JPH0553265A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は、高感度・硬調で露光全域に渡って色
再現性に優れ、イエロー、マゼンタ、シアン画像全ての
鮮鋭性に優れ、しかも保存期間中に感度の変動が少ない
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。 【構成】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、
支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
を有し、特定の写真性有用基放出性化合物と、イエロー
カラードシアンカプラーを含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、さらに詳しくは、新規なタイミングＤ
ＩＲ化合物と新規なイエローカラードシアンカプラーと
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、高感度であり、鮮鋭性、色再現性、粒状性が良好
であり、かつ露光後現像までの写真性の変動の少ない安
価な感光材料が要望されている。

【０００３】色再現性および鮮鋭性を改良する手段とし
ては、特開昭６０−２１８６４５号、同６１−１５６１
２７号、同６３−３７３４６号、特開平１−２１９７４
７号、同１−２８０７５５号、同２−２３０１３９号、
ヨーロッパ特許公開３４８１３９号、同３５４５３２号
および同４０３０１９号等に記載されている現像抑制性
化合物をふたつのタイミング基を介して放出するカプラ
ーが知られている。確かにこれらのタイミングＤＩＲカ
プラーを用いることにより層間効果やエッジ効果が向上
し、色再現性と鮮鋭性はある程度改良されたが、これら
カプラーでは放出された現像抑制性化合物が抑制するに
充分な量放出されないと充分な層間効果やエッジ効果を
得られないこと、抑制されるべき感光層がある程度現像
されていなかったり、抑制されにくいと望ましい層間効
果が得られないことなどの問題があり、種々の感材系や
全露光領域で充分な効果を与えることはできなかった
し、またその効果を得るに際し、添加層および隣接層の
低感化が軟調化を招いていた。また、感光材料のカブリ
が保存中に増加するという問題があることが明らかにな
ってきた。

【０００４】一方、特開平１−３１９７４４号、特開昭
６１−２２１７４８号等に記載されている本発明のイエ
ローカラードシアンカプラーに類似のカプラーを含有す
る感材は、上記層間効果と類似の効果を得ることにより
色再現が良好であることが知られているが、これらカプ
ラー単独使用では露光領域全体に渡ってその効果を得る
ことが出来なかった。また、従来知られているイエロー
カラードシアンカプラーはそのイエロー色素の分子吸光
係数が小さく、カップリング活性も低いなどの問題があ
った。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、第一
に高感度・硬調で露光全域に渡って色再現性に優れた感
光材料を提供することにあり、第二にイエロー、マゼン
タおよびシアン画像全ての鮮鋭性に優れた感光材料を提
供することであり、第三に保存期間中に写真性能、特に
感度の変動が少ない感光材料を提供することであり、第
四にコストが安い感光材料を提供するであり、第五に処
理依存性の少ない感光材料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明のこれらの目的
は、下記感光材料によって達成された。

【０００７】支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、下記化２に示される一般式（Ｉ）で表される
化合物を含有し、かつイエローカラードシアンカプラー
を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
光材料。

【０００８】

【化２】 一般式（Ｉ）においてＡはカプラー残基もしくは酸化還
元基を表わす。Ｘ₁は酸素原子もしくは硫黄原子を表わ
す。Ｘ₂ は酸素原子、硫黄原子もしくは＝ＮＸ₆ 基を表
わす。Ｗは炭素原子もしくは硫黄原子を表わす。Ｘ₃ 、
Ｘ₄ 、Ｘ₅ 、Ｘ₆ は、それぞれ水素原子もしくは有機残
基を表わし、Ｘ₃ 、Ｘ₄ およびＸ₅ の任意の２つが二価
基となって連結し環を形成しても良い。ＰＵＧはヘテロ
原子で結合する写真性有用基を表わす。Ｗが炭素原子の
ときｎ₁ は１であり、Ｗが硫黄原子のときｎ₁ は１ない
し２であり、ｎ₁ が２のとき２つのＸ₂ は同じであって
も異なっていてもよい。ｎ₂ は１ないし２であり、ｎ₂
が２のとき２つずつあるＸ₃ 、Ｘ₄ 、Ｘ₅ はそれぞれ同
じであっても異なっていてもよい。

【０００９】一般式（Ｉ）で表わされる化合物は下記化
３に示す反応式に従い現像主薬酸化系（Ｄ_ox）の反応に
よりＡとＸ₁ との間の結合が切れ、その後ＷとＮとの結
合が切れ、ｎ₂ が２のときには更にＮとＣの結合が開裂
した後、最終的にＣとＰＵＧの間の結合が切れＰＵＧを
放出するものである。

【００１０】

【化３】 一般式（Ｉ）においてＡは詳しくはカプラー残基または
酸化還元基を表わす。

【００１１】Ａで表わされるカプラー残基としては、例
えばイエローカプラー残基（例えばアシルアセトアニリ
ド、マロンジアニリドなどの開鎖ケトメチレン型カプラ
ー残基）、マゼンタカプラー残基（例えば５−ピラゾロ
ン型、ピラゾロトリアゾール型またはイミダゾピラゾー
ル型などのカプラー残基）、シアンカプラー残基（例え
ばフェノール型、ナフトール型、ヨーロッパ公開特許第
２４９，４５３号に記載のイミダゾール型または同３０
４，００１号に記載のピラゾロピリミジン型などのカプ
ラー残基）および無呈色カプラー残基（例えばインダノ
ン型またはアセトフェノン型などのカプラー残基）が挙
げられる。また、米国特許第４，３１５，０７０号、同
４，１８３，７５２号、同４，１７４，９６９号、同
３，９６１，９５９号、同４，１７１，２２３号または
特開昭５２−８２４２３号に記載のヘテロ環型のカプラ
ー残基であってもよい。

【００１２】Ａが酸化還元基を表わすとき、酸化還元基
とは、現像主薬酸化体によりクロス酸化されうる基であ
り、例えばハイドロキノン類、カテコール類、ピロガロ
ール類、１，４−ナフトハイドロキノン類、１，２−ナ
フトハイドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、
ヒドラジド類またはスルホンアミドナフトール類が挙げ
られる。これらの基は具体的には例えば特開昭６１−２
３０１３５号、同６２−２５１７４６号、同６１−２７
８８５２号、米国特許第３，３６４，０２２号、同３，
３７９，５２９号、同３，６３９，４１７号、同４，６
８４，６０４号またはＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２９，
５８８（１９６４）に記載されているものである。

【００１３】Ａの好ましい例は下記化４〜化６に示され
る一般式（Ｃｐ−１）、（Ｃｐ−２）、（Ｃｐ−３）、
（Ｃｐ−４）、（Ｃｐ−５）、（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−
７）、（Ｃｐ−８）、（Ｃｐ−９）、（Ｃｐ−１０）ま
たは（Ｃｐ−１１）で表わされるカプラー残基であると
きである。これらのカプラーはカップリング速度が大き
く好ましい。

【００１４】

【化４】

【００１５】

【化５】

【００１６】

【化６】 一般式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−１１）においてカップリ
ング位より派生している＊印は、Ｘ₁ との結合位置を表
わす。

【００１７】一般式（Ｃｐ−１）〜（Ｃｐ−１１）にお
いてはＲ₅₁、Ｒ₅₂、Ｒ₅₃、Ｒ₅₄、Ｒ₅₅、Ｒ₅₆、Ｒ₅₇、Ｒ
₅₈、Ｒ₅₉、Ｒ₆₀、Ｒ₆₁、Ｒ₆₂、Ｒ₆₃、Ｒ₆₄またはＲ₆₅が
耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数が８ないし４
０、好ましくは１０ないし３０になるように選択され、
それ以外の場合、炭素数の総数は１５以下が好ましい。

【００１８】以下にＲ₅₁〜Ｒ₆₅、ｈ、ｄ、ｅおよびｆに
ついて詳しく説明する。以下でＲ₄₁は脂肪族基、芳香族
基または複素環基を表わし、Ｒ₄₂は芳香族基または複素
環基を表わし、Ｒ₄₃、Ｒ₄₄およびＲ₄₅は水素原子、脂肪
族基、芳香族基または複素環基を表わす。

【００１９】Ｒ₅₁はＲ₄₁と同じ意味を表わす。Ｒ₅₂およ
びＲ₅₃は各々Ｒ₄₂と同じ意味を表わす。ｈは０または１
を表わす。Ｒ₅₄はＲ₄₁と同じ意味の基、Ｒ₄₁ＣＯＮ（Ｒ
₄₃）−基、Ｒ₄₁Ｒ₄₃Ｎ−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₃）−
基、Ｒ₄₁Ｓ−基、Ｒ₄₃Ｏ−基、Ｒ₄₅Ｎ（Ｒ₄₃）ＣＯＮ
（Ｒ₄₄）−基、またはＮＣ−基を表わす。Ｒ₅₅はＲ₄₁と
同じ意味の基を表わす。Ｒ₅₆およびＲ₅₇は各々Ｒ₄₃基と
同じ意味の基、Ｒ₄₁Ｓ−基、Ｒ₄₃Ｏ−基、Ｒ₄₁ＣＯＮ
（Ｒ₄₃）−基、またはＲ₄₁ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₃）−基を表わ
す。Ｒ₅₆はＲ₄₁と同じ意味の基を表わす。Ｒ₅₉はＲ₄₁と
同じ意味の基、Ｒ₄₁ＣＯＮ（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₁ＯＣＯＮ
（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₃）−基、Ｒ₄₃Ｒ₄₄Ｎ
ＣＯＮ（Ｒ₄₅）−基、Ｒ₄₁Ｏ−基、Ｒ₄₁Ｓ−基、ハロゲ
ン原子、またはＲ₄₁Ｒ₄₃Ｎ−基を表わす。ｄは０ないし
３を表わす。ｄが複数のとき複数個のＲ₅₉は同じ置換基
または異なる置換基を表わす。またそれぞれのＲ₅₉が２
価基となって連結し環状構造を形成してもよい。環状構
造を形成するときの例としては、ピリジン環またはピロ
ール環などがあげられる。Ｒ₆₀はＲ₄₁と同じ意味の基を
表わす。Ｒ₆₁はＲ₄₁と同じ意味の基を表わす。Ｒ₆₂はＲ
₄₁と同じ意味の基、Ｒ₄₁ＯＣＯＮＨ−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ Ｎ
Ｈ−基、Ｒ₄₃Ｒ₄₄ＮＣＯＮ（Ｒ₄₅）−基、Ｒ₄₃Ｒ₄₄ＮＳ
Ｏ₂ Ｎ（Ｒ₄₅）−基、Ｒ₄₃Ｏ−基、Ｒ₄₁Ｓ−基、ハロゲ
ン原子またはＲ₄₁Ｒ₄₃−Ｎ−基を表わす。Ｒ₆₃はＲ₄₁と
同じ意味の基、Ｒ₄₃ＣＯＮ（Ｒ₄₅）−基、Ｒ₄₃Ｒ₄₄ＮＣ
Ｏ−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₄）−基、Ｒ₄₃Ｒ₄₄ＮＳＯ₂
−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₃ＯＣＯ−基、Ｒ₄₃Ｏ−ＳＯ
₂ −基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基またはＲ₄₃
ＣＯ−基を表わす。ｅは０ないし４の整数を表わす。複
数個のＲ₆₂またはＲ₆₃があるとき各々同じものまたは異
なるものを表わす。Ｒ₆₄およびＲ₆₅は各々、Ｒ₄₃Ｒ₄₄Ｎ
ＣＯ−基、Ｒ₄₁ＣＯ−基、Ｒ₄₃Ｒ₄₄ＮＳＯ₂ −基、Ｒ₄₁
ＯＣＯ−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ −基、ニトロ基またはシアノ基
を表わす。Ｚ₁ は窒素原子または＝Ｃ（Ｒ₆₆）−基（Ｒ
₆₆は水素原子またはＲ₆₃と同じ意味の基を表わす）を表
わす。Ｚ₂ は硫黄原子または酸素原子を表わす。ｆは０
または１を表わす。

【００２０】上記において脂肪族基とは炭素数１〜３
２、好ましくは１〜２２の飽和または不飽和、鎖状また
は環状、直鎖または分岐、置換または無置換の脂肪族炭
化水素基である。代表的な例としては、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、（ｔ）−ブチ
ル、（ｉ）−ブチル、（ｔ）−アミノ、ヘキシル、シク
ロヘキシル、２−エチルヘキシル、オクチル、１，１，
３，３−テトラメチルブチル、デシル、ドデシル、ヘキ
サデシル、またはオクタデシルが挙げられる。

【００２１】芳香族基とは炭素数６〜２０、好ましくは
置換もしくは無置換のフェニル基、または置換もしくは
無置換のナフチル基である。

【００２２】複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは
１〜７の、複素原子として窒素原子、酸素原子もしくは
硫黄原子から選ばれる、好ましくは３員ないし８員環の
置換もしくは無置換の複素環基である。複素環基の代表
的な例としては２−ピリジル、２−フリル、２−イミダ
ゾリル、１−インドリル、２，４−ジオキソ−１，３−
イミダゾリジン−５−イル、２−ベンゾオキサゾリル、
１，２，４−トリアゾール−３−イルまたは４−ピラゾ
リルが挙げられる。

【００２３】前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複
素環基が置換基を有するとき代表的な置換基としては、
ハロゲン原子、Ｒ₄₇Ｏ−基、Ｒ₄₆Ｓ−基、Ｒ₄₇ＣＯＮ
（Ｒ₄₈）−基、Ｒ₄₇Ｎ（Ｒ₄₈）ＣＯ−基、、Ｒ₄₆ＯＣＯ
Ｎ（Ｒ₄₇）−基、Ｒ₄₆ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₇）−基、Ｒ₄₇Ｒ₄₈
ＮＳＯ₂ −基、Ｒ₄₆ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₇ＯＣＯ−基、Ｒ₄₇
Ｒ₄₈ＮＣＯＮ（Ｒ₄₉）−基、Ｒ₄₆と同じ意味の基、Ｒ₄₆
ＣＯＯ−基、Ｒ₄₇ＯＳＯ₂ −基、シアノ基またはニトロ
基が挙げられる。ここでＲ₄₆は脂肪族基、芳香族基、ま
たは複素環基を表わし、Ｒ₄₇、Ｒ₄₈およびＲ₄₉は各々脂
肪族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わす。
脂肪族基、芳香族基または複素環基の意味は前に定義し
たのと同じ意味である。

【００２４】次にＲ₅₁〜Ｒ₆₅、ｈ、ｄ、ｅおよびｆの好
ましい範囲について説明する。

【００２５】Ｒ₅₁は脂肪族基または芳香族基が好まし
い。Ｒ₅₂およびＲ₅₅は芳香族基が好ましい。Ｒ₅₃は芳香
族基および複素環基が好ましい。

【００２６】一般式（Ｃｐ−３）においてＲ₅₄は、Ｒ₄₁
ＣＯＮＨ−基、またはＲ₄₁Ｒ₄₃Ｎ−基が好ましい。Ｒ₅₆
およびＲ₅₇は脂肪族基、芳香族基、Ｒ₄₁Ｏ−基、または
Ｒ₄₁Ｓ−基が好ましい。Ｒ₅₈は脂肪族基または芳香族基
が好ましい。一般式（Ｃｐ−６）においてＲ₅₉は塩素原
子、脂肪族基またはＲ₄₁ＣＯＮＨ−基が好ましい。ｄは
１また２が好ましい。Ｒ₆₀は芳香族基が好ましい。一般
式（Ｃｐ−７）においてＲ₅₉はＲ₄₁ＣＯＮＨ−基が好ま
しい。一般式（Ｃｐ−７）においてはｄは１が好まし
い。Ｒ₆₁は脂肪族基または芳香族基が好ましい。一般式
（Ｃｐ−８）においてｅは０または１が好ましい。Ｒ₆₂
としてはＲ₄₁ＯＣＯＮＨ−基、Ｒ₄₁ＣＯＮＨ−基または
Ｒ₄₁ＳＯ₂ ＮＨ−基が好ましく、これらの置換位置はナ
フトール環の５位が好ましい。一般式（Ｃｐ−９）にお
いて、Ｒ₆₃としてはＲ₄₁ＣＯＮＨ−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ ＮＨ
−基、Ｒ₄₁Ｒ₄₃ＮＳＯ₂ −基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₁Ｒ
₄₃ＮＣＯ−基、ニトロ基またはシアノ基が好ましく、ｅ
は１または２が好ましい。一般式（Ｃｐ−１０）におい
てＲ₆₃は、（Ｒ₄₃）₂ ＮＣＯ−基、Ｒ₄₃ＯＣＯ−基また
はＲ₄₃ＣＯ−基が好ましく、ｅは１または２が好まし
い。

