JPH01243058A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はカラー画質、すなわち鮮鋭度もしくは色再現性
に優れたカラー写真感光材料に関するものである。＃シ
〈は現像主薬酸化体との反応によりＤＩＲ化合物を開裂
することを特徴とする化合物を含有するカラー写真感光
材料に関するものである。

（従来の技術） 減色法カラー写真感光材料では、従来より１画像の鮮鋭
度を改良する目的で多くの研究が行われてきた。

例えば光散乱を防止する目的で乳剤層を薄層化する研究
およびエツジ効果により化学的に鮮鋭度を向上する研究
が挙げられる。前者の薄層化では主として高周波域のＭ
ＴＦ　（ＭＴＦ値についてはＴ、　１１．ジェームズ（
Ｔ、　１１．　Ｊａｍｅｓ　）　１８　ｒザ・セオリー
・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス（Ｔｈｅ　
Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）　Ｊ第４版、−９６０４を参照）
は向上するが低周波域の鮮鋭度の改良には効果が少ない
。

エツジ効果により鮮鋭度を向上する目的では現像抑制剤
を放出するカプラー（ＤＩＲカプラー）が挙げられる０
例えば米国特許第３，２２７，５５４号、同３，１４８
，０−６２号、同３，９３３．５００号、同４，４７７
．５６３号などにカップリング位より現像抑制剤を放出
するカプラーが開示されている。これらのカプラーでは
カプラーのカップリング位に現像抑制剤が結合している
ので一部の現像抑制剤を用いた例ではカプラーと現像主
薬酸化体とのカップリング反応が遅いという問題が生じ
た。それを改良する目的ではカプラーのカップリング位
と現像抑制剤との間に連結基を介在させる必要があった
０例えば米国特許第４，１４６，３９６号、同４，２４
８，９６２号などに記載のあるカプラーである。これら
のカプラーはカップリング反応の速さにおいて確かに改
良が認められ、ある程度の性ス侶を有する。しかし鮮鋭
度の改良においては、現像抑制剤をカップリング位に直
接結合したＤＩＲカプラーでもともと現像主薬酸化体と
の反応性の高いカプラーと比較したときほとんど差のな
いことか判明した。

さらに、米国特許第４，４３８，１９３号、同４．３３
８，３９３号、同４，３１０，６１８号、英国特許第２
，１４４．−７６２Ａ号及び特開昭６１−２６７０４８
号などはＤＩＲカプラーを放出するカプラーの例を開示
している。これらの特許に記載のカプラーはカップリン
グ速度が適度に大きいとき、粒状性改良には効果のある
ものの鮮鋭度の改良の点では不十分であることが判明し
た。また添加量を多くすると感度の低下が大きくなり、
その割に鮮鋭度の改良程度が大きくならず結局鮮鋭度の
改良には限界のあることが判明した。

また、特開昭６２−２９１６４５号に、環基上に現像抑
制剤を導入してなるＤＩＲカプラーが開示されている。

しかし、本発明者らの研究によれば、この化合物は、あ
る程度の性能を有しているがまだ十分とは言えず、さら
に改良が望まれていた。また、この化合物は製造コスト
が高く、大量スケールでの製造が必要とされる汎用的な
感光材料用としては不適当であ−っだ。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は感度を低下することが少なく鮮鋭度を改
良する化合物を用いることにより高感度で鮮鋭度に優れ
たより安価なカラー写真感光材料を提供することである
。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は下記一般式（１）で示される化合物を支
持体上に設けられた少なくとも１層の親木性コロイド層
中に含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料によって達成された。

一般式（Ｉ） （式中、Ａは現像主薬酸化体との反応により、Ａを除い
た残基との結合が開裂する基を表わし。

ＬｌはＡとの結合が開裂した後、窒素原子との結合が開
裂する基を表わし、ｎは０またはｌを表わし、ＤＩは現
像抑制剤、または現像抑制剤の前駆体を表わしくＤＩに
含まれるペテロ原子を介してメチン基と結合する。）、
Ｘ、ＹおよびＺは各々窒素原子またはメチン基を表わす
、） 一般式（Ｉ）で示される化合物が現像時にＤＩを放出す
る反応過程は下記の反応式によって表わされる。

式中、Ａ、Ｌｌ　、ｎ、Ｘ、Ｙ、ＺおよびＤＩは一般式
（Ｉ）で説明したのと同じ意味を表わし、Ｔｏは現像主
薬酸化体を表わす。本発明の化合物では最初のＴｏとの
反応によりＡより開裂した複素環化合物がさらにＴｏと
反応することによりＤＩを開裂する反応過程が上記反応
式から理解される。

一般式（Ｉ）においてＡは詳しくはカプラー残基または
酸化還元基を表わす。

Ａがカプラー残基を表わすとき公知のものが利用できる
０例えばイエローカプラー残基（例えば開鎖ケ１−メチ
レン型カプラー残、’、ｋ）、マゼンタカプラー残基（
例えば５−ピラゾロン型、ピラゾロイミダゾール型、ピ
ラゾロトリアゾール型などのカプラー残基）、シアンカ
プラー残基（例えばフェノール型、ナフトール型などの
カプラー残基）、および無呈色カプラー残基（例えばイ
ンダノン型、アセＩ〜フェノン型などのカプラー残基）
または米国特許第４，３１が、０７０号、同４゜１８３
．７５２号、同４，１７１，２３３号、同４．２２６，
９３４号などに記載のあるカプラー残基が挙げられる。

Ａが酸化還元基を表わすとき、一般式（Ｉ）で表わされ
る化合物は詳しくは下記一般式（ＩＩ　）で表わされる
ものである。

一般式（ｎ） Ａ　　−Ｐ−（Ａ、＝Ａ４←ｍ−Ｑ−Ａ２式中、Ｐおよ
びＱはそれぞれ独立に酸素原子または置換もしくは無置
換のイミノ基を表わし、ｍ個のＡ　およびＡ４の少なく
とも１個はするメチン基を表わし、その他のＡ３および
Ａ４は置換もしくは無置換のメチン基または窒素原子を
表わし、ｍは工ないし３の整数を表わしくｍ個のＡ　　
、ｍ個のＡ４は同じものもしくは異なるものを表わす）
、Ａ　およびＡｚはおのおの水素原子またはアルカリに
より除去されつる基を表わす。ここでＰ、Ａ　　、Ａ　
　、Ｑ、Ａ１およびＡ２のいずれか２つの置換基が２価
基となって連結し環状構造を形成する場合も包含される
。例えば（Ａ３＝Ａ４）Ｉｌがベンゼン環、ピリジン環
などを形成する場合である。

Ｐ３よびＱが置換または無置換のイミノ基を表わすとき
、好ましくはスルホニル基またはアシル基で置換された
イミノ基であるときである。

このときＰおよびＱは下記のように表わされる。

一般式（Ｎ−１）　　　　　一般式（Ｎ−２）ここに＊
印はＡ　またはＡ２と結合する位置を表わし、＊＊印は
一＋Ａ　　＝Ａ４−←１−の自由結合手の一方と結合す
る位置を表わす。

式中、Ｇで表わされる基は炭素数１〜３２、好ましくは
１〜２２の直鎖まだは分岐、鎖状または環状、飽和また
は不飽和、置換または無置換の脂肪族基（例えばメチル
、エチル、ベンジル、フェノキシブチル、イソプロピル
）、炭素数６〜１０の置換または無置換の芳香族基（例
えばフェニル、４−メチルフェニル、ｌ−ナフチル、４
−ドデシルオキシフェニル）、またはへテロ原子として
窒素原子、イオウ原子もしくは酸素原子より選ばれる４
Ｑないし７員環の複素環基（例えば２−ピリジル、１−
フェニル−４−イミダゾリル、２−フリル、ベンゾチエ
ニル）か好ましい例である。

Ａ　およびＡ２は水素原子が好ましい例であるがアルカ
リにより除去されつる基（以下、プレカーサー基という
）を表わすとき、好ましくはアシル基（例えばアセチル
、ベンゾイル）、アルコキシカルボニル基（例えばメト
キシカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（例え
ばフェノキシカルボニル）、カルバモイル基などの加水
分解されう、る基、米国特許節４，００９，０２９号に
記載の逆マイケル反応を利用した型のプレカーサー基、
米国特許節４，３１０，６１２号に記載の環開裂反応の
後発生したアニオンを分子内求核基として利用する型の
プレカーサー基、米国特許節３，６７４，４７８号、同
３，９３２，４８０号もしくは同３，９９３，６６１号
に記載のアニオンが共役系を介して電子移動しそれによ
り開裂反応を起こさせるプレカーサー基、米国特許節４
．３３５，２００号に記載の環開裂後反応したアニオン
の電子移動により開裂反応を起こさせるプレカーサー基
または米国特許節４，３６３゜８６５号、同４，４１０
，６１８号に記載のイミドメチル基を利用したプレカー
サー基か挙げられる。

