ塩化第１スズ
（三水塩）　　　　　　　　　Ｉｇｐ−アミノフェノー
ル　　　　　　　　０．１ｇ水酸化ナトリウム　　　　
　　　　　　　８ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　
　　１５ｄ水を加えて　　　　　　　　　　　　１００
０ｒｎｌｐ８　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
．００発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０−ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレ ンホスホン酸・五ナトリウム塩　　　３ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　７ｇ第３リン酸ナトリウム（
１２水塩）３６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　
　　１ｇ沃化カリウムｃｏ、１％溶液）９０ｍｌ水酸化
ナトリウム　　　　　　　　　　３ｇシトラジン酸　　
　　　　　　　　　　１．５ｇＮ−エチレン−Ｎ−（β
−メタンス ！レフオンアミドエチル）−３−メ チル−４−アミノアニリン・硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１１ｇ
３．６−シチアオクタンー１．８− ジオール　　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１０００１ｎｌｐＨ１１，８
０ 調整液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｍ／亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２ｇエ
チレンジアミン四酢酸ナトリウム （三水塩）８ｇ チオグリセリン　　　　　　　　　　　０．４−氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　　３ｒＲ１水を加えて
　　　　　　　　　　　　ｌ０００ＴｎｌｐＨ６，６０ 漂白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０７Ｘ１’エチレンジアミン四酢酸ナトリウム （三水塩）　　　　　　　　　　　　　　２ｇエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ｎｌ）ア ンモニウム（三水塩）　　　　　　　　１２０ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　１００ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　１０００ｒｎＩＰ８　　　　　
　　　　　　　　　　　　５．７０定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０〇
−チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　８０．０ｇ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　５．０ｇ重亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　
　　　　　　　　　　１０００ｒｎ１ｐＨ６，６０ 安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
〇−ホルマリン（３７重量％）　　　　　　　　５．０
ｒｎｌ富士ドライウェル（富士フィル ム■製界面活性剤）　　　　　　　　　　５．　Ｏｒｄ
水を加えて　　　　　　　　　　　　１００（７ｐＨ７
，０ 第２表より明らかなように本発明のカプラーは副吸収か
小さく、また短波側のスソ切れが良好な色素を生成する
ことがわかる。更に、生成色素の熱堅牢性も優れている
ことかわかる。

実施例４ ハロゲン化銀カラー感光材料として、欧州特許Ｅ　Ｐ　
０．３５５．６６０Ａ２号（対応：特開平２−１３９５
４４号、ＵＳ　Ｓ、Ｎ、　０７／３９３．７４７）公報
の実施例２に記載の試料に２１４　　（多層カラーペー
パー）を使用した。

ただし、ビスフェノール化合物として該公報に記載の■
−２３の替りにＩ［［−１０を、又、イエローカプラー
（ＥＸＹ）、画像安定化剤（Ｃｐｄ−８）、溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−６’）、オキソノール染料として、それぞれ下記
の化合物に変更し、更に、防腐剤（防菌防黴剤）として
下記の化合物を使用し、第５層のシアンカプラーとして
、例示カプラー（１）、（２）、（２４）、（３１）、
（３２）に等モルておきかえた。

（以下余白） （ＥｘＹ）イエローカプラー との１：１　（モル比）混合物 （Ｃｐｄ−８）　　色像安定剤 との１：１　（モル比）混合物 （Ｃｐｄ−１０）　　防腐剤 （Ｃｐｄ−１１）　　防腐剤 （Ｓｏｌｖ−６）溶　媒 との９＝１（重量比）混合物 ｕｓＮａ および （２０ｍｇ／　ｒｄ　） また、このカラー感光材料を、前記の欧州特許Ｅ　Ｐ　
Ｏ，３５５，６６０Ａ２号の実施例２に記載の方法によ
ってカラー現像処理を施した。

その結果、良好な色再現性（特に緑色）を示し筑 （発明の効果） 本発明を実施することにより、色再現性の優れた色素画
像を得ることかできる。

【図面の簡単な説明】

第１図は２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−メタンス
ルホニルエチルアミノ）アニリンの酸化体とカプラー（
３３）とから形成されるマゼンタ色素の酢酸エチル溶液
中ての吸収スペクトルを示す。 １　図 手続補正書 平成３年８月ｌｔ日

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表される色素形成カプラー
   。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１、Ｒ＾２は置換基を表し、Ｘは水素原子ま
   たは芳香族第一級アミン誘導体の酸化体とのカップリン
   グ反応により離脱し得る基を表す。）
2. （２）請求項（１）記載の色素形成カプラーと芳香族第
   一級アミン誘導体の酸化体とをカップリング反応させる
   ことを特徴とするハロゲン化銀を用いたカラー画像形成
   方法。
3. （３）請求項（１）記載の色素形成カプラーを少なくと
   も１種含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。