【００２７】一般式（Ｃｐ−１１）においてＲ₅₄は脂肪
族基、芳香族基またはＲ₄₁ＣＯＮＨ−基が好ましく、ｆ
は１が好ましい。

【００２８】一般式（Ｉ）においてＸ₂ が酸素原子もし
くは硫黄原子を表わすとき、−Ｘ₁ −Ｗ（＝Ｘ₂ ）_n1−
で示される基としては例えば以下のものがある。

【００２９】−ＯＣ（＝Ｏ）−、−ＯＣ（＝Ｓ）−、−
ＳＣ（＝Ｏ）−、−ＳＣ（＝Ｓ）−、−ＯＳ（＝Ｏ）
−、−ＯＳ（＝Ｏ）₂ −、−ＳＳ（＝Ｏ）₂ − またＸ₂ が＝ＮＸ₆ 基を表わすときＸ₆ は水素もしくは
１価の有機基を表わし、有機基として好ましくは以下に
挙げる基である。

【００３０】アルキル基（例えば、メチル、イソプロピ
ル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−
ブチル、ネオペンチル、ヘキシル）、アリール基（例え
ばフェニル）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイ
ル）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル、ベンゼ
ンスルホニル）、カルバモイル基（例えばエチルカルバ
モイル、フェニルカルバモイル）、スルファモイル基
（例えばエチルスルファモイル、フェニルスルファモイ
ル）、アルコキシカルボニル基（例えばエトキシカルボ
ニル、ブトキシカルボニル）、アリールオキシカルボニ
ル基（例えばフェノキシカルボニル、４−メチルフェノ
キシカルボニル）、アルコキシスルホニル基（例えばブ
トキシスルホニル、エトキシスルホニル）、アリールオ
キシスルホニル基（例えばフェノキシスルホニル、４−
メトキシフェノキシスルホニル）、シアノ基、ニトロ
基、ニトロソ基、チオアシル基（例えばチオアセチル、
チオベンゾイル）、チオカルバモイル基（例えばエチル
チオカルバモイル）、イミドイル基（例えばＮ−エチル
イミドイル）、アミノ基（例えばアミノ、ジメチルアミ
ノ、メチルアミノ）、アシルアミノ基（例えばホルミル
アミノ、アセチルアミノ、Ｎ−メチルアセチルアミ
ノ）、アルコキシ基（例えばメトキシ、イソプロピルオ
キシ）、またはアリールオキシ基（例えばフェノキシ）
である。

【００３１】またこれらの基は更に置換基を有していて
もよく、置換基としてはＸ₆ として挙げた基のほかハロ
ゲン原子（例えばフルオロ、クロロ、ブロモ）、カルボ
キシル基、スルホ基などが挙げられる。

【００３２】Ｘ₂ として好ましくは酸素原子もしくは硫
黄原子であり、特に好ましくは酸素原子である。

【００３３】また−Ｘ₁ −Ｗ（＝Ｘ₂ ）_n1−基として好
ましくは−ＯＣ（＝０）−、−ＯＳ（＝Ｏ）−、もしく
は−ＯＣ（＝Ｓ）−基であり、特に好ましくは−ＯＣ
（＝Ｏ）−基である。

【００３４】次にＸ₃ 、Ｘ₄ 、Ｘ₅ で表わされる基にお
いて、それぞれが水素原子もしくは１価の有機基を表わ
す場合について説明する。

【００３５】Ｘ₃ およびＸ₄ が１価の有機基を表わす場
合、有機基としてはアルキル基（例えばメチル、エチ
ル）もしくはアリール基（例えばフェニル）が好まし
い。Ｘ₃ およびＸ₄ として好ましくは少なくともいずれ
かが水素原子である場合であり、特に好ましくはＸ₃と
Ｘ₄ が水素原子であるときである。

【００３６】Ｘ₅ は有機基を表わし好ましくは以下に挙
げる基である。アルキル基（例えばメチル、イソプピ
ル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−
ブチル、ネオペンチル、ヘキシル）、アリール基（例え
ばフェニル）、アシル基（例えばアセチル、ベンゾイ
ル）、スルホニル基（例えばメタンスルホニル、ベンゼ
ンスルホニル）、カルバモイル基（例えばエチルカルバ
モイル、フェニルカルバモイル）、スルファモイル基
（例えばエチルスルファモイル、フェニルスルファモイ
ル）、アルコキシカルボニル基（例えばエトキシカルボ
ニル、ブトキシカルボニル）、アリールオキシカルボニ
ル基（例えばフェノキシカルボニル、４−メチルフェノ
キシカルボニル）、アルコキシスルホニル基（例えばブ
トキシスルホニル、エトキシスルホニル）、アリールオ
キシスルホニル基（例えばフェノキシスルホニル、４−
メトキシフェノキシスルホニル）、シアノ基、ニトロ
基、ニトロソ基、チオアシル基（例えばチオアセチル、
チオベンゾイル）、チオカルバモイル基（例えばエチル
チオカルバモイル）、イミドイル基（例えばＮ−エチル
イミドイル）、アミノ基（例えばアミノ、ジメチルアミ
ノ、メチルアミノ）、アシルアミノ基（例えばホルミル
アミノ、アセチルアミノ、Ｎ−メチルアセチルアミ
ノ）、アルコキシ基（例えばメトキシ、イソプロピルオ
キシ）、またはアリールオキシ基（例えばフェノキシ）
である。

【００３７】またこれらの基は更に置換基を有していて
もよく、置換基としてはＸ₅ として挙げた基のほかハロ
ゲン原子（例えばフルオロ、クロロ、ブロモ）、カルボ
キシル基、スルホ基などが挙げられる。

【００３８】Ｘ₅ として好ましくは水素原子以外の原子
の数が１５以下であることが好ましい。

【００３９】またＸ₅ として更に好ましくは置換もしく
は無置換のアルキル基もしくはアリール基であり、特に
好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基である。

【００４０】次にＸ₃ 、Ｘ₄ 、Ｘ₅ で表わされる基にお
いて、これらのうちの任意の２つが２価基となって連結
し環を形成する場合について説明する。

【００４１】形成する環の大きさとしては４ないし８員
環が好ましく、より好ましくは４ないし６員環を形成す
る場合である。

【００４２】２価基として好ましくは以下に挙げる基で
ある。

【００４３】−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（Ｘ₇ ）−、−ＳＯ₂ −
Ｎ（Ｘ₇ ）−、（ＣＨ₂ ）₃ −、−（ＣＨ₂ ）₄ −、−
（ＣＨ₂ ）₅ −、−Ｃ（＝Ｏ）−（ＣＨ₂ ）₂ −、−Ｃ
（＝Ｏ）−Ｎ（Ｘ₇ ）−Ｃ（＝Ｏ）−、−ＳＯ₂ −Ｎ
（Ｘ₇ ）−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（Ｘ₇ ）
（Ｘ₈ ）−、−（ＣＨ₂）₂ −Ｏ−ＣＨ₂ −である。

【００４４】ここでＸ₇ およびＸ₈ は水素原子もしくは
Ｘ₅ が１価の有機基を表わす場合と同義であり、Ｘ₇ と
Ｘ₈ は同じであっても異なっていてもよい。

【００４５】Ｘ₃ 、Ｘ₄ 、Ｘ₅ のうち２価基として参与
しない残りの基は水素原子もしくは１価の有機基を表わ
し、有機基の具体例等は、環を形成しない場合に示した
Ｘ₃ 、Ｘ₄ 、Ｘ₅ の場合と同じである。

【００４６】Ｘ₃ 、Ｘ₄ 、Ｘ₅ のうちの任意の２つが結
合し環を形成する場合好ましくはＸ₃ とＸ₄ のいずれか
が水素原子であり、残りのＸ₃ ないしＸ₄ がＸ₅ と環を
形成する場合であり、更に好ましくは先ほど挙げた２価
基の左端が一般式（Ｉ）の窒素原子と結合し、右端が炭
素原子と結合する場合である。

【００４７】またＸ₃ 、Ｘ₄ 、Ｘ₅ として好ましくは環
を形成せずそれぞれが水素原子もしくは１価の有機基を
表わす場合である。

【００４８】また一般式（Ｉ）におてｎ₂ は１ないし２
であり、好ましくはｎ₂ は１である。

【００４９】また一般式（Ｉ）においてＡとＰＵＧで表
わされる２つの基を除いたＸ₁ 以下−Ｃ−（Ｘ₃ ）（Ｘ
₄ ）−にいたる２価基の式量は２４０以下であることが
好ましく、更に好ましくは２００以下であり、特に好ま
しくは１８０以下である。

【００５０】一般式（Ｉ）においてＰＵＧで表わされる
写真性有用基は詳しくは現像抑制剤、色素、カブラセ
剤、現像薬、カプラー、漂白促進剤、定着促進剤などで
ある。好ましい写真性有用基の例は米国特許第４，２４
８，９６２号に記載のある写真性有用基（該特許中、一
般式ＰＵＧで表わされるもの）、特開昭６２−４９３５
３号に記載のある色素（該明細書中、カプラーより放出
される離脱基の部分）、米国特許第４，４７７，５６３
号に記載のある現像抑制剤、および特開昭６１−２０１
２４７号および特開平２−５５号等に記載のある漂白促
進剤（該明細書中、カプラーより放出される離脱基の部
分）が挙げられる。本発明において、写真性有用基とし
て特に好ましいものは現像抑制剤である。

【００５１】現像抑制剤として好ましくは下記化７〜化
９に示される一般式（ＩＮＨ−１）〜（ＩＮＨ−１３）
で表わされる基である。

【００５２】

【化７】

【００５３】

【化８】

【００５４】

【化９】 一般式（ＩＮＨ−１）〜（ＩＮＨ−１３）中＊は一般式
（Ｉ）のＰＵＧを除いた残基と結合する位置を表わす。
また＊＊は置換基と結合する位置を表わし、置換基とし
ては脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基等が挙げられ
る。

【００５５】具体的に脂肪族基としては、アルコキシカ
ルボニル基（例えばエトキシカルボニル、１，４−ジオ
キソ−２，５−ジオキサデシル、１，４−ジオキソ−
２，５−ジオキサ−８−メチルノニル）、アリールオキ
シカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル）アルキ
ルチオ基（例えばメチルチオ、プロビルチオ）、アルコ
キシ基（例えばメトキシ、プロピルオキシ）、スルホニ
ル基（例えばメタンスルホニル）、カルバモイル基（例
えばエチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えば
エチルスルファモイル）、シアノ基、ニトロ基、アシル
アミノ基（例えばアセチルアミノ）、アルキル基（例え
ばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、デシ
ル、イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、ベ
ンジル、４−メトキシベンジル、フェネチル、プロピル
オキシカルボニルメチル、２−（プロピルオキシカルボ
ニル）エチル、ブチルオキシカルボニルメチル、ペンチ
ルオキシカルボニルメチル、２−シアノエチルオキシカ
ルボニメチル、２，２−ジクロロエチルオキシカルボニ
ルメチル、３−ニトロプロピルオキシカルボニルメチ
ル、４−ニトロベンジルオキシカルボニルメチル、もし
くは２，５−ジオキソ−３，６−ジオキサデシル）が挙
げられる。

【００５６】またアリール基としてはフェニル、ナフチ
ル、４−メトキシカルボニルフェニル、４−エトキシカ
ルボニルフェニル、３−メトキシカルボニルフェニル、
４−（２−シアノエチルオキシカルボニル）−フェニル
などが挙げられる。

【００５７】またヘテロ環基としては４−ピリジル、３
−ピリジル、２−ピリジル、２−フリル、２−テトラヒ
ドロピラニル等が挙げられる。

【００５８】このうち置換基として好ましくは置換もし
くは無置換のアルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アルキル基もしくはアリール基である。
更に好ましくは置換基を有するアルコキシカルボニル
基、炭素数２ないし７の無置換アルキル基、炭素数２な
いし１０の置換アルキル基または置換もしくは無置換の
フェニル基である。

【００５９】これらの中でＰＵＧとしての現像抑制剤Ｉ
ＮＨとして好ましくは（ＩＮＨ−１）、（ＩＮＨ−２）
（ＩＮＨ−３）、（ＩＮＨ−４）、（ＩＮＨ−９）およ
び（ＩＮＨ−１２）であり、特に好ましくは（ＩＮＨ−
１）、（ＩＮＨ−２）および（ＩＮＨ−３）である。

【００６０】下記化１０〜化２９に一般式（Ｉ）で示さ
れる本発明の化合物の具体例を示すが本発明はこれらに
よって限定されるものではない。

【００６１】

【化１０】

【００６２】

【化１１】

【００６３】

【化１２】

【００６４】

【化１３】

【００６５】

【化１４】

【００６６】

【化１５】

【００６７】

【化１６】

【００６８】

【化１７】

【００６９】

【化１８】

【００７０】

【化１９】

【００７１】

【化２０】

【００７２】

【化２１】

【００７３】

【化２２】

【００７４】

【化２３】

【００７５】

【化２４】

【００７６】

【化２５】

【００７７】

【化２６】

【００７８】

【化２７】

【００７９】

【化２８】

【００８０】

【化２９】 本発明の化合物は特開昭６０−２１８６４５号に記載の
方法をはじめ、種々の方法により合成することができ
る。そのうち代表的な合成ルートとしては下記化３０に
示されるスキーム１及び下記化３１に示されるスキーム
２で示した方法が挙げられる。

【００８１】なおスキーム１で中間体（Ｉ−５）を塩化
チオニル処理した後塩基の存在下ＰＵＧと反応させた場
合と、（Ｉ−５）をＺｎＩ₂ の存在下ＰＵＧと反応させ
た場合とでは生成する（Ｉａ）が同一ではなく異性体を
与える事がある。例えばＰＵＧとして現像抑制剤を用い
た場合前記（ＩＮＨ−１）等で示したように硫黄原子も
しくは窒素原子で結合する２つの可能性があり、合成法
により両者を作り分けることができる。

【００８２】

【化３０】

【００８３】

【化３１】 次に本発明の化合物の合成法の具体例を示す。 （合成例１）例示化合物（１）の合成 本例における合成ルートを下記化３２に示す。

【００８４】

【化３２】 （１−ａ）２００ｇと（１−ｂ）３４．７ｇを酢酸エチ
ル（５００ml）に溶解し、そこにジイソプロピルエチル
アミン（１４２ml）を加え４時間撹拌した。析出した結
晶を濾取し酢酸エチルで洗浄することにより（１−ｃ）
を１７６ｇ（７５％）得た。