一般式（■）においてＸ、ＹおよびＺは窒素原子または
メチン基を表わすがメチン基を表わすとき、メチン基は
置換または無置換のメチン基を表わし、好ましくは置換
メチン基を表わす、置換メチン基を表わすとき＞Ｒ１で
示される。ここてＲ１はメチン基に置換可能な置換基を
表わす。

ここでＲ１で表わされる基の好ましい置換基のホキシル
基、スルホ基、またはＲ０ＳＯ２−基などが挙げられる
。ここでＲ２□は脂肪族基、芳香族基または複素環基を
表わし、Ｒ２□、Ｒ２３およびＲ２４は水素原子、脂肪
族基、芳香族基または複素環基を表わす、Ｒ２□、Ｒ２
□、Ｒ２３およびＲ２４が脂肪族基を表わすとき、炭素
数１ないし３２、好ましくは工ないし１０の、飽和もし
くは不飽和の、原状もしくは鎖状の、直鎖もしくは分岐
の１Ｍ換もしくは無置換の脂肪族炭化水素基である０代
表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル
、ｔ−ブチル、シクロヘキシル、Ｓ−ブチル、アリル、
ヘキシル、ドデシル、テトラデシル、ｌ、１，３．３−
テトラメチルブチル、または１−ヘキシル−ノニルが挙
げられる。Ｒ２１、Ｒ，ＲおよびＲ２４が芳香族基を表
わすとき、炭素数６ないし１８．好ましくは６ないしＩ
Ｏの置換もしくは無置換のフェーニル基または置換もし
くは無置換のナフチル基が挙げられる。Ｒ２、。

Ｒ２□、Ｒ２３およびＲ２４が複素環基を表わすとき炭
素数１ないし１８、好ましくは１ないし７の、複素原子
として窒素原子、イオウ原子、もしくは酸素原子より選
ばれる４ないし８員環の置換もしくは無置換の複素環基
である。代表的な複素環基の例としては２−ピリジル、
３−ピリジル、４−イミダゾリル、３−ピラゾリル、１
，２．４−トリアゾール−３−イル、１，３．４−チア
ジアゾール−２−イル、２−フリル、２−チエニル、３
−イミダゾリジニルまたはジアジニルなどが挙げられる
。

前記脂肪族基、芳香族基および複素環基か置換基を有す
るとき置換基としては前記Ｒ１について列挙した置換基
が挙げられる。

前記Ｒについて列挙した置換基においてＲ２□、Ｒ、Ｒ
およびＲ２４のうち複数個を同時に含むを換基ではそれ
らが結合し環を形成してもよい。

そのような例としてはピロリジノ基、２−オキソピロリ
ジノ基などが挙げられる。

一般式（Ｉ）においてＬｌで表わされる基は本発明にお
いては用いても用いなくてもよい、目的に応じて適宜選
択される。Ｌｌで表わされる基は例えば以下の公知の連
結基などが挙げられる。

（１）へミアセタールの開裂反応を利用する基例えば米
国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−２４９１
４８号および同６０−２４９１４９号に記載があり、下
記一般式で表わされる基である。ここに＊印は一般式（
Ｉ）において左側に結合する位置を表わし、＊＊印は式
（Ｉ）において右側に結合する位数を表わす。

一般式（Ｔ−１） 基（Ｒは例えば前記Ｒ１について列挙した置換基を表わ
す）を表わし、ＲおよびＲ２８は水素系子または置換基
（例えばＲ１について列挙した置換基）を表わし、ｔは
１または２を表わし、ｔが２のとき２つのＲおよびＲ２
８のそれぞれは同しでも異なるものでもよく、また、Ｒ
２７、Ｒ２８およびＲ２９のいずれか２つが連結し環状
構造を形成する場合も包含される。Ｒ、ＲおよびＲ２゜
は各々、脂肪族基、芳香族基、スルホニル基、アシル基
、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基または水素
原子が好ましい例である。（Ｔ−１）で表わされる基の
具体例を以下に示す。

（２）分子内求核置換反応を利ｆｔ１シてｌ５１１裂反
応を起こさせる基 例えば米国特許第４，２４８，９６２号に記載のあるタ
イミング基か挙げられる。下記一般式で表わすことかで
きる。

一般式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌｉｎｋ−Ｅ−＊＊ 式中、＊印は一般式（Ｉ）において左側に結合する位置
を表わし、＊＊印は一般式（Ｉ）において右側に結合す
る位置を表わし、Ｎｕは求核基を表わし、酸素原子また
はイオウ原子がその例であり、Ｅは求電子基を表わし、
Ｎｕより求核攻撃を受けて＊＊印との結合を開裂できる
基であり、カルボニル基が代表的な例であり、Ｌｉｎｋ
はＮｕとＥとが分子内求核置換反応をすることがてきる
ように立体的に関係づける連結基を表わす。（Ｔ−２）
で表わされる基の具体例としては例えば以−下のもので
ある。

Ｏ２ ＮＯ□　　　　　　　　　Ｃ００Ｃ４）１９（３）共役
系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応を起こさせ
る基 例えば米国特許第４，４０９，３２３号または同４，４
２１，８４５号に記載があり、下記一般式で表わされる
基である。

一般式（Ｔ−３） 式中、＊印、＊＊印、Ｒ２□、Ｒ２８、およびｔは（Ｔ
−１）について説明したのと同じ意味を表わす。具体的
には以下のような基が挙げられる。

＊−０＊−Ｏ Ｏ２ α （４）エステルの加水分解による開裂反応を利用する基 例えば西独公開特許第２，６２６，３１５号に記載のあ
る連結基であり以下の基か挙げられる。

式中＊印および＊＊印は一般式（Ｔ−１）につし）て説
明したのと同じ意味である。

一般式（Ｉ）においてＤＩが現像抑制剤を表わすとき詳
しくはテトラゾリルチオ基、ベンズイミダゾリルチオ基
、ベンゾチアジアゾリルチオ基。

ベンゾオキサゾリルチオ基、ベンゾトリアゾリル基、ペ
ンゾインダゾリル基、トリアゾリルチオ基、イミダゾリ
ルチオ基、チアジアゾリルチオ基、チオエーテル置換１
，２．４−トリアゾリル基（例えば米国特許第４，５７
９，８１６号に記載のある現像抑制剤）またはオキサジ
アゾリルチオ基などであり、これらは置換可能な位置で
適宜置換基を有してもよい。置換基の例としては前記Ｒ
について列挙した置換基、１（２Ｎ−基、ＲＳｏ　　Ｏ
−基、Ｒ０ＣＯＯ−基、Ｒ２１ＣＳげられる。ここでＲ
、Ｒ、ＲＳよびＲ２４は前に説明したのと同じ意味を表
わす。

一般式（Ｉ）においてＤＩが現像抑制剤前駆体を表わす
とき、−Ｌ２−ＩＮＨが好ましい例である。ＩＮＨは前
記ＤＩが現像抑制剤を表わすときのＤＩと同じ意味であ
り、Ｌ２は前に説明したＬｌと同じ意味である。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、ポリマー
である場合も含まれる。すなわち、下記一般式（Ｐ−Ｉ
）で表わされる単量体化合物より誘導され、一般式（Ｐ
−■）で表わされる繰り返し単位を有する重合体、ある
いは、芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカップリ
ングする能力をもたない少なくとも１個のエチレン基を
含有する非発色性単量体の１種以上との共重合体である
。ここで、単量体は、２種以上が同時に重合されていて
もよい。

一般式（Ｐ−Ｉ） −旧式（Ｐ　−ＩＩ　） Ｒ 式中、Ｒは水素原子、炭素数１〜４個の低級アルキル基
、または塩素原子を表わし、Ａ１□は−ＣＯＮＨ−５−
ＮＨＣＯＮＨ−１ −ＮＨＣＯＯ−１−ｃｏｏ−１Ｓ　Ｏｚ　　。

−Ｃｏ−、−ＮＨＣＯ−１−３Ｏ２ＮＨ−。

−ＮＨ３Ｏ２−１−ｏｃｏ−１−０ＣＯＮＨ−１−ＮＨ
−１−３−又は−〇−を表わし、Ａ１□は−ＣＯＮＨ−
又は−ｃｏｏ−を表わし、Ａ１３は炭；に数１〜１０個
の無置換もしくは置換アルキレン基、アラルキレン基ま
たは無置換もしくは置換アリーレン基を表わし、アルキ
レン基は直鎖でも分岐鎖でもよい。

