JPH01164942A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、現像主薬酸化体との反応により写真的有用基
を放出する化合物を含有するカラー写真感光材料に関す
るものであり、より詳しく言えば写真的有用基の作用に
より鮮鋭度１色再現性もしくは脱銀性、または感度を向
上させるようにしたカラー写真感光材料に関するもので
ある。

（従来の技術） 減色法カラー写真感光材料ては、従来より、現像主薬酸
化体と反応して写真的有用基を放出することができる１
群の化合物が知られている。写真的有用基とは現像抑制
剤、かぶらせ剤、漂白促進剤５色素、または蛍光増白剤
なとであり、それぞれの目的で用いられる。例えば米国
特許第４，２４８，９６２号などに記載の方法によって
用いられる。

さて、実質的に色素を形成しない無呈色カプラー残基よ
り、現像抑制剤を放出するカプラーの例として例えば米
国特許第３，９５８，９９３号、同３，９２８，０４１
号、同４，２５９，４３７号または同４，２２６，９３
４号に記載のカプラーが知られている。

しかしながら、これらの特許に記載のカプラーは鮮鋭度
の改良に関しては不十分であり、さらに改良が望まれて
いた。

写真的有用基を放出するカプラーは、−殻内には画像形
成用のカプラーと併用して用いられる。

したがって写真的有用基を放出することだけを目的に用
いてもよく１色素を形成する必要性は低い場合がある。

すなわち、実質的に色素を形成しない無呈色カプラー残
基から、望ましい速度で、望ましい範囲に写真的有用基
を放出する化合物があれば青、緑または赤感光性層また
は中間層などを選ばず用いることができる。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、望ましい速度で、望ましい範囲に写真
的有用基を放出することができ、その調節が容易な無呈
色カプラーを含有させることにより、鮮鋭度、色再現性
もしくは脱銀性に優れた、または高感度なカラー写真感
光材料を提供することである。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、下記一般式ＣＩ）で表わされる化合物
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料によって達成された。

一般式（Ｉ） （式中、ＥＷＧは電子吸引性置換基を表わし、ＰＵＧは
写真的有用基を表わし、Ｒ１は芳香環に置換可能な基を
表わし、文は０ないし２、ｎは１または２、ｍは０ない
し３の各々整数を表わす。

ただし交＋ｍ　＋　ｎは４以下である。ここで複数個の
ＰＵＧまたは複数個のＲ１が存在するとき、それらは互
いに同じでも異なっていてもよい、）一般式（Ｉ）で表
わされる化合物は下記反応スキームに従ってＰＵＧを放
出することが可能である。

（ｉ）　　　　　　　　　　　　　　（ｉｉ）（ｉｉｉ
）　　　　　　　　　　　　　　　　　（ｉｖ）・　　
−（Ｖｉｉ） 式中、ＥＷＧ％Ｒ１，ＰＵＧ、ｌ、ｍおよびｎは一般式
（Ｉ）において説明したのと同じ意味を表わし　ＴＧは
芳香族−級アミン現像主薬酸化体を表わし、ｉＮｕは現
像時存在する求核種１例えばヒドロキシイオン、亜硫酸
イオンまたはヒドロキシルアミンなどを表わす、上記ス
キームにおいて（Ｖ）で示される化合物は写真的有用基
を放出するカテコール類であり、現像抑制剤を放出する
化合物として例えば英国特許第１，４００，１４９号に
記載されているものである。

前記一般式（Ｉ）においてＥＷＧは詳しくはＥＷＧに結
合するメチン基の解離を促進する基であり、具体的には
一般式（Ｉ）においてＥＷＧの代りに水素原子であると
きのｐｋａよりも低くする基である。

例えばＥＷＧとして下記の例を挙げることができる。

などが挙げられる。ここでＲ２は芳香族基、複素環基ま
たは脂肪族基を表わし、Ｒ３は芳香族基、複素環基、脂
肪族基または水素原子を表わし。

Ｒ２とＲ３とは互いに連結し、環状構造を形成する場合
しない場合がある。また、ｚｌは５または６員複素環を
形成する原子団でＣ，Ｎ、Ｏ，Ｓより選ばれる。これら
の環に置換基を有していてもよい。

本発明の化合物ではＥＷＧの変化によって、隣接するメ
チン基のｐｋａを変化させることが容易であり、それに
よってＴｏとの反応速度の調節ができる。また、前記ス
キームの（Ｖ）で表わされる化合物のＴＯとの反応速度
の調節は、Ｒ１の変化およびＯＨ基の数（交）によって
可能である。

通常、酸化電位の変化によって、その速度の変化は対応
すると推定できる。また（Ｖ）で表わされる化合物の写
真層での拡散距離の調節も同時にＲ１の変化およびＯＨ
基の数によって調節することができる。

本発明において脂肪族基とは炭素数１〜４０゜好ましく
は１〜２２の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖
または分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基であ
る０代表的な例としてはメチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、（ｔ）−ブチル基、（
ｉ）−ブチル基、（１）−アミル基、ヘキシル基、シク
ロヘキシル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、１
．１，３．３−テトラメチルブチル基、デシル基、ドデ
シル基、ヘキサデシル基またはオクタデシル基が挙げら
れる。

芳香族基とは炭素数６〜２０、好ましくは置換もしくは
無置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフ
チル基である。

