JPS59214853A - ハロゲン化銀カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は超高感度ハロゲン化銀カラー感光側斜に関する
ものである□ 近年、十分に明るくない室内で、ストロボ゛を全く使用
せずにあるいは光量の少ないストロボ゛を使用してでさ
るだけ自然な状態での写真撮影を可能ならしめる、又ス
ポーツなどで、望遠レンズを使用して、高シャッタース
ピード、高紋り値での写真撮影′ｆ：可能ならしめる超
高感度ハロゲン化銀カラー撮影感光利料の出現が強く望
まれている・ハロゲン化鎚粒子のサイズを大さくすれば
、ハロゲン化銀感光材料の感度を上げられることは、当
該業者ＶＣ周知の子実である。し７ＪＩ　Ｌ　、ｐａｒ
ｒｅｌ　１７よどによって明ら力）にざ２″Ｌでいるよ
うに、Ｊ。

ｐｉ】ｏｔ、３ｃ＋、／７（１５’ＪＰＪＰ／／Ｊ　　
Ｊ−１）ｈｏｔ、Ｓｃｉ、　ｉ（／　９Ａ／　）ｐ７３
、ハロゲン化銭粒子のサイズがある領域を越えると、粒
子サイズの増加による感度上昇の効率が低下する。こｎ
に伴って感度／粒状比の大巾な低下、塗布銀■の大巾な
増加に伴うコスト増・定着性の劣化などの処理性の悪化
などを生じ好ましくない。

感度を上昇させる他の手段は、米国特許≠７ｇ４＃７６
号、同４ｔ／ｌｌ、０／を号、同３１１ｊ２２８′号、
同３ｇ≠り／３ｇ＠などに開示ぎわでいる。すなわち高
感度の青感層、緑感層、赤感層を低感度の緑感層、赤感
層必要ならば低感度の青感層より支持体よりより遠い位
置に配置する方法である。この方法を採用しても赤感層
は青感層と緑感層の下に位置するため光の吸収のロスや
現像の遅れなどのために超高感度の実現は不用能↑ある
ことが判明した。

またカプラーの高速化によって感ハｔを上昇させること
がでさることは知られているが、高感度を目的として大
サイズのハロゲン化銀粒子を含ム％剤を使用した場合、
カプラーを高速化してもｌ感度の増加は十分ではすく、
又粒状性の悪化を伴い好ましくないことが判明した。

米国特許３４ｔ？７３ｊｒθ号には、支持体から最も遠
い位置に黒色色画像形成カプラーあるいは、イエロー色
画像形成カプラー、マゼンタ色画像形成カプラー、シア
ン色画像形成カプラーを含む、赤光を及び緑光に色増感
した感光層を設けることによって感度を上昇させる方法
が１５１１示されている。

しかしこの方法では、色の悪化を伴うので好ましくない
ことが判明した・従って′ｖｒたな高感度化の手↓少の
出現が強く望まれる。

本発明者達は新しい高感度化の手段を開発すべ（Ｋ種々
の研究を重ねた結果本発明をなすに至ったものである。

′ｆなわち不発り」のが−１／の目的６ま超高感ｊ（の
ハロゲン化銀カラー感光側斜を提供することである。

不発明の算〕のＬＦｊ的６′：ｌ１粒状′注の良好な超
高感度のハロゲン化銀刀う−感光拐料を提供することで
ある。本発明の第３の目的は、色１１舅性の良好な超高
感度のハロゲン化銀カラー７１５．光材旧を提供するこ
とである。

これらの目的は、王妃（Ｉ）（ｌＩ）（ＩＩＩ）より選
ばれた７つの＋（（４光層ユニットを設けた串を′待機
とするハロゲン化６゛ｊ（カラー感光利料（Ｉｃより達
成されろ。

（Ｉ）（ａ　）　（ａ　−））イエロー色画像形成カゾ
ラー、（ａ−，２）マゼンタ色画像形成カプラー、（ａ
−３）シアンカラードカプラーの組合ぜよりなる発色系
？含有す／）宵りが牲および緑感層を有するハロゲン化
銀感光層と（１））Ｃｂ−／）シアン色画像形成カプラ
ー、（ｂ−２）マゼンタ色１ｌｉｌＩ像形成刀プラー、
（ｂ−３）イエロー刀ラードカプラーの組合せよりなる
発色系を含有する・緑感性及び赤感性を有するハロゲン
化譲厄）光層よりなる感光層ユニット・ （ＴＩ）（ａ　）　（ａ−／　）イエロー色画像形成カ
プラー、（ａ−２〕シアン色阿塚形成カプラー、（ａ−
３）マゼンタカラードカプラーの組合せよりなる発色系
を含有する青Ｉ商性および赤感性を雨するハロゲン化ｔ
Ｍ感光層、！：（ｂ）（ｂ−／）マゼンタ色画像形成カ
プラー、（ｂ−２）シアン色ｌ［！Ｉｌ像形成カプラー
、（１）−３Ｊイエローカラードカプラーの組合せより
なる発色系を含有する緑感性及び赤感性を有する／’ｔ
ロゲン化銀感光層よりなる１１力光層ユニット。

＜ＩＪＩ）（ａ　）　（ａ−／　）マゼンタ色画像形成
カッ□ラー、（ａ−，２）イエロー色［…１像形成カプ
ラー、（ａ−３）シアンカラードカプラーの組合ぜより
７２６発色糸を含有する青感性およ、び緑ｌＩＧ注を有
するノ・ロゲン化銀／Ｉ・Ｎ光層と（ｂ）（ｂ−／）シ
アン色Ｎ像形成力シラー、（ｂ−２４イ工ロー色画像形
成刀プ・ラー、（ｂ−３）マゼンタカラードカプラーの
組合せよりなる発色系を′吉翁する青感性および赤感性
を有するノ・ロゲン化銀感光層よりなる恣ツ０層ユニッ
ト。

上記のカラードカプラーは、色素もしくは、色素の前駆
体（現像処理時に色素になり得る基）を、現像主薬酸化
体との反応Ｅ　、ｒ、り放出する化合物である◎ また上記の緑光と（ま主として５００〜＆（７０ｎｒ、
ｌの光を、又赤光とは主として６００〜７００　ｎｍの
光をさす。

従って緑光に対して色増感した際その分光感度の長波端
及び短波端が各々乙θ０旧ｎ以上、１００ｎｎｌ以下（
（及んでも差し支７（ない。赤光に対して色増感した際
も同様に分光感度の長波端及び短波端が各々７００　ｎ
ｍ以上Ａ　００　ｎｍ以下（Ｃ及んでも差し支えない。

上記のカラードカプラーは発色現１寄処理において・芳
香族−級アミン現像薬（例えば”フェニレンジアミン誘
導体やアミノフェノール崎Ｊｇ体など）との酸化カンプ
リングによって発色するタイツ゛でも、実質的に発色し
ないタイプでもよい。前者のタイプのカラードカプラー
を使用すると、カプラーの機能とカラードカプラーの機
能を１つの化合物１丁かなうこともできる□たとえＩ−
ｊ：（Ｉ）の（ａ）のカラードカプラーがシアンカラー
ドマゼンタカプラーならば、マゼンタカプラーを減量あ
るいｃ：を除去できる。