（アルキレン基としては例えばメチレン、メチルメチレ
ン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テ
トラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デシ
ルメチレン、アラルキレン基としては例えばベンジリデ
ン、アリーレン基としては例えばフェニレン、ナフチレ
ンなど）Ｑｌは、−旧式（Ｉ）で表わされる化合物残基
を表わし、Ａ、Ｌｌ、Ｘ、Ｙ、Ｚのいずれの部位で結合
していてもよい。

ｉ、ｊおよびｋは、０またはｌを表わすが、ｉ、ｊおよ
びｋが同時にＯであることはない。

ここでＡ１３で表わされるアルキレン基、アラルキレン
基またはアリーレン基の置換基としてはアリール基（例
えばフェニル）、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ
基、アルコキシ基（例えばメトキシ）、アリールオキシ
基（例えばフェノキシ）、アシルオキシ基（例えばアセ
トキシ）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ）、
スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド）、ス
ルファモイル基（例えばメチルスルファモイル）、ハロ
ゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素）、カルボキシ基
、カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル）、アル
コキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル）、ス
ルホニル基（例えばメチルスルホニル）が挙げられる。

この置換基が２つ以上あるときは同じでも異なってもよ
い、　− 次に、芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、アクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸
およびこれらのアクリル酸類から誘導されるエステルも
しくはアミド、メチレンビスアクリルアミド、ビニルエ
ステル、アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物、マレ
イン酸誘導体、ビニルピリジン類等がある。ここで使用
する非発色性エチレン様不飽和単量体は、２種以上を同
時に使用することもてきる。

次に本発明の化合物のなかでさらに好ましい範囲につい
て説明する。

式（Ｉ）においてＡがカプラー残基を表わすときＡの好
ましい例は下記−旧式（Ｃｐ−１）、（Ｃｐ二２）、（
Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−４）、（Ｃｐ−５）、（Ｃｐ−６
）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−８）または（Ｃｐ−９）で
表わされるカプラー残基であるときである。これらのカ
プラーはカップリ２ング速度が大きく好ましい。

−旧式（Ｃｐ−／）　　　−旧式（Ｃｐ−，２）−旧式
（Ｃｐ−Ｊ）　　　　−旧式（Ｃｐ−μ）−旧式（Ｃｐ
−ｓ）　　　−旧式（Ｃｐ−乙）−旧式（Ｃｐ−７）　
　　　−旧式（ｃｐ−ｆ）−旧式（Ｃｐ−タ） 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。

上式においてＲ５□、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５
、Ｒ５６−Ｒ５７％　Ｒ５８１Ｒ５９Ｎ　Ｒ６０％　Ｒ
６１％　Ｒ６２またはＲ６３が耐拡散基を含む場合、そ
れは炭素数の総数がざないし弘０１好ましくは１０ない
し３０になるように選択され、それ以外の場合、炭素数
の総数は／ｊ以下が好ましい。ビス型、テロマー型また
はボリア−型のカプラーの場合には上記の置換基のいず
れかが二価基を表わし、繰り返し単位などを連結する。

この場合には炭素数の範囲は規定外であってもよい。

以下にＲ５１〜Ｒ６３、ｄおよびｅについて詳しく説明
する。以下でＲ４１は脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わし、Ｒ４２は芳香族基または複素環基を表わし
、Ｒ４３、Ｒ４４およびＲ４５は水素原子、脂肪族基、
芳香族基または複素環基を表わす。

ＴｔｓｔはＲ４１と同じ意味を表わす。Ｒ５２およびＲ
５３は各々Ｒ４２と同じ意味を表わす。Ｒ５４はＲ４１
Ｒ４３Ｒ４３ またはＮ；Ｃ−基を表わす。ＦＬｓｓはＲ４１と同じ意
味の基を表わす。Ｒ５６およびＲ５７は各々Ｒ４３基と
同じ意味の基、Ｒ４１Ｓ−基、Ｒ４３〇−基、Ｒ４３Ｒ
４３Ｒ４４Ｒ４５ またはＲ４１ＳＯ２Ｎ−基を表わす。Ｒ５８はＲ４１と
同じ意味の基を表わす。Ｒ５９はＲ４１と同じ意味の基
、Ｒ４３−、Ｒ４３Ｒ４３ Ｒ４４Ｒ４５Ｒ４４Ｒ４５ Ｒ４１Ｓ−基、ハロゲン原子、またはＲ４１Ｎ−基を表
■ わす。ｄはＯないし３を表わす。ｄが複数のとき複数個
のＲ５９は同じ置換基または異なる置換基を表わす。ま
だそれぞれのＲ５９が２価基となって連結し環状構造を
形成してもよい。環状構造を形成するだめの２価基の例
としては ヤ４３ し弘の整数、ｇはＯないし２の整数、を各々表わす。Ｒ
６０はＲ４１と口じ意味の基を表わす。Ｒ６１はＲ４１
と同じ意味の基を表わす。Ｒ６２はＲ４１と同じ意味の
基、Ｒ４ＩＣ０ＮＨ−基、Ｒ４１０ＣＯＮＨ−基、基、
Ｒ４３０−基、Ｒ，！ｘ　Ｓ−基、ノ・ロゲン原子また
はＲ４１Ｎ−基を表わす。Ｒ６３はＲ４１と同じ意味の
基、Ｒ４４Ｒ４４Ｒ４４ Ｒ４３ＮＳ０２−基、Ｒ４１ＳＯ□−基、Ｒ４３０ＣＱ
−基、１１４３０−８Ｏ２−基、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基またはｎ４３ｃｏ−基を表わず。Ｃはθな
いしｙの整数を表わす。複数個のＲ６２°または工（６
３があるとき各々同じもの寸たは異なるものを表わす。

上記において脂肪族基とは炭素数／〜３．２、好せしく
は／〜−？２の飽和−１ｒ：は不飽和、細状゛Δ・たは
環状、直鎖または分岐、置換せたけ無置換の脂肪族炭化
水素基である。代表的な例としては、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、（１）−
ブチル基、（ｉ）・−ブチル基、（１）−アミへ基、ヘ
ギシル基、シクロヘキシル基１．２−エチルヘギシル基
、オクチル基、／、／、、３．ｊ−テトラメチルブチル
基、デシルＸ：、ドデシル基、ヘキサデシル基、またけ
オクタデシル基が挙げられる。

芳香族基とは炭素数２〜．！０好ましくは置換も！、〈
は無置簗のフェニル基、甘たけ置換もＬ＜Ｈ無置換のナ
フチル基である。

複素環基とは炭素計／〜、２０、好せしくけ／〜７の、
複素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子
から選ばれる、好ましくは３員ないしｇ員環の置換も１
〜くけ無置換の複素環基である。

複素環基の代表的力１例とし７てはノーピリジル基、グ
ーピリジル基、λ−チエニル基、ｌ−フリル基、λ−イ
ミダゾリル基、ピラジニル基、２−ピリミジニル基、／
−イミダゾリル基、／−インドリル基、フタルイミド基
、／、　３．４１−−チアジアゾール−ノーイル基、ベ
ンゾオキサゾール−ノーイル基、ノーキノリル基、２．
ｌ／−ジオキソ−／、３−イミダゾリジン−ｊ−−イル
基１．！、　４Ｌ−ジオギソー／、３−イミダゾリジン
−３−イル基、スクシンイミド基、フタルイミド基、ｉ
、、：ｚ、４／−トリアゾール−ノーイル基または／〜
ピラゾリル基が挙げられる。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基と１〜では、ハロゲン原
子、Ｒ４７０−基、Ｒ４６Ｓ−基、Ｒ４８Ｒ４８Ｒ４７ Ｒ４７Ｒ４８ Ｒ４８Ｒ４９ 一基、シアノ基またけニトロ基が挙げられる。こ、こで
Ｒ４６は脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表わし
、、Ｒ４７、Ｒ４８およびＲ４９は各々脂肪族基、芳香
族基、複素環基甘だは水素原子を表わす。脂肪族基、芳
香族基寸たは複素環基の意味に前に定義しだのと同じ意
味である。

次にＲ５１〜Ｒ６３、ｄおよびｅの好ましい範囲につい
て説明する。

Ｉ（５１は脂肪族基または芳香族基が好せＬ２い。

Ｒ５２、Ｒ５３およびＲｓｓは芳香族基が好プしい。

Ｒ５４はＲ４Ｉ　Ｃ０ＮＨ−４１：、甘たけＲ４１−Ｎ
−基が好ましい。Ｒ５６およびＲ５７け脂肪族基、Ｒ４
１〇−基、またはＲ４１Ｓ−基が好ましい。Ｒ５８は脂
肪族基または芳香族基が好ましい。−旧式（Ｃｐ−Ｊ）
においてＲ５９，は塩素原子、脂肪族基またはＲ４１Ｃ
ＯＮＨ−基が好ツしい。ｄは／またはコが好ましい。Ｒ
６０は芳香族基が好ましい。−旧式（Ｃｐ−７）におい
てＲ５９はＲ４１ＣＯＮＨ−基が好捷しい。