【００８５】（１−ｃ）５３．６ｇとパラホルムアルデ
ヒド（２７．９ｇ）を１，２−ジクロロエタン（５００
ml）と酢酸（５４ml）の混合液中還流下４時間反応させ
た。室温に冷却後反応液を水洗し、無水硫酸ナトリウム
で乾燥後濃縮した。得られた残査をクロロホルムを溶出
液とするシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精
製することにより（１−ｄ）を２３．２ｇ（４１．２
％）得た。

【００８６】（１−ｄ）２３．２ｇと（１−ｅ）６．７
８ｇをクロロホルム（２５０ml）に溶解し、そこに沃化
亜鉛２６．８８ｇを加え３時間撹拌した。ＩＮ塩酸を加
えた後反応液を水洗した。有機層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥、濃縮後、得られた残査をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（酢酸エチル−ヘキサン１：４）にて精
製することにより例示化合物（１）を７．０ｇ得た（２
３．９％）。ｍ．ｐ．１１７．０〜１１８．５℃。 （合成例２）例示化合物（４）の合成 合成例１と同様の方法により合成した。ｍ．ｐ．６１．
５〜６３．０℃。 （合成例３）例示化合物（５）の合成 合成例１と同様の方法により合成した。ｍ．ｐ．９５．
５〜９６．５℃。 （合成例４）例示化合物（６）の合成 合成例１と同様の方法により合成した。ｍ．ｐ．６３．
５〜６６．０℃。 （合成例５）例示化合物（９）の合成 合成例１と同様の方法により合成した。ｍ．ｐ．１４
６．０〜１４８．０℃。

【００８７】一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、感光
材料中のいかなる層に添加してもよいが、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層および／またはその隣接層に添加すること
が好ましく、赤感光性乳剤層に添加することが特に好ま
しい。その感光材料中への総添加量は、１×１０^-7〜６
×１０^-4ｍｏｌ／ｍ² であり、好ましくは１×１０^-6〜
３×１０^-4ｍｏｌ／ｍ² であり、さらに好ましくは５×
１０^-6〜１×１０^-4ｍｏｌ／ｍ² である。

【００８８】次に本発明のイエローカラードシアンカプ
ラーについて説明する。

【００８９】本発明において、イエローカラードシアン
カプラーとは、カプラーの可視吸収領域における吸収極
大を４００nmから５００nmの間に有し、かつ芳香族第１
級アミン現像主薬酸化体とカップリングして可視吸収領
域における吸収極大が６３０nmから７５０nmの間のシア
ン色素を形成するシアンカプラーであるものをいう。

【００９０】本発明のイエローカラードシアンカプラー
のうち、芳香族第１級アミン現像主薬酸化体とのカップ
リング反応により、水溶性の６−ヒドロキシ−２−ピリ
ドン−５−イルアゾ基、水溶性のピラゾロン−４−イル
アゾ基、水溶性の５−アミノ−ピラゾール−４−イルア
ゾ基、水溶性の２−アシルアミノフェニルアゾ基または
水溶性の２−スルホンアミドフェニルアゾ基を含む化合
物残基を放出可能なシアンカプラーが好ましく用いられ
る。

【００９１】本発明のイエローカラードシアンカプラー
は好ましくは下記化３３〜化３４に示される一般式（Ｃ
Ｉ）〜（ＣIV）で表わされる。

【００９２】

【化３３】

【００９３】

【化３４】 一般式（ＣＩ）〜（ＣVI）においてＣｐはシアンカプラ
ー残基（Ｔはそのカップリング位に結合している）を、
Ｔはタイミング基を、ｋは０または１の整数を、Ｘは
Ｎ、Ｏ、またはＳを含みそれらにより、（Ｔ）_k と結合
しＱとを連結する２価の連結基を表わし、Ｑはアリーレ
ン基または２価の複素環基を表わす。

【００９４】一般式（ＣＩ）において、Ｒ₁ 及びＲ₂ は
独立に水素原子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ
基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、複素
環基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボンア
ミド基、スルホンアミド基またはアルキルスルホニル基
を、Ｒ₃ は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基または複素環基をそれぞれ表わす。ただし、
Ｔ、Ｘ、Ｑ、Ｒ₁ 、Ｒ₂ またはＲ₃ のうち少なくとも一
つは水溶性基（例えばヒドロキシル、カルボキシル、ス
ルホ、アミノ、アンモニウミル、ホスホノ、ホスフィ
ノ、ヒドロキシスルホニルオキシ）を含むものとする。

【００９５】尚、一般式（ＣＩ）における下記化３５に
示される基

【００９６】

【化３５】 が下記化３６〜３７に示すような互変異性体構造をとり
得ることはよく知られており、これら互変異性体構造も
本発明の一般式（ＣＩ）で規定された構造に含まれるも
のである。

【００９７】

【化３６】

【００９８】

【化３７】 一般式（ＣII）においてＲ₄ はアシル基またはスルホニ
ル基を、Ｒ₅ は置換可能な基を、ｊは０ないし４の整数
を表わす。ｊが２以上の整数のときＲ₄ は同じであって
も異なっていてもよい。但しＴ、Ｘ、Ｑ、Ｒ₄ またはＲ
₅ のうち少なくとも一つは水溶性基（例えばヒドロキシ
ル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフイノ、ヒ
ドロキシスルホニルオキシ、アミノ、アンモニウミル）
を含むものとする。

【００９９】一般式（ＣIII)および（ＣIV）において、
Ｒ₉は水素原子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ
基、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アル
コキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ
基、複素還基、カルバモイル基、スルファモイル基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、またはアルキルス
ルホニルを、Ｒ₁₀は水素原子、アルキル基、シクロアル
キル基、アリール基または複素環基をそれぞれ表わす。
ただしＴ、Ｘ、Ｑ、Ｒ₉ またはＲ₁₀のうち少なくとも一
つは水溶性基（例えばヒドロキシル、カルボキシル、ス
ルホ、ホスホノ、ホスフイノ、ヒドロキシスルホニルオ
キシ、アミノ、アンモニウミル）を含むものとする。な
お、下記化３８に示される基と下記化３９に示される基
とは互変異性体の関係にあり、同じ基である。

【０１００】

【化３８】

【０１０１】

【化３９】 以下に一般式（ＣＩ）〜（ＣIV）で表わされる化合物に
ついてさらに詳しく説明する。

【０１０２】Ｃｐが表わすカプラー残基としては公知の
シアンカプラー残基（例えばフェノール型、ナフトール
型など）が挙げられる。

【０１０３】Ｃｐの好ましい例としては、前述の一般式
（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）又は（Ｃｐ−８）表わされ
るカプラー残基を挙げることができる。

【０１０４】以下の記述において、既に説明したよう
に、Ｒ₄₁は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わ
し、Ｒ₄₂は芳香族基または複素環基を表わし、Ｒ₄₃、Ｒ
₄₄およびＲ₄₅は水素原子、脂肪族基、芳香族基または複
素環基を表わす。

【０１０５】Ｔで表わされるタイミング基はカプラーと
芳香族第１級アミン現像薬の酸化体とカップリング反応
によりＣｐとの結合が開裂した後、Ｘとの結合が開裂す
る基であり、カップリング反応性の調節、カプラーの安
定化、Ｘ以下の放出タイミングの調節等種々の目的に用
いられる。タイミング基として、下記化４０〜４１に示
される公知の基（Ｔ−１）〜（Ｔ−７）などが挙げられ
る。下記において＊印はＣｐ、＊＊印はＸと、または＊
印はＣｐ、＊＊印はＱと各々結合する。

【０１０６】

【化４０】

【０１０７】

【化４１】 式（Ｔ−１）〜（Ｔ−７）中、Ｒ₁₀はベンゼン環に置換
可能な基を表わし、Ｒ₁₁はＲ₄₁について説明したものと
同義であり、Ｒ₁₂は水素原子または置換基は表わす。ｔ
は０ないし４の整数を表わす。Ｒ₁₀およびＲ₁₂の置換基
としてはＲ₄₁、ハロゲン原子、Ｒ₄₃Ｏ−、、Ｒ₄₃Ｓ−、
Ｒ₄₃（Ｒ₄₄）ＮＣＯ−、Ｒ₄₃ＯＯＣ−、Ｒ₄₃ＳＯ₂ −、
Ｒ₄₃（Ｒ₄₄）ＮＳＯ₂ −、Ｒ₄₃ＣＯＮ（Ｒ₄₃）−、Ｒ₄₁
ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₃）−、−Ｒ₄₃ＣＯ−、Ｒ₄₁ＣＯＯ−、Ｒ
₄₁ＳＯ−、ニトロ、Ｒ₄₃（Ｒ₄₄）ＮＣＯＮ（Ｒ₄₅）−、
シアノ、Ｒ₄₁ＯＣＯＮ（Ｒ₄₃）−、Ｒ₄₃ＯＳＯ₂ −、Ｒ
₄₃（Ｒ₄₄）Ｎ−、Ｒ₄₃（Ｒ₄₄）ＮＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₅）−、
または下記化４２に示す基

【０１０８】

【化４２】 が挙げられる。

【０１０９】ｋは０または１の整数であるが一般にｋが
０である場合、すなわちＣｐとＸとが直接結合する場合
が好ましい。

【０１１０】ＸはＮ、ＯまたはＳによりＣｐ−（Ｔ）_k
−以上と結合する２価の連結基であり、−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯＯ−、−ＯＣＯＳ−、−ＯＣ
ＯＮＨ−、−ＯＳＯ₂ −、−ＯＳＯ₂ ＮＨ−もしくはＮ
でＣｐ−（Ｔ）_k −以上と結合する複素環基（例えばピ
ロリジン、ピペリジン、モルホリン、ピペラジン、ピロ
ール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−トリア
ゾール、ベンゾトリアゾール、スクシンイミド、フタル
イミド、オキサゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリ
ジン−２，４−ジオン、１，２，４−トリアゾリジン−
３，５−ジオンなどから誘導される基）またはこれらの
基アルキレン基（例えばメチレン、エチレン、プロピレ
ン）、シクロアルキレン基（例えば１，４−シクロヘキ
シレン）、アリーレン基（例えばｏ−フェニレン、ｐ−
フェニレン）、２価の複素環基（例えばピリジン、チオ
フェンなどから誘導される基）、−ＣＯ−、−ＳＯ
₂ −、−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ₂ ＮＨ−、−
ＳＯ₂ Ｏ−、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨＳＯ₂ −、−ＮＨＣ
ＯＮＨ−、−ＮＨＳＯ₂ ＮＨ−、ＮＨＣＯＯ−などを複
合した連結基が好ましい。Ｘはさらに好ましくは一般式
（II）で表わされる。

【０１１１】一般式（II） ＊−Ｘ₁ −（Ｌ−Ｘ₂ ）_m −＊＊ 一般式（II）において＊は（Ｔ）_k 以上と結合する位置
を、＊＊をＱと結合する位置を、Ｘ₁ は−Ｏ−または−
Ｓ−を、Ｌはアルキレン基を、Ｘ₂ は単結合、−Ｏ−、
−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＳＯ₂−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ
−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ₂ ＮＨ−、−
ＮＨＳＯ₂ −、−ＳＯ₂ Ｏ−、−ＯＳＯ₂ −、−ＯＣＯ
Ｏ−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣＯＮ
Ｈ−、−ＮＨＳＯ₂ ＮＨ−、−ＯＣＯＳ−、−ＳＣＯＯ
−、−ＯＳＯ₂ ＮＨ−または−ＮＨＳＯ₂ Ｏ−を、ｍは
０〜３の整数を表わす。Ｘの総炭素原子数（以下Ｃ数と
いう）は好ましくは０〜１２、より好ましくは０〜８で
ある。Ｘとして最も好ましいものは−ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ
−である。

【０１１２】Ｑはアリーレン基または２価の複素環基を
表わす。Ｑがアリーレン基のときアリーレン基は縮合環
であっても置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキシ
ル、カルボキシル、スルホ、ニトロ、シアノ、アミノ、
アンモニウム、ホスホノ、ホスフィノ、アルキル、シク
ロアルキル、アリール、カルボンアミド、スルホンアミ
ド、アルコキシ、アリールオキシ、アシル、スルホニ
ル、カルボキシル、カルバモイル、スルファモイル）を
有していてもよく、Ｃ数は好ましくは６〜１５、より好
ましくは６〜１０である。Ｑが２価の複素環基のとき、
複素環基は少なくとも１個のＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅまた
はＴｅから選ばれるヘテロ原子を環内に含む３〜８員、
好ましくは５〜７員の単環もしくは縮合環の複素環基
（例えばピリジン、チオフェン、フラン、ピロール、ピ
ラゾール、イミダゾール、チアゾール、オキサゾール、
ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾフラ
ン、ベンゾチオフェン、１，３，４−チアジアゾール、
インドール、キノリンなどから誘導される基）であっ
て、置換基（Ｑがアリーレン基の場合の置換基に同じ）
を有していてもよく、Ｃ数は好ましくは２〜１５、より
好ましくは２〜１０である。Ｑとして最も好ましいもの
は１，４−フェニレンである。

【０１１３】従って本発明において最も好ましい−
（Ｔ）_k −Ｘ−Ｑ−は−ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｏ−（１，４
−フェニレン）−である。

【０１１４】Ｒ₁ 、Ｒ₂ またはＲ₃ がアルキル基である
とき、アルキル基は直鎖状、分岐鎖状のいずれであって
も、不飽和結合を含んでいてもよく、置換基（例えばハ
ロゲン原子、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホ
スホノ、ホスフィノ、シアノ、アルコキシ、アリール、
アルコキシカルボニル、アミノ、アンモニウミル、アシ
ル、カルボンアミド、スルホンアミド、カルバモイル、
スルファモイル、スルホニル）を有していてもよい。

【０１１５】Ｒ₁ 、Ｒ₂ またはＲ₃ がシクロアルキル基
であるとき、シクロアルキル基は３〜８員環のシクロア
ルキル基であって架橋基を有していても、不飽和結合を
含んでいても、置換基（Ｒ₁ 、Ｒ₂ またはＲ₃ がアルキ
ル基の場合の置換基に同じ。）を有していてもよい。

【０１１６】Ｒ₁ 、Ｒ₂ またはＲ₃ がアリール基である
とき、アリール基は縮合環であっても、置換基（Ｒ₁ 、
Ｒ₂ またはＲ₃ がアルキル基の場合の置換基の他、アル
キル、シクロアルキルなどがある。）を有していてもよ
い。

【０１１７】Ｒ₁ 、Ｒ₂ またはＲ₃ が複素環基であると
き、複素環基は少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐ、Ｓｅ
またはＴｅから選ばれたヘテロ原子を環内に含む３〜８
員（好ましくは５〜７員）の単環もしくは縮合環の複素
環基（例えばイミダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チ
アゾリル、ピリジル、キノリニル）であって、置換基
（Ｒ₁ 、Ｒ₂ またはＲ₃ がアリール基の場合の置換基に
同じ）を有していてもよい。

【０１１８】ここでカルボキシル基はカルボキシラート
基を、スルホ基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホ
スフィナート基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれ
ぞれ含んでよく、この時対イオンはＬｉ⁺ 、Ｎａ⁺ 、Ｋ
⁺ 、アンモニウム等である。

【０１１９】Ｒ₁ は好ましくは水素原子、カルボキシル
基、Ｃ数１〜１０のアルキル基（例えばメチル、ｔ−ブ
チル、カルボメチル、２−スルホメチル、カルボキシメ
チル、２−カルボキシメチル、２−ヒドロキシメチル、
ベンジル、エチル、イソプロピル）またはＣ数６〜１２
のアリール基（例えばフェニル、４−メトキシフェニ
ル、４−スルホフェニル）であり、特に好ましくは水素
原子、メチル基またはカルボキシル基である。