本発明は感光性の異なるλつのハロゲン化釦乳剤層によ
り色再現に必要な３色（好ましくは減色法３原色）の画
像を作り出すところにその特徴がある。すなわち本発明
のような組合せをとるとき、ｋ色光、紀色光、赤色光が
照射ぎれると各々の光に対応して、黄色素、マゼンタ色
素、シアン色素のうちの７つが、他のλつに対して比較
的に多く発色さ−けることがでさ、他の色素の影響はポ
ジ林料に焼きつける際のマスクの詞整姓−より小きくす
る。これによって青色、紀色、赤色の３原色を再現する
ことかでさる□ 以上により少なくとも３つの感光性のグくなるハロゲン
化幻ｊ！）”Ｌ　剤Ｋが必要であったものが、λつで’
ｑＪ能となり、その結果、本願の感光ユニットの恐ノ（
を高めることができる□ 本発明は品感度用カラー雇光材料に用いるのが有利であ
るが、特に好ましくは撮影用ネガカラ一層・ツＣ利料に
便用したとさである。

支持体Ｌ′・ら爺いｊｌＱ　ｉｃ青感層、緑感層、赤感
層の１１ｉｉ５　Ｋ配Ｉ７１するのが好ましい故、感光
層（ａ）は感光層（ｂ）よりも支持体Ｌ）らＢい位置に
段置されるのが好ましい。

ＬＩ）（Ｉ［）（ＩＩＩ）より選ばれる感光層ユニット
は１．２種の感光層で３色を表現するため色再現性が不
十分故、本発明の感材の限定ざｌした最高感度部分のみ
を分担させるのが好ましい。具体的には該感光層ユニッ
トに好ましくはｏ、ｏｓＮｏ、ｔｔ特に好ましくは０．
／〜０．３の発色濃度を持たせ、残りの発色濃度な、（
Ｉ）（ｎ）（ＩＩＩ）より選ばｎた感光層ユニットと支
持体の間に設けた、米国特許３１ｔ３２１１号、同＋／
Ｊ’ｌ／−ｆｆ７／；号、同４１−／ど１０１　を号、
同３ｇａｙ／３ｉ号、同３ｇ４ｔ３３１り号、英国特許
／３乙Ｏり６ｊ号、米国特許弘ｌざ１０／／号、同４ｔ
１７３グ７り号、同４ｔ２１−７−２１を号などに開示
ぎｎた野感層、緑感層、赤感層より構成される感光層ユ
ニットに持たせる。理論的には感光層（ａ）の（ａ−／
）の発色濃度：（ａ−２）の発色濃度：（ａ−３）によ
るマスク濃度の比を、２：／：／ＩｆＣＱる様調節する
のが好ましい。し力）し測定フィルター、色画像の吸収
ピーク値、分光感度などが異ると好まｔ７い濃度比率が
異るので、好ましい比率を定残するのはきわめて困難で
ある。

感光層（ａ＞と（ｂ）の間に好市しくけ中間層を設ける
。この中間層には、必要に応じてフェノール誘導体、ハ
イドロキノン誘導体、没食子酸誘１１　体ｒ（どの混色
防止剤を添加してもよい、又コロイド銀、黄色染料など
で黄色に染色してもよい・感光層ユニットＣＩ　）　Ｏ
ｒ　（１’ｌ）　テｒｉ、Ｏ，ＯＳ〜０．３特に好まし
くはＯ／〜０．２の濃度で黄色に染色するのが好ましい
。染色（ま、非拡散性染料を使用するか、力千オン性ポ
リマーで媒染シて行う。例えば英国特許ｔｇｓ、弘７５
号、米国特許２，１Ｊ７３．３１ｔ号、同λ、ｇ３り、
７０７号、同２．ｇとλ、ｌＪｔ号、同３．Ｏ１ｌざ、
φｇ７号、同３．／ｇ≠、３０２号、同３．≠４ｔ１゜
２３／号、西独特許出願（ＯＬＳ　）／　、　９／ＩＩ
　。

３ｔ、！号、特開昭３０−４’７乙２１Ｌｔ号、同３０
−７／　３３２号等に記載されているポリマーを用いる
ことかでさる□ 本うろ明ておいては、発色現像処理において、芳香族−
級アミン現像薬（例えばフェニレンジアミン誘導体や、
アミノフェノール誘導体など）との酸化カップリングに
よって発色しつる化合物を色画像形成カプラーとして使
用でさる・例えば、マゼンタカプラーとして、ｊ−ピラ
ゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー
、シアノアセ千ルクマロンカプラー、開釦ｊアシルアセ
トニトリルカプラー、ビラゾロトリアゾールカプラー等
があり、イエローカプラーとして、アシルアセトアミド
カプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド鎖、ビパロ
イルア七トアニリド類）等があり、シアンカプラーとし
て、ナフトールカプラー、およびフェノールカプラー、
等があるーこ７’Ｌらのカプラーは分子中にバラスト基
とよばれる疎水基を有する非拡散のものが望ましい。刀
プラーは銀イオンに対しＶ当量性あるいは２当量性のど
ちらでもよい−また色補正の効果をもつカラードカプラ
ー、あるいは現像にともなって現像抑ｉ９Ｕ剤を放出す
るカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー　）であってもよ
い。：ｌ：たＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反
応の生成物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈
色ＤＩＲカップリング化合物を含んでもよい。

マゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許λ。

乙００，７ｇ１号、同一、　９′１３　、　ｌＯ＃号、
同３．０１．ｌ、ｌ、、！３号、同３．／２７，２Ａ９
’号、同３，３／／、ｌＩ７を号、同３．≠／２１３！
；ｌ１号、同３，３；／り、ｊ、２り号、同３　、　！
、ｆｌ　、　３ノ９号、同３．夕と２，３２２号、同３
．乙ｉｓ。

ｊ０１号、同３　、１３’ｌ　、７０ｇ＠、同３，１り
／、１７１１３＠、西独時ｑ’ｐ／　、Ｉ／　Ｏ、’Ｉ
ＡＩＩ七、西独特許汀１界（ＯＬＳン一、ｔｙ−ｏｘ、
ｔｔ！号、同２，４ｔ／７．り弘！号、同ｄ、ゲ／ざ、
り３り号、同！、グ、２グ、ｌ乙７＠、特公昭≠０−乙
０３／号、特開昭！；／、、２０ざ２６＠、同！！−ｊ
ｇり、２．！号、同≠ター／ノタタ３ｇ号・、同ｔター
フ’ｌ−０．２７号、同３０−／ｊり３３６号、同Ｊ−
、２−＆、２／、２／号、同≠ターフｑ０２と号、匿１
ｊ（，１−４；０．２３３号、同ｓｉ−、！ｚｊｊ〕号
、同ｊ３−３３／、２２号などに記載のものである。