−旧式（ｅｐ−７）においてｄは／が好ましい。

Ｒ６□は脂肪族基または芳香族基が好ましい。−旧式（
Ｃｐ−ｒ）においてｅはｏ−４たはｌが好ましい。Ｒ６
２としてはＲ４１０ＣＯＮＨ−基、Ｒ４ＩＣ０ＮＨ−基
、またはＲ４１ＳＯ２ＮＨ−基が好ましくこれらの置換
位置はナフトール環の５位が好ましい。

Ｒ６３としてはＲ４ＩＣ０ＮＨ−基、Ｒ４１ＳＯ２ＮＨ
−基、Ｒ４３Ｒ４３ トロ基またはシアノ基が好せしい。

次にＲ５１〜Ｒ６３の代表的に例について説明する。

Ｒ５１としては（１）−ブチル基、≠−メトキシフェニ
ル基、−フェニル基、３−（ｘ−（，２，弘−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブタンアミド）フェニル基、弘−オ
クタデシルオキシフェニル基またはメチル基が挙げられ
る。Ｒ５２およびＲ５３としてはλ−ジクロロ−６−’
ｙ’シルオキシカルボニルフェニル基、１−１０ローよ
一ヘキサデシルスルホンアミドフェニル基、１−クロ、
ローよ一テトラデカンアミドフェニル基、２−クロロ−
ｊ−（≠−（２゜弘−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタ
ンアミド）フェニル基、ロークロロー５−（ｘ−（２，
≠−ジー１７アミルフエノキシ）ブタンアミド）フェニ
ル基、１−メトキシフェニル基、２−メトキシ−ｔ−テ
トラデシルオキシカルボニルフェニル基、ｌ−クロロ−
Ｊ−−（ｌ−エトキシカルボニルエトキシカルボニル）
フェニル基、λ−ピリジル基、λ−クロロー！−オクチ
ルオキシカルボニルフェニル基、λ、４Ｌ−ジクロロフ
ェニル基、λ−クロローよ−（ｔ−ドデシルオキシカル
ボニルエトキシカルボニル）フェニル基、２−”クロフ
ェニル基または２−エトキシフェニル基が挙げられる。

Ｒ５４としては、３−（λ−（２，φ−ジーｔ−アミル
フェノキシ）ブタンアミド）ベンズアミド基、３−（≠
−（２，≠−ジーｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド
）ベンズアミド基、λ−クロロー！−テトラデカンアミ
ドアニリノ基、ｊ−（ｓ、ｐ−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シアセトアミド）ベンズアミド基、ロークロローよ一ド
デセニルスクシンイミドアニリノｇ１．ｚ−’７００−
ｊ　−（，２−（Ｊ−ｔ−フチルー弘−ヒドロキシフェ
ノキシ）テトラデカンアミド）アニリノ基１．２．、！
−ジメチルプロ／２ンアミド基、５−（３−−：ンタ。

デシルフェノキシ）ブタンアミド基、ピロリジノ基また
はＮ、Ｎ−ジブチルアミン基が挙げられる。

Ｒ５５トシては、２．≠、６−ドリクロロフエニル基、
ｚ−クロロフェニル基、λ、！−ジクロロフェニルＬ　
ｕ、　３−ジクロロフェニル基１．２．！；−シクロロ
ー弘−メトキシフェニル基、≠−（λ−（２，Ｆ−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド）フェニル基また
は２．６−ジクロロ−弘−メタンスルホニルフェニル基
、が好ましい例である。Ｒ５６としてはメチル基、エチ
ル基、イソプロピル基、メトキシ基、エトキシ基、メチ
ルチオ基、エチルチオ基、３−フェニルウレイド基、３
−プチルウレイド基、または３−（、ｌ、μｍジ−ｔ−
アミルフェノキシ）プロピル基が挙ケラれる。

Ｒ５７としてはＪ−（コ、ｌＡ−ジーｔ−アミルフェノ
キシ）プロピル基、３−ｒ≠−（λ−〔≠−（４Ｌ−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル）フェノキシコテトラデカ
ンアミド）フェニル〕プロピル基、メトキシ基、エトキ
シ基、メチルチオ基、エチルチオ基、メチル基、ｌ−メ
チル−２−（１−オクチルオキシ−Ｊ−−［ｚ−オクチ
ルオキシ−ｊ−（／、／、３．３−テトラメチルブチル
）フェニルスルホンアミド〕フェニルスルホンアミド）
エチルＬｊ−（グー（弘−ドデシルオキシフェニルスル
ホンアミド）フェニル）フロビル＆／。

／−ジメチル−２−（２−オクチルオキシ−」−（／、
／、３．３−テトラメチルブチル）フェニルスルホンア
ミド）エチル基、またはドデシルチオ基が挙げられる。

Ｒ５ｇとしてはロークロロフェニル基、ｋンタフルオロ
フェニル基、ヘプタフルオロプロピル基、／−（ｘ、４
Ｌ−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピルａ、３−（λ
、４！−ジーｔ−アミルフエノキシ）プロピル基、２．
≠−ジーｔ−アミルメ・チル基、またはフリル基が挙げ
られる。Ｒ５９としてはクロル原子、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、インプロピル基、２−（２
，、！Ｚ−ジー１−アミルフェノキシ）ブタンアミド基
、２−Ｃλ、４Ｌ−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ヘキサ
ンアミド基、Ｘ−（Ｘ、μｍジーを一オクチルフェノキ
シ）オクタンアミド基、λ−（２−クロロフェノキシ）
テトラデカンアミド基、２、λ−ジメチルプロパンアミ
ド基、λ−（弘−（４１−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ）テトラデカンアミド基、またはｊ−（
２−（２，１／−−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトア
ミド）フェノキシ）ブタンアミド基が挙げられる。

Ｒ６０トしては≠−シアノフェニル基、ローシアノフェ
ニル基、≠−ブチル２ルホニルフェニル基、ジ−プロピ
ルスルホニルフェニル基、μｍ工）−キシカルホ゛ニル
フェニル基、μｍＮ、Ｎ−ジエチルスルファモイルフェ
ニル基、３．≠−ジククロフｘ　＝　＃　７４　タｔｒ
ｉ：　３−メトキシカルボニルフェニル基が挙げられる
。Ｒ６１としてはドデシル基、ヘキサデシル基、シクロ
ヘキシル基、ブチル基、３−（ｘ、４Ｌ−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）プロピル基、弘−（ｘ、４ｔ−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブチル基、３−ドデンルオキシプロ
ビル基、コーテトラデンルオキシフェニル基、ｔ−ブチ
ル基、５−（ｒ−ヘキシルデシルオキシ）フェニル基、
！ニメトキシーよ一ドデシルオキシカルボニルフェニル
基、２−７＝）キシフェニル基または／−ナフチル基が
挙げられる。Ｒ６２としてはイソプチルオキシカルゼニ
ルアミノ基、エトキシカルボニルアミノ基、フェニルス
ルホニルアミノ基、メタンスルホンアミド基、ブタンス
ルホンアミド基、≠−メチルベンゼンスルホンアミド基
、ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミド基、３−
フェニルウレイド基、ブトキシカルボニルアミノ基、ま
たはアセトアミド基が挙げられる。Ｒ６３としては、ｊ
、４１．−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド基１
．２−（２，弘−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンア
ミド基、ヘキサデシルスルホンアミド基、Ｎ−メチル−
Ｎ−オクタデシルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−シックチ
ルスルファモイル基、ドデシルオキシカルボニル基、ク
ロール原子、フラン原子、ニトロ基、シアノ基、Ｎ　−
，３−（２，≠−ジーｔ−アミルフェノキシ）プロピル
スルファモイル基、メタンスルホニル基またはヘキサデ
シルスルホニル基が挙げられる。

一般式（Ｉ）においてＡが酸化還元基を表わすときＡの
好ましい例は下記−旧式（Ｒ−１）または（Ｒ−２）で
表わされる。

一般式（Ｒ−１）　　　　−旧式（Ｒ−２）式中、自由
結合手は一般式（Ｉ）においてＡを除いた残基に結合す
る。見は０ないし３の整数を表わし、Ｒは置換基を表わ
す。Ｒ６４で表わされる置換基のン（表的な例としては
、Ｒ４□と同じ意Ｒ０ＯＣ−基またはＲ４、ＣＯ−基が
挙げられる。

ここでＲ、ＲおよびＲ４４は前に説明したのと同じ意味
である。党か複数のとき複数個のＲ６４は同じものもし
くは異なるものを表わす、また２つのＲ６４がそれぞれ
２価基を表わし、連結し環状構造を形成してもよい、そ
のときはベンゼン縮合環となり、例えば代表的な例とし
て下記の一般式％式％ 一般式（Ｒ−３） 式中、自由結合手およびＲ６４は、−旧式（Ｒ−１）お
よび（Ｒ−２）について説明したのと同じ意味を表わす
。

