JPS62151850A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、鮮鋭度２工び色再現性に優れたカラー写真感
覚材料に関Ｔるｔのである。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像Ｔることｌ二よ
り、酸化さｎた芳香族−級アｉン系カラー現１家主楽と
カプラーとが反応してインドフェノール、インドアニリ
ン、インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナ
ジンおよびそれに類する色素ができ１色Ｉ！１像が形成
されることは辿られている。この方式においては通常色
再現には減色法が使われ、青、緑、および赤に選択的に
感光するハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係Ｃ二ある
イエロー、マゼンタおよびシアンのカプラーとが１更用
される。

また、従来より、カプラーは色素イ象を形成Ｔるため（
二用いられるだけでなく、写真性有用化合物全放出下る
目的で用いら几ることか知られている。

例えはその一つはＤＩＲカプラーであり写真作用はＴ、
）ｉ、Ｊａｍｅｓ編″Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆｔ
ｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ″
、ｇｔｈｅｄ、、ｔｈｅ　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ　（’ｏ
、、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ。

／９７？、ＰＰぶｌＯ〜６／ｌ、お工びＰＰ３ダ３など
に記載されている。丁なわちＤＩＲ，カプラーは鮮鋭度
１粒状性もしくは色再現性の改良のために用いられる。

例えば最近のＤＩＲカプラーとしては米国特許第ｑ、２
％ｔ♂、９６２号、固り。

４ｔ０９，３２３号、同ダ、グ２１．♂ダタ号および同
Ｋ　、　９ｔ７７　、タロ３号などＣ二記載の化合物が
知られている。

一方、マゼンタ色画像形成カプラーとしては従来エリｊ
−ピラゾロン型のカプラーが用いられ１きたが、最近、
改良が進み例えは米国特許第ダ。

ｊｕＯ，６ｊグ号、同３，７２１，０６７号など（二記
載のあるピラゾロアゾール型のカプラーが用いられるよ
うシニなった。

この、ピラゾロアゾール型カプラーをマゼンタ色画像形
成カプラーに用いたとき色再現性に優れるが前述のＤＩ
Ｒカプラーを併用して用いると鮮鋭度に２いて不充分で
あることが判明した。

（本発明の目的） 従って本発明の目的は鮮鋭度の改良されたカラー写真感
光材料を提供下ることＣ：ある。

（発明の構成） 本発明の目的は、下記一般式（Ｉ）で示される化合物の
少なくとも一檜、ｐよび、下記一般式（Ｉｔ）で示され
る化合物の少なくとも一檀を併せて含有することを特徴
とＴるハロゲン化鍜カラー写真感光材料によって達成さ
れた。

一般式（Ｉ） 式中、Ａは現像生薬酸化体と反応してＰＤＩを放出する
基を表わし、ＰＤＩは人より開裂した後さらに現像主薬
酸化体と反応して現像抑制剤を生成する基を表わす 一般式〔「〕 式中、Ｒ１は水素原子または置換基を表わし、Ｘは水素
原子もしくはカップリング離脱基を表わし、Ｚａ、Ｚｂ
およびＺｃはメチン、置換メチン、＝ヘーまたは−ＮＨ
−を表わし、Ｚａ−ＺｂＭ合とＺ　ｂ　−Ｚ　ｃ結合の
うち一方は二重結合を表わし、他方は単結合を表わすた
だし、Ｚａ、ＺｂまたはＺｃが置換メチンであるときそ
の置換メチンおよびＲ１のなかで任意の基が一価基とな
って二量体以上の多量体を形成してもよい。またＸが現
像抑制剤またはその前駆体を表わＴことはない。