黄色発色カプラーの具体例は米国時ｉｆ′ｆ、２．ざ７
Ｓ、Ｏタフ＠、同３，２乙！、３０１号、同３゜ＩＡＯ
Ｉ、／９’Ａ号、同３．タタ／、／ｊ、ｆ号、同３　、
！１２，３２２号、同３．７．２！；、０７２号同３．
ざりｌ、１り号、西独特許ｉ、ｓ≠７゜ｆＪｇ号、西独
出願公開２．コ／り、り７７号、同２．．２ｔ／、３ｔ
／号、同ｘ、ｔｉ、ｉｐ、ｏｏｔ号・英国特許／、ｔ２
夕、０２０＠、特公昭ｊ／−１０７１３号、特開昭グア
ー、２乙７３３号、同１１、ｆ−７３７弘７号、同！ｉ
／−１０コｔ３１．号、同、ｆＯ−１，３グ／号、同タ
０−ノ２３３４１ノ号、同！０−／３０’／−’ｉ’２
号、同３／−２／１．２７号、同１０−ざ”Ｉｔ！；０
号、同ｊλ−糺ド！≠号、同よλ−／／！；２／り号な
どに記載芒ｎたものである・ シアンカプラーの具体例は米国特許２，３乙り。

りλり号、同３１タタ１，２’３３号、同３．７ｊざ、
３Ｃ＃＠、同３．ざｓ’ｏ、を乙７号、同一。

３６７、夕３／号、同、２．４ｔ２３．７３０号、同コ
、−７７２．／ｌ、２号、同３，４ｔ＜ら、６ノλ号、
同２　、４Ｌ３４Ｌ、　＋２７．２号、同コ、μ７４’
、、２２３号、同一、！２／、りＯ１ｌ′号、同一、１
９３−．１２ｚ号、同３．０３’！−、ｇ９２号、同３
，３／／。

１Ｉ−７乙号、同３，４Ｌ３ｇ、３１ｊ号、同３．≠７
１　、、ｔ１３号、同３．ｓｇ３，９７／＠、同３゜ｊ
り／、３１３号・、同３，７ｔ７，４／−／／号、同ｔ
、０θ≠、９２り号、西独特ｉＦ゛ｆ出１川（ＯＬＳ）
！、弘／４’、と３０号、同一、グタグ、３！り号、特
１（９昭ヴざ一３’９ｇ３ｇ号、同タ／−λ６０３４’
号、同≠と−Ｊ−Ｏｊ　ｊ号、同３／−／Ｉｌｌ、ｌ；
２ｇ号、同タ！−乙り１２４を号、同ターータ０夕３λ
号、特ＦｊＦ４昭タ乙−乙、ｆ／　３’Ａ号に記載のも
のである０ 本発明の青緑感層あるいは赤緑１序層において用いられ
るカン−ド刀プラーは下Ｂ己一般式（Ｉ）または（ＩＩ
　）によって表わぎ２’Ｌる、一般式（Ｉ） Ａ−Ｌ−Ｄｙｅ 一般式（ＩＩ） Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｂ 一般式（■）および（ＩＩ）において、Ａはカプラーの
カップリング活性点の水素原子を７個除去した残基を表
わし、Ｌはカプラーの活性位と結合し・Ｄｙｅ　′ｆ：
置候基として有し、カプラーが現像主薬の酸化体とカン
プリング反応した後離脱しうろ基を表わし、Ｄｙｅ　は
色素もしくは現像処理によって色素になりつる基を表わ
し、Ｂ６：を脂肪族基、芳香族基、複素環基を表わす。

一般式ＣＩ）および（ＩＩ）［おいてＡで辰わされるカ
プラー残基としては詳しくは以Ｆの例？挙げることがで
きる。

イエロー色画像形成力プラー残基としては、ピバロイル
アセトアニリド型、ベンゾイルアセトアニリド型、マロ
ンジエステル型、マロンジアミド型、ジベンゾイルメタ
ン型、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、マロンエステ
ルモノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテート型、ベン
ズオキサシリルアセトアミド型、ベンズオキサシリルア
セテート型、マロンジエステル型、ベンズイミダゾリル
アセトアミド型もしくはベンズイミダゾリルア士テート
型のカプラー残基、米国時Ｉｆ　３．　＋ｒ≠／。

ｇ♂θ号、同３．７７θ、４ｔ４Ｌ１号、同弘、θグ乙
、　ｊ７ＩＩ−号、英国特許ｉ、４ｔｓり、７７７号、
西独特許（ＯＬＳ）−！、タ０３，０７り号、日本国公
開特許、！；０−／３り、７３ｇ号もしくはリサーチデ
ィスクロージャー／ｊ−７３７号に記載のカプラー残基
などが挙げられる。マゼンタ色画像カプラー残ｈξとし
てＣ′：ｉ、ｔ−オキソ−ノーピラゾリン型、ピラゾロ
ベンズイミダゾール型、ピラゾロトリアゾール型、シア
ノアセトフェノン型もしくはインダシロン型のカプラー
残基などが挙げられる・シアン色ｔｌｊＪｊ像カプラー
残基としてはフェノール型’６Ｌ＜はαナフトール型カ
プラー残基などが挙げらｎる。ざらにカプラーが現像主
薬の醇化体とカンプリングしＰｉｔ脱基を放出した後、
実質的に色素を形成しなくても本発明の効果は同じであ
る、この型のカプラー残基としては米国時Ｗｆ≠、Ｏｊ
λ。

、２７３号、同≠、θとに、ｔ７／号、同３．ｔ３λ、
３４’ｊ号、同３，９タｇ、タタ３号また６ま同３、り
乙ノ、タタタ号に記ｉｉｉ！のカプラー残基などが挙げ
られる。

一般式（ＩｌにおいてＬで表わされる府脱基として以下
の例を挙げることができる。以下の例で置換位置はＡと
結合する位置を表わしＬはその他の置換可能な位置にお
いてＤｙｅ　　を置換基として有する◇ アシルオキシ基（米国特’ＩＦ３＋≠＆７，２２ｇ号、
日本国公開特許！３−３２／−２ｚ号など）、アリール
オキシ基（米国時δ′「３．≠Ｏど、／り≠号など）、
ベンゾトリアゾリル基（米国時υし３゜乙／７，２９／
号、同３，７３３’、３００号など）、イミド基（米国
特許ｑｏ５７≠３２号、同３，２７３．９１，１号、同
≠、θ２２，６．２０号など〕、アシルアミノ基（米国
特許グ、００ｇ、Ｏｇ乙号など）・イミダゾリル基（米
国時ｐ４１−．ｏμ２゜、ｔ７ｊ号、英国時ｆＩ−／、
ｊ／ｌ、３４ｔ７号など〕、アリールチオ基（英国特許
／、≠りＩＩ−，７７７号など）、ピラゾリル基（英国
特許ｉ、ｓｉｔ、ｓ≠７号、米国特許グ、３．ｐ／、２
３３号など）、トリアゾリル基（米國特軒グ、０７１．
６３３号など）・アルコキシ基（米国特許１１，０３．
２，２Ｉ２号、米国特許弘、／３４ｔ、７ｔｉ＋など）
、アルキルチオ基（米国特許１１．２ｔｌ／−，７２３
号など）などが挙げらｎる。