一般式（Ｒ−１）、（Ｒ−２）および（Ｒ−３）におい
てＲ６４で表わされる基の具体例としては、メチル基、
ｔ−ブチル基、ドデシルチオ基、３−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）プロピルチオ基、３−　（２，４
−ジー七−アミルフェノキシ）プロピルカルバモイル基
、メトキシ基、２−　（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブタンアミド基、３，５−ビス（２−へキシルデ
カンアミ゛ド）ベンズアミド基、アセチル基、メタンス
ルホンアミド基、エトキシカルボニル基またはドデシル
カルボニル基が挙げられる。

−旧式（Ｉ）において特に好ましいＤＩは、ＤＩとして
開裂したときは現像抑制性を有する化合物であるが、そ
れが発色現像液中に流れ出した後は、実質的に写真性に
影響を与えない化合物に分解される（もしくは変化する
）性質を有する現像抑制剤か特に好ましい。

例えば米国特許第４，４７７．５６３号、特開昭６０−
２１８６４４号、同６０−２２１７５０号、同６０−２
３３６５０号または同６１−１１７４３号に記載のある
現像抑制剤が挙げられ、好ましくは下記−旧式（Ｄ−１
）、（Ｄ−２）。

（Ｄ−３）、（Ｄ−４）、（Ｄ−５）、（Ｄ−６）、（
Ｄ−７）、（Ｄ−８）、（Ｄ−９）、（Ｄ−１０）また
は（Ｄ−１１）で表わされるものである。

Ｌ３−Ｙ。

ｒ、３−ｙ。

式中、木印は一般式（Ｉ）において含窒累へテロ環のメ
チン基と結合する位置を表わし、”１６は水素原子また
は置換基を表わし、ｅは１または２を表わし、Ｌ３は現
像液中で切断される化学結合を含む基を表わし、Ｙ、は
現像抑制作用を発現させる置換基であり脂肪族基、芳香
族基または複素環基を表わす。

上記現像抑制剤は開裂した後現像抑制作用を示しながら
写真層を拡散し、一部発色現像処理液に流出する。処理
液中に流出した現像抑制剤は、処理液に一般的に含まれ
るヒドロキシルイオンまたはヒ１くロキシルアミンなど
と反応してＬ３に含まれる化学結合部分において速やか
に分解（例えばエステル結合の加水分解）し、すなわち
Ｙ、て表わされる基か開裂し、水溶性の高い現像抑制性
の小さい化合物となり、結局現像抑制作用は実質的に消
失する。

Ｒ１６は水素原子が好ましい例であるが、置換基を表わ
してもよく置換基としては脂肪族基（例えばメチル、エ
チル）、アシルアミノ基（例えばアセトアミ１（、プロ
ピオンアミ１へ）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エ
トキシ）、ハロゲン原子（例えばクロロ原子、ブロモ原
子）、二ｌ−ロ基、またはスルホンアミド基（例えばメ
タンスルホンアミド）などが代表的な例である。

Ｌ３で表わされる連結基には、現像液中で開裂する化学
結合が含まれる。このような化学結合として、下表に挙
げる例などが包含される。これらはそれぞれ発色現像液
中の成分であるヒドロキシイオンもしくはヒドロキシル
アミンなどの求核試薬により開裂する。

前表中に示した化学結合様式は現像抑制剤を構成するペ
テロ環もしくはベンゼン縮合環の場合はベンゼン環の部
分と直接もしくはアルキレン基または（および）フェニ
レン基を介在して連結し、他方Ｙ、と直接連結する。ア
ルキレン基また！ はフェニレン基を介在して連結する場合、この介在する
二価大の部分にエーテル結合、アミド結合、カルボニル
基、チオエーテル結合、スルホン基、スルホンアミド結
合および尿素結合を含んでもよい。

Ｙ、が脂肪族基を表わすとき炭素数１〜２０゜好ましく
は１〜１０の、飽和または不飽和、直鎖または分岐、鎖
状または環状、置換または無置換の炭化水素基であり、
特に好ましくは置換基を有する炭化水素基である。

Ｙ、が芳香族基を表わすとき置換もしくは無冠換のフェ
ニル基または置換もしくは無置換のナフチル基である。

Ｙ、が複素環基を表わすとき、ペテロ原子としてイ才つ
原子、酸素原子または窒素原子を含む４員ないし８員環
の複素環基である。

複素環としては例えばピリジル基、イミダゾリル基、フ
リル基、ピラゾリル基、オキサシリル基、チアゾリル基
、チアジアゾリル基、トリアゾリル基、ジアゾリジニル
基、またはジアジニル基などが挙げられる。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき置換基としてはハロゲン原子、ニトロ基
、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数６〜ｌＯのア
リールオキシ基、炭素数１〜１０のアルカンスルホニル
基、炭素数６〜１０の１リールスルホニル基、炭素数１
〜１０のアルカンアミド基、アニリノ基、ベンズアミド
基、炭素数１〜１０のアルキルカルバモイル基。

カルバモイル基、炭素数６〜１０のアリールカルバモイ
ル基、−炭素数１〜１０のアルキルスルホンアミド基、
炭素数６〜１０のアリールスルホンアミド基、炭素数１
〜ｌＯのアルキルチオ基、炭素数６〜１０のアリールチ
オ基、フタールイミド基、スクシンイミド基、イミダゾ
リル基、１゜２．４−トリアゾリル基、ピラゾリル基、
ベンズトリアゾリル基、フリル基、ベンズチアゾリル基
、炭素数１〜１０のアルキルアミノ基、炭素数１〜１０
のアルカノイル基、ベンゾイル基、炭素数１〜１０のア
ルカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、炭素数１〜
５のパーフルオロアルキル基、シアノ基、テトラゾリル
基、ヒドロキシル基、メルカプト基、アミノ基、炭素数
１〜１０のスルファモイル基、炭素数６〜１０のアリー
ルスルファモイル基１モルホリノ基、炭素数６〜１０の
アリール基、ピロリジニル基、ウレイド基、ウレタン基
、炭素数１〜１０のアルコキシカルボニル基、炭素数６
〜１０のアリールオキシカルボニル基、イミダゾリジニ
ル基または炭素数１〜１０のアルキリデンアミノ基など
が挙げられる。

本発明の一般式ＣＩ）で表わされる化合物は、支持体上
に少なくとも３つの異なる分光感度を有する多層多色写
真材料に、主として鮮鋭度向上、色再現性良化もしくは
粒状性改良の目的で適用できる。多層天然色写真材料は
、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層および青
感性乳剤層を各々少なく−とも一つ有する。これらの層
の順序は必要に応じて任意に選べる０本発明の化合物は
これらの任意の層に添加することができる。感光性乳剤
層だけでなくその隣接層、例えば中間層に用いることが
できる。また、本発明の化合物は、高感度層、低感度層
など、任意の感度層に添加できる。

一般式（Ｉ）の化合物の添加量は化合物の構造により異
なるが、好ましくは同一層もしくは隣接層に存在する銀
１モル当り１ｘｌＯ−５〜０．５モル、特に好ましくは
１ｘｌＯ−５からｌＸｌ０−’モルである。

一般式（Ｉ）の化合物と色画像形成用カプラーとを混合
して用いるときにはその使用モル比は０．０１／９１９
９〜５０１５０、好ましくはｌ／９９〜３０／７０（本
発明の化合物／色画像形成カプラー）である。

（化合物例） 以下に本発明の化合物の具体例を挙げるがこれらに限定
されるわけではない。

２Ｈ５ （１３）　　　　　　　　　　　　　　　明細書の浄書
（内容に変更ない品２ （１６）　　　　　　　　明ａＩ書の浄書（内容に変更
なし）（１９）　　　　　　　　　　　　　　　明畑方
の浄３（内容に変更なし）Ｈ ｌ し＋ｚＦ１ｔｓ （２２）　　　　　　　　　　　明細書の浄ＩＦ（内容
に変更なし）ｌＪ 」 合成例１（例示化合物（１）の合成） 芝　　　　　更　　　　　　　　３２ □例示化合物（１） ベンズアミジン臭酸＋８３０　１０．Ｏｇを１５０ｍ１
の水に溶解し、水酸化カリウム２．６ｇの水溶液を加え
、さらにクロロホルム５０ｍ１を加え、十分振盪した。