【０１２０】Ｒ₂ は好ましくはシアノ基、カルボキシル
基、Ｃ数１〜１０のカルバモイル基、Ｃ数０〜１０のス
ルファモイル基、スルホ基、Ｃ数１〜１０のアルキル基
（例えばメチル、スルホメチル）、Ｃ数１〜１０のスル
ホニル基（例えばメチルスルホニル、フェニルスルホニ
ル）、Ｃ数１〜１０のカルボンアミド基（例えばアセト
アミド、ベンズアミド）またはＣ数１〜１０のスルホン
アミド基（例えばメタンスルホンアミド、トルエンスル
ホンアミド）であり、特に好ましくはシアノ基、カルバ
モイル基またはカルボキシル基である。

【０１２１】Ｒ₃ は好ましくは水素原子、Ｃ数１〜１２
のアルキル基（例えばメチル、スルホメチル、カルボキ
シメチル、２−スルホメチル、２−カルボキシメチル、
エチル、ｎ−ブチル、ベンジル、４−スルホンベンジ
ル）またはＣ数６〜１５のアリール基（例えばフェニ
ル、４−カルボキシフェニル、３−カルボキシフェニ
ル、４−メトキシフェニル、２，４−ジカルボキシフェ
ニル、２−スルホフェニル、３−スルホフェニル、４−
スルホフェニル、２，４−ジスルホフェニル、２，５−
ジスルホフェニル）であり、より好ましくはＣ数１〜７
のアルキル基またはＣ数６〜１０のアリール基である。

【０１２２】Ｒ₄ は具体的には一般式（III)で表わされ
るアシル基もしくは一般式（IV）で表わされるスルホニ
ル基である。

【０１２３】一般式（III) Ｒ₁₁ＣＯ− 一般式（IV） Ｒ₁₁ＳＯ₂ − Ｒ₁₁がアルキル基であるときアルキル基は直鎖状、分岐
鎖状のいずれであっても、不飽和結合を含んでいてもよ
く、置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキシル、カル
ボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ、シアノ、ア
ルコキシ、アリール、アルコキシカルボニル、アミノ、
アンモニウミル、アシル、カルボンアミド、スルホンア
ミド、カルバモイル、スルファモイル、スルホニル）を
有していてもよい。

【０１２４】Ｒ₁₁がシクロアルキル基であるとき、シク
ロアルキル基は３〜８員環のシクロアルキル基であっ
て、架橋基を有していても、不飽和結合を有していて
も、置換基（Ｒ₁₁がアルキル基の場合の置換基に同じ）
を有していてもよい。

【０１２５】Ｒ₁₁がアリール基であるとき、アリール基
は縮合環であっても、置換基（Ｒ₁₁がアルキル基の場合
の置換基のほか、アルキル、シクロアルキルなどがあ
る）を有していてもよい。

【０１２６】Ｒ11が複素環基であるとき、複素環基は少
なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐ、ＳｅまたはＴｅから選
ばれたヘテロ原子を環内に含む３〜８員（好ましくは５
〜７員）の単環もしくは縮合環の複素環基（例えばイミ
ダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チアゾリル、ピリジ
ル、キノリニル）であって、置換基（Ｒ₁₁がアリール基
の場合の置換基に同じ）を有していてもよい。

【０１２７】ここでカルボキシル基はカルボキシラート
基を、スルホ基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホ
スフィナート基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれ
ぞれ含んでよく、この時対イオンはＬｉ⁺ 、Ｎａ⁺ 、Ｋ
⁺ 、アンモニウム等である。

【０１２８】Ｒ₁₁は好ましくはＣ数１〜１０のアルキル
基、（例えばメチル、カルボキシメチル、スルホエチ
ル、シアノエチル）、Ｃ数５〜８のシクロアルキル基
（例えばシクロヘキシル、２−カルボキシシクロヘキシ
ル）、もしくはＣ数６〜１０のアリール基（フェニル、
１−ナフチル、４−スルホフェニル）であり、特に好ま
しくは、Ｃ数１〜３のアルキル基、Ｃ数６のアリール基
である。

【０１２９】Ｒ₅ は置換可能な基であり、好ましくは電
子供与性基であり、特に好ましくは−ＮＲ₁₂Ｒ₁₃もしく
は−ＯＲ₁₄である。置換位置としては４−位が好まし
い。Ｒ₁₂、Ｒ₁₃およびＲ₁₄は水素原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基もしくはヘテロ環基であ
る。またＲ₁₂とＲ₁₃の間で環を形成してもよく、形成さ
れる窒素ヘテロ環としては脂環式のものが好ましい。

【０１３０】ｊは０ないし４の整数を表わし、好ましく
は１もしくは２であり、特に好ましくは１である。

【０１３１】Ｒ₉ またはＲ₁₀がアルキル基であるときア
ルキル基は直鎖状、分岐鎖状のいずれであっても、不飽
和結合を含んでいてもよく、置換基（例えばハロゲン原
子、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、
ホスフィノ、シアノ、アルコキシ、アリール、アルコキ
シカルボニル、アミノ、アンモニウミル、アシル、カル
ボンアミド、スルホンアミド、カルバモイル、スルファ
モイル、スルホニル）を有していてもよい。

【０１３２】Ｒ₉ またはＲ₁₀がシクロアルキル基である
とき、シクロアルキル基は３〜８員環のシクロアルキル
基であって、架橋基を有していても、不飽和結合を有し
ていても、置換基（Ｒ₉ またはＲ₁₀がアルキル基の場合
の置換基に同じ）を有していてもよい。

【０１３３】Ｒ₉ またはＲ₁₀がアリール基であるとき、
アリール基は縮合環であっても、置換基（Ｒ₉ またはＲ
₁₀がアルキル基の場合の置換基のほか、アルキル、シク
ロアルキルなどがある）を有していてもよい。

【０１３４】Ｒ₉ またはＲ₁₀が複素環基であるとき、複
素環基は少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐ、Ｓｅまたは
Ｔｅから選ばれたヘテロ原子を環内に含む３〜８員（好
ましくは５〜７員）の単環もしくは縮合環の複素環基
（例えばイミダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チアゾ
リル、ピリジル、キノリニル）であって、置換基（Ｒ₉
またはＲ₁₀がアリール基の場合の置換基に同じ）を有し
ていてもよい。

【０１３５】ここでカルボキシル基はカルボキシラート
基を、スルホ基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホ
スフィナート基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれ
ぞれ含んでよく、この時対イオンはＬｉ⁺ 、Ｎａ⁺ 、Ｋ
⁺ 、アンモニウム等である。

【０１３６】Ｒ₉ は好ましくはシアノ基、カルボキシル
基、Ｃ数１〜１０のカルバモイル基、Ｃ数２〜１０のア
ルコキシカルボニル基、Ｃ数７〜１１のアリールオキシ
カルボニル基、Ｃ数０〜１０のスルファモイル基、スル
ホ基、Ｃ数１〜１０のアルキル基（例えばメチル、カル
ボキシメチル、スルホメチル）、Ｃ数１〜１０のスルホ
ニル基（例えばメチルスルホニル、フェニルスルホニ
ル）、Ｃ数１〜１０のカルボンアミド基（例えばアセト
アミド、ベンズアミド）、Ｃ数１〜１０のスルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミド、トルエンスルホン
アミド）、アルキルオキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ）またはアリールオキシ基（例えばフェノキシ）であ
り、特に好ましくはシアノ基、カルバモイル基、アルコ
キシカルボニル基、カルボキシル基である。

【０１３７】Ｒ₁₀は好ましくは水素原子、Ｃ数１〜１２
のアルキル基（例えばメチル、スルホメチル、カルボキ
シメチル、エチル、２−スルホエチル、２−カルボキシ
エチル、３−スルホプロピル、３−カルボキシプロピ
ル、５−スルホペンチル、５−カルボキシペンチル、４
−スルホベンジル）またはＣ数６〜１５のアリール基
（例えばフェニル、４−カルボキシフェニル、３−カル
ボキシフェニル、２，４−ジカルボキシフェニル、４−
スルホフェニル、３−スルホフェニル、２，５−ジスル
ホフェニル、２，４−ジスルホフェニル）であり、より
好ましくはＣ数１〜７のアルキル基またはＣ数６〜１０
のアリール基である。

【０１３８】本発明のイエローカラードシアンカプラー
の具体例を下記化４３〜６５に示すが、これら限定され
るものではない。

【０１３９】

【化４３】

【０１４０】

【化４４】

【０１４１】

【化４５】

【０１４２】

【化４６】

【０１４３】

【化４７】

【０１４４】

【化４８】

【０１４５】

【化４９】

【０１４６】

【化５０】

【０１４７】

【化５１】

【０１４８】

【化５２】

【０１４９】

【化５３】

【０１５０】

【化５４】

【０１５１】

【化５５】

【０１５２】

【化５６】

【０１５３】

【化５７】

【０１５４】

【化５８】

【０１５５】

【化５９】

【０１５６】

【化６０】

【０１５７】

【化６１】

【０１５８】

【化６２】

【０１５９】

【化６３】

【０１６０】

【化６４】

【０１６１】

【化６５】 本発明の一般式（ＣＩ）で表わされるイエローカラード
カプラーは一般に６−ヒドロキシ−２−ピリドン類とカ
プラー構造を含む芳香族ジアゾニウム塩または複素環ジ
アゾニウム塩とのジアゾカップリング反応により合成す
ることができる。

【０１６２】前者すなわち６−ヒドロキシ−２−ピリド
ン類はクリンスベルグ編“複素環式化合物−ピリジンお
よびその誘導体類−第３部”（インターサイエンス出
版、１９６２年）、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン
・ケミカル・ソサイエティー（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓ
ｏｃ．）１９４３年、６５巻、４４９頁、ジャーナル・
オブ・ザ・ケミカルテクノロジー・アンド・バイオテク
ノロジー（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｔｅｃｈ・Ｂｉｏｔｅｃｈｎ
ｏｌ．）１９８６年、３６巻、４１０頁、テトラヘドロ
ン・レターズ（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒ
ｓ）１９６６年、２２巻、４４５頁、特公昭６１−５２
８２７号、西独特許第２，１６２，６１２号、同２，３
４９，７０９号、同２，９０２，４８６号、米国特許第
３，７６３，１７０号等に記載の方法で合成することが
できる。

【０１６３】後者のジアゾニウム塩は米国特許第４，０
０４，９２９号、同４，１３８，２５８号、特開昭６１
−７２２４４号、同６１−２７３５４３号等に記載の方
法により合成することができる。６−ヒドロキシ−２−
ピリドン類とジアゾニウム塩とのジアゾカップリング反
応はメタノール、エタノール、メチルセロソルブ、酢
酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド、テトラヒドロフラン、ジオキサン、水等
の溶媒またはこれらの混合溶媒中で行なうことができ
る。このとき塩基として酢酸ナトリウム、酢酸カリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ピリジン、ト
リエチルアミン、テトラメチル尿素、テトラメチルグア
ニジン等を用いることができる。反応温度は通常−７８
℃〜６０℃、好ましくは−２０℃〜３０℃である。

【０１６４】以下に本発明のイエローカラードカプラー
の合成例を示す。

【０１６５】合成例１ 例示カプラー（ＹＣ−１）の合
成 本例の合成ルートを下記化６６に示す。

【０１６６】

【化６６】 化合物ａの合成 タウリン１２５．２ｇ及び水酸化カリウム６６ｇにメタ
ノール５００mlを加え、加熱撹拌し、シアノ酢酸メチル
１１０ｇを約１時間で滴下した。５時間加熱還流後１晩
放置し、析出した結晶を濾過し、エタノールで洗浄し、
乾燥することにより化合物ａの結晶を２０２．６ｇ得
た。 化合物ｂの合成 化合物ａ１１．５ｇ及び炭酸カリウム３．５ｇに水１
１．５mlを加え、スチームバス上で加熱撹拌しながらア
セト酢酸エチル７．８ｇを滴下し、さらに７時間撹拌し
た。放冷後濃塩酸９．２mlを加え撹拌することにより結
晶が析出した。濾過し、メタノールで洗浄後乾燥するこ
とにより化合物ｂの結晶を１０．４ｇ得た。 例示カプラー（ＹＣ−１）の合成 米国特許第４，１３８，２５８号に記載の合成方法によ
り合成した化合物ｃ１０．１ｇをＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド６０ml及びメチルセロソルブ６０mlに溶解し、
氷冷下濃塩酸４．３mlを加え、次いで亜硫酸ナトリウム
１．８４ｇの水５ml溶液を滴下し、ジアゾニウム溶液を
調製した。次に化合物ｂ７．８ｇ及び酢酸ナトリウム
８．２ｇにメチルセロソルブ６０ml及び水２０mlを加え
氷冷下撹拌しながら、前記ジアゾニウム溶液を滴下し
た。滴下後さらに１時間、室温で２時間撹拌し、析出し
た結晶を濾過した。水洗、乾燥の後、結晶をメタノール
５００mlに分散し、加熱還流１時間の後、放冷した。結
晶を濾過、メタノール洗浄、乾燥することにより、目的
とする例示カプラー（ＹＣ−１）の赤色結晶１３．６ｇ
を得た。この化合物の融点は２６９〜２７２℃（分解）
であり、構造は ¹ＨＮＭＲスペクトル、マススペクトル
及び元素分析により確認した。尚、本化合物のメタノー
ル中での最大吸収波長は４５７．７nm、分子吸光係数は
４１３００であり、イエローカラードカプラーとして良
好な分光吸収特性を示した。

【０１６７】合成例２ 例示カプラー（ＹＣ−３）の合
成 本例の合成ルートを下記化６７に示す。

【０１６８】

【化６７】 特開昭６２−８５２４２号に記載の合成方法により合成
した化合物ｄ１９．２ｇにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド７５ml及びメチルセロソルブ７５mlを加え溶解し、氷
冷下撹拌しながら濃塩酸５．６mlを加え、次いで亜硝酸
ナトリウム２．５ｇの水５ml溶液を滴下した。滴下後１
時間、室温でさらに１時間撹拌し、ジアゾニウム溶液を
調製した。

【０１６９】化合物ｂ１０．１ｇ及び酢酸ナトリウム１
０．７ｇにメチルセロソルブ７５ml及び水２６mlを加
え、氷冷下撹拌しながら、前記ジアゾニウム溶液を滴下
した。滴下後１時間、室温でさらに２時間撹拌し、析出
した結晶を濾過した。つぎに結晶を２００mlのメタノー
ルに分散し、水酸化ナトリウム２．２ｇの水１０ml溶液
を滴下し、３時間撹拌した。濃塩酸で中和し、析出した
結晶を水洗、メタノール洗浄の後乾燥した。得られた粗
結晶を合成例１と同じく熱メタノールにより精製するこ
とにより、目的とする例示カプラー（ＹＣ−３）を１
４．８ｇ得た。この化合物の融点は２４６〜２５１℃
（分解）であり、構造は ¹ＨＮＭＲスペクトル、マスス
ペクトル及び元素分析により確認した。尚、本化合物の
メタノール中での最大吸収波長は４５７．６nm、分子吸
収係数は４２７００であり、イエローカラードカプラー
として良好な分光吸収特性を示した。