一般式（Ｉ）にδいてＤｙｅ　　で表わさｎる色素は詳
しくはアゾメチン色素、ジアゾ色票、キノンモノイミン
色素、インドフェノール色素、インドアニリン色素もし
くはキレート色素などであり、公知のものである、 一般式（１■）においてＢが脂肪族基を表わすとき炭素
数７〜３２好ましくは７〜２．２の置換または無置換の
、鎮状または環状の、飽和または不飽和のアルキル基を
表わす・Ｂが芳香族基を表わすとき、置換または無置換
の、フェニル基また（まナフチル基が好ましい。Ｂが複
素環を表わすとき、ｊ〜７員環が好ましく置換またＧま
無置換のいずれでもよく・ヘテロ原子としては窒素原子
、酸素原子もしくはイオウ原子など力）ら選ばれる。

具体例としては下記の化合物を例示〒きる〇Ｃ／３）　
　　　　　　ｏ■−１ ｉ Ｃ（ン２Ｈ ＯＯＨ 又特公昭ｊ７−／り７と２に開示されている拡散性色素
を生成すると共に実質的に無色の化合物を生成する拡散
性魚業放出型色素も、本発明の刀ラードカプラーとして
使Ｊ’Ｈすることかでさる。

本発明の感光層ユニット＜Ｊ）ＩＴｔカプラーを添加し
てもよい。

ＤＩＲカプラーとしては、たとえば米国特許３゜２．２
７　、ｔｔｇ号、同３．ｔ／７．．２’ｉ’／号、Ｉｉ
ｊ＋３．７０１，７　と　３号、１司３．７２０．３　
ｇグ号、同３．Ａ３２，３４ｔｊ号、西独′位粁出１Ｐ
ｎ（ＯＬＳ）２　、　’ｌ　／　４ｔ、　００６号、同
：ｌ、≠３′弘、３０７号−同λ、４ｔｔ弘、３．２．
７号、英国時Ｗ［り！３．弘タグ号、特開昭ｊ２−＃９
ｔ２’１号、同≠ター／２．２３３ｊ号、特公餡ｓｉ−
／ｌｉグ／号に記載さｎたものが使用できる。

ＤＩＲカプラー以外に、現像にともなって現像皿！ＨＵ
剤を放出する化合物を、感光材料中に含／７でもよく、
例えば米国時１ｆＦ３１．２り７．ｌＩ−弘夕号、同３
，３７９．ｊ２り号、西独特許出願（ＯＬＳ’）コ、Ｉ
Ｉ／７．り／≠号、／＃開昭！；２−／ｊ２７／号、特
開昭第３−７１１１号に記載のものが使用できる。

本発明に用いらｎる感光性写真乳剤は、メチン８素類そ
の他によって分光増感２ｒする。

有用な増感色素は例えばＦイツ特許９．２り、Ｏｇｏ号
、米国時ｉｔ’ｌ’　−２、１１，？　３　、７　’１
ｇ号、同λ。

タ０３，７７Ａ号、同一、ｊ／り、００１号、同一、り
／、２．Ｊ、２り号、同３．乙夕ｔ、り５９号、ｎＴＪ
３．Ａ７２，１９７号、同１１−，０２３，３１７−９
号、英国特許／、２’１２．！ｇｇ号、特公昭ｌＩ−弘
−／弘、０３０号に記載ぎれプこものである。

こｒｔらの増感色Ｘ　ｃ２常法に従って用いればよいが
、そｎらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せは
特に強色増感の目的でしばしば用いらｎる。その代表例
は米国特許λ、６ｇｇ、ｓグオ号、同、２．り７７．．
２．！り号、同３．３り７．Ｏｚ。

号、［司Ｊ　　、　　ｊ　−２−２、０！　−２−ｙＴ
％　　ｌ司３　、ｊ　λ７，６≠７号、同３．ｔ／７，
２９３号、同３．ｔ２ｇ。

りＡ≠号、同３，１．Ａｔ、≠ｇｏ号、同３，６７２．
１９１号、同ｊ、４７１．！、２Ｊ’号、同３゜ど／４
’、、＜θり号、同≠、０２ｔ　、７０７号、英国特許
１，３４４，２８１号、特公昭４３−４，り３ｔ号、同
左３−　／　２　、　Ｊ　７ｔ号、′特開！イイ！ノー
／ｉｏ、ｔｉｇ号・、同、ｔ、２−１０り、鮎Ｕ号に記
載されている。

本発明に用いられる写真乳剤はｐ　、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｃｓ著Ｃｈｉｍｉｃ　　ｅｔ　　ｐｈｙｓｉｑｕｅｌ）
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑ＋：ｅ　　（１）ａｕｌ　　Ｍ
ｏｎｔｅｌ：Ｎ二刊　、　　／’ｌｔ７　　年　）　　
、　０　　、１！’　　、　Ｉ）＋」　ｊ’ｆｊｎ　　
　Ｍｌ）ｈｏｔｏｇｒａｐｌ】ｉｃ　　Ｅ＋ｎｏｌｓｉ
ｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（’Ｊ”ｈｅ　ｌ’ｏｃａ
ｌ　　ｐｒｅｓｓ刊、／り乙２年）、Ｖ、　Ｌ、　７．
ｅ　Ｉ　ｉ　ｋｍａｎ　　Ｃｔ　　ａｌ　　着３．：ｌ
ａｋｉｎｇａｎｄ　　Ｃｏａｔｉｎｇ　：ｐｂｏｔｃｇ
ｒａｐｌ］ｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　（’ｌ”ｂｅ　Ｆｏ
ｃａｌ　））ｒｅｓｓ刊ｌり６７年）などに記載された
方法を用いて調製することができる。　すなわち、酸性
法、中性法、アンモニア法等のいす八でもよく、また可
溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては
片側混合法、同時混合法、それらの組合せンよどのいず
れを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下に４５いて形成させる方法（い
わゆるヅ混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る数を目中のｐＡｇを一定に保つ方法、Ｔなわちいわゆ
るコンドロールド・ダブルジェット法を用いることもで
さる□ 口の方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤がえらｎる。

別々Ｃ（形成したコ桶以上のハロゲン化銀乳剤を混合し
て用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物ｊＪ、ｉｊ熟成の過程に
おいて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イ
リジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩
、鉄塩または鉄Ｒ塩などを共存させてもよい。

沈澱形成後あるいは物理熟成後の乳剤から可溶性塩＠を
除去するためにはゼラチンをゲル化させて行なうターデ
ル水洗法を用いてもよく・また無機＠類、アニオン性界
面活性剤、アニオン性ポリマー（たとえばポリスチレン
スルホン酸）、あるいはゼラチン誘導体（たとえばアシ
ル化ゼラチン、カルバモイル化ゼラチンなど）を利用し
た沈降法（フロキュレーション）ヲ用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤の化学増感のためには、例えばＨ、ｐ
ｒｉｅｓｅｒ編］）ｉｅ　Ｑｒｕｎｄｌａｇｅｎｄｅｒ
　　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎ　　ｐｒｏｚｅ
ｓｓｍｉｔ　　ＳｉＩｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｄｅｎ（Ａ
ｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓ
ｃム１ａｆｔ。