分液したクロロホルム溶液に、２．０ｇのα−ブロモア
セトフェノン３１を加え、２時間加熱還涼した。反応接
水で洗い、クロロホルムを減圧下、留去した。残留物に
エタノール２０ｍ１を加え、再結晶することにより２．
４−ジフェニルイミダゾール３２を１．４ｇ得た。得ら
れた３２をＮ、Ｎ′−ジメチルホルムアミド２０溜に溶
解し、２．４ｇの３３の塩化メチレン１０ｍ１溶液を室
温で加えた。３時間後酢酸エチル５０摺を加え、氷で洗
浄した。酢酸エチルを減圧上留去１ノ、残留物にエタノ
ールを加え、再結晶することにより、３４を２．３ｇ得
た。

得られた３４とα−クロロ−α−（４−メトキシベンゾ
イル）−２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルア
セトアニリド３５　２．８ｇおよびトリエチルアミン０
−５ｇ？：Ｎ、Ｎ”−ジメチルホルムアミド２０ｍ１に
溶解し、室温で２時間、さらに５０℃（、−加熱し３０
分間反応させた。室温に放冷した後酢酸エチル５０詔を
加え、分液ロールに移し、水洗浄した。減圧下酢酸エチ
ルを留去し、残留物にクロロホルムとヘキサジの混合溶
媒を加え、析出した結晶をろ別することにより目的の例
示化合￥に！Ｊ（ｉ）を２．５ｇ得た。

例示化合物（５）の合成 合成例（１）と類似の方法により合成ｌノだ３６１．０
．０ｇ、３５　１２．３ｇおよびトリエチルアミン２．
４ｇをＮ、Ｎ”−ジメチルホルムアミド５０ｄに溶解し
、５０℃で２時間加熱した。

室温に放冷した後酢酸エチル１００ｍ１を加え、水洗浄
した。分液後減圧下、酢酸エチルを留去し、残留物にヘ
キサジとエタノールの混合溶媒を加え、析出１ノだ結晶
をろ別することにより目的の例示化合物（５）を１２．
３ｇ得た。

本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも青感色性層
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の層数および層順に特に制限はない
、典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀
写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、お
よび赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性層の順に設とされる。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であワても、または同
一感色性層中に異なる感色性層が挟まれたような設首順
をもとりえる。

」：記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下
層には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４３８号、同６’ｌ−２
００３７号、同６１−２００３８号明細書に記載される
ようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく
、通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい
。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン銀乳剤層は、
西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第９
２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低感
度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０通
常は、支持体に向かって順次感光度が低くなるように配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、同６２−２０６５４３号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感
光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）　／高感度
赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）の順、
またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＷ／ＲＨ／ＲＬの順、また
はＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置す
ることができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することも
できる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向って感光度が順次低められた感光度の
異なる３暦から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異がる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤Ｍ／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

上記のように、それぞれの感材の目的に応じて種々の層
構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ルＸまでのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒手
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子てもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）、Ｎｏ、１７６４
３　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、　″′１．
乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ
ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）　’″、および同Ｎｏ、１８７１
６（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著「写
真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓ
ｉｑｕｅ　ＰｂｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ、　１９６７）　、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉ
ｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　（
：ｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））　、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルシプレス社刊（Ｌ　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎｅｔ　ａｔ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　、Ｃｏａ
ｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ
、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４　）などに記
載された方法を用いて調製することができる。

米国特許節３，５７４，６２８号、同３，６５５．３９
’４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅ
ｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第１
４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）：米国特許節４
，４３４．２２６号、同４，４１４，３１０号、同４゜
４３３．０４．８号、同４，４３９，５２０号および英
国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく１層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤は前述のリサーチ・ディスクロージャー
Ｎｏ、１７６４３および同Ｎｏ、１８７１６に記載され
ており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加剤種類　　ＲＤ　１７６４３　　　ＲＤ　１８７１
６１　化学増感剤　　　　２３頁　　　６４８頁右欄Ｚ
　感度上昇剤　　　　　　　　　　同上３　分光増感剤
、２３〜２４頁　　　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　
　　　　　　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　　２
４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄〜
および安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　　６４９頁右欄〜
フィルター染料　　　　　　　　６５０頁左欄紫外線吸
収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　　６５０頁左〜右欄 ８　色素画像安定剤　　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０
　　バインダー　　　　２６頁　　　　同上１１　　可
塑剤、潤滑剤　　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗
布助剤、　　　２６〜２７頁　　　同上表面活性剤 １３　　スタチック防　　　２７頁　　　　同上止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許節４，４１１゜９８７萼や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー　
（ＲＤ）Ｎｏ−１７６４３，■−Ｃ〜Ｇに記載された特
許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許節３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１．７５２号、特公昭５
Ｂ−１０７３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、
同第１，４７６゜７６０号、米国特許節３，９７３，９
６８号、同第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，
６４９号、欧州特許節２４９，４７３Ａ号、等に記載の
ものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許節４，３１
０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許節
７３，６３６号、米国特許筒３，０“６１，４３２号、
同第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ、２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６
０−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ
、２４２３０（１９ｉ４年６月）、特開昭６０−４３６
５９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号
、同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、
米国特許筒４，５００，６３０号、同第４，５４０，６
５４号、同第４，５５６，６３０号等に記載のものが特
に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４゜０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６．．２００号、同第２，３６９，
９２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２．７７２
，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７
２，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３
３４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許
公開第３，３２９，７２９号、欧州特許節１２１．３”
６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特許筒３，４
４６，６２２号、同第４，３３３．９９９号、同第４，
４５１，５５９号、同第４．４２７，７６７号、同第４
，６９０，８８９号、同第４，２５４，２１２号、同第
４，２９６．１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に
記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、１７６４３
の■−Ｇ項、米国特許筒４，１６３．６７０号、特公昭
５７−３９４１３号、米国特許筒４，００４，９２９号
、同第４，１３８゜２５８号、英国特許環１，１４６，
３６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許環２，１２５
，５７０号、欧州特許節９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米−特
許節３，４５１，８２０号、同第４゜０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同！８４，４０９，３２
０号、同第４，５７６．９１０号、英国特許環２，１０
２，１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許筒４，２４８，９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許環２．０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４，１３０，４２７号辱に記載
の競争カプラー、米国特許筒４゜２８３．４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物放出カプラーもしくはＤＩＲカプラー放出力　
。

ブラー又はＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス化合物放出レドックス、欧州特許節
１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素を放出
するカプラー、Ｒ，Ｄ。

Ｎｏ、１１４４９、同２４２４１、特開昭６１−２０１
２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許
筒４，５５３，４７７号等に記載のリガンド放出カプラ
ー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高洟点溶媒の例は米国特許
筒２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソ
フタレート、ビス（１，エージエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
２−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェ−１−、トリブトキ
シエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェー
ト、ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど
）、安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエ
ート、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ
−ヒドロキシベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−
ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルア
ミド、Ｎ−テト′ラデシルビロリドンなど）、アルコー
ル類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、
２．４−ジ−ｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カル
ボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケ
ート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレ
ート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
ートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−
ブトキシ−５−ｔ−オクチルアニリンなど）、炭化水素
類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナ
フタレンなど）などが挙げられる。また補助溶剤として
は、沸点が約３０℃以上、好ましくは５０°Ｃ以上約１
６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使用てき、典型例として
は酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチ
ルアセテート。

ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１．２７−４号および同
第２，５４１．２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーベ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ベーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎｏ、ｌ７６４３の２８頁、および同Ｎｏ、１８７
１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている
。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
ｏ、１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ、１８７
１６のに６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像生薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も着用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−）−ルエンスルホン酸塩などが挙げら
れる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用するこ
ともできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ビドラジン類、フェニルセミカルバラド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
長アミン（１，４−ジアザビシクロ［２゜２．２］オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライトのようなカブラ
セ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１
，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ
’−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（
０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例
として挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ９〜１２であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料１平方メートル当り３文以下であり、補充液中の臭
化物イオン濃度を低減させておくことにより５００ｍ１
以下にすることもできる。補充量を低減する場合には処
理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液の
蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、また現像液
中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることによ
り補充量を低減することもできる。

発色現像主薬の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温、高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、さらに処理時間の短縮を図ることも
できる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は定着処理と同時に行われてもよいしく漂白定着処理
）、個別に行われてもよい、さらに処理の迅速化を図る
ため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよい、
ざらに二種の連続した漂白定着浴で処理すること、漂白
定着処理の前に定着処理すること、または漂白定着処理
後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる。漂
白剤としては１例えば鉄（■）、コバルト（ｍ）、クロ
ム（■）、銅（ＩＩ）などの多価金属の化合物、過酸類
、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる０代表的漂白
剤としてはフェリシアン化物：重クロム酸塩；鉄（［）
もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩１例えばエチレ
ンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、１．
３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジア
ミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もしくはク
エン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；過硫酸塩：臭素
酸塩：過マンガン酸塩：ニトロベンゼン類などを用いる
ことができる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄
（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（
ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（ｍ
）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に
有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ
）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．
５〜８であるが、処理の迅速化のために、さらに低いｐ
Ｈで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号。