複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは１〜７の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは３員ないし８員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。複素環基の代表的な例とし
ては２−ピリジル基、４−ピリジル基、２−チエニル基
、２−フリル基、２−イミダゾリル基、ピラジニル基、
２−ビリミジニル基、ｌ−イミダゾリル基、ｌ−インド
リル基、フタルイミド基、ｌ、３．４−チアジアゾール
−２−イル基、ベンゾオキサゾール−２−イル基、２−
キノリル基、２．４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジ
ン−５−イル基、２．４−ジオキソ−１，３−イミダゾ
リジン−３−イル基、スクシンイミド基、フタルイミド
基、ｌ。

２．４−トリアゾール−２−イル基または１−ピラゾリ
ル基が挙げられる。

前記芳香族基、複素環基または脂肪族基が置換基を有す
るとき、置換基の例としては１例えばハロゲン原子（例
えば、塩素原子、フッ素原子、臭素原子）、アルキル基
（例えば、メチル、エチル、ｔ−オクチル、ｔ−アミル
、ｎ−ノニル、メトキシメチル）、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ、ｎ−オクチルオキシ、ｎ−デシルオキシ
、ｎ−ペンタデシルオキシ）、アリールオキシ基（例え
ば、フェノキシ、ｔ−オクチルフェノキシ）。

アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、
ｎ−ドデシルオキシカルボニル、ｎ−ヘキサデシルオキ
シカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例えば
、フェノキシカルボニル、２．４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシカルボニル）、スルホンアミド基（例えば、メタ
ンスルホンアミド、ｎ−ブタンスルホンアミド、ｎ−ヘ
キサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）
、スルファモイル基（Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−オクチルスルフ
ァモイル、Ｎ−ｎ−ヘキサデシルスルファモイル）、ア
ミノ基（例えば、エチルアミノ、ジ−ｎ−オクチルアミ
ノ）、カルバモイル基（例えば、ジ−ｎ−オクチルカル
バモイル、ジエチルカルバモイル）、アシルアミノ（例
えば、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド
、ｎ−ペンタデシルフェノキシアセトアミド）、スルホ
ニル基（例えば、メチルスルホニル、ｎ−ドデシルスル
ホニル）、シアノ基、アリール基（例えば、フェニル）
、アラルキル基（例えば、ベンジル）、ニトロ基、ヒド
ロキシ基、カルボキシル基、アシル基（例えば、アセチ
ル）、複素環基（例えばｎ−オクタデシルサクシンイミ
ド）など−価の有機基が挙げられる。

一般式（Ｉ）においてＰＵＧは写真的有用な基を表わす
が、その例は例えば現像抑制剤、現像促進剤、漂白抑制
剤、漂白促進剤、現像剤、定着剤、ハロゲン化銀溶剤、
銀−錯形成剤、硬膜剤、タンニング剤、調色剤、カブリ
剤、カブリ防止剤、化学増感剤、減感剤、写真用の色素
またはそのプレカーサーカプラー（例えば競合カプラー
、発色カプラー、現像抑制剤放出カプラーなど）などが
挙げられる。

一般式（Ｉ）においてＲ１はベンゼン核に置換可能な基
を表わすが、その具体例は前述Ｒ２の芳香族基について
列挙した置換基などが挙げられる。

次に本発明の化合物のなかでより好ましい範囲について
説明する。

一般式（Ｉ）で表わされるＥＷＧのより好ましい例は、
ベンゾイル基であり、かつ、そのフェニル基には少なく
とも１個の炭素数の総和が８〜４０個を有する置換基を
有する化合物である。置換基の具体例はアルキル基（例
えば、ｔ−オクチル、ｎ−ノニル）、アルコキシ基（例
えば、ｎ−デシルオキシ、ｎ−ペンタデシルオキシ）、
アルコキシカルボニル基（例えば、ｎ−ドデシルオキシ
カルボニル、ｎ−ヘキサデシルオキシカルボニル）、ア
リールオキシカルボニル基（例えば、２．４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシカルボニル、ｐ−ｔ−オクチルフェノ
キシカルボニル）、スルホンアミド基（例えばｎ−ヘキ
サデカンスルホンアミド、ｎ−ドデカンスルホンアミド
）、スルファモイル基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−オク
チルスルファモイル、Ｎ−ｎ−ドデシルスルファモイル
）、カルバモイル基（例えばジ−ｎ−オクチルカルバモ
イル）、シアノ基、アシルアミノ基（例えば、２，４−
ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド、ｎ−ペン、タ
デシルフエノキシアセトアミト、ｎ−ドデカンアミド）
などが挙げられる。

一般式（Ｉ）において文が１の化合物が好ましい。

一般式（Ｉ）においてＰＵＧで表わされる基は好ましく
は現像抑制剤であり１例えば、フェニルテトラゾリルチ
オ基、１，３．４−チアジアゾリル−２−チオ基、ｌ、
３．４−才キサジアゾリル−２−チオ基、１，３．４−
）−リアゾリル−２−チオ基、ベンゾイミダゾリル−２
−チオ基、ベンゾオキサシリル−２−チオ基、ベンゾチ
アゾリル−２−チオ基、ベンゾトリアゾリル基、ペンゾ
インダゾリル基またはイミダゾリルチオ基が挙げられる
。これらの基は置換可能な位置において、前記Ｒ２が芳
香族基の場合の置換基として列挙された置換基などを有
してもよい。

一般式（Ｉ）でより好ましいＰＵＧは、ＰＵＧとして放
出されたときは現像抑制性を有する化合物であるが、そ
れが発色現像液中に流れ出した後は、実質的に写真性に
影響を与えない化合物に分解される（もしくは変化する
）性質を有する現像抑制剤が特に好ましい。