／’＃ｆ）Ａ７タ〜７３≠口に記載の方法を用いること
ができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用い
る還元増感法；″ＩＭ金属化合物（例えば、金錯塩のは
かｐｔ、工ｒ、ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）
を用いる貴金属増感法などを単独または組合せて用いる
ことがでさる◎ 不発ｕＭに用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中あるいは写真処理中のカブ′りを防止し、あ
るいは写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を
含有させることがｔきる０すなわちアゾール類たとえば
ベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、トリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾール
類（特にニトロ−またはハロゲン置換体）；ヘテロ現メ
ルカプト化合物類たとえばメルカプト千アゾール類、メ
ル刀ブトベンゾ千アゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテ
トラゾール類（特にｌ−フェニル−ターメルカプトテト
ラゾール）、メルカプトピリミジン類；カルボキシル基
やスルホン基などの水溶性基を有する上記のへテロ環メ
ルカプト化合物類：チオケト化合物たとえばオキサゾリ
ンチオン；アザインデン類たとえばテトラアザインデン
類（特に≠−ヒドロキシ置換（／、３，３ａ、７）テト
ラアザインデン類）；ベンゼンチオスルホン酸類；ベン
ゼンスルフィン酸；などのようなカブリ防止剤または安
定剤として知られた多くの化合物を加えることがでさる
□ 不発朋を用いて作らｎた感光桐利の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、情旧防止、スベリ性
改良、乳化分散、接オｉ防止および写真特性頃良（７こ
とえば現りコ４″促進、硬調化、増感〕など卯々の目的
で椋々の界面活性剤を含んでもよし１゜ たとえばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール／ポリゾロピレングリコール縮合物、ホ
リエ千しンクリコールアルキルエーテルノＪ、またはポ
リエチレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポ
リエチレングリコールエステル類、ポリエチレングリコ
ールソルビタンエステル９１　、：ｉリアルキレングリ
フールアルキルアミンまたはアミド類、シリコーンのポ
リエチレンオキサイド付加物類）、グリシドール銹導体
（たとえばアルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキ
ルフェノールポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪
酸エステル類、糖のアルキルエステル類などの非イオン
性界面活性剤；アルキルカルホン酸塩、アルキルスルフ
ォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキル
ナフチレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、
アルキルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキル
ダウリン類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキ
ルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポ
リオキシエチレンアルキルリン酸エステル類などのよう
な、カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル
基、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性
剤；アミノ酸類、アミノアルキルスルホンａシ類、アミ
ノアルキル硫酸または燐酸エステル類、アルキルベタイ
ン類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤；アルキ
ルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウ
ム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第
１級アンモニウム塩類、および脂肪族または複素環を含
むホスホニウムまたはスルホニウム塩類などの力千オン
界面活性剤を用いることができる。

本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳剤層には
感度上昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的で
、例えばポリアルキレンオキシドまたはそのエーテル、
エステル・アミンなどの誘導体、千オニーチル化合物、
チオモルフォリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレ
タン肪導体、尿禦肪導体、イミグゾール誘導体、３−ピ
ラゾリドン類等を含んでもよい。

本発明を用いて作られた写真感光材料には写真乳剤層そ
の他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的
で、水不溶または難溶′注合成ポリマーの分数物を含む
ことができる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート
、アルコキシアルキル（メタ〕アクリレート、グリシジ
ル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ビ
ニルエステル（たとえば酢酸ビニル）、アクリロニトリ
ル、オレフィン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、
またはこれらとアクリル酸、メタアクリル酸）α。

β−不飽和ジカルボン酸・ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレート、スルフオアルキル（メタ）アクリレート
、スチレンスル７オン酸ナトとの組合せを単量体成分と
するポリマーを用いることができる。

本発明を用いて作られる′写真乳剤７Ｊ）ら成る層の写
真処理ｉｃ　ｒｔ′ｉ、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャー（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｉ）ｔｓｃｌｏｓｕｒｅ　
）／　７ｔｒ号第２ｇ〜３０頁（ＲＩ）−／　７乙１ｌ
−３）ＶＣ記載ざｎでいるような・公知の方法及び公知
の処理液のいずｎをも適用することかでさる。この４夏
処理は、目的に応じて、あるいは色素像を形成する写真
処理（カラー写真処理）のいずｎであってもよい。

処理温度は普通ｌＣＣ力）ら！θ°　Ｃの聞に選ばれる
が、／ど°　Ｃより低い温度またはｊＯｏ　Ｃを越える
温度としてもよい。

現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光拐１ｔｓ
）中、たとえば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水
溶液中で処理して現像を行なわせる方法を用いてもよい
。現像主薬のうち、疎水性のものはリサーチディスクロ
ージャ／２２ｆ、（、ＲＤ−）６９．２と）、米国特計
第２，７３り、と７θ号、芙国特ｄ′「第ざ／　３．２
６３号又は西独国特許第１゜！グア、７ｔ３号などに記
載の権々の方法で乳剤層中ＶＣ含ませることができる・
このような現像処理は、チオシアン酸塩による銀塩女定
化処理と組合せてもよい。

定着液としては一般に用いらｊ、る組成のものを用いる
こと−ができる。定着液としては千オ硫「Ｑ塩、千オシ
アン酸塩のは、０）・足着剤としての効果が知ら才］、
ている有機硫黄化合ｌ功ン用いることができる。

定着液［ＧＪ硬膜削として水溶性アルミニウム塩を含ん
でもよい。

色素像を形成する場合にＧま常法が廁用でさる。

たとえば、ネガポジ法（例えばＪｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ
ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　　
ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ　　Ｅ
ｎｇｉｎｅｅｒｓ　”　、Ａ　／＠（／　！Ｐ５３年）
、Ａｔ７〜７ｏ／貞ＩＣ記載２ｒｔている）： カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性
水溶液′ｆＪ）ら成る。発色現像主薬は公知の一級芳香
族アミン現像剤・例えばフェニレンジアミン類（例えば
ｌ−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
グーアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、≠−アミノー
Ｎ−工千ルーＮ−β−ヒ）″ロキシエチルアニリン、３
−メチル−＋　−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアニリン、３−メチル−≠−アミノーＮ−工
手ルーＮ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、弘
−アミノ−３−メ千ルーＮ−工千ルーＮ−β−メトキシ
エチルアニリンなど〕を用いることができる。

この他Ｌ　−Ｆ　、Ａ　−ＭａＳＯｎｌｆ　ＰｈＯＴＯ
ｇｒａｐｈ　Ｉ　Ｃｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　　（ＦｏｃａＬｐｒｅｓｓ刊、／り６を年）
の、２．２ｇ　〜、ｚ、ｚｒｌ、米国時打２．／り３．
０７３号、同コ、！９．２゜３ｔ４を号、特開昭４ｔ、
ｒ−１弘、７３３号などに記載のものを用いてよい。