【０１７０】合成例３ 例示カプラー（ＹＣ−３０）の
合成 本例の合成ルートを下記化６８に示す。

【０１７１】

【化６８】 化合物ｅの合成 アントラニル酸１３７．１ｇをアセトニトリル６００ml
中に加え、加熱撹拌し、ジケテン９２．５ｇを約１時間
で滴下した。１時間加熱還流後、室温まで冷却し、析出
した結晶を濾過し、アセトニトリルで洗浄後、乾燥して
化合物ｅの結晶を２００．５ｇ得た。 化合物ｆの合成 化合物ｅ１９９．１ｇ、シアノ酢酸エチル８９．２ｇ、
２８％ナトリウムメトキシド３４４ｇをメタノール０．
９リットルに加え、オートクレーブ中１２０℃で８時間
反応した。一晩放置後、反応混合物を減圧濃縮し、水７
００mlを加え、濃塩酸２３０mlで塩酸酸性とした。析出
した結晶を濾取し、得られた粗結晶を酢酸エチル、アセ
トニトリルの混合溶媒で加熱洗浄して化合物ｆ、１５２
ｇを得た。 例示カプラー（ＹＣ−３０）の合成 米国特許第４，１３８，２５８号に記載の合成方法に準
じて合成した化合物ｇ、１３．０ｇをＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド４０mlに溶解し、氷冷下濃塩酸４．５mlを
加え、次いで亜硝酸ナトリウム１．４８ｇの水５ml溶液
を滴下し、ジアゾニウム溶液を調製した。次に化合物ｆ
６．０ｇ及び酢酸ナトリウム８ｇにＮ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド２０ml及び水１５mlを加え、氷冷下撹拌しな
がら前記ジアゾニウム溶液を滴下した。滴下後室温でさ
らに３０分間撹拌した。塩酸酸性にし、酢酸エチルで抽
出、水洗した後、減圧濃縮を行ない、濃縮物を酢酸エチ
ル、メタノールの混合溶媒で再結晶して例示カプラー
（ＹＣ−３０）の黄色結晶１３ｇを得た。このカプラー
（ＹＣ−３０）の融点は１５４〜１５６℃であり、構造
は ¹ＨＮＭＲスペクトル、マススペクトル及び元素分析
により確認した。尚、本化合物のメタノール中での最大
吸収波長は４５８．２nm、分子吸光係数は４２８００で
あり、イエローカラードカプラーとして良好な分光吸収
特性を示した。

【０１７２】合成例４ 例示カプラーＹＣ−４２の合成 本例の合成ルートを下記化６９〜化７０に示す。

【０１７３】

【化６９】

【０１７４】

【化７０】 （１）化合物(iii）の合成 フェニルエステル体（ｉ）４４５．５ｇとイソプロパノ
ールアミン(iii）９０．１ｇをアセトニトリル６００ml
中、２時間加熱還流した。水冷後、析出した結晶を濾
取、乾燥して化合物(iii）３４２ｇを得た。mp．１６２
−１６５℃ （２）化合物（ｖ）の合成 ヒドロキシル体(iii）３４１ｇと２−ヘキシルデカノイ
ルクロリド２３１ｇをアセトニトリル８８０ml中、２時
間加熱還流し、水冷後、析出した結晶を濾取、乾燥して
化合物（ｖ）４３７ｇを得た。mp．９７−１００℃ （３）化合物（vi）の合成 ニトロ体（ｖ）３７０ｇ、１０％Ｐｄ−Ｃ触媒６ｇ、酢
酸エチル１リットルをオートクレーブに仕込み、５０℃
で３時間水添した。還元終了後、触媒を濾別し、濾液を
減圧濃縮して得られた残渣をｎ−ヘキサンで晶析し、析
出した結晶を濾取、乾燥してアミン体（vii)３２７ｇを
得た。mp．９５−９７℃ （４）例示カプラーＹＣ−４２の合成 アミン体(vii）２０．８ｇをジメチルホルムアミド６０
リットルに溶解し、水冷下に濃塩酸７．６mlを添加し
た。さらに亜硝酸ソーダ２．７ｇ、水１０mlの水溶液を
２０分かけて滴下し、３０分撹拌を続けてジアゾ液を調
製した。

【０１７５】一方、ピリドン(vii）９．７ｇ、酢酸ソー
ダ１３ｇを水３０ml、ジメチルホルムアミド３０mlの混
合液に加え、加熱溶解後、水冷し、１０℃以下で撹拌し
ながら上記ジアゾ液をゆっくり加えた。さらに１５分間
撹拌を続けた後、酢酸エチルで抽出し、水洗を３回行っ
た。有機層を減圧濃縮し、残渣をメタノール酢酸エチル
で晶析し、析出した結晶を濾取、乾燥して例示カプラー
ＹＣ−４２を２１．２ｇ得た。mp．１１７−１１９℃ 一般式（ＣII）〜（ＣIV）で表わされるイエローカラー
ドシアンカプラーは特公昭５８−６９３９号、特開平１
−１９７５６３号および一般式（ＣＩ）で表わされるカ
プラー合成法として前述した特許等に記載の方法により
合成することができる。

【０１７６】本発明においては、一般式（ＣＩ）および
一般式（ＣII）で表わされるイエローカラードシアンカ
プラーが更に好ましく用いられ、一般式（ＣＩ）で表わ
されるものが特に好ましく用いられる。

【０１７７】本発明のイエローカラードシアンカプラー
は、赤感光性乳剤層に近接する非感光性層に添加され
る。ここで近接とは、直接隣接していること、もしくは
別の非感光性層を１層介して設置されていることを表わ
す。

【０１７８】ここでいう非感光性層には、化学増感され
ていないハロゲン化銀乳剤、微粒子ハロゲン化銀乳剤、
コロイド銀粒子、カプラー、染料、混色防止剤、紫外線
吸収剤、親水性または親油性ポリマーおよび高沸点有機
溶媒などを含有してもよい。

【０１７９】イエローカラードシアンカプラー含有非感
光性層は、赤感光性乳剤層に近接していればよいが、鮮
鋭性を向上する観点から、赤感光性乳剤層と緑感光性乳
剤層に同時に近接もしくは赤感光性乳剤層と支持体と同
時に近接することが好ましく、高感化と色再現性向上す
る観点からは、赤感光性、特に最高感度赤感光性乳剤層
と隣接することが好ましい。好ましい態様としては、イ
エローカラードシアンカプラーが、最高感度赤感光性乳
剤層と低感度緑感光性乳剤層と同時に隣接する非感光性
層に添加され、あるいは最高感度赤感光性乳剤層と低
（もしくは中間）感度赤感光性乳剤層と同時に隣接する
非感光性層に添加され、または低感度赤感光性乳剤層に
隣接しかつ支持体に近接する非感光性層に添加される。

【０１８０】イエローカラードシアンカプラーの感材中
への総添加量は、０．００５〜０．３０ｇ／ｍ² であ
り、好ましくは０．０２〜０．２０ｇ／ｍ² 、より好ま
しくは０．０３〜０．１５ｇ／ｍ² である。

【０１８１】本発明のイエローカラードシアンカプラー
の添加方法は後述のように通常のカプラーと同様にして
添加することが可能である。

【０１８２】本発明においては、鮮鋭性を改良し、処理
液組成変化に対する写真性能変化をさらに減少させ、処
理後の画像保存性をさらに改良するために下記化７１に
示される式（Ｃ）で表わされるカラーレスシアンカプラ
ーと併せて用いることが特に好ましい。

【０１８３】

【化７１】 式（Ｃ）においてＲ₂₁は−ＣＯＮＲ₂₄Ｒ₂₅、−ＳＯ₂ Ｎ
Ｒ₂₄Ｒ₂₅、−ＮＨＣＯＲ₂₄、−ＮＨＣＯＯＲ₂₆、−ＮＨ
ＳＯ₂ Ｒ₂₆、−ＮＨＣＯＮＲ₂₄Ｒ₂₅または−ＮＨＳＯ₂
ＮＲ₂₄Ｒ₂₅を、Ｒ₂₂はナフタレン環に置換可能な基を、
ｐは０〜３の整数を、Ｒ₂₃は置換基を、Ｘ₂₁は水素原子
または芳香族第一級アミン現像主薬酸化体とのカップリ
ング反応により置換可能な基をそれぞれ表わす。ただ
し、Ｒ₂₄及びＲ₂₅は同じでも異なっていてもよく、水素
原子、アルキル基、アリール基または複素環基を、Ｒ₂₆
はアルキル基、アリール基または複素環基を表わす。ｐ
が複数のときＲ₂₂は同じでも異なっていてもよく、互い
に結合して環を形成してもよい。またＲ₂₂とＲ₂₃または
Ｒ₂₃とＸ₂₁とが互いに結合して環を形成してもよい。

【０１８４】式（Ｃ）で表わされるカプラーはＲ₂₁，Ｒ
₂₂，Ｒ₂₃またはＸ₂₁において２価もしくは２価以上の基
を介して互いに結合する２量体またはそれ以上の多量体
（高分子主鎖）にカプラーが結合したポリマーを含む）
を形成してもよい。

【０１８５】上記アルキル基は直鎖状、分岐鎖状または
環状のいずれであってもよく、また不飽和結合を含んで
いても置換基（例えばハロゲン原子、アリール基、複素
環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニ
ル基、アシルオキシ基、アシル基）を有していてもよ
い。

【０１８６】またアリール基は縮合環（例えばナフチル
基）であっても、置換基（例えば前記アルキル基の置換
基の他アルキル基、シアノ基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウ
レイド基、アルコキシカルボニルアミノ基）を有してい
てもよい。

【０１８７】また複素環基はＯ，Ｎ，Ｓ，Ｐ，Ｓｅ，Ｔ
ｅの少なくとも１個のヘテロ原子を環内に含む３〜８員
の単環または縮合環の複素環基であって、置換基（例え
ば前記アリール基の置換基の他、ヒドロキシル基、カル
ボキシル基、ニトロ基、アミノ、アリールオキシカルボ
ニル基）を有していてもよい。

【０１８８】Ｒ₂₁は好ましくは総炭素原子数（以下Ｃ数
という）１〜３０のカルバモイル基（例えばＮ−ｎ−ブ
チルカルバモイル、Ｎ−ｎ−ヘキサデシルカルバモイ
ル、Ｎ−［３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキ
シ）プロピル］カルバモイル、Ｎ−（３−ｎ−ドデシル
オキシプロピル）カルバモイル）、Ｎ−（３−ｎ−ドデ
シルオキシ−２−メチルプロピル）カルバモイル、Ｎ−
［３−（４−ｔ−オクチルフェノキシ）プロピル］カル
バモイル）またはＣ数０〜３０のスルファモイル基（例
えばＮ−（３−ｎ−ドデシルオキシプロピル）スルファ
モイル、Ｎ−［４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノ
キシ）ブチル］スルファモイル）であり、特に好ましく
はカルバモイル基である。

【０１８９】ｐは好ましくは０または１、特に好ましく
は０である。Ｒ₂₂は好ましくはハロゲン原子（Ｆ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、Ｉ、以下同じ。）、シアノ基、Ｃ数１〜１２
のアルキル基、アルコキシ基、カルボンアミド基または
スルホンアミド基である。

【０１９０】Ｒ₂₃は好ましくは−ＣＯＲ₂₇、−ＳＯ₂ Ｒ
₂₈、−ＣＯ₂ Ｒ₂₈、−ＰＯ（ＯＲ₂₈）₂ または、−ＰＯ
（Ｒ₂₈）₂ であり、ここでＲ₇ は前記Ｒ₂₄に、Ｒ₂₈はＲ
₂₆にそれぞれ同じ意味である。Ｒ₂₃は特に好ましくはＣ
数１〜３０の−ＣＯＲ₂₇（例えばアセチル、トリフルオ
ロアセチル、ピバロイル、ベンゾイル）、Ｃ数１〜３０
の−ＳＯ₂ Ｒ₂₈（例えばメチルスルホニル、ｎ−ブチル
スルホニル、ｐ−トリルスルホニル）またはＣ数２〜３
０の−ＣＯ₂ Ｒ₂₈（例えばメトキシカルボニル、イソブ
トキシカルボニル、２−エチルヘキシルオキシカルボニ
ル）であり、−ＣＯ₂ Ｒ₂₈がさらに好ましい。

【０１９１】Ｘ₂₁は好ましくは水素原子、ハロゲン原
子、Ｃ数１〜３０のアルコキシ基（例えば２−ヒドロキ
シエトキシ、２−（カルボキシメチルチオ）エトキシ、
３−カルボキシエトキシ、２−メトキシエトキシ）、Ｃ
数６〜３０のアリールオキシ基（例えば４−メトキシフ
ェノキシ、４−（３−カルボキシプロパンアミド）フェ
ノキシ）、Ｃ数２〜３０のアルキルチオ基（例えばカル
ボキシメチルチオ、２−カルボキシエチルチオ、２−ヒ
ドロキシエチルチオ、２，３−ジヒドロキシプロピルチ
オ）またはＣ数６〜３０のアリールチオ基（例えば４−
ｔ−ブチルフェニルチオ、４−（３−カルボキシプロパ
ンアミド）フェニルチオ）であり、特に好ましくは水素
原子、塩素原子、アルコキシ基またはアルキルチオ基で
ある。

【０１９２】以下式（Ｃ）で表わされるシアンカプラー
の具体例を下記化７２〜化７６に示す。

【０１９３】

【化７２】

【０１９４】

【化７３】

【０１９５】

【化７４】

【０１９６】

【化７５】

【０１９７】

【化７６】 式（Ｃ）で表わされるシアンカプラーの前記以外の具体
例及び／またはこれら化合物の合成方法は例えば米国特
許第４，６９０，８８９号、特開昭６０−２３７４４８
号、同６１−１５３６４０号、同６１−１４５５５７
号、同６３−２０８０４２号及び西独特許第３，８２
３，０４９Ａ号に記載されている。

【０１９８】式（Ｃ）で表わされるシアンカプラーの添
加量の総和は、全シアンカプラーの３０モル％以上９９
モル％以下、好ましくは５０モル％以上９８モル％以
下、より好ましくは７０モル％以上９８モル％以下、さ
らに好ましくは９０モル％以上９７モル％以下である。

【０１９９】式（Ｃ）で表わされるシアンカプラーは、
２種以上組み合わせて用いることが好ましく、同一感色
性層が感度の異なる二層以上に分かれている場合には、
最高感度層に２当量シアンカプラーを、最低感度層に４
当量シアンカプラーを用いることが好ましい。それら以
外の同一感色性層には、どちらか一方、または併用する
ことが好ましい。

【０２００】式（Ｃ）で表わされるシアンカプラーは、
特開昭６２−２６９９５８号に記載されているように、
分散用の高沸点有機溶媒を少量用いることが、鮮鋭性及
び処理後の画像保存性を改良する上でさらに好ましい。

【０２０１】本発明においては、保存性を改良し処理液
組成変化に対する写真性能変化をさらに減少させ、処理
後の画像保存性をさらに改良するために下記化７７に示
される一般式（Ｄ）で表わされるカラーレスシアンカプ
ラーを併せ用いることが好ましい。

【０２０２】

【化７７】 一般式（Ｄ）において、Ｒ₃₁は脂肪族、芳香族基、芳香
族基又は複素環基を表わし、Ａｒは芳香族基を、Ｘ₃₁は
水素原子または芳香族第一級アミン現像主薬酸化体との
カップリング反応により離脱可能な基を表わす。

【０２０３】ここで脂肪族基とは脂肪族炭化水素基を表
わし（以下同じ）、直鎖状、分岐状もしくは環状の、ア
ルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を含み、置
換もしくは無置換のいずれであってもよい。芳香族基と
は置換もしくは無置換のアリール基を示し、縮合環であ
ってもよい。複素環とは、置換もしくは無置換の、単環
または縮合環複素環基を示す。