例えば米国特許第４，４７７．５６３号、特開昭６０−
２１８６４４号、同６０−２２１７５０号、同６０−２
３３６５０号、または同６１−１１７４３号に記載のあ
る現像抑制剤が挙げられ、好ましくは下記一般式（Ｄ−
１）、（Ｄ−２）、（Ｄ−３）、（Ｄ−４）、（Ｄ−５
）。

（Ｄ−６）、（Ｄ−７）、（Ｄ−８）、（Ｄ−９）、（
Ｄ−１０）または（Ｄ−１１）で表わされるものである
。

Ｒ＋ｓ ３−Ｙｉ ３−Ｙｉ 式中、＊印は一般式（Ｉ）においてアリレン基と結合す
る位置を表わし、Ｒ１６は水素原子または置換基を表わ
し、ｅは１または２を表わし、Ｌ３は現像液中で切断さ
れる化学結合を含む基を表わし、Ｙ、は現像抑制作用を
発現させる置換基であり脂肪数基、芳香族基または複素
環基を表わす。

上記現像抑制剤は開裂した後現像抑制作用を示しながら
写真層を拡散し、一部発色現像処理液に流出する。処理
液中に流出した現像抑制剤は、処理液に一般的に含まれ
るヒドロキシルイオンまたはヒドロキシルアミンなどと
反応してＬ３に含まれる化学結合部分において速やかに
分解（例えばエステル結合の加水分解）シ、すなわちＹ
、で表わされる基が開裂し、水溶性の高い現像抑制性の
小さい化合物となり、結局現像抑制作用は実質的に消失
する。

Ｒ１６は水素原子が好ましい例であるが、置換基を表わ
してもよく置換基としては脂肪族基（例えばメチル、エ
チル）、アシルアミノ基（例えばアセトアミド、プロピ
オンアミド）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ）、ハロゲン原子（例えばクロロ原子、ブロモ原子）
、ニトロ基。

またはスルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド
）などが代表的な例である。

Ｌ３で表わされる連結基には、現像液中で開裂する化学
結合が含まれる。このような化学結合として、下表に挙
げる例などが包含される。これらはそれぞれ発色現像液
中の成分であるヒドロキシイオンもしくはヒドロキシル
アミンなどの求核試薬により開裂する。

前表中に示した化学結合様式は現像抑制剤を構成するペ
テロ環もしくはベンゼン縮合環の場合はベンゼン環の部
分と直接もしくはアルキレン基または（および）フェニ
レン基を介在して連結し、他方Ｙ、と直接連結する。ア
ルキレン基またはフェニレン基を介在して連結する場合
、この介在する二価基の部分に、エーテル結合、アミド
結合、カルボニル基、チオエーテル結合、スルホン基、
スルホンアミド結合および尿素結合を含んでもよい。

Ｙ、が脂肪族基を表わすとき炭素数１〜２０゜好ましく
は１−１０の、飽和または不飽和、直鎖または分岐、鎖
状または環状、置換または無置換の炭化水素基であり、
特に好ましくは置換基を有する炭化水素基である。

Ｙ、が芳香族基を表わすとき置換もしくは装置換のフェ
ニル基または置換もしくは無置換のナフチル基である。

Ｙ、が複素環基を表わすとき、ヘテロ原子とし！ てイオウ原子、酸素原子または窒素原子を含む４員ない
し８員環の複素環基である。

複素環としては例えばピリジル基、イミダゾリル基、フ
リル基、ピラゾリル基、オキサシリル基、チアゾリル基
、チアジアゾリル基、トリアゾリル基、ジアゾリジニル
基、またはジアジニル基などが挙げられる。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基、および複素環基が置
換基を有するとき置換基としてはハロゲン原子、ニトロ
基、炭素数ｌ〜ｌＯのアルコキシ基、炭素数６〜ｌＯの
アリールオキシ基、炭素数１〜ｌＯのアルカンスルホニ
ル基、炭素数６〜ＩＯのアリールスルホニル基、炭素数
ｌ〜ｌＯのアルカンアミド基、アニリノ基、ベンズアミ
ド基、炭素数１−１０のアルキルカルバモイル基、カル
バモイル基、炭素数６〜１０のアリールカルバモイル基
、炭素数ｌ〜ｌＯのアルキルスルホンアミド基、炭素数
６〜ｌＯのアリールスルホンアミド基、炭素数ｌ〜ｌＯ
のアルキルチオ基、炭素数６〜ｌＯのアリールチオ基、
フタルイミド基。

スクシンイミド基、イミダゾリル基、ｌ、２．４−トリ
アゾリル基、ピラゾリル基、ベンズトリアゾリル基、フ
リル基、ベンズチアゾリル基、炭素数１〜１０のアルキ
ルアミノ基、炭素数ｌ〜ｌＯのアルカノイル基、ベンゾ
イル基、炭素数ｌ〜ｌＯのアルカノイルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基、炭素数１〜５のパーフルオロアルキル
基、シアノ基、テトラゾリル基、ヒドロキシ基、メルカ
プト基、アミノ基、炭素数ｌ〜ｌＯのスルファモイル基
、炭素数６〜ｌＯのアリールスルフアモイル基、モルホ
リノ基、炭素数６〜１ｏのアリール基、ピロリジニル基
、ウレイド基、ウレタン基、炭素数ｌ〜ｌＯのアルコキ
シカルボニル基、炭素数６〜ｌＯのアリールオキシカル
ボニル基、イミダゾリジニル基または炭素数１−１０の
アルキリデンアミノ基などが挙げられる。