カラー現像液はそのは力）Ｉ）　Ｈ、ｅ衝剤、現像抑制
剤ないしカフリ防止剤など？含むことができる。

また必要に応じて、硬水軟化剤、保恒剤、有機溶剤、現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、ん）ふら
せ剤、補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレ
ート剤、酸化防止剤など牙含んでもよい。

これら添加剤の具体例はリサーチ・ディスクロージャー
（ＲＤ−／７乙弘３）の他、米国特計第弘、Ｏｇ３．７
．２３号、西独公開（ＯＬＳ）、２゜Ｉ、、２２　、り
５０号などに記載ｐＨでいる０発色現像後の写真乳剤層
は通常、漂白処理ぎ、ｆＬる。漂白処理は定着処理と同
時に行なわｎてもよいし、個別に行なわれてもよい。漂
白剤としては鉄（ＩＩＩ　）　、コバルト（■）、クロ
ム（Ｖｌ）銅（ＩＩＩ）などの多価金属の化合物、過酸
類・キノン類・ニトロソ化合物などが用いられる。

たとえばフェリシアン化物；重クロム酸塩；鉄（ＩＩＩ
　）　！７．＝４：ｔコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩、
たとえば玉子しンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸・
／、３−ジアミノ−２−プロパツール四酢酸などのアミ
ノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ
酸などの有機酸のＳ塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニ
トロソフェノールなどを用いることができる。こｎらの
うち７エリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（
１，Ｉｌ　）ナトリウムおよびエチレンジアミン四酢酸
鉄（１１）アンモニウムは特に有用〒ある。エチレンジ
アミン四酢酸鉄（１■）錯塩は独立の漂白液においても
、ニ浴漂白定着液においても有用である。

漂白または漂白定着液には、米［１特許３．Ｏ’ｌコ、
５２０号、同３９．２≠７．り４６号、特公昭ｐｓ−ｒ
ｚｏｔ号、特公昭４ｔｊ−１＃３を号、などに記載の漂
白促進剤、特開昭！；３−＃、ｆ７３２号に記載のチオ
ール化合物の他、種々の添加剤を刃口えることも↑きる
。

本発明を用いて作られた４寞感光材ＩＳＩにおいて写真
乳剤層その他の層は写真感光材料に通常用いられている
プラスチックフィルム、紙、布などの可撓性支持体また
はガラス、陶器、金属などの剛性の支持体に塗布される
。可撓性支持体として有用なものは、硝酸セルロース、
酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリス手しン、
ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテ・レフタレート、ポ′
リカーボネート等の半合成また（１合成高分子から成る
フィルム、バライタ層またはα−オレフィンポリマー（
例えばボリエ千しン、ホリブロビレン、エチレン／ブテ
ン共虫介体）等をＩｌ布またはラミネートした刹４路で
ある。支Ｊ・、“１体は染料や顔料を用いて着色されて
もよい・遮光の目的で黒色にしてもよい。

こね、らの支持体の表面は一般に、写真乳剤層等との接
着をよくするためド塗処理される。支持体表面はｆ米処
理の前または後に、コロナ放゛１４Ｉ・紫外緬５照射、
火焔処理等を紬してもよい。

本発明を用いて作ら７’した写真感光材料には、写真７
１．剤層その他の親水性コロイド層に無機または有機の
硬膜剤を含有してよい。例えばクロム塩（クロム明ばん
・酢酸クロムなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド
、グリオギャール、グルタールアルテヒ１ごなど〕、Ｎ
−メチロール化合物（ジメチロールＤｉｄ　＝Ｒ、メチ
ロールジメチルヒダントインなど）、ジオキサンｍ４体
（２，３−ジヒドロ　キシジオギサンなど）、活性ビニ
ル化合物（／、３．Ｊ−−−）リアクリロイル−へキサ
ヒドロ−８−トリアジン、／、３−ビニルスルホニル−
コニプロパツールなど）、活性ハロゲン化合物（７！、
弘−ジクロル−ｔ−ヒドロキシ−８−トリアジンなどう
、ムコハ四ゲンｔｉ幻ｊ（＜ムコクロル酸、ムフフェノ
キシク四ル酸なと〕・などを単独または組合わせて用い
ることかでさる。

本発明を用いて作らγした感光材料ｖｒｃ：ｈｉいて、
親水性コロイド層に染料や紫外釈υｌ〜？収剤などが含
有ぎわ、る場合に・それらはカチオン性ポリマーなどに
よって媒染されてもよい。

本発明を用いて作らｎ、る感光材料は色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミンフェノール誘ηＪ
体、没食子酸誘導体、アスコルビンｍ誘導体などを含有
してもよい。

本発明を用いて作らｎる感光利料には親水性コロイド層
に紫外線吸収剤を含んでよい。たとえばアリール廂で置
換されたベンゾトリアゾール化合物・グー千アシリドン
化合物、ベンゾフェノン化合物、桂皮酸エステル化合物
、ブタジェン化合物、ベンゾオキサゾール化合物、さら
に紫外線吸収性のポリマーなどを用いることかできる。

こちらの紫外線吸収剤は上記親水性コロイド層中に固定
ざｎてもよい。

本発明を用いて作られた感光利料には親水性コロイド層
にフィルター染料として、あるいＧまイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶注染３５トを含有してよい
・このような染料に！ゴオキソノール染料、ヘミオギソ
ノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニ
ン染料及びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール
染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料がイ
ボ用である。

本発明を実ｊ血するに際して下記の公月１の退色防止剤
を併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤
は単独または２種以上併用することもできル。公知の退
色防止剤として０ま、ハイドフキノンｍ４体、没食子酸
誘導体、Ｐ−アルコキシフェノールｂＬＰ−オ、キシフ
ェノール誘Ｃ４体及ヒヒスフェノール類等がある。