【０２０４】Ｒ₃₁は炭素数１〜３６の脂肪族基、炭素数
６〜３６の芳香族基または炭素数２〜３６の複素環基を
表わし、好ましくは炭素数４〜３６の３級アルキル基ま
たは炭素数７〜３６の下記化７８に示される一般式
（Ｄ′）で表わされる基である。

【０２０５】

【化７８】 一般式（Ｄ´）において、Ｒ₃₂及びＲ₃₃は同じでも異な
っていてもよく、水素原子、炭素原子１〜３０の脂肪族
基または炭素数６〜３０の芳香族基を表わし、Ｒ₃₄は１
価の基を表わし、Ｚ₃ は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、ま
たは−ＳＯ₂ −を表わす。ｑは０〜５の整数を表わしｑ
が複数のとき複数個のＲ₃₄は同じでも異なっていてもよ
い。好ましい置換基としてはＲ₃₂及びＲ₃₃は炭素数１〜
１８の直鎖または分岐アルキル基を、Ｒ₃₄はハロゲン原
子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、カルボンアミド基、ス
ルホンアミド基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、
ヒドロキシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、
脂肪族オキシカルボニル基及び芳香族スルホニル基を、
Ｚ₃ は−Ｏ−をそれぞれ挙げることができる。ここでＲ
₃₄の炭素数は０〜３０であり、ｑは１〜３が好ましい。

【０２０６】Ａｒは置換または無置換のアリール基を表
わし、縮合環であってもよい。Ａｒの典型的な置換基と
してはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフルオ
ロメチル基、−ＣＯＯＲ₃₅、−ＣＯＲ₃₅、−ＳＯ₂ ＯＲ
₃₅、−ＮＨＣＯＲ₃₅、−ＣＯＮＲ₃₅Ｒ₃₆、−ＳＯ₂ Ｎ₃₅
Ｒ₃₆、−ＯＲ₃₅、ＮＲ₃₅（ＯＲ₃₆）、−ＳＯ₂ Ｒ₇ 、−
ＳＯＲ₇ 、−ＯＣＯＲ₇ 及び−ＮＲ₃₅（ＳＯ₂ Ｒ₃₇）を
挙げることができる。Ｒ₃₅及びＲ₃₆は同じであっても異
なっていてもよく水素原子、脂肪族基、芳香族基または
複素環基を、Ｒ₃₇は脂肪族基、芳香族基または複素環基
を表わす。Ａｒの炭素数は６〜３０であり、前記置換基
を有するフェニル基が好ましい。

【０２０７】Ｘ₃₁は水素原子またはカップリング離脱基
（離脱原子を含む。以下同じ）を示す。カップリング離
脱基の代表例としては、ハロゲン原子、−ＯＲ₃₈、−Ｓ
Ｒ₃₈、−ＯＣＯＲ₃₈、−ＮＨＣＯＲ₃₈、−ＮＨＣＯＳＲ
₃₈、−ＯＣＯＯＲ₃₈、−ＯＣＯＮＨＲ₃₈、炭素数６〜３
０の芳香族アゾ基、炭素数１〜３０でかつ窒素原子でカ
プラーのカップリング活性位に連結する複素環基（例え
ばコハク酸イミド、フタルイミド、ヒダントイニル、ピ
ラゾリル、２−ベンゾトリアゾリル）などを挙げること
ができる。ここでＲ₃₈は炭素数１〜３０の脂肪族基、炭
素数６〜３０の芳香族基または炭素数２〜３０の複素環
基を示す。

【０２０８】一般式（Ｄ）に関して記述した脂肪族基は
前述の如く、飽和・不飽和、置換・無置換、直鎖状・分
岐状・環状のいずれであってもよく、典型例を挙げる
と、メチル、エチル、ブチル、シクロヘキシル、アリ
ル、プロパルギル、メトキシエチル、ｎ−デシル、ｎ−
ドデシル、ｎ−ヘキサデシル、トリフルオロメチル、ヘ
プタフルオロプロピル、ドデシルオキシプロピル、２，
４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシプロピル、２，４
−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシブチルなどが含まれ
る。

【０２０９】また芳香族基も置換・無置換のいずれであ
ってもよく、典型例を挙げると、フェニル、トリル、２
−テトラデシルオキシフェニル、ペンタフルオロフェニ
ル、２−クロロ−５−ドデシルカルボキシフェニル、４
−クロロフェニル、４−シアノフェニル、４−ヒドロキ
シフェニルなどが含まれる。

【０２１０】また複素環基も置換・無置換のいずれであ
ってもよく、典型例を挙げると、２−ピリジル基、４−
ピリジル基、２−フリル基、４−チエニル基、キノリニ
ル基などが含まれる。

【０２１１】一般式（Ｄ）における好ましい置換基例を
説明する。

【０２１２】好ましいＲ₃₁としては例えば１−（２，４
−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）アミル、１−
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ヘプチ
ル、ｔ−ブチルである。

【０２１３】特に好ましいＡｒとしては４−シアノフェ
ニル、４−アルキルスルホニルフェニル（例えば４−メ
タンスルホンアミドフェニル、４−プロパンスルホンア
ミドフェニル、４−ブタンスルホンアミド）、４−トリ
フルオロメチルフェニル及びハロゲン置換フェニル（例
えば４−フルオロフェニル、４−クロロフェニル、４−
クロロ−３−シアノフェニル、３，４−ジクロロフェニ
ル、２，４，５−トリクロロフェニル）である。

【０２１４】好ましいＸ₃₁としては、水素原子、ハロゲ
ン原子、−ＯＲ₃₈である。Ｒ₃₈としては好ましくは、カ
ルボキシル基、スルホ基、アルコキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシスルホニ
ル基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスル
ホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールフルフィ
ニル基、ホスホノ基またはホスホノイル基である。Ｒ₃₈
は好ましくは下記化７９に示される一般式（Ａ）により
表わされる。

【０２１５】

【化７９】 一般式（Ａ）においてＲ₃₉及びＲ₄₀はそれぞれ水素原子
または１価の基を、Ｙ₃ は−ＣＯ−、−ＳＯ−、−ＳＯ
₂ −、またはＰＯＲ₄₂を、Ｒ₄₁及びＲ₄₂はそれぞれヒド
ロキシル基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アルケニルオキシ基、アリールオキシ基または置換もし
くは無置換のアミノ基を、ｒは１〜６の整数を表わす。

【０２１６】一般式（Ａ）において、Ｒ₃₉及び／または
Ｒ₄₀が一価の基であるとき、好ましくはアルキル基（例
えばメチル、エチル、ｎ−ブチル、エトキシカルボニル
メチル、ベンジル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル）、アリ
ール基（例えばフェニル、４−クロロフェニル、４−メ
トキシフェニル）、アシル基（例えばアセチル、デカノ
イル、ベンゾイル、ピバロイル）またはカルバモイル基
（例えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバ
モイル）であり、Ｒ₃₉及びＲ₄₀はさらに好ましくは水素
原子、アルキル基またはアリール基である。一般式
（Ａ）においてＹ₃ は好ましくは−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −
であり、さらに好ましくは−ＣＯ−である。一般式
（Ａ）においてＲ₄₁は好ましくはアルキル基、アルコキ
シ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基または置
換もしくは無置換のアミノ基であり、さらに好ましくは
アルコキシ基である。一般式（Ａ）においてｒは好まし
くは１〜３の整数であり、さらに好ましくはｌである。

【０２１７】Ｒ₃₈は最も好ましくは下記化８０に示され
る一般式（Ｂ）により表わされる。

【０２１８】

【化８０】 一般式（Ｂ）においてＲ₄₃及びＲ₄₄はそれぞれ水素原
子、置換もしくは無置換の、アルキル基またはアリール
基を、Ｒ₄₅は置換もしくは無置換のアルキル基、アルケ
ニル基またはアリール基である。

【０２１９】一般式（Ｄ）で表わされるカプラーは置換
基Ｒ₃₁、ＡｒまたはＸ₃₁において、２価もしくは２価以
上の基を介して結合する２量体、オリゴマーまたはそれ
以上の多量体を形成してもよい。この場合前記の各置換
基において示した炭素数範囲は、規定外となってもよ
い。

【０２２０】一般式（Ｄ）で表わされる化合物の具体例
を下記化８１〜化８８に示すが、これに限定されるもの
ではない。

【０２２１】

【化８１】

【０２２２】

【化８２】

【０２２３】

【化８３】

【０２２４】

【化８４】

【０２２５】

【化８５】

【０２２６】

【化８６】

【０２２７】

【化８７】

【０２２８】

【化８８】 一般式（Ｄ）で表わされるカプラーは米国特許第４，３
３３，９９９号及び同第４，４２７，７６７号、特開昭
５７−２０４５４３号、同５７−２０４５４４号、同５
７−２０４５４５号、同５９−１９８４５５号、同６０
−３５７３１号、同６０−３７５５７号、同６１−４２
６５８号及び同６１−７５３５１号等に記載の合成法に
より合成することができる。

【０２２９】本発明に用いられる高沸点有機溶媒の添加
量は本発明の一般式（Ｄ）で表わされるカプラー１ｇ当
たり多くとも１．０ｇであり、これ以上の高沸点有機溶
媒の使用量では鮮鋭度の劣化が問題になる。使用量とし
ては好ましくはカプラー１ｇ当たり０．５０ｇ、より好
ましくは０．２５ｇ以下であり０ｇでもよい。本発明の
一般式（Ｄ）で表わされるシアンカプラーの添加量は本
発明の感光材料当たり通常１．０×１０^-5モル／ｍ² な
いし３．０×１０^-3モル／ｍ² ないし１．５×１０^-3モ
ル／ｍ² の範囲である。

【０２３０】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挾まれたような設置順
をもとり得る。

【０２３１】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。

【０２３２】上記間層には、特開昭６１−４３７４８
号、同５９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０
号、同６１−２００３７号、同６１−２００３８号明細
書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。

【０２３３】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されているように
高感度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用い
ることができる。通常は、支持体に向かって順次感光度
が低くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン
乳剤層の間には非感光性層が設けられていてもよい。ま
た、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５
０号、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５４３号
等に記載されているように支持体より離れた側に低感度
乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。

【０２３４】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）
／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（Ｇ
Ｌ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層
（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。

【０２３５】また特公昭５５−３４９３２号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもでき
る。また特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３
６号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配
列することもできる。

【０２３６】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる３層から構成される場合
でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。

【０２３７】その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、４
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてもよい。

【０２３８】色再現性を改良するために、米国特許第
４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４４号、同
第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０４４８
号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、ＢＬ，Ｇ
Ｌ，ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。

【０２３９】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。

【０２４０】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約３０モル％
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％
から約１０モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。

【０２４１】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。

【０２４２】ハロゲン化銀の粒径は、約０．２μm 以下
の微粒子でも、投影面積直径が約１０μm に至るまでの
大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも、単分散乳剤で
もよい。

【０２４３】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No．
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、
“Ｉ．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ ａｎｄｔｙｐｅｓ）”、および同No．１８７１
６（１９７９年１１月）、６４８頁、同No．３０７１０
５（１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、およびグ
ラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊
（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｅｍｉｅ ｅｔＰｈｉ
ｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａｕｌ
Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化
学」，フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ，
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６６）、
ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカル
プレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ ａ
ｌ．，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用いて
調製することができる。

【０２４４】米国特許第３，５７４，６２８号、同３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。

【０２４５】また、アスペクト比が約３以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎ
ｇ）、第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米
国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３１０
号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号
および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。

【０２４６】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。

【０２４７】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３
３５４２号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、３〜４０nmが好まし
く、５〜２０nmが特に好ましい。

【０２４８】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo．１７６４３、同No．１８７１６および同No．
３０７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の
表にまとめた。

【０２４９】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも１つの特性の異なる２種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。

【０２５０】米国特許第４，０８２，５５３号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
４，６２６，４９８号、特開昭５９−２１４８５２号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および／または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀乳剤と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
（非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第４，６２６，４９８号、特
開昭５９−２１４８５２号に記載されている。

【０２５１】粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとして０．０１〜０．７５
μm 、特に０．０５〜０．６μm が好ましい。また、粒
子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でもよ
く、また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化
銀粒子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒
子径の±４０％以内の粒子径を有するもの）であること
が好ましい。

【０２５２】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀粒子であり、あらかじめカブラされていな
いほうが好ましい。

【０２５３】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
０〜１００モル％であり、必要に応じて塩化銀および／
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を
０．５〜１０モル％含有するものである。

【０２５４】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面
積の円相当直径の平均値）が０．０１〜０．５μm が好
ましく、０．０２〜２μm がより好ましい。

【０２５５】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができ
る。

【０２５６】本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ
／ｍ² 以下が好ましく、４．５ｇ／ｍ² 以下が最も好ま
しい。

【０２５７】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。

【０２５８】 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1 化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866 頁 2 感度上昇剤 648 頁右欄 3 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄〜 866 〜868 頁 強色増感剤 649 頁右欄 4 増 白 剤 24頁 647 頁右欄 868 頁 5 かぶり防止剤 24〜25頁 649 頁右欄 868 〜870 頁 安 定 剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649 頁右欄〜 873 頁 フィルター染料、 650 頁左欄 紫外線吸収剤 7 ステイン防止剤 25頁右欄 650 頁左欄〜 872 頁 右欄 8 色素画像安定剤 25頁 650 頁左欄 872 頁 9 硬 膜 剤 26頁 651 頁左欄 874 〜875 頁 10 バインダー 26頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650 頁右欄 876 頁 12 塗布助剤、 26〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13 スタチック 27頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防 止 剤 14 マット剤 878 〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第
４，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

【０２５９】本発明の感光材料に、米国特許４，７４
０，４５４号、同第４，７８８，１３２号、特開昭６２
−１８５３９号、特開平１−２８３５５１号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。

【０２６０】本発明の感光材料に、特開平１−１０６０
５２号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。

【０２６１】本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ８８／
０４７９４号、特表平１−５０２９１２号に記載された
方法で分散された染料またはＥＰ３１７，３０８Ａ号、
米国特許４，４２０，５５５号、特開平１−２５９３５
８号に記載の染料を含有させることが好ましい。

【０２６２】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーNo．１７６４３、VII −Ｃ〜Ｇ、および同N
o．３０７１０５、VII −Ｃ〜Ｇに記載された特許に記
載されている。

【０２６３】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、同第４，２４８，９６１号、特公昭５８−１０７
３９号、英国特許第１，４２５，０２０号、同第１，４
７６，７６０号、米国特許第３，９７３，９６８号、同
第４，３１４，０２３号、同第４，５１１，６４９号、
欧州特許第２４９，４７３Ａ号、等に記載のものが好ま
しい。

【０２６４】マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第４，３１０，６１９号、同第４，３５１，８９７
号、欧州特許第７３，６３６号、米国特許第３，０６
１，４３２号、同第３，７２５，０６７号、リサーチ・
ディスクロージャーNo．２４２２０（１９８４年６
月）、特開昭６０−３３５５２号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo．２４２３０（１９８４年６月）、特開昭
６０−４３６５９号、同６１−７２２３８号、同６０−
３５７３０号、同５５−１１８０３４号、同６０−１８
５９５１号、米国特許第４，５００，６３０号、同第
４，５４０，６５４号、同第４，５５６，６３０号、国
際公開ＷＯ８８／０４７９５号等に記載のものが特に好
ましい。