一般式（Ｉ）て表わされるＲ１のより好ましい例は、次
に示した炭素数が１〜１ｏの置換基である。その具体例
は、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボ
ニル、エトキシカルボニル）、カルバモイル基（例えば
、エチルカルバモイル、ｎ−プロピルカルバモイル）、
アシル基（例えば、アセチルベンゾイル）、アルキル基
（例えば、メチル、エチル）、ハロゲン原子（例えば塩
素原子、臭素原子）、スルホンアミド基（例えば、メタ
ンスルホンアミド）、またはアシルアミノ基（例えば、
アセトアミド）などが挙げられる。

これらの中で特にアシル基、アルコキシカルボニル基ま
たはカルバモイル基が好ましい、ｎはｌが、ｍは１又は
２が特に好ましい。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物は。

支持体上に少なくとも３つの異なる分光感度を有する多
層多色写真材料に、主として鮮鋭度向上、色再現性良化
もしくは粒状性改良の目的で適用できる。多層天然色写
真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層
および青感性乳剤層を各々少なくとも一つ有する。これ
らの層の順序は必要に応じて任意に選べる６本発明の化
合物はこれらの任意の層に添加することができる。感光
性乳剤層だけでなくその隣接層、例えば中間層に用いる
ことができる。また、本発明の化合物は、高感度層、低
感度層など、任意の感度層に添加できる。

一般式（Ｉ）の化合物の添加量は化合物の構造により異
なるが好ましくは同一層もしくは隣接層に存在する銀１
モル当りｌ×１０−６からＯ−５モル、特に好ましくは
１ｘｌＯから１ｘｌｏ−’モルである。

一般式（Ｉ）の化合物と色画像形成用カプラーとを混合
して用いるときにはその使用モル比は０、Ｏｆ／９９．
９９〜５０１５０．好ましくはｌ／９９〜３０／７０（
本発明の化合物７色画像形成カプラー）である。

（化合物例） 以下に本発明の化合物の具体例を挙げるがこれらに限定
されるわけではない。

Ｈ３ Ｈ３ ｎ Ｓ　　ＣＨ２Ｃ０２ＣＨ３ （υに５ｋｉｎ 一般式（Ｉ）で表わされる化合物は例えば下記反応式に
よって容易に合成することができる。

（式中、ＥＷＧ、Ｒ１，ＰＵＧ、ｌ、ｍおよびｎは前記
と同じ意味をもつ、） この反応は酸性条件下、例えばｐ−）−ルエンスルホン
酸、メタンスルホン酸、硫酸のような酸触媒の存在下、
水を除去しながら反応させることにより行わせることが
できる。

上記の合成は一般式（ＩＩ）と（ｍ）の化合物をモル比
１：ｌでトルエン、ベンゼン、アニソールなどの溶媒中
１〜５時間、還流下で反応させることにより行うことが
できる。

合成例　例示化合物（１）の合成 ２　とＲ３ ｍ−ｎ−ヘキサデシルオキシフェニルグリオキサールｌ
　　３９．３ｇ、２４４．７ｇおよびｐ−トルエンスル
ホン酸０．５ｇをアニソール５００ｍ１に入れ、窒素ガ
スを通じながら１００℃で１時間攪拌しながら還流下反
応させた。

反応途中生成した水は系外に除去した。

反応終了後、水冷し、水５００ｃｃを入れて水洗した。

無水硫酸マグネシウムで乾燥後、ベンゼンを減圧下で留
去し、残渣を７８ｇ得た。この残渣をシリカゲルクロマ
トグラフィーを行い、生成物を有する部分を減圧濃縮し
て２３ｇの残液を得た。

これを酢酸エチル／ｎ−ヘキサン（１／１０）１５０ｃ
ｃで結晶化させ、さらにイソプロパツール／ｎ−ヘキサ
ン（１１５）１００ｃｃで再結晶して１０ｇの例示化合
物（１）を得た。

元素分析（χ） ＨＮＳ 計算値　５９．８２　６．７８　　３．４９　　１１．
９８実測値　５Ｌ７８　６．７２　　３．４８　　１１
．８９また。ＮＭＲと質量分析によっても例示化合物（
１）であることが確認された。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、磁１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、′１．乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
ｔｙｐｅｓ）″、および同Ｎ１１８７１６　（１９７９
年１゛　１月）、６４８頁、グラフィック「写真の物理
と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ。

Ｃｈｅｌｌｌｉｃ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ。

１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　
（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６６　）　）　−。

ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカル
プレス社刊（Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｎ＋ａｎ　ｅｔ　ａ
ｌ、Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ。