西独特許環１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８
８号、特開昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１
号、同５３−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同
５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−
１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１
４１６２３号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディ
スクロージャーＮｏ、　１７１２９号（１９７８年７月
）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有
する化合物：特開昭５０−１４０１２９号に記載のチア
ゾリジン誘導体：特公昭４５−８５０６号、特開昭５２
−２０８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許−第
３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素誘導体：西独特
許環１，１２７，７１５号、特開昭５８−１６２３５号
に記載の沃化物塩；西独特許環９６６．４１０号、同２
，７４８．４３０号に記載のボワオキシエチレン化合物
類；特公昭４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；
その他特開昭４９−４２４３４号、同４９−５９６４４
号、同５３−９４９２７号、同５４−３５７２７号、同
５５−２６５０６号、同５８−１６３９４０号記載の化
合物：臭化物イオン等が使用Ｙ：きる。なかでもメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果
が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，
８５８号、西独特許環１，２９０，８１２号、特開昭５
３−９５６３０号に記載の化合物が好ましい。

さらに、米国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合
物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添加して
もよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに
これらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩。

チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等
を挙げることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的で
あり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用でき
る。漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸
塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は。

脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的
である。水洗工程での水洗水量は、感光材料め特性（例
えばカプラー等使用素材による）、用途、さらには水洗
水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方
式、その他種々の条件によつて広範囲に設定し得る。こ
のうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関
係は、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ
　ｏｆ　ｌ１ｏｔｉｏｎＰｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ
１ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、
２４８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で
、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウムイオン
、マグネシクムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダシ・−ル類
、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の繊素系殺菌剤
、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤
の化学」、衛生技術全編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」、日本防菌防徴学金偏「防菌防徴剤事典」に記載の
殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐｉ（は、４
〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には１５〜４５℃で２０秒〜ｌＯ分、好ましくは２
５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。さらに
、本発明の感光材料は、上記水洗に代わり、直接安定液
によって処理することもできる。このような安定化処理
においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４８
３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法は
すべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。どの安定浴には各種キ
レート剤や防徴剤を加えることもできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４８５０号
及び同１５１５９号記載のシック塩基型化合物、同１３
９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３．７１
９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１３５６
２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵してもよい、実検的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号お
よび同５８−１１５４３８号等記載されている。

本発明における各種処理液はｌＯ℃〜５０°Ｃにおいて
使用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。また、感光材料の筆録の
ため西独特許第２．２２６，７７０号または米国特許第
３，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過
酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、より安価
な原料を用いて製造され、高感度で鮮鋭度及び色再現性
が優れた写真画像を形成するという効果を奏する。

（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

実施例 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｍ″単位で表わした量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはｇ／ゴ単位で表わした量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあ
たりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　−０，２ゼラチン　　
　　　　　　　　　−１，３ＥｘＭ−９・−０，０６ ＵＶ−１−０，０３ ＵＶ−２−０，０６ ＵＶ−３−０，０６ Ｓｏｌｖ−１＝０．１５ Ｓｏ　１　ｖ−２・・・０．１５ Ｓｏｌｖ−３＝０．１５ 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．０ＵＶ−１
−０，０３ Ｅ　ｘ　Ｃ−４−−−０゜０２ ＥｘＦ−１−−−０，００４ Ｓｏｌｖ−１＝０．１ Ｓｏｌｖ−２−・・Ｏ８ｌ 第３層（低感度赤感乳剤層） 沃−！；ｊ、化銀乳剤（ＡｇＩ　　４千ル％、均−Ａｇ
Ｉ型、球相当径０．５ル、球相当径の変動係数２０％、
板状粒子、直径／厚み比３．０）塗布銀量・・・１．２ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　３モル％、均−ＡｇＩ型、球
相当径０．　ａｊｌ、、球相当径の変動係数１５％、球
形粒子、直径／厚み比１．０）塗布銀量・−０，６ ゼラチン　　　　　　　　　　　・−ｉ、。

ＥｘＳ　−１−−−４ｘ　１０−’ ＥｘＳ−２＋＋ｅ５Ｘ１０−５ ＥｘＣ−１−・・０，０５ ＥｘＣ−２＝０．５０ ＥｘＣ−３−−−０，０３ ＥｘＣ−４−−−０，１２ ＥｘＣ−５−−−０，ＯＩ ＥｘＣ−８−−−０，０３ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　６モル％、コアシェル比１：
１の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．７Ｊ１．、球相当径
の変動係数１５％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布銀量−０，７ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ　
−１−−−３Ｘ　Ｉ　Ｏ’ ＥｘＳ−２・−２，３ｘｌＯ’ ＥｘＣ−６−−−０，１１ ＥｘＣ−７−−−０，０５ ＥｘＣ−４・・・０．０５ Ｓｏ　１　ｖ−１−０，０５ Ｓｏ　１　ｖ−３−−−０，０５ 第５層（中間り ゼラチン　　　　　　　　　　　・−０，５Ｃｐｄ−１
・・・０．１ Ｓｏｌｖ−１−＝０．０５ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、コアシェル比１：
ｌの表面病ＡｇＩ型、球相当径０．５ル、球相当径の変
動係数１５％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量・・・０．３５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　３モル％、均−ＡｇＩ型１球
相当径０．３ＪＬ、球相当径の変動係数２５％、球形粒
子、直径／厚み比１．０）塗布銀量−０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ−
３−−−５Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４−＊−３ｘ　１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５−１、ｌＸｌ０−’ Ｅ　ｘ　Ｍ　−８・・・０．４ ＥｘＭ−９−−−０，０７ ＥｘＭ−１０・−０，０２ Ｅ　ｘ　Ｎ　−１−−−０゜０３ Ｓｏ　１　ｖ　−１−−−０，３ Ｓｏ　１ｖ−４−−−０，０５ 第７層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、コアシェルＪｊ、
１：３の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．フル、球相当径
の変動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布銀量・・・０．８ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．５ＥｘＳ−
３−−−ｓｘ　１０’−４ ＥｘＳ−４＋＋＋３ｘ　１０−４ ＥｘＳ−５＝Ｉ　Ｘ　１０−４ ０−４Ｅｘ　　　　　　　　　　　・＝０．　ＩＥｘＭ
−９−−−０，０２ ＥｘＹ−１１−−−０，０３ ＥｘＣ−２−−−Ｏ，０３ ＥｘＭ−１４−−−０，０４ Ｓｏｌｖ−１・・・０．２ Ｓｏ　１　ｖ−４−０，０１ 第８層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・−０，５Ｃｐｄ−１
・−０，０５ Ｓｏ　１　ｖ　−１−−−０，０２ 第９層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化銀
乳剤（Ａｇｌ　　２モル％、コアシェル比２：ｌの内部
高ＡｇＩ型、球相当径ｉ、。

ル、球相当径の変動係数１５％、板状粒子、直径／厚み
比６．０） 塗布銀量・・・０．３５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　２モル％、コアシェル比ｌ：
ｌの内部高ＡｇＩ型１球相当径０．４用、球相当径の変
動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比６．Ｏ） 塗布ｌＩｉ量・・・０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・−０，５ＥｘＳ−３
−−−−８ｘｌＯ−’ ＥｘＹ−１３・・・０．１１ ＥｘＭ−１２・・・０．０３ ＥｘＭ−１４−−−０，１０ Ｓｏｌｖ−１−−−０，２０ 第１Ｏ層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　・・・０．０５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　°−０・５ＣＰｄ−２・・・
０．１３ Ｓｏｌｖ−１−−−０，１３ ＣＰ　ｄ　−１＋＋・０．１０ 第１１層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｌ１４．５モル％、均−ＡｇＩ型１球
相当径０．７１Ｌ、球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）　　　　　　塗布銀量・−０
，３沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　３モル％、均−ＡｇＩ型
、球相当径０．３μ、球相当径の変動係数２５％、板状
粒子、直径／厚み比７．０）塗布銀量−０，１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・１．６ＥｘＳ−
６・・・２Ｘ１０−４ ＥｘＣ−１６・・・０．０５ ＥｘＣ−２−−−０，１０ ＥｘＣ−３−−−０，０２ ＥｘＹ−１３・・・０．０７ ＥｘＹ−１５−−−１，０ ５ｏｌｖ−１−−−０，２０ 第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　ｉｏモル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径１．０川、球相当径の変動係数２５％、多重
双晶板状粒子、直径／厚み比２．Ｏ）　　　　塗布銀量
−０，５ゼラチン　　　　　　　　　　　・−０，５Ｅ
ｘＳ−６−−−ＩＸ１０＝ ＥｘＹ−１５−−−０，２０ ＥｘＹ　−１３−−−０，Ｏｌ ５ｏｌｖ−１−・・０．１０ 第１３層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．８Ｕ　Ｖ　
−４＋＋・０．　ｌ ＵＶ−５−０，１５ Ｓｏｌｖ−１＝０．０１ Ｓｏｌｖ−２−−−０，０１ 第１４層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、均−ＡｇＩ型
、球相当径０．０７ＪＬ）−・・０．５ゼラチン　　　
　　　　　　　　・・・０．４５ポリメチルメタクリレ
一ト粒子 直径１．５１Ｌ　　　　　　　　・−０，２Ｈ−１・・
・０．４ Ｃｐｄ−５・・・０．５ ＣＰｄ−８・・・０゜　５ Ｃｐｄ−８・・・０．２ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３（
０，０４ｇ／ｒｒｆ’）、界面活性剤Ｃｐ　ｄ　−４（
０、０２ｇ　／　ｒｎ”　）を塗布助剤として添加した
。