一般式（Ｉ）で表ゎさ几る化合物のなかで好筐しい化合
物は一般式（ＩＩＩ）で表わされる。

一般式（Ｉ） ％式％ 式中、Ａは現像主系酸化体との反応Ｃ二より（Ｌｌ）　
−Ｂ−（Ｌｌ）　−ＤＩを開裂する基を表わし、ｖ　　
　　　　　　　　　　　Ｗ ＬｌはＡより開裂後Ｂ−（Ｌｌ）−−ＤＩを開裂する基
を表わし、ＢはＡ−（Ｌｌ）　　より開裂した後、現像
生薬酸化体と反応して（Ｌｌ）Ｗ−１）　Ｉを開裂する
基を表わし、ＬｌはＢより開裂した後ＬＳＩを開裂する
基を衣わし、ＤＩは現像抑制剤を表ゎＴ０ｖ２よびＷは
０またはｌを表わＴｏ 一般式（ＩＩＩ）で表わされる化合物が現像時に二ｆ）
Ｉを放出する反応過程は下記の反応式（二よって表わさ
れる。

Ｔ■ Ａ−（Ｌ　１　）Ｖ−Ｂ−（Ｌ　２　）Ｗ−Ｄ　Ｉ　−
一→（Ｌ　１　）ｖ−Ｂ−（Ｌ　２　）ｗ−Ｄ　Ｉ→Ｂ
−（Ｌｌ）ｗ−ＤＩ■ 一−→（Ｌｌ）ｗ−ＤＩ−−→ＤＩ 式中、Ａ　、　Ｌ　１　、　Ｂ　、　Ｌ　２　、　Ｄ　
Ｉ　、　ｖおよびＷは一般式（ＩＩＩ）Ｃおいて説明し
たのと同じ意味を表わし、Ｔ■は現像主桑酸化体を表わ
す上記反応式において、Ｂ−（Ｒ２）Ｗ−ＤＩより（Ｒ
２）蕾−ＤＩを生成する反応が本発明の優れた効果を特
徴づける。丁なわちこの反応はＴ（＋）とＢ−（Ｒ２）
蕾−ＤＩとの二次反応である。つ１りその反応速度はお
のおののＩ！に度に依存する。したがってＴ■が多量に
発生しているところではＢ−（Ｒ２）ｗ−ＤＩは（Ｒ２
）ｗ−Ｄ　Ｉ　’＆ただちＣ二生成する。それと対照的
にＴ■が少量しか発生していないところではＢ−（Ｒ２
）ｗ−ＤＩは（Ｒ２）ｗ−Ｄ　Ｉを遅く生成する。この
ような反応過程が上記反応過程と相まってＤＩの作用を
効果的に発現する。

次に一般式（ＩＩＩ）で示される化合物≦；つい１詳し
く説明する。

一般式（Ｉ）においてＡは詳しくはカプラー残基または
酸化還元基な表わす。

Ａがカプラー残基を表わＴとき公知のものが利用できる
。例えはイエローカプラー残基（例えば開鎖ケトメチレ
ン型カプラー残基）、マゼンタカプラー残基（例えは！
−ピラゾロン型、ピラゾロイミダゾール型、ピラゾロト
リアゾール型などのカプラー残基）、シアンカプラー残
基（例えはフェノール型、ナフトール型などのカプラー
残基）、２よび無呈色カプラー残基（例えはインダノン
型、アセトフェノン型などのカプラー残基）が挙げられ
る。

Ａが酸化還元基な表わ丁とき、詳しくは下記一般式（Ｉ
Ｖ　）で表わされるものである。

一般式（ＩＶ） Ａ、−Ｐ−（Ｘ＝Ｙ　）　−Ｑ−Ａ２ 式中、ＰおよびＱはそれぞれ独立に酸素原子または′＃
ｊＬ換もしくは無置換のイミノ基を表わし、ｎ個のＸお
よびＹの少なくとも１個は −（Ｌｌ）ＶＢ（−Ｒ２）ｗ−ＤＩ　　を置換基として
有するメチン基を表わし、その他のＸおよびＹは置換も
しくは無置換のメチン基または窒素原子を表わし、ｎは
１ないし３の整数を表わしくｎ個のＸ、ｎ１固のＹは同
じものもしくは異なるものを表わ丁）、Ａ１およびＡ２
は訃のおの水素原子またはアルカリにより除去されうる
基を表わＴｏここでＰ、　Ｘ。