【０２６５】シアンカプラーとしては、一般式（Ｃ）及
び（Ｄ）で表わされるものを含め、米国特許第４，０５
２，２１２号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２
２８，２３３号、同第４，２９６，２００号、同第２，
３６９，９２９号、同第２，８０１，１７１号、同第
２，７７２，１６２号、同第２，８９５，８２６号、同
第３，７７２，００２号、同第３，７５８，３０８号、
同第４，３３４，０１１号、同第４，３２７，１７３
号、西独特許公開第３，３２９，７２９号、欧州特許第
１２１，３６５Ａ号、同第２４９，４５３Ａ号、米国特
許第３，４４６，６２２号、同第４，３３３，９９９
号、同第４，７７５，６１６号、同第４，４５１，５５
９号、同第４，４２７，７６７号、同第４，６９０，８
８９号、同第４，２５４，２１２号、同第４，２９６，
１９９号、特開昭６１−４２６５８号等に記載のものが
好ましい。さらに、特開昭６４−５５３号、同６４−５
５４号、同６４−５５５号、同６４−５５６号に記載の
ピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第４，８１
８，６７２号に記載のイミダゾール系カプラーも使用す
ることができる。

【０２６６】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第３，４５１，８２０号、同第４，０８
０，２１１号、同第４，３６７，２８２号、同第４，４
０９，３２０号、同第４，５７６，９１０号、英国特許
２，１０２，１３７号、欧州特許第３４１，１８８Ａ号
等に記載されている。

【０２６７】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第４，３６６，２３７号、英国特許
第２，１２５，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、
西独特許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のもの
が好ましい。

【０２６８】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、本発明のイエローカラードシアンカ
プラー以外に、リサーチ・ディスクロージャーNo．１７
６４３のVII −Ｇ項、同No．３０７１０５のVII −Ｇ
項、米国特許第４，１６３，６７０号、特公昭５７−３
９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同第
４，１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６８
号に記載のものが好ましい。また、米国特許第４，７７
４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第４，７７７，１２０号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。

【０２６９】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、一般式（Ｉ）
で表わされるものの外に、前述のＲＤ１７６４３、VII
−Ｆ項及び同No．３０７１０５、VII −Ｆ項に記載され
た特許、特開昭５７−１５１９４４号、同５７−１５４
２３４号、同６０−１８４２４８号、同６３−３７３４
６号、同６３−３７３５０号、米国特許４，２４８，９
６２号、同４，７８２，０１２号に記載されたものが好
ましい。

【０２７０】Ｒ．Ｄ．No．１１４４９、同２４２４１、
特開昭６１−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出
カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮する
のに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子
を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大であ
る。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出
するカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０
号、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６
３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好まし
い。また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５
２３４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８
７号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応によ
り、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放
出する化合物も好ましい。

【０２７１】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第４，１３０，４２７
号等に記載の競争カプラー、米国特許第４，２８３，４
７２号、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，
６１８号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８
５９５０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩ
Ｒレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出
カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしく
はＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第
１７３，３０２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の
離脱後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第
４，５５５，４７７号等に記載のリガンド放出カプラ
ー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ色素を放
出するカプラー、米国特許第４，７７４，１８１号に記
載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。

【０２７２】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。

【０２７３】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第２，３２２，０２７号などに記載されて
いる。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７
５℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類（例えばジブチルフタレート、ジシクロヘキ
シルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、
デシルフタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ニル）イソフタレート、ビス（１，１−ジ−エチルプロ
ピル）フタレート）、リン酸またはホスホン酸のエステ
ル類（トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフ
ェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、
トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−２−エチルヘ
キシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリ
ブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホス
フェート、ジ−２−エチルヘキシルフェニルホスホネー
トなど）、安息香酸エステル類（２−エチルヘキシルベ
ンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシ
ル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（Ｎ，Ｎ
−ジエチルドデカンアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルラウリル
アミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコー
ル類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、
２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪
族カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）
セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリ
ブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチル
シトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ，Ｎ−ジブチル
−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましくは５
０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典
型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エ
チル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エ
トキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが
挙げられる。

【０２７４】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９，３
６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４
号および同第２，５４１，２３０号などに記載されてい
る。

【０２７５】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭６３−２５７７４７号、同６２−
２７２２４８号、および特開平１−８０９４１号に記載
の１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチ
ル、ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、４−ク
ロル−３，５−ジメチルフェノール、２−フェノキシエ
タノール、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール
等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ま
しい。

【０２７６】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。

【０２７７】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のＲＤ．No．１７６４３の２８頁、同No．１８
７１６の６４７頁右欄から６４８頁左欄、および同No．
３０７１０５の８７９頁に記載されている。

【０２７８】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が２８μm 以下である
ことが好ましく、２３μm 以下がより好ましく、１８μ
m 以下が更に好ましく、１６μm 以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度Ｔ_1/2 が３０秒以下が好ましく、２０秒
以下がより好ましい。膜厚は、２５℃相対湿度５５％調
湿下（２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。例えばエー・グリーン（Ａ．Ｇｒｅ
ｅｎ）らによりフォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎ
ｇ．）、１９巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型の
スエロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定
でき、Ｔ_1/2 は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理し
た時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、
飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義する。

【０２７９】膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は１５０〜４００％が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：
（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従って計算できる。

【０２８０】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が２μm〜２０μm の親水性
コロイド層（バック層と称す）を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は１５０
〜５００％が好ましい。

【０２８１】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲ．Ｄ．No．１７６４３の２８〜２９頁、同No．１
８７１６の６５１左欄〜右欄、および同No．３０７１０
５の８８０〜８８１頁に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。

【０２８２】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、ｐ−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては３−メチル−４−アミノ−
Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−
Ｎ−エチル−β−メトキシエチルアニリン、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロ
ピル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル
−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−ヒドロキシプ
ロピル）アニリン、４−アミノ−３−エチル−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−（３−ヒドロキ
シプロピル）アニリン、４−アミノ−３−プロピル−Ｎ
−メチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（４−ヒド
ロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ
−エチル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−プロピル−Ｎ−（４−ヒド
ロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ
−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシ−２−メチルプロピ
ル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ビス
（４−ヒドロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−
メチル−Ｎ，Ｎ−ビス（５−ヒドロキシペンチル）アニ
リン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（５−ヒドロキシ
ペンチル）−Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）アニリン、
４−アミノ−３−メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒ
ドロキシブチル）アニリン、４−アミノ−３−エトキシ
−Ｎ，Ｎ−ビス（５−ヒドロキシペンチル）アニリン、
４−アミノ−Ｎ−プロピル−Ｎ−（４−ヒドロキシブチ
ル）アニリン及びこれらの硫酸、塩酸塩もしくはｐ−ト
ルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの中で、
特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
ヒドロキシエチルアニリン、４−アミノ−３−メチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−
ヒドロキシブチル）アニリン及びこれらの塩酸塩、ｐ−
トルエンスルホン酸塩もしくは硫酸塩が好ましい。４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−（３−ヒドロキシブ
チル）アニリンおよびその塩類は発色性が高くなり、現
像時間を短縮しても高感度の感材を提供できるという点
で特に好ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以上
併用することもできる。

【０２８３】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、
臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチ
アゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制
剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的である。ま
た必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロ
キシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ，Ｎ−ビスカルボキシメチ
ルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバ
ジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸
類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレン
グリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類
のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像
主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジウチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホ
スホン酸、ホスホノカルボン酸に代表されるような各種
キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリ
ロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサ
ンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、１
−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニト
リロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレン
ジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−ジ（ｏ−ヒドロキシフェニル酢
酸）及びそれらの塩を代表例として挙げることができ
る。

【０２８４】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。これらの発色現像液及び
黒白現像液のpHは９〜１２であるることが一般的であ
る。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写
真感光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メートル
当たり３リットル以下であり、補充液中の臭化物イオン
濃度を低減させておくことにより５００ml以下にするこ
ともできる。補充量を低減する場合には処理槽の空気と
の接触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸
化を防止することが好ましい。

【０２８５】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝（処理液と空気との接触面積（cm² ））÷（処
理液の容量（cm² ）） 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

【０２８６】発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間
で設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高
濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図る
こともできる。

【０２８７】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III）などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄(III）の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄(III）錯塩、及び１，３−ジアミノプロパン四
酢酸鉄(III）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
(III）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好まし
い。さらにアミノポリカルボン酸鉄(III）錯塩は漂白液
においても、漂白定着液においても特に有用である。こ
れらのアミノポリカルボン酸鉄(III）錯塩を用いた漂白
液又は漂白定着液のpHは通常４．０〜８であるが、処理
の迅速化のためにさらに低いpHで処理することもでき
る。

【０２８８】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第
１，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーNo．１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導
体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２
号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５
６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２
７，７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃
化物塩；西独特許第９６６，４１０号、同２，７４８，
４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭
４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開
昭４９−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同
５３−９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５
５−２６，５０６号、同５８−１６３，９４０号記載の
化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果
が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，
８５８号、西独特許第１，２９０，８１２号、特開昭５
３−９５，６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、
米国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ま
しい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。
撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの
漂白促進剤は特に有効である。

【０２８９】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(p
Ka)が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピ
オン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。

【０２９０】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のス
ルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着
液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸
類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。

【０２９１】本発明において、定着液または漂白定着液
には、pH調整のために、pKa が６．０〜９．０の化合
物、好ましくは、イミダゾール、１−メチルイミダゾー
ル、１−エチルイミダゾール、２−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を０．１〜１０モル／リットル添
加することが好ましい。

【０２９２】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は２５℃〜５０℃、好ましくは３５℃〜４５℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。

【０２９３】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
６２−１８３４６１号の回転手段を用いて撹拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより撹拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。撹拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の撹拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。

【０２９４】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭６０−１９１２５７号、同６０−１９１２５
８号、同６０−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭６０−１
９１２５７号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。

【０２９５】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ ｏｆ Ｍｏｔｉｏｎ Ｐｉｃｔｕｒｅ ａｎｄ Ｔ
ｅｌｅｖｉｓｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、
Ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）に記載の方法
で、求めることができる。前記文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明のカラー感光材料の処理において、このよ
うな問題の解決策として、特開昭６２−２８８，８３８
号に記載のカルシウムイオン、マグルシウムイオンを低
減させる方法を極めて有効に用いることができる。ま
た、特開昭５７−８，５４２号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（１９８６年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴学会編
「防菌防黴剤事典」（１９８６年）に記載の殺菌剤を用
いることもできる。

【０２９６】本発明の感光材料の処理における水洗水の
pHは、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好
ましくは２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択され
る。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接
安定液によって処理することもできる。このような安定
化処理においては、特開昭５７−８５４３号、同５８−
１４８３４号、同６０−２２０３４５号に記載の公知の
方法はすべて用いることができる。

【０２９７】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。

【０２９８】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。

【０２９９】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。

【０３００】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第３，
３４２，５９７号記載のインドアニリン系化合物、同第
３，３４２，５９９号、リサーチ・ディスクロージャー
No．１４，８５０及び同No．１５，１５９に記載のシッ
フ塩基型化合物、同１３，９２４号記載のアルドール化
合物、米国特許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯
体、特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合
物を挙げることができる。

【０３０１】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の１−
フェニル−３−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４
４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記載さ
れている。

【０３０２】本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０３０３】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米
国特許第４，５００，６２６号、特開昭６０−１３３４
４９号、同５９−２１８４４３号、同６１−２３８０５
６号、欧州特許２１０，６６０Ａ２号などに記載されて
いる熱現像感光材料にも適用できる。

【０３０４】以下に、本発明において好ましく用いられ
る安定液について述べる。

【０３０５】本発明においては、安定液には実質的にホ
ルムアルデヒドを含有しないことが好ましい。実質的に
ホルムアルデヒドを含有しないとは、遊離のホルムアル
デヒド及びその水和物の合計が安定液１リットル当り
０．００３モル以下を表す。

【０３０６】この様な安定液を用いることにより、処理
時のホルムアルデヒド蒸気の飛散を抑制できる。

【０３０７】この場合、マゼンタ色素の安定化の目的
で、ホルムアルデヒド放出化合物を安定液もしくは、漂
白液あるいはその前浴に存在させることが好ましい。

【０３０８】ホルムアルデヒド放出化合物として好まし
い化合物はヘキサメチレンテトラミン、およびその誘導
体、ホルムアルデヒド重亜硫酸付加物、及びＮ−メチロ
ール化合物である。

【０３０９】これらの好ましい化合物は、マゼンタ色素
の安定化の他に、経時によるイエローステインの発生を
抑制する。

【０３１０】ヘキサメチレンテトラミン及びその誘導体
としては「バイルシュテインズ・ハンドブック・デア・
オルガニッシェン・ヘミー」（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎｓ
Ｈａｎｄｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｈｅｎ Ｃ
ｈｅｍｉｅ）の第II増補編２６巻Ｐ．２１２に記載され
ている化合物が使用できるが、特に、ヘキサメチレンテ
トラミンが好ましい。

【０３１１】また、ホルムアルデヒド重亜硫酸付加物と
してはホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムが好まし
い。

【０３１２】Ｎ−メチロール化合物としては、特にピラ
ゾールおよびその誘導体のＮ−メチロール化合物、トリ
アゾールおよびその誘導体のＮ−メチロール化合物、ウ
ラゾールおよびその誘導体のＮ−メチロール化合物が好
ましい。

【０３１３】以上のホルムアルデヒド放出化合物の内、
特に好ましいのは、ヘキサメチレンテトラミン、及びホ
ルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム、および前記の好ま
しいとしたＮ−メチロール化合物である。

【０３１４】なかでも、ピラゾールおよびその誘導体の
Ｎ−メチロール化合物、トリアゾールおよびその誘導体
のＮ−メチロール化合物、ウラゾールおよびその誘導体
のＮ−メチロール化合物が好ましい。

【０３１５】これらのＮ−メチロール化合物の具体例を
挙げると、 １−ヒドロキシメチルピラゾール １−ヒドロキシメチル−２−メチルピラゾール １−ヒドロキシメチル−２，４−ジメチルピラゾール １−ヒドロキシメチルトリアゾール １−ヒドロキシメチルウラゾール である。

【０３１６】これらの内、最も好ましいのは、１−ヒド
ロキシメチルピラゾールである。

【０３１７】上記のＮ−メチロール化合物は、メチロー
ル基のついていないアミン化合物とホルムアルデヒド又
はパラホルムアルデヒドとを反応させることによって、
容易に合成できる。

【０３１８】上記のＮ−メチロール化合物を用いる場
合、処理液中にメチロール基のついていないアミン化合
物を共存させることが好ましく、Ｎ−メチロール化合物
の０．２〜１０倍モル濃度の共存が好ましい。

【０３１９】上記ホルムアルデヒド放出化合物の好まし
い添加量は処理液１リットル当り０．００３〜０．２モ
ル、好ましくは０．００５〜０．５モルである。

【０３２０】これらのホルムアルデヒド放出化合物は、
浴中で２種以上を併用して用いてもよい。

【０３２１】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１を作製した。 （感光層組成）各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ² 単位
で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換
算の塗布量を示す。ただし増感色素については、同一層
のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示
す。

【０３２２】（試料１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．１８ ゼラチン ０．８０。

【０３２３】 第２層（中間層） ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン ０．１８ ＥＸ−１ ０．０５ ＥＸ−１２ ２．０×１０^-3 Ｕ−１ ０．０６０ Ｕ−２ ０．０８０ Ｕ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．０２０ ゼラチン １．６０。