１９６４）などに記載された方法を用いて調製すること
ができる。

米国特許第３．５７４．６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４
巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４．
４３４゜２２６号、同４，４１４．３１０号、同４．４
３３．０４８号、同４，４３９．５２０号および英国特
許第２．１１２，１５７号などに記載の方法により簡単
に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
タン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー阻１７
６４３および同Ｎａ１Ｂ７１６に記載されており、その
該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種類　　　ＲＤ１７６４３　　　ＲＤ１８７１６
１　化学増感剤　２３頁　６４８頁右欄２感度上昇剤　
　　　　同上 ４　増　　白　　剤　　２４頁 ８　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬　　膜　　剤　　２６頁　　６５１頁左欄ｌＯバ
インダー　２６頁　　　同上 １１　　可塑剤、潤滑剤　　２７頁　　６５０頁右欄防
　　止　　剤 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎ１１７６４３、■−Ｃ〜Ｇに記載された特許に
記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許箱３．９３
３，５０１号、同第４．０２２．６２０号、同第４，３
２６．０２４号、同第４，４０１゜７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、
同第１．　４７６、　７６０号、等に記載のものが好ま
しい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許箱４，３１
０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
ｊ３，６３６号、米国特許箱３，０６１，４３２号、同
第３．　７２５．　０６７号、リサーチ・ディスクロー
ジ、−＆２．１２２０（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮ１２
４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、米国特許箱４，５００，６３０号、同第４．５４０
．６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許箱４゜０５２．２１２
号、同第４．１４６，３９６号、同第４．２２８．２３
３号、同第４．　２９６．　２００号、同第２．３６９
．９２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２．７７
２，１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第３．　
７７２．　００２号、同第３，７５８．３０８号、同第
４．３３４．０１１号、同第４，３２７．１７３号、西
独特許公開第３，３２９．７２９号、欧州特許第１２１
．３６５Ａ号、米国特許箱３．　４４６．　６２２号、
同第４．３３３．９９９号、同第４，４５１．５５９号
、同第４．４２７，７６７号、欧州特許第１６１．６２
６Ａ号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー患１７６４３の■
−Ｇ項、米国時許第４，１６３゜６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許箱４，００４，９２９号、同
第４．　１３８．　２５８号、英国特許第１．１４６，
３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許箱４．３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許箱３．４５１，８２０号、同第４．ｏ８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、英国特許第２．１０２，
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許箱４゜２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７．１４０号、
同第２，１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許箱４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許箱４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４．３１０．６１８号等
に記載の多光量カプラー、特開昭６０−１８５９５０、
特開昭６２−２４２５２等に記載のＤＩＲレドックス化
合物もしくはＤＩＲカプラー放出カプラー又はＤＩＲカ
プラー放出カプラーもしくはレドックス、欧州特許第１
７３．３０２Ａ号に記載の離脱後視色する色素を放出す
るカプラー、Ｒ，Ｄ、阻１１４４９、同２４２４１、特
開昭６１−２０１２４７等に記載の漂白促進剤放出カプ
ラー、米国特許箱４．５５３．４７７号等に記載のりガ
ント放出カプラー等が挙げられる。

以下に、本発明に使用できるカラーカプラーの具体例を
挙げるが、これらに限定されるものではない。

Ｃ−（２） Ｃ−＋３１ Ｃ−（５１ ｊ Ｃ−＋６１ Ｊ 分子量　約４０．０００ Ｃ−（７） Ｃ−１８１ Ｃ−＋９１ Ｃ−Ｑｌ Ｈ Ｉ Ｃ−＠ Ｈ ■ Ｃ５Ｌｔ（ｔ） 一０１ −ａａ Ｈ Ｈ −ＱｌＢ ＣＨｌ Ｃ−〇で Ｈ ５Ｃ１ｈＣＩ１．ＧＯ１Ｈ Ｃ−（２） Ｏｌｌ −Ｑｌ Ｈ ）ＵコＮａ Ｃ−Ｃ！Ｉ Ｃ−（至） ０■ υ ＣＨ□ ＼ Ｃ−（至） Ｈ ■ Ｌ Ｃ−Ｑ暑 ｃ　−（２４） Ｃ−（２５） Ｃ−（２６） ｊ ｃ−（２７） Ｃ−（２８） ０■ Ｃ−（２９） Ｈ Ｃ−（３０） Ｃ−（３１） Ｃ−（３２） ＩＩ Ｃ−（３３） 暑 Ｃ−（３４） ＯＨ ＯＨ Ｃ−（３５） Ｃ−（３６） Ｂ ■ Ｃ−（３７） Ｃ−（３８） Ｃ１ｌｌｌｌ＋ Ｃ−（３９） Ｉ Ｃ−（４０） Ｃ−（４１） Ｈ Ｃ−（４４） Ｃ−（４５） Ｉ Ｃ−（４６） Ｈ Ｃ−（４７） ｊＩ Ｃ−（４Ｂ） Ｈ Ｃ−（４９） ｃ−（５０） Ｃ−（５１） Ｃ−（５３） Ｉ Ｃ−（５４） ｃ　−（５５） Ｃ−（５６） Ｃ−（５７） ｃ−（５Ｂ） しＩＩコ Ｃ−（５９） Ｚ　　　Ｕ 本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上Φ高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロへ
キシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、安
息香酸エステル類（２−エチルヘキシ−ルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド
、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類ま
たはフェノール類（イソステアリルアルコール、２，４
−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カル
ボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケ
ート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレ
ート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
ートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、　Ｎ−ジブチル−２
−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）、
炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助溶
剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０℃以
上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシ
エチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げら
れる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西独
特許出［（ＯＬＳ）第２．５４１゜２７４号および同第
２．５４１．２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料嘔適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎａ１７６４３の２８頁、および同患１８７１６の
６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、・前述のＲＤ、
麹１７６４３の２８〜２９頁、および問丸１８７１６の
６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、　Ｎ−ジエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエ
チルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、
塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用するこ
ともできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨＭ衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２゜２．２〕オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有８１溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカプ
ラセ剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種牛レート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−
１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ’、Ｎ”−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジア
ミンージ（Ｏ−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの
塩を代表例として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ９〜１２であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中の
臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０〇−
以下にすることもできる。補充量を低減する場合には処
理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液の
蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバル）　（Ｉ
［［）、クロム（Ｖｌ）　、１Ｍ　（ｎ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（Ｉ［［）もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定
着液においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（■）゛錯塩を用いた
漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８であるが
、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理するこ
ともできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３，８５８号、西独特許第１
．２９０．８１２号、同２，０５９゜９８８号、特開昭
５３−３２．７３６号、同５３−５７．８３１号、同５
３−３７．４１８号、同５３−７２，６２３号、同５３
−９５．６３０号、同５３−９５．６３１号、同５３−
１０．４２３２号、同５３−１２４．４２４号、同５３
−１４１．６２３号、同５３−２８．４２６号、リサー
チ・ディスクロージャー阻１７．１２９号（１９７８年
７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基
を有する化合物；特開昭５０−１４０．１２９号に記載
のチアゾリジンｔＲ”Ｌ体；特公昭４５−８，５０６号
、特開昭５２−２０．８３２号、同５３−３２，７３５
号、米国特許第３゜７０６．５６１号に記載のチオ尿素
誘導体：西独特許第１．１２７．７１５号、特開昭５８
−１６゜２３５号に記載の沃化物塩：西独特許第９６６
゜４１０号、同２，７４８．４３０号に記載のポリオキ
シエチレン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポ
リアミン化合物；その他゛特開昭４９−４２．４３４号
、同４９−５９．６４４号、同５３−９４．９２７号、
同５４−３５，７２７号、同５５−２６，５０６号同５
８−１６３．９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が
使用できる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国時　
許第３．８９３，８５８号、西特許第１，２９０，８１
２号、特開昭５３−９５．６３０号に記載の化合物が好
ましい、更に、米国特許第４．５５２．８３４号に記載
の化合物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添
加してもよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモ−ニウムが最も広範に使用できる。漂
白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩ある
いはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎＥｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、２４Ｂ−２５３
（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めることがで
きる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１．６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．　５４
２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾー
ル類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺
菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防
黴剤の化学」、衛生技術会鳩「微生物の滅菌、殺菌、防
黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記
載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐ）ｌは、４
−９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは
２５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭５７−８．５４３号、同５８−１４．
８３４号、同６０−２２０，３４５号に記載の公知の方
法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５，６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭５６−６４，３３９号、同５７−１４４．５４７
号、および同５８−１１５．４３８号等記載されている
。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第２．２２６．７７０号または米国特許第３
，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０，６６０Ａ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は望ましい速
度で、望ましい範囲に写真的有用基を放出することがで
きる、調節、制御の容易な無呈色カプラーを含有するの
で、鮮鋭度１色再現性もしくは脱銀性または感度の向上
に優れた効果を奏する。