ＵＶ−５ Ｓｏｌｖ−１リン酸トリクレジル Ｓｏ！ｖ−２７タル酸ジプチル ｐｄ−３ （ＪＨ ｐｄ−４ ｐｄ−５ ｐｄ−６ ｐｄ−ｓ ＮＨ。

ｘＣ−２ Ｈ ｔｉｌｃ４ＨｇＯｃＮＨ ＥｘＣ−４ ０Ｈ ＸＣ−８ 冨 ＣＨ。

ＥｘＣ−７ Ｈ ｘＭ−８ ＣＨ３ ｘＭ−１２ ＥｘＹ−１３ ＥｘＭ−１４ ｘＣ−１６ ０■（ Ｎ″’５ＣＨ２ＣＨ□ＣＯ２ＣＨ３ ｘＳ　−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＳ−６ ＣＨ２＝ＣＨ−３ｏ□−ＣＨ，−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ
２＝ＣＨ−５０２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＩ−１２ＸＦ
−１ １＋２０ｓ　　　　　　　　　　　　　Ｌ４ｆｉ５以上
の如くして作製した試料を試料１０１とした。

試料１０２〜１１１の作製 試料１０１の低感度緑感性乳剤層（第６層）のカプラー
ＥｘＮ−１を第１表のように変化させた以外試料ｌＯ１
と同様にして作製した。

試料１０１〜２１１１の試料を出光でウェッジ露光をし
、後述の処理をしたところほぼ同等の感度、階調のもの
が得られた。ぎれらの試料の緑感層の鮮鋭度を慣用のＭ
ＴＦ値を用いて評価した。

試料１０１の作製のために用いたカプラー以外（く下記
のカプラーを比較のため用いた。

Ｅｘ−Ｂ（米国特許筒４，１７４，９６９号に記載のあ
るカプラー）Ｅｘ−Ｃ（特開昭６０−２０３９４３号に
記載のあるカプラー）Ｅｘ−Ｄ（特開昭６２−２９１１
ｉ４５号に記載のあるカプラー）以下に記載の方法で処
理した。

処理方法 工程　処理時間　処理温度 発色現像　３分１５秒　　３８°Ｃ 漂　白　　１分００秒　　３８℃ 漂白定着　３分１５秒　　３８°Ｃ 水洗（１）、　　　４０秒　　　３５°Ｃ水洗（２）　
１分００秒　　　３５℃ 安定　　４０秒−３８℃ 乾　燥　　１分１５秒　　５５°Ｃ 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液）　　　　　　　　　　（単位ｇ）ジエチ
レントリアミン五酢酸　　　１．Ｏｌ−ヒドロキシエチ
リデン −１，１−ジホスホン酸　　　　３．０亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　４．０炭酸カリウム　　　　　　　
　　　３０．０臭化カリウム　　　　　　　　　　　１
．４ヨウ化カリウム　　　　　　　　　　１．５ｍｇヒ
ドロキシルアミン硫酸塩　　　　２．４４−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ）− ２−メチルアニリン硫酸塩　　　４．５水を加えて　　
　　　　　　　　　１−０文ｐＨ１０，０５ （漂白液）　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）エチレ
ンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩　　−１２０，０ エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　１０．０臭化アンモニウ
ム　　　　　　１００．０硝酸アンモニウム　　　　　
　　１０．０漂白促進剤　　　　　　　　ｏ、ｏｏｓモ
ルアンモニア水（２７％）　　　　　１５．０捕水を加
えて　　　　　　　　　　　１．０文ｐＨ６，３ （漂白定着液）　　　　　　　　　　　（単位ｇ）エチ
レンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウムニ水塩　　５０．０エチレンジアミ
ン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　Ｓ、Ｏ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　１２．０チオ硫酸アンモニウム 水溶液（７０％）　　　　　　２４０．Ｏ溜アンモニア
水（２７％）−６−０摺 水を加えて　　　　　　　　　　　１・０旦ｐ）（’ｙ
、２ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３１ｇ７．１以下に処理し、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム２ｏ■ｇ／ｌと硫酸ナ
トリウム１５０Ｉ１ｇ／４１を添加した。

この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にある。

（安定液）　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ホルマリ
ン（３７％）　　　　　　　２．０ｄポリオキシエチレ
ン−ｐ− モノノニルフェニルエーテル （平均重合度ＩＱ）　　　　　　　０．３エチレンジア
ミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　０．０５水を加えて　
　　　　　　　　　　１．０！；ＬｐＨ５，ｏ〜８．０ 得られた試料について１１当り２５本の緑感層のＭＴＦ
値を測定した。結果を第１表に示す。

第１表の結果から本発明の化合物を用いたとき従来の化
合物を用いたときに比べ著しく鮮鋭度を第１表 注）＊第１緑感性層のＥｘＮ−１の代りに添加する化合
物を意味する。

本＊ＥｘＮ−１の添加量のモル数を１としたときのモル
比で表示する。

さらに以上の如くのカラー写真感光材料を前記と同様に
して露光したのち、以下に記載の方法で処理した。第１
表と同様の結果を得た。

処理方法 工程　処理時間　処理温度 発色現像　２分３０秒　　４０°Ｃ 漂白定着、３分００秒　　４０’Ｃ 水洗（１）　　　　２０秒　　　３５℃水洗（２）　　
　　２０３−　　３５℃安定　　２０秒　３５°Ｃ 乾　燥　　　５０秒　　６５℃ 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液）　　　　　　　　　　（単位ｇ）ジエチ
レントリアミン五酢酸　　　２．Ｏｌ−ヒドロキシエチ
リデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　３．０亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　４．０炭酸カリウム　　　　　　　
　　　３０．０臭化カリウム　　　　　　　　　　　１
・４ヨウ化カリウム　　　　　　　　　　ｌ・５ｓｇヒ
ドロキシルアミン硫酸塩　　　　２．４４−［Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アミノ］− ２−メチルアニリン硫酸塩　　　４．５水を加えて　　
　　　　　　　　　１．０ＬｐＨ１０，０５ （Ｍ白定着液）　　　　　　　　　　Ｃ単位ｇ）エチレ
ンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウムニ水塩　　５０．０エチレンジアミ
ン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　５．０亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　１２．０チオ硫酸アンモニウム 水溶液（７０％）　　　　　　２６０．０譚酢酸（９８
％）　　　　　　　　　　５．０ｍｔ漂白促進剤　　　
　　　　　　０．０１モル水を加えて　　　　　　　　
　　　１．０文ｐＨ６，０ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３ｔａｇ／ｌ以下に処理し、統りて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０　ｒａｇ／　ｌと
硫酸ナトリウム１．５ｇ／又を添加した。

この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にある。

（安定液）　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ホルマ
リン（３７％）　　　　　　　　２．０１１［ｉポリオ
キシエチレン−ｐ− モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　０．３エチレンジア
ミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　０．０５水を加えて　
　　　　　　　　　　　ｘ、ｏｆｌｐＨ５，Ｏ〜８．０ 手続補正書（自発） 昭和６３年５月９日 ２、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名称　（５２
０）富士写真フィルム株式会社代表者　大　西　　賞 ４、代理人 住所　〒１０５東京都港区新橋３丁目７番３号ミドリヤ
第２ビル　７階 ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容（浄書、内容に変更なし）（１）明細書
第５４ページから第６０ページを以下のように浄書しま
す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で示される化合物を支持体上に設け
   られた少なくとも１層の親水性コロイド層中に含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａは現像主薬酸化体との反応により、Ａを除い
   た残基との結合が開裂する基を表わし、Ｌ＿１はＡとの
   結合が開裂した後、窒素原子との結合が開裂する基を表
   わし、ｎは０または１を表わし、ＤＩは現像抑制剤、ま
   たは現像抑制剤の前駆体を表わし（ＤＩに含まれるヘテ
   ロ原子を介してメチン基と結合する。）、Ｘ、Ｙおよび
   Ｚは各々窒素原子またはメチン基を表わす。）