【０３２４】 第３層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 ０．１５ 〃 乳剤Ｂ 銀 ０．４５ 増感色素Ｉ ６．９×１０^-5 増感色素II １．８×１０^-5 増感色素III ３．１×１０^-4 ＥＸ−２ ０．１７ ＥＸ−１５ ０．０１０ イエローカラードシアンカプラー（ＹＣ−５５） ０．０１０ ＥＸ−１４ ０．１７ Ｕ−１ ０．０７０ Ｕ−２ ０．０５０ Ｕ−３ ０．０７０ ＨＢＳ−１ ０．０６０ ゼラチン ０．８７。

【０３２５】 第４層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 １．２０ 増感色素Ｉ ５．１×１０^-5 増感色素II １．４×１０^-5 増感色素III ２．３×１０^-4 ＥＸ−２ ０．２０ ＥＸ−３ ０．０５０ イエローカラードシアンカプラー（ＹＣ−５５） ０．０４５ ＥＸ−１４ ０．２０ ＥＸ−１５ ０．０５０ Ｕ−１ ０．０７０ Ｕ−２ ０．０５０ Ｕ−３ ０．０７０ ゼラチン １．３０。

【０３２６】 第５層（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 １．６０ 増感色素Ｉ ５．４×１０^-5 増感色素II １．４×１０^-5 増感色素III ２．４×１０^-4 イエローカラードシアンカプラー（ＹＣ−５５） ０．０１０ ＥＸ−１６ ０．０４０ ＥＸ−２ ０．０６０ ＥＸ−３ ０．０１０ ＥＸ−４ ０．０８０ ＥＸ−１５ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．０３ ゼラチン １．１０。

【０３２７】 第６層（中間層） ＥＸ−５ ０．０１０ ＥＸ−１７ ０．０２０ ＨＢＳ−１ ０．０２０ ゼラチン ０．６０。

【０３２８】 第７層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 ０．１０ 〃 乳剤Ｂ 銀 ０．２５ 増感色素IV ３．０×１０^-5 増感色素Ｖ １．０×１０^-4 増感色素VI ３．８×１０^-4 ＥＸ−１ ０．０２１ ＥＸ−６ ０．２６ ＥＸ−７ ０．０３０ ＥＸ−８ ０．０２５ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ゼラチン ０．６３。

【０３２９】 第８層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 ０．４５ 増感色素IV ２．１×１０^-5 増感色素Ｖ ７．０×１０^-5 増感色素VI ２．６×１０^-4 ＥＸ−６ ０．０９４ ＥＸ−７ ０．０２６ ＥＸ−８ ０．０１８ ＨＢＳ−１ ０．１６ ＨＢＳ−３ ８．０×１０^-3 ゼラチン ０．５０。

【０３３０】 第９層（第３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 １．００ 増感色素IV ３．５×１０^-5 増感色素Ｖ ８．０×１０^-5 増感色素VI ３．０×１０^-4 ＥＸ−１ ０．０１３ ＥＸ−１１ ０．０６５ ＥＸ−１３ ０．０１９ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．０５ ゼラチン ０．８０。

【０３３１】 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０５０ ＥＸ−５ ０．０８０ ＨＢＳ−１ ０．０３０ ゼラチン ０．５０。

【０３３２】 第１１層（第１青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 ０．０８０ 〃 乳剤Ｂ 銀 ０．０７０ 〃 乳剤Ｆ 銀 ０．０７０ 増感色素VII ３．５×１０^-4 ＥＸ−８ ０．０４２ ＥＸ−９ ０．７２ ＨＢＳ−１ ０．２８ ゼラチン １．１０。

【０３３３】 第１２層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 ０．４５ 増感色素VII ２．１×１０^-4 ＥＸ−９ ０．１５ ＥＸ−１０ ７．０×１０^-3 ＨＢＳ−１ ０．０５０ ゼラチン ０．７８。

【０３３４】 第１３層（第３青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 ０．７７ 増感色素VII ２．２×１０^-4 ＥＸ−９ ０．２０ ＨＢＳ−１ ０．０７０ ゼラチン ０．５５。

【０３３５】 第１４層（第１保護層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 ０．２０ Ｕ−４ ０．１１ Ｕ−５ ０．１７ ＨＢＳ−１ ５．０×１０^-2 ゼラチン １．００。

【０３３６】 第１５層（第２保護層） Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径１．７μm ） ５．０×１０^-2 Ｂ−２（直径１．７μm ） ０．１０ Ｂ−３ ０．１０ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン ０．６０。

【０３３７】更に、全層に保存性、処理性、圧力耐性、
防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくするため
に、Ｗ−１、Ｗ−２、Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−
１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−
７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、
Ｆ−１３及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム
塩、ロジウム塩が含有されている。 （試料２〜５）試料１の第３層，第４層および第５層の
イエローカラードシアンカプラー（ＹＣ−５５）を後記
表１のように等モルで他のイエローカラードシアンカプ
ラーに置き換え試料２〜５を作製した。 （試料６）試料１のイエローカラードシアンカプラーを
除去し本発明の化合物（１）を第３層に０．００２ｇ／
ｍ² 、第４層に０．０２０ｇ／ｍ² 、第５層に０．０３
０ｇ／ｍ² 添加し、試料６を作製した。 （試料７〜１０）試料６の（１）を表１に示したように
本発明の他の化合物に等モルで置き換え試料７〜１０を
作製した。 （試料１１〜１５）試料１０の第３層，第４層および第
５層に表１に示したように本発明のイエローカラードシ
アンカプラーを添加し、試料１１〜１５を作製した。 （試料１６〜２１）試料１５の化合物（４）を表１に示
したように他の化合物に等モルで置き換え試料１６〜２
３を作製した。

【０３３８】

【表１】 これら試料に、青色均一露光を与えた後、赤色像様露光
を与え、下記処理方法によりカラー現像を行ない、シア
ン濃度０．５，１．０および２．０におけるイエロー濃
度からシアンカブリ濃度におけるイエロー濃度を減じた
値を各点の色濁り度として求めた。

【０３３９】また、これら試料にＭＴＦ値測定用のパタ
ーン白書浴露光を行ない、下記カラー現像後、各色のＭ
ＴＦ値を求めた。

【０３４０】さらに、２５℃相対湿度６５％（Ａ条件）
および５０℃相対温度４０％（Ｂ条件）に７日間放置後
同様のカラー現像を行ない、シアンカブリ濃度を測定
し、Ａ条件に対するＢ条件の増加カブリ濃度を求めた。

【０３４１】以上の結果を後記表２に示す。

【０３４２】 処 理 方 法 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 3分15秒 37.8℃ 20ml 10リットル 漂 白 45秒 38℃ 5ml 4リットル 漂白定着(1) 45秒 38℃ − 4リットル 漂白定着(2) 45秒 38℃ 30ml 4 水 洗(1） 20秒 38℃ − 2リットル 水 洗(2） 20秒 38℃ 30ml 2リットル 安 定 20秒 38℃ 20ml 2リットル 乾 燥 1分 55℃ 補充量は35mm巾１ｍ長さ当たりの量 漂白定着及び水洗の各工程はそれぞれ（２）から（１）
への向流方式であり、また漂白液のオーバーフロー液は
全て漂白定着（２）へ導入した。

【０３４３】尚、上記処理における漂白定着液の水洗工
程への持込量は３５mm巾の感光材料１ｍ長さ当り２mlで
あった。

【０３４４】 （発色現像液） 母 液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ５．０ ６．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ ５．０ 炭酸カリウム ３０．０ ３７．０ 臭化カリウム １．３ ０．５ 沃化カリウム １．２mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．０ ３．６ ４−［Ｎ−エチル−Ｎ−β− ４．７ ６．２ ヒドロキシエチルアミノ］ ２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて １．０リットル １．０リットル pH １０．００ １０．１５。

【０３４５】 （漂白液） 母 液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸 １４４．０ ２０６．０ 第二鉄アンモニウム一水塩 １，３−ジアミノプロパン四酢酸 ２．８ ４．０ 臭化アンモニウム ８４．０ １２０．０ 硝酸アンモニウム １７．５ ２５．０ アンモニア水（２７％） １０．０ １．８ 酢酸（９８％） ５１．１ ７３．０ 水を加えて １．０リットル １．０リットル pH ４．３ ３．４。

【０３４６】 （漂白定着液） 母 液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 ５０．０ − アンモニウム二水塩 エチレンジアミン四酢酸 ５．０ ２５．０ 二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム １２．０ ２０．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液 ２９０．０ml ３２０．０ml （７００ｇ／リットル） アンモニア水（２７％） ６．０ml １５．０ml 水を加えて １．０リットル １．０リットル pH ６．８ ８．０。

【０３４７】（水洗水） 母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲＡ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／
リットルと硫酸ナトリウム１５０mg／リットルを添加し
た。この液のpHは６．５−７．５の範囲にあった。 （安定液） 母液、補充液共通 （単位ｇ） ホルマリン（３７％） １．２ml 界面活性剤（Ｃ₁₀Ｈ₂₁−Ｏ−（ＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ）₁₀−Ｈ） ０．４ エチレングリコール １．０ 水を加えて １．０リットル pH ５．０−７．０

【０３４８】

【表２】 表２より、本発明の試料の低露光領域であるシアン濃度
０．５、中露光領域であるシアン濃度１．０および高露
光領域であるシアン濃度２．０のいずれの点においても
比較試料に比べて、色濁り度が少なく、全露光領域にお
いて色再現性が優れていることがわかる。

【０３４９】また、イエロー、マゼンタ、シアンすべて
のＭＴＦ値が本発明の試料は高く、全色画像で鮮鋭性に
優れている。

【０３５０】さらに、本発明の試料は保存中のカブリ増
加が少なく、保存中における写真性能の変動も少ないこ
とが明らかである。 実施例２ 試料１〜２３の第４層および第５層のＥＸ−２の半分モ
ルを本発明の好ましいシアンカプラー（Ｄ−１３）に置
き換えて、試料２４〜４６を作製し、実施例１と同様の
実験をしたところ実施例１と同様に本発明の有効性が確
認された。 実施例３ 特開平２−９３６４１号の試料９の第４層に本発明の化
合物（４），（１０），（１１）および（１５）を０．
０３５ｇ／ｍ² 添加して試料４７〜５０を作製した。ま
た第３層に本発明のイエローカラードシアンカプラー
（ＹＣ−２６）を０．０５０ｇ／ｍ² 添加し試料５１を
作製した。さらに試料５１に上記（４），（１０），
（１１）および（１５）を同様に第４層に添加し、試料
５２〜５５を作製した。

【０３５１】これら試料を実施例１と同様の評価をした
ところ、本発明の試料５２〜５５は全露光領域での色再
現性、イエローマゼンタおよびシアンの全色画像におけ
る鮮鋭性、およびカブリ変動が少ないという意味での保
存性が試料４７−５１に比べ優れていることが認められ
た。 実施例４ 実施例１において、安定液に４ｇ／リットルのピラゾー
ルを添加したもの（１−メチロールピラゾール０．０１
６モル／リットル、ピラゾールは１−メチロールピラゾ
ールの３．７倍モル）を用いた他は全く同様に試料１１
〜１９を処理した。

【０３５２】これらの試料を実施例１の試料と共に、６
０℃相対湿度７０％の条件下に１カ月保存させ、未露光
部のイエロー濃度の増加分を調べたところ、ピラゾール
を添加して処理した試料の方がそれぞれ約０．０３ずつ
濃度増加が少なかった。

【０３５３】また、ピラゾールの添加により、安定液の
ホルマリン臭が無くなった。

【０３５４】実施例において使用した化合物を下記化８
９〜化１０３に示し、また用いた乳剤Ａ〜Ｉを下記表３
に示す。

【０３５５】

【化８９】

【０３５６】

【化９０】

【０３５７】

【化９１】

【０３５８】

【化９２】

【０３５９】

【化９３】

【０３６０】

【化９４】

【０３６１】

【化９５】

【０３６２】

【化９６】

【０３６３】

【化９７】

【０３６４】

【化９８】

【０３６５】

【化９９】

【０３６６】

【化１００】

【０３６７】

【化１０１】

【０３６８】

【化１０２】

【０３６９】

【化１０３】

【０３７０】

【表３】 実施例５ 実施例１において用いた発色現像液の４−［Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ］−２−メチルアニ
リン硫酸塩を４−［Ｎ−エチル−Ｎ−δ−ヒドロキシブ
チルアミノ］−２−メチルアニリン−ｐ−トルエンスル
ホン酸塩に等モルで置き換え、発色現像工程の処理時間
を３分１５秒から３分０秒とした以外は実施例１と同様
にして、試料１〜２３を評価したところ、実施例１と同
様に本発明の試料は比較試料に比べ全露光領域において
色再現性が優れかつ鮮鋭性に優れていることが確認され
た。

【０３７１】また試料１〜２３をセンシトメトリー用の
白色露光を行なった後、実施例１および実施例４の現像
処理を行ない、シアン濃度（カブリ＋０．２）を与える
露光量の逆数の対数を相対感度として求めた。各試料の
実施例１の処理を基準として、実施例４の処理の相対感
度を求めた。得られた結果を表４に示す。

【０３７２】

【表４】 表４より、本実施例４の処理は、発色現像工程の時間が
短いにもかかわらず、各試料とも高感度であることが明
らかである。

【０３７３】

【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、高
感度・硬調で露光全域に渡って色再現性に優れ、イエロ
ー、マゼンタ、シアン画像全ての鮮鋭性に優れ、しかも
保存期間中に感度の変動が少ないハロゲン化銀カラー写
真感光材料が提供される。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を有する、ハロゲン化銀カラー写真感光
   材料において、下記化１に示される一般式（Ｉ）で表さ
   れる化合物を含有し、かつイエローカラードシアンカプ
   ラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。 【化１】 （一般式（Ｉ）においてＡはカプラー残基もしくは酸化
   還元基を表わす。Ｘ₁ は酸素原子もしくは硫黄原子を表
   わす。Ｘ₂ は酸素原子、硫黄原子もしくは＝ＮＸ₆ を表
   わす。Ｗは炭素原子もしくは硫黄原子を表わす。Ｘ₃ 、
   Ｘ₄ 、Ｘ₅ 、Ｘ₆ は、それぞれ水素原子もしくは有機残
   基を表わし、Ｘ₃ 、Ｘ₄ およびＸ₅ の任意の２つが二価
   基となって連結し環を形成しても良い。ＰＵＧはヘテロ
   原子で結合する写真性有用基を表わす。Ｗが炭素原子の
   ときｎ₁ は１であり、Ｗが硫黄原子のときｎ₁ は１ない
   し２であり、ｎ₁ が２のとき２つのＸ₂ は同じであって
   も異なっていてもよい。ｎ₂ は１ないし２であり、ｎ₂
   が２のとき２つずつあるＸ₃ 、Ｘ₄ 、Ｘ₅ はそれぞれ同
   じであっても異なっていてもよい）
2. 【請求項２】 イエローカラードシアンカプラーが芳香
   族第一級アミン現像主薬酸化体とのカップリングによ
   り、６−ヒドロキシ−２−ピリドン−５−イルアゾ基、
   ６−ピラゾロン−４−イルアゾ基、５−アミノピラゾー
   ル−４−イルアゾ基、２−アシルアミノフェニルアゾ基
   または２−スルホンアミド基のいずれかを含む水溶性の
   化合物残基を放出可能なシアンカプラーであることを特
   徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。
3. 【請求項３】 ５位にアミノ基を有するナフトール系シ
   アンカプラーを含有することを特徴とする請求項１また
   は請求項２に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 ２位にフェニルウレイド基、５位にカル
   ボンアミド基を有するフェノール系シアンカプラーを含
   有することを特徴とする請求項１ないし請求項３のいず
   れか１項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。