（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｍ″単位で表わした量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはｇ／ｒｎ’単位マ表わした量を
、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モ
ルあたりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　−０，２ゼラチン　　
　　　　　　　　　・−１，３ＥｘＭ−９−−−０，０
６ ＵＶ−１−０，０３ ＵＶ−２−０，０６ ＵＶ−３−０，０６ Ｓｏｌｖ−１＝・０．１５ Ｓｏｌｖ−２−−−０，１５ Ｓｏｌｖ−３＝０．１５ 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．０ＵＶ−１
−０，０３ ＥｘＣ−４−−−０，０２ ＥｘＦ−１−−−０，００４ Ｓｏｌｖ−１−０，１ Ｓｏｌｖ−２＝１）、　１ 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、均−ＡｇＩ型１球
相当径０．５＃Ｌ、球相当径の変動係数２０％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）塗布銀量−１，２ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　３モル％、均−ＡｇＩ型、球
相当径０．３１Ｌ、球相当径の変動係数１５％、球形粒
子、直径／厚み比１．０）塗布銀量−０，６ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ　−
１−−−４Ｘ　１０−’ ＥｘＳ−２−−−５ｘｌＯ−５ ＥｘＣ−１−−−０，０５ ＥｘＣ−２−−−０，５０ ＥｘＣ−３・・・０．０３ ＥｘＣ−４・・・０．１２ ＥｘＣ−５−・・０．　ＯＩ ＥｘＣ−８−−−０，０３ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　６モル％、コアシェル比ｌ：
ｌの内部高ＡｇＩ型、球相当径０．７鉢、球相当径の変
動係数１５％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布銀量・・・０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ−
１−−−３ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−２＝２．３Ｘ　１０−５ ＥｘＣ−６−−−０，１１ ＥｘＣ−７−−−０，０５ ＥｘＣ−４−−−０，０５ Ｓｏｌｖ−１−−−０，０５ Ｓｏｌｖ−３・・・０．０５ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　−Ｏ，５Ｃｐｄ−１−
・・０．１ Ｓｏ　ｌ　ｖ　−１−−−０，０５ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、コアシェル比１：
１の表面高ＡｇＩ型、球相当径０．５ル、球相当径の変
動係数１５％、板状粒子。