Ｙ％Ｑ、Ａ１およびＡ２のいずれか２つの置換基がコ価
基となって連結し環状構造を形成Ｔる場合も包含される
。例えば（Ｘ＝Ｙ）ｎがベンゼン環、ピリジン環などを
形成下る場合である。

一般式（Ｉ）ＣおいてＬｌおよびＲ２で表わされる基は
本発明に２いては用いても用いなくてもよい。目的Ｃ二
応じて適宜選択さｎる。ＬｌおよびＲ２で表わされる基
は好ましくは以下の公却の連結基などが挙げられる。

（Ｉ）へミアセタールの開裂反応を利用する基。

例えば米国特許第に、／に４，３９４号、特願昭ｊ９−
１０≦２２３号、同夕９−１０６２２＜１号および同タ
９−７！４ｔ？！号に記載があり、下記一般式で表わさ
れる基。ここ（二＊印は一般式（ｌ［Ｉ）において左側
に結合下る位置を表わし、＊＊印は一般式（Ｉ）ｉ二お
い１右側（二結合Ｔる位置を表わす 式中、Ｗは酸素原千筐たは−Ｎ−基（Ｒ３は有機義侠基
な表υ丁）を表わし、凡ｌおよび凡２は水素原子または
置換基を表わし、ｔはｌまたは２を表わし、ｔがコのと
き２つのＲ１１お工ひＲ２のそれぞれは同じでも異なる
ものでも工く、Ｒ１、几２お工びＲ３のいずれかλつが
連結し譲状構造を形成する場合も包含される。

（２）分子内水核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基。例えば米国特、ｆｌＦ第ｕ、２４ｔ？、９６２
号（：記載のあるタイミング基。

（３）　　共役糸ｇ二沿った電子移動反応を利用して開
裂反応を起こさせる基。例えは米国特許第ｇ、ｕ０９．
３２３号に記載のある基もしくは下記一般式で表わされ
る基（英国特許第λ、Ｏゾロ、７！３Ａ号に記載のある
基）。

Ｒ４ 式中、木印は一般式（ＩＩＩ）において左側に結合する
位置を表わし、＊＊印は一般式（■）（二おいて右側に
結合Ｔる位置を表わし、Ｒ４ｐよびｋＬ５は水素原子ま
たは置換基を表わす 一般式（Ｉ）においてＢで表わされる基は評しくはＡ−
（Ｌｌ）ｖ　より開裂した仮カプラーとなる基またはＡ
−（Ｌｌ）　　より開裂した後酊化瀘元基となる基であ
る。カプラーとなる基としては例えばフェノール型カプ
ラーの場合では水酸基の水素原子を除いた酸素原子にお
いてＡ−（Ｌｌ）ｖと結合しているものである。またタ
ーピラゾロン型カプラーの場合にはターヒドロキシピラ
ゾールＣ；互変異性した型のヒドロキシル基より水素原
子を除いた酸素原子−二おいてＡ−（Ｌユ）Ｖと結合し
ているものである。これらの例ではそれぞれＡ−（Ｌｌ
）。

より離脱して初めてフェノール型カプラーまたはターピ
ラゾロン型カプラーとなる。それらのカップリング位≦
二は（Ｌ　２）、Ｄ　Ｉを有するのである。

Ｂが酸化還元基となる基を表ね丁とき、好ましくは一般
式（Ｂ−／）で表わされるものである。

一般式ＣＢ−／） ＊　　Ｐ　　（Ｘ’＝Ｙ’）ｎＱ　　Ａ２式中、＊印は
Ａ−（Ｌ□）７と結合する位置を表わし、Ａ２、ＰｌＱ
およびｎは一般式（ＩＶ　）≦二おいτ説明したのと同
じ意味を表わし、ｎ個のＸ′訃よびＹ′の少なくと％／
個は（Ｒ２）−−ＤＩを置換基として有するメチン基を
表わし、その他のＸ′およびＹ′は１侠またに無置換の
メチン基または窒素原子を表わＴｏここでＡ２、Ｐ、Ｑ
、Ｘ’およびＹ′のいずれかλつの置換基が一価基とな
つｊ＠状溝構造形成Ｔる場合も包含される。