実施例１ セルローストリアセテートフィルム支持体上に下記に示
すような各層よりなる多層カラー感光材料を作製した〇 第７層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含む一ピラ千ン層 第λ層：中間層 ’ｒ’　　４　　ｎ−ペンタデシルハイドロキノンの乳
化分散？Ｉを含むゼラチン層 第３層：赤感性低感度ハロゲン化銀方剤層沃臭イい’４
４乳剤（沃化銀：５モル％、平均粒子サイズ０．７μ〕
・・・・・・銀塗布量／、３９７ｍ２ 増感色素■・・・・・・銀１モルに対してｊＸＩＯモル 増感色素Ｉ【・・・・・・銀１モルに対して　５ ｉ、５ｘｉｏ　　　モル カプラーＣ−ｐ・・・銀１モルに対して０．０弘モル カプラーＤ・・・・・・銀１モルに対して０．００３モ
ル 第ｊ層：赤感性中感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤
（沃化銀二タ、ｊモル％、平均粒子サイズ０．２μ）・
・・・・・銀塗布量／、３ｇ／ｍ２ 増感色素■・・・・・・銀７モルに対してｓ×ｉｏ　　
　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して／、２×１０
　　　モル カプラー！・・・・・・銀１モルに対してｏ、ｏ４ｆ−
モル カプラーＣ−λ・・・銀７モルに対してｏ　、ｏｏｔ、
ｔモル カプラーＤ・・・・・・銀７モルに対して０．００１モ
ル 第Ｊ−１會：赤！ｊ堡性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭
化銀乳剤（沃化銀２２モル％・ 平均粒子サイズ／、２μ）・・・・・・銀塗布量／、３
ｇ／ｍ２ 増感色素■・・・・・・銀７モルに対してｊＸＩＯ−５
モル・ 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して／、＋２×１
０　　モル カプラーＣ−か・・銀７モルに対して ０．０１．２モル 刀プラーＣ−３・・・’Ｍ１モルに対して０．００２モ
ル 第ｔ　Ｊ＠　：中間層 第一層と同じ 第７層：緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤
（沃化銀５モル％、 平均粒子サイズ０．７μ）・・・・・・銀塗布量０．７
１１７ｍ２ 増感色素１．１１・・・・・・Ｉｉ（！１モルに対して
３×／θ　　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して／×７θ　　
モル カプラーＭ−／・・・銀７モルに対して活性点／ユニッ
トを１モルとして Ｏ６／２モル カプラーＭ−λ・・・銀１モルに対し−で０．０７２モ
ル カプラーＭ−３・・・銀７モルに対して０．００ｔモル カプラーＤ・・・・・・＃７モルに対して０．０！２モ
ル 第ｇ層：緑！商性中感度ハロゲン化＃乳刑層沃英化銀乳
剤（沃化銀タモル％、 平均粒子サイズθ、りμ〕・・・・・・銀伍イ［ｆ量λ
、　ｊ　、ｊ９　／　ｍ　２ 増感色免ＩＩＩ・・・・・・銀７モルに対して２．３×
１０　　　モル 増感色素ＩＶ・・・・・・銀１モルに対して０　、　、
ｌ’Ｘ／　０　　　モル カプラーＭ−≠・・・銀１モルに対して０．０１モル カプラーＭ−λ・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏｓモル カプラーＤ・・・・・・銀１モルに対して０６００１モ
ル カプラーＭ−’３・・・銀１モルに対して０１００５モ
ル カプラ〜Ｍ−ｔ・・・銀１モルに対して０．０．２モル 第７層：緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤
（沃化銀ｇモル％、 平均粒子サイズ／、７μ）・・・・・・斜光布量３．０
１１／ｍ２ 増感色素ＩＩＩ・・・・・・銀１モルに対してコ、／×
１０　　モル 増感色素１ｖ・・・・・・銀１モルに対して０．７Ｘ／
θ　　モル カプラーＭ−ｊ・・・銀１モルに対して０．０１．２３
モル カプラーＭ　−２・・・銀１モルに対してｏ　、ｏｏ、
ｚモル ＠ｌＯ層：イエローフィルタ一層 ゼラチンと黄色コロイド銀とλ、！−ジーｎ　−ペンタ
デシル、ハイドロキノンの乳化分散物を含むゼラチン層 第１／層：肖感性低感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳
剤（沃化銀５モル％、 平均粒子−サイズ０　、７１１　）・・・・・・銀塗布
伍０．３Ｆｌ／ｍ２ カプラーＹ・・・・・・銀１モルに対して　Ｏ３，２モ
ルカプラーＤ・・・・・・銀１モルに対して０．０２モ
ル 第１ノ層：青感性中感度ハロゲン化ぐｌ（３’［＋削層
沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル％、 平均粒子−サイズ０．７μ〕・・・・・・銀塗布１ｉ−
８Ｏ、’ｌ　ｇ　／　ｍ　２ カプラーＹ・・・・・・銀７モルに対して　０．１モル
第１３１韓：青１１ｑ性宣感１父ハロゲン化銀！ｌｂ剤
層沃臭化銀乳剤層（沃化渡ｇ　、　！；モル％、平均粒
子サイズ／、４’μ）・・・・・・ｄ４　頭布量０９と
１！　／　ｍ　” カプラーＹ・・・・・・銀１モルに対して０．０！ｒモ
ル 第７弘層：第１保豹層 紫外線吸収剤ＵＶ−／、ＵＶ−，２を等重量ずつ含んだ
乳化分散物を含むゼラチン層 第１　ｚ　ＩＦ！；第２保護層 トリメチルメタアクリレート粒子（直往約ｌ。

！μ）を含むゼラチン層 各層のカプラーは、トリクレジル７オスフエートと酢醗
玉子ルの溶液に所定量のカプラーを添加し、乳化剤とし
てｐ−ドデシルベンゼンスルホン額ソーダをＪＪａえて
加熱溶解後加熱した１０％七う千ン溶液と混合し、コロ
イドミルにて乳化したものご使用した。

各層には下記組成、物の他にゼラチン硬化剤や界面活性
剤等を添加した・ 以上の如くして作製した試別を試料ノ０ノとした０ 試料を作るのに用いた化合物 Ｊｖ＋ｙ感色素１：アンヒドロ−ｊ−ｊ　　−ジクロロ
−３・３’−−）−Ｃγ−スルホプロピル）−ターエチ
ル−千７カルポシアニンヒドロキザイド・ピリジニウム
塩 増感色素■：アンヒドローターエチル−３・３′−ジー
（γ−スルホプロピル）−り・ｊ−≠ｌ・ｊ′−ジベン
ゾチアカルボ゛シアニンヒドロキサイド・トリエチルア
ミン塩 増ｍ　色素ｉｌｌ　：アンヒドローターエチル＝！・ｊ
′−シクロロー３・３′−ジー（γ−スルホプロピル）
オキサカルボシアニン・ナトリウム塩増感色累■：アン
ヒドロータ・２−よ′　・乙′−テトラクロロ−／・７
′−ジエ千ルー３・３′−ジー（β−〔β−（γ−スル
ホプロポキシ）エトキシ〕エチルイミグゾロ力ルホシア
ニンヒドロキサイドナトリウム塩 カプラーＣ−ｉ カプラーＣ−２ カプラーＣ−３ カプラーＤ 試料１０２の作製 本発明の感光層ユニットを設けることによって、超高感
度の試料を作製した。

すなわち、第１層から第１３層までは試料７０ノと全く
同じである。第１４層以下は下記のとおりである。

第７を層：中間層 第、２層と全く同じ 第１ｊｊ衛：超高感度青赤感層 沃臭化銀乳剤（沃化銀二とモル％ 平均粒子ウィズ／、≠μ〕・・・・・・銀塗布量／　、
　ＯＥＩ／ｍ２ 増感色素■・・・・・・銀７モルに対してＪＸ／θ　　
モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して０．７＋２×
１０　　　モル カプラーＣ−／・・・銀１モルに対して０．００ｒモル カプラー２ｒ・・・銀７モルに対して ０．０層グモル 第１Ａｌ韓：中間層 第２層と全く同じ 第７７層：超高感度青緑感層 沃臭化銀乳剤（沃化銀二ｇモル％ 平均粒子サイズ／、弘μ）・・・・・・銀塗布量／、Ｏ
ｆ！／ｍ２ 増感色素Ｉｌｌ・・・・・・銀７モルに対して／、２×
１０−５モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対してＯ，グーＸ１
０　　モル カプラーＭ−ｔ・・・銀７モルに対して０．００１モル カプラー／・・・・・・銀１モルに対して０．００３モ
ル 第１Ｉ＠：第１保蔽層 試料ｉｏｉの第１≠層と同じ。