直径／厚み比４．０） 塗布銀量−−０，３５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　３モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．３％、球相当径の変動係数２５％、球形粒子
、直径／厚み比１．０）塗布銀量−０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　−１，０ＥｘＳ−３−
−−５ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−４−−−３ｘ　１０−’ ＥｘＳ−５−−−１ｘｌＯ−’ ＥｘＭ−８・−０，４ ＥｘＭ−９−−−０，０７ ＥｘＭ−１０−−−０，０２ ＥｘＮ−１−−−０，０３ Ｓｏｌｖ−１−−−０，３ Ｓｏｌｖ−４−−−０，０５ 第７層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、コアシェル比１：
３の内部高ＡｇＩ型１球相当径０．７川、球相当径の変
動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布銀量−０，８ ゼラチン　　　　　　　　　　　−０，５ＥｘＳ−３−
−−５ｘｌＯ−４ ＥｘＳ−４−−−３ｘｘｏ−’ ＥｘＳ−５ｍ−ｔｘｘｏ−’ ＥｘＭ−８＝・０．　Ｉ ＥｘＭ−９・・０．０２ ＥｘＹ−１１−−−０，０３ ＥｘＣ−２−−−０，０３ ＥｘＭ−１４−０，０４ Ｓｏｌｖ−１・・０．２ Ｓｏｌｖ−４−−−０，０１ 第８層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・−Ｏ，５ｃｐｃｔ−
ｔ　　　　　　　　　　　−０，０５Ｓｏｌｖ−１−−
−０，０２ 第９層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化銀
乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、コアシェル比２：ｌの内部
高ＡｇＩ型１球相当径１．０終１球相当径の変動係数１
５％、板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量−０，３５ 沃臭化銀乳剤（Ａｌｌ　　２モル％、コアシェル比ｌ：
１の内部高Ａｇｌ型、球相当径０．４川、球相当径の変
動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量−０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・−０，５ＥｘＳ−３
−−−８ｘｌＯ−４ ＥｘＹ　−１３−＝０．１１ ＥｘＭ−１２−−−０，０３ ＥｘＭ−１４−−−０，１０ Ｓｏｌｖ−１−０，２０ 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　・−０，０５ゼラチン
　　　　　　　　　　　・−Ｏ，５Ｃｐｄ−２・・・０
．１３ Ｓｏｌｖ−１−−−０，１３ ＣＰｄ−１・−０，１０ 第１１層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４．５モル％、均−ＡｇＩ型１球
相当径０．７１Ｌ、球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）　　　　　　塗布銀量−０，
３沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　３モル％、均−ＡｇＩ型、
球相当径０．３ｐＬ、球相当径の変動係数２５％、板状
粒子、直径／厚み比７．０）塗布銀量−０，１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．６ＥｘＳ−
６−−−２Ｘ　１０−’ ＥｘＣ−１６−−−０，０５ ＥｘＣ−２−−−０，１０ ＥｘＣ−３・・・０．０２ ＥｘＹ−１３−−−０，０７ ＥｘＹ−１５・・・１．０ Ｓｏｌｖ−１・・−０，２０ 第１２Ｒ（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径１．０ル１球相当径の変動係数２５％、多重
双晶板状粒子、直径／厚み比２．０）　　　　塗布銀量
−Ｏ，Ｓゼラチン　　　　　　　　　　　°°０・５Ｅ
ｘＳ−６−−−Ｉ　Ｘ　１０−４ ＥｘＹ−１５−−−０，２０ ＥｘＹ−１３−−−０，０１ Ｓｏｌｖ−１−・・０．１０ 第１３層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　−０，８ＵＶ−４・−
０，ｌ ＵＶ−５・・・０．１５ Ｓｏｌｖ−１＝０．０Ｉ Ｓｏｌｖ−２＝０．０１ 第１４層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、均−ＡｇＩ型
１球相当径０．０７ＪＬ）・−Ｏ，Ｓゼラチン　　　　
　　　　　　　・・・０．４５ポリメチルメタクリレ一
ト粒子 直径１．５ル　　　　　　　　−０．２Ｈ−１−０，４ ｃｐａ−ｓ　　　　　　　　　　　・−０，５Ｃｐｄ−
６・・・０．５ Ｃｐ　ｄ　−８−・・０．２ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３（
０，０４ｇ／ｍ″）、界面活性剤Ｃｐｄ−４（０，０２
ｇ／ｌｎ’）を塗布助剤として添加した。

ＪＶ−５ ５ｏｌｖ−１リン酸トリクレジル ５ｏｌｖ−２７タル酸ジプチル （ｐａ−３ ｔｔ ｐｄ−４ ｐｃｔ−ｓ ｐｄ−６ ｐｄ−８ Ｈ２ ｘＣ−２ ０■ ｘＣ−４ Ｈ ＸＣ−８ Ｑ７一 Ｈ２ ■ ｘＣ−７ Ｈ ｘＭ−８ Ｈ３ ＥＸＮ−１（米国特許筒３，９５８，９９３号に記載の
あるカプラー）ｘＭ−１２ ｘＹ−１３ ｘＭ−１４ ＸＣ−１６ Ｈ Ｎ″’ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２ＣＨ３ ＥｘＳ　−Ｉ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ　−３ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ −Ｉ ｘＦ−１ 以上の如くして作製した試料を試料１０１とした。

試料１０２〜１１１の作製 試料１０１の低感度緑感性乳剤層（第６層）のカプラー
ＥｘＮ−１を第１表のように変化させた以外試料１０１
と同様にして作製した。

試料１０１〜１１１の試料を０光でウェッジ露光をし、
後述の処理をしたところほぼ同等の感度、階調のものが
得られた。これらの試料の緑感層の鮮鋭度を慣用のＭＴ
Ｆ値を用いて評価した。

試料１０１の作製のために用いたカプラー以外（【下記
のカプラーを比較のため用いた。

Ｅｘ−Ｂ（米国特許第３，９２８，０４１号に記載のあ
るカプラー）Ｅｘ−Ｃ（米国特許第４，２５９，４３７
号に記載のあるカプラー）Ｅｘ−Ｄ（米国特許第４，２
２６，９３４号に記載のあるカプラー）以下に記載の方
法で処理した。