一般式（■）においてＤＩは詳しくは！−芳香族置換テ
トラゾリルチオ基、！−脂肪族置換テトラゾリルｔオ基
、ベンゾイミダゾリルチオ基、ペンジチアゾリルチオ基
、ベンゾオキサゾリルチオ基、ベンゾトリアゾリル基、
ペンゾインダゾリル基などであり、これらは適宜置換基
を有してもよい。

一般式（■）（二おいて、Ａ、Ｌ□、Ｂ１Ｒ２およびＤ
Ｉで表わされる基の任意の一つが一般式（Ｉ）で表わさ
れる結合手の他Ｉ：結合手を持ち連結Ｔる場合も本願は
包含Ｔる。この第２の結合手は現像時に切餅されなくて
も本発明の効果が得られる。このような結合の例は例え
ば以下のものである。

Ａ　−＜　Ｌ、）ＬＢ−Ｒ２−１）　１ゞ　　　＼−ノ Ａ−Ｌｌ−Ｂ−（Ｒ２）Ｗ−ＤＩ Ｘ−ノ 次に、一般式（Ｉ）で表わされる化合物の好ましい範囲
について以下に述べる。

Ａがカプラー残基を表わ丁とき特（二効果を発揮するの
は、一般式（ＩＩＩ）ｌ＝おいてＡが下記一般式（Ｃｐ
−／）、（Ｃｐ−２）、（Ｃｐ−Ｊ）、（Ｃｐ−１）、
（Ｃｐ−夕）、（Ｃｐ−ぶ）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−
Ｊ’）、（Ｃｐ−９＞、（Ｃｐ−ＩＯ）または（Ｃｐ−
／／）で表わされるカプラー残基であるときである。こ
れらのカプラーはカップリング速度が大きく好ましい。

一般式（（二ｐ−〕　） ■ 一般式（（：ｐ−２） ）Ｒ５３−Ｎ）ｉ−Ｃ−ＣＨ−Ｃ−Ｎ）ｉ−Ｒ５２一般
式（Ｃｐ−Ｊ） Ｒ’ｓｓ 一般式（（ｐ−弘） 一般式（ｃ　ｐ−夕） 一般式（（’、ｐ−ｄ） 一般式（Ｃｐ−７） 一般式（ｃ　ｐ−♂） 一般式（Ｃｐ−１０） 一般式（Ｃｐ−／／） Ｒ，６ｏ−ＣＨ−Ｒ６１ ■ 上式Ｃ：おいてカップリング位より派生している自由結
合手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす上式イ
ニおいて、Ｒ５１、Ｒ５□、Ｒ’ｓ３、Ｒ５４・Ｒ’ｓ
ｓ・ＩＩＲ−几５８・Ｒ５９・５６、　　　５７ Ｒ６０またはＲ６１が耐拡散基を含む場合、それは炭素
数の総数が♂〜３コ、好ましくは１０−２２になるよう
Ｃ；選択され、それ以外の場合、炭素数の総数は／ｚす
３下が好ましい。