第１り層：第コ保護層 試料１０／の第１ｊ層と同じ。

試料／θ３の作製 試料ＩＱ、２と比較するために試料１０３を作製を作製
した□ 第７層：ハレーション防止層 試料１０／の第７層と同じ・ 第、２層：中間層 試料ｌθ／の第２層と同じ。

第３ｊ音＝赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層試料１０／
の第３層と同じ。

第ｔＲ：赤感性中感度ハロゲン化銀乳剤層試料１０／の
第り層と同じ。

第ｊ層二赤１盛性旨感度ハロゲン化銀乳剤層試料１０／
の第５層と同じ。

第を層：赤感性超晶感度ハロゲン化銀ｌｂ剤層沃臭化銀
乳剤（沃化銀二ｒモル％ 平均粒子サイズ／、４ｔμ）・・・・・・銀塗布量’　
、Ｏｇ　／　ｒｎ　２ 増感色素Ｉ・・・・・・銀７モルに対して≠×７０　　
モル 増感色素１１・・・・・・銀１モルに対してＯｏり６モ
ル カプラーＣ−／・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏｒモル 第７層： 試料１０／の第２層と同じ 第ｇＮ：緑感性低感度ハロゲン化＃乳剤層試料１０／の
第７層と同じ 第７層：緑感性中感度ハロゲン化銀乳剤層試料１０／の
第♂層と同じ 第１θ層：緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層試料１０／
の第り層と同じ 第１／Ｊ仔：緑感性超高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化
銀乳剤（沃化銀＝ｇモル％ 平均粒子サイズ／、ｔμ）・・・・・・銀塗布量１．０
ｇ７ｍ２ 増感色素■・・・・・・銀７モルに対して／　、７Ｘ／
θ　　モル 増感色素ＩＶ・・・・・・銀７モルに対して０　、　、
ｔ＆Ｘ／　０　　　モル カプラーＭ−ｊ・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏｔモル 第７．２層〜第７７層は試料１０／の第１’０層〜第１
ｊ層と全く同じ手ある□ 得られた試料１０／〜１０３′？ｉ：白光でウェッジ露
光し、下記に示す現像処理を３ＣＣにて行なった□ ／、　カラー現像・・・・・・・・・３分／！秒λ、＃
　　白・・・・・・・・・を分３０秒３、水　　６託・
・・・・・・３分／ｊ秒弘、定　　着・・・・・・・・
・を分３０秒！、水　　洗・・・・・・・・・３分／オ
秒２、安　　　定・・・・・・・・３分／ｊ秒各工程に
用いた処理液組成Ｇま下記のものである・カラー現像液 ニトロ三酢醗ナトリウム　　　　　　　／、Ｃ＃亜硫正
ナトリウム　　　　　　　　　　ｔ、ｔ、ｏｇ炭酸ナト
リウム　　　　　　　　　　３０．０９臭化カリ　　　
　　　　　　　　　　　　ｉ、ｌ／−ｇヒドロキシルア
ミン硫酸塩　　　　　２．１ｌＥ７−（Ｎ−エチル−Ｎ
−βヒド ロキシエ千ルアミノ）−ノー メ千ルーアニリン硫酸塩　　　　　弘、ｊｙ水を加えて
　　　　　　　　　　　　７１漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　　／ｌＯ，０’ｌｌア
ンモニア水（２，ｆ％）　　　　　　　２ｊ、０ｙｎｌ
エチレンジアミン−四酢酸ナト リウム鉄塩　　　　　　　　　　／３０　　ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　／グ　　ｄ水をガロえて　　
　　　　　　　　　　　、　　ｌ定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　　２．０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　グ、ｏｇ千オ硫酸アン
モニウム（７０％）／７ｊ、０ｍ１３重亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　弘、ｔ９水企加え°’Ｃ／７１ 安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　　ざ、Ｏｍｌ水牙加
えて　　　　　　　　　　　　′　　１表／［試料１０
／〜／θ３の青光、緑光、赤光を用いて各々測定した感
度を示した。

相対感度 ＢＧＲ ７０／　感度基準　　ｉｏｏ　　ｉｏｏ　　ｉｏ。

７０．２　不グ６明　２７０　３０．Ｊ　　３！；０１
０３　比較例　１０２　　／／３　１０１この結果より
、本発明の感材１０．２は、ハロゲン化銀粒子の一す−
イズと塗布銀量が同一である試料１０３よりはる力）Ｖ
Ｃ高ノ盛感度あることが確認でさたＯ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記ＣＩ）（１１１）ＣＩ旧　より選げ７１．た１つの
   感光層ユニットを設けた月Ｓを乍ト徴とするハｊＪゲン
   化企艮カラー感光材料。 Ｄ）　（ａ）　（ａ−／　）イエロー色画像形成力プラ
   ー、（ａ−２）マゼンタ色画像形成カプラー、（ａ−３
   ）シアンカラードカプラーの組合せよりなる発色系を含
   有する万感性および緑感性をイｊすと）ハロゲン化銀感
   光ｊ・ごと（ｂ）（ｂ　−／）シアン色画像形成カプラ
   ー、（ｂ−２）マゼンタ色画像形成カプラー、（ｂ−３
   Ｊイエロー刀ラードカプラーの組合せよりなる発色系を
   ＠有“する緑）向性及び赤感性を有するハロ学ゲン化１
   ｌｌ（ｉｊ％九層よりな４）感光層ユニット。 ＬＩＩＨａ）（ａ−７）イエロー色画像形成カプラー、
   （ａ−，２）シアン色画像Ｊ（う成力プラー（ａ−Ｊ）
   マゼンタカラードカプラーの組合せよりなる発色糸を含
   有する青感性および赤感性を有するハロゲン化銀感光層
   と（ｂ）（ｂ−／）マゼンタ色ＩＴｊＪｉ像形成カプラ
   ー、（ｂ−，２）シアン色画像形成カプラー、（ｂ−３
   ）イエロー刀ラードカプラーの組合せよりなる発色系を
   含有する緑感性及び赤感性′ｆ：有するハロゲン化銀感
   光層よりなる感光層ユニット。 （ｍ）（ａ）（ａ−／　）マゼンタ色画像形成カプラー
   ・（ａ−２）イエロー色画像形成カプラー、（ａ−３）
   シアンカラードカプラーの組合せよりなる発色系を含有
   する青感性および緑感性を冶するハロゲン化銀感光層と
   （１））（ｂ−／）シアン色画像形成カプラー、（ｂ−
   ２）イエロー色画像形成カプラー、（ｂ−３）マゼンタ
   カラードカプラーの組合せよりなる発色糸を含有する青
   感性および赤感性を有するハロゲン化銀感光層よりなる
   感光層ユニット。