処理方法 工程　処理時間　処理温度 発色現像　３分１５秒　　３８°Ｃ 漂　白　　１分００秒　　３８℃ 漂白定着　３分１５秒　　３８°Ｃ 水洗（１）　　　　４０秒　　　３５℃水洗（２）　１
分ＯＯ秒　　　３５℃ 安定　　４０秒　３８℃ 乾　燥　　１分１５秒　　５５℃ 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液）　　　　　　　　　　（単位ｇ）ジエチ
レントリアミン五酢酸　　　１．０１−ヒドロキシエチ
リデン −１，１−ジホスホン酸　　　　３．０亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　４．０炭酸カリウム　　　　　　　
　　　３０．０臭化カリウム　　　　　　　　　　　１
．４ヨウ化カリウム　　　　　　　　　　１．５■ｇヒ
ドロキシルアミン硫酸塩　　　　２．４４−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ）− ２−メチルアニリン硫酸塩　　　４．５水を加えて　　
　　　　　　　　　１．０見ｐＨ１０，０５ （漂白液）　　　　　　　　　　　（単位ｇ）エチレン
ジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩　　　　１２０．０エチレンジアミ
ン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　１Ｏ６０臭化アンモニウ
ム　　　　　　１００．０硝酸アンモニウム　　　　　
　　１Ｏ２０漂白促進剤　　　　　　　　ｏ、ｏｏｓモ
ルアンモニア水（２７％）　　　　　　ｔｓ、ｏｌ＜水
を加えて　　　　　　　　　　　１．０文ｐＨ６，３ （漂白定着液）　　　　　　　　　　　（単位ｇ）エチ
レンジアミン四酢酩 第二鉄アンモニウムニ水塩　　５０．０エチレンジアミ
ン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　５．０亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　１２．０チオ硫酸アンモニウム 水溶液（７０％）　　　　　　２４０．ｏ＠アンモニア
水（２７％）　　　　　　６．０ｄ水を加えて　　　　
　　　　　　　１．０文ｐＨ７，２ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３Ｂ／Ｊｌ以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０鳳ｇ／ｌと硫酸ナト
リウム１５０ｍｇ／立を添加した。

この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にある。

（安定液）　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ホルマ
リン（３７％）　　　　　　　２．０ｍ１ｉ！ポリオキ
シエチレン−ｐ− モノノニルフェニルエーテル （平均重合度ＩＱ）　　　　　　　０．３エチレンジア
ミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　０，０５水を加えて　
　　　　　　　　　　１．０ｆＬｐＨ５，ｏ〜８．０ 得られた試料について１ｓ＋ｍ当り２５木の緑感層のＭ
ＴＦ値を測定した。結果を第１表に示す。

第１表の結果から本発明の化合物を用いたとき従来の化
合物を用いたときに比べ著しく鮮鋭度を改良することが
明らかである。

第１表 注）本第１ｉＪ感性層のＥｘＮ−１の代りに添加する化
合物を意味する。

＊＊ＥｘＮ−１の添加量のモル数を１としたときのモル
比で表示する。

さらに以上の如くのカラー写真感光材料を前記と同様に
して露光したのち、以下に記載の方法で処理した。第１
表と同様の結果を得た。

処理方法 工程　処理時間　処理温度 発色現像　２分３０秒　　４０°Ｃ 漂白定着自足分ＯＯ秒　　４０℃ 水洗（１）　　　　２０秒　　　３５℃水洗（２）　　
　　２０秒　　　３５℃安定　　２０秒　３５°Ｃ 乾燥　　５０秒　６５℃ 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液）　　　　　　　　　　（単位ｇ）ジエチ
レントリアミン五酢酸　　　２．Ｏｌ−ヒドロキシエチ
リデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　３．０亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　４．０炭酸カリウム　　　　　　　
　　　３０．０臭化カリウム　　　　　　　　　　　１
・４ヨウ化カリウム　　　　　　　　　　１．５＋ｏｇ
ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　２．４４−［Ｎ−エ
チル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アミノ］− ２−メチルアニリン硫ｍ塩　　　４．５水を加えて　　
　　　　　　　　　１．　ｏｆｔｐ）（１０，０５ （０自足着液）　　　　　　　　　　（単位ｇ）エチレ
ンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウムニ水塩　　５０．０エチレンジアミ
ン四酢酸 二ナトリウム１１！５．０ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　１２．０チオ硫酸ア
ンモニウム　　　　　〜 水溶液（７０％）　　　　　　２６０．０ｄ酢酸（９８
％）　　　　　　　　　　５．０ｄ漂白促進剤　　　　
　　　　　０．０１モル水を加えて　　　　　　　　　
　　１．０文ｐＨ６，０ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアントハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３ｔａｇ／ｌ以下に処理し、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０蕩ｇ／ｌと硫酸ナ
トリウム１．５ｇ／ｉを添加した。

この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にある。

（安定液）　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ホルマ
リン（３７％）２．０Ｔｒ１１！ポリオキシエチレン−
ｐ− モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　０．３エチレンジア
ミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　０．０５水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．ｏｌＰＨ５，０〜８．０

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で示される化合物を含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＥＷＧは電子吸引性置換基を表わし、ＰＵＧは
   写真的有用基を表わし、Ｒ＿１は芳香環に置換可能な基
   を表わし、ｌは０ないし２、ｎは１または２、ｍは０な
   いし３の各々整数を表わす。ただしｌ＋ｍ＋ｎは４以下
   である。複数個のＰＵＧまたは複数個のＲ＿１、が存在
   するとき、それらは互に同じでも異なっていてもよい。 ）
2. （２）一般式（ I ）で表わされる化合物において、Ｅ
   ＷＧが▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式
   、化学式、表等があります▼で表わさ れ、ここでＲ＿２が芳香族基、複素環基または脂肪族基
   である特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。