次に前記一般式（ｃｐ−／）〜（Ｃｐ−／／）の几、□
〜Ｒ６１、−６、ｍお工びｐ（二ついて説明する。

式中、Ｒ’ｓｔは脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基ま
たはへテロｍ基を、Ｒ５□およびＲ，５３は各々芳香族
基または複素環基を表わす 式中、Ｒ５□で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数
／−２コで、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、
飽和もしくは不飽和、いずれであってもよい。脂肪族基
への好ましい義侠基はアルコキシ基、アリールオキシ基
、アミノ基、アシルアミノ基、アリール基、ハロゲン原
子等でこれらにそれ自体更≦二ＷＬ侠基をもっていても
よい。８．１として有用な脂肪族基の具体的な例は、次
のようなものである：イソプロピル基、イソブチル基、
ｔｅｒｔ−ブチル基、イソアミル基、ｔｅｒｔ−アミル
基、／、／−ジメチルブチル基、ｉ、ｉ−ジメチルヘキ
シル基、ｉ、ｉ−ジエチルヘキシル基、ドデシル基、ヘ
キサデシル基、オクタデシル基、シクロヘキシル基、コ
ーメトキシイソプロビル基、２−フェノキシイソプロビ
ル恭、２−ｐ−ｔｅｒｔ−ブテルフエノキシイソブロビ
ル基、α−アミノイソプロピル恭、α−（ジエチルアミ
ノ）イソプロピル基、α−（サクシンイミド）インプロ
ピル基、α−（フタルイミド）イソプロピル基、α−（
ベンゼンスルホンアミド）イソプロピル基などである。

几５１、”５２またはＲ’ｓａが芳香族基（特にフェニ
ル基）をあられ工場台、芳香族基は置換されていでもよ
い。フェニル基などの芳香族基は炭素数３２以下のアル
キル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカル
−ニル基、アルコキシカルｙ６ニルアミノ基、脂肪族ア
ミド基、アルキルスルファモイル基、アルキルスルホン
アミド基、アルキルウレイド恭、アルキル置換サクシン
イミド基などで置換されて工く、この場合アルキル哉は
鎖中にフェニレンなど芳否族基が介在してもよい。

フェニル基はまたアリールオキシ基、アリールオキシカ
ルボニル基、アリールカルバモイル基、アリールアミド
基、アリールスルファモイル基、アリールスルホンアミ
ド基、アリールウレイド基などで置換されてもよく、こ
れらの置換基のアリール基の部分はさらに炭素数の合計
が７−２２の一つ以上のアルキル基で置換されてもＬい
。

Ｒ’ｓｔ、ＲｓｚｔたはＲ５３であられされるフェニル
基はさら（二、炭素数）〜乙の低級アルキル基で置換さ
れたものも含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基
、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基または
ハロゲン原子で置換されて工い。

また几５１．Ｒ５２またｔユＲ５３は、フェニル基が他
の環を縮合した置換基、例えばナフチル基、キノリル基
、イソキノリル基、クロマニル基、クロマニル基、テト
ラヒドロナフチル酸等Ｚ表わしてもよい。これらの置換
基はそれ自体さらに置換基を有し工もよい。

Ｒ５□がアルコキシ基をあられ７４合、七のアルキル部
分は、炭素数ｌから３２、好１しぐは／〜２２の直鎖な
いし分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル
基もしくは環状アルケニル基を表わし、これらはハロゲ
ン原子、アリール基、アルコキシ基などで置換されてい
てもよい。

”５１．几５２またはＲ５３が複素環基をあられ丁場台
、複索環基はそ几ぞ１し、壌を形成する炭素原子の一つ
を介してアルファアジルアでドアミドＣ二おけるアシル
基のカルボニル基の炭素原子又はアミド基の窒素原子と
結合−「る。このような複素環としてはチオフェン、フ
ラン、ピラン、ビロール、ピラゾール、ピリジン、ピラ
ジン、ピリミジン、ビリタジン、インドリジン、イミダ
ゾール、チアゾール、オキサゾール、トリアジン、チア
ジアジン、オキサジンなどがその例である。これらはさ
らに環上（二置換基を有してもよい。

一般式（Ｃｐ−ｊ）に２いてＲ’ｓｓは、炭素数ｌから
３２、好１しくは１からココの直鎖ないし分岐鎖のアル
キル基（例えばメチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチ
ル、ヘキシル、ドデシル基など）、アルケニル基（例え
ばアシル基なと）、環状アルキル基（例えばシクロペン
チル基、シクロヘキシル基、ノルポルニル基など）、ア
ラルキルＭ（ｕｌえはベンジル、β−フェニルエチル基
など）、環状アルケニル基（例えばシクロペンテニル、
シクロへキセニル基など）を表わし、これらはハロゲン
原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、カルボキシ基、アルキルチオカル
ボニル基、アリールチオカルボニル基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、ス
ルファモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジ
アシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、チオウレタ
ン基、スルホンアミド基、複素環基、アリールスルホニ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールヂオ基、アルキ
ルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ア
ニリノ基、ヘーアリールアニリノ基、ヘーアルキルアニ
リノ基、ヘーアシルアニリノ基、ヒドロキシル基、メル
カプト基などで置換さ几ていてもよい。

更にｆＬ５５　は、アリール基（例えばフェニル基、α
−ないしはβ−ナフチル基など）を表わしてもよい。ア
リール基は／１向以上のｉｔ侠基を有してもよく、置換
基としてたとえはアルキル基、アルケニル基、環状アル
キル基、アラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、
アリール万キシ基、カルホキシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スル
２ァモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジア
シルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミ
ド基、複素環基、アリールスルホニル基、アルキルスル
ホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキル
アミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アル
キルアニリノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、ヘーアシル
アニリノ基、ヒドロキシル基などを有してよい。

更にＲ５５は、複素＠基（例えはへテロ原子として窒素
原子、酸素原子、イ万つ原子を含む夕員または６員墳の
複素環、縮合複索環基で、ピリジル基、キノリル基、フ
リル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシリル基、イミダ
ゾリル基、ナフトオキサシリル基など）、前記のアリー
ル基（二ついて列挙した置換基によって置換された複素
環基、脂肪族または芳香族フリル基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、アルキルカルバモイル哉
、アリールカルバモイル基、アルキルチオカルバモイル
基またはアリールチオカルバモイル基を表わし又もよい
。

式中Ｒ５４は水素原子、炭素数）から３２、好着しくは
１から２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、アルケニ
ル、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基（こ
れらの基は前記几５５　について列挙した置換基を有し
ても工い）、アリール基２よび複素環基（これらは前記
几５５　について列挙した置換基を有してもよい）、ア
ルコキシカルボニル基（例えはメトキシカルボニル基、
エトキシカルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基
すど）、アリールオキシカルボニル基（例えはフエノキ
シ力ルホニル基、ナフトキシカルホニル基など）、アラ
ルキルオキシカルボニル基（例えばベンジルオキシカル
ボニル基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エ
トキシ基、ヘプタデシルオギシ基など）、アシルオキシ
基（例えはフェノキシ基、トリルオキシ基など）、アル
キルチオ＆（例えばエテルチオ基、ドデシルチオ基など
）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、α−ナフ
チルチオ基など）、カルボキシ基、アシルアミノ基（例
えばアセチルアミノ基、３−〔（コ。

ｌ−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフェノキシ）アセタミド〕
ベンズアミド基など）、ジアシルアミノ基、ヘーアルキ
ルアシルアミノ基（例えはへ−メチルプロピオンアミド
基など）、トーアリールアシルアミノ基（例えばヘーフ
ェニルアセトアミドなど）、ウレイド基（例えばウレイ
ド、ｈ−アリールウレイド、ヘーアルキルウレイド基な
ど）、ウレタン基、チオウレタン基、アリールアミノ基
（例えばフェニルアミノ、Ｎ−メチルアニリノ基、ジフ
ェニルアミノ基、ヘーアセチルアニリノ基、２−クロロ
−！−テトラデカンアミドアニリノ基など）、アルキル
アミノ基（例えばｎ−ブチルアミノ基、メチルアミノ基
、シクロへキシルアミノ基など）、シクロアミノ基（例
えばピペリジノ基、ピロリジノ基など）、複素環アミノ
基（例えばクーピリジルアミノ基、＝−ベンゾオキサシ
リルアミノ基など）、アルキルカルボニル基（例えばメ
チルカルボニル基など）、アリールカル出ニル基（例え
ばフェニルカルボニル基など）、スルホンアミド基（例
えばアルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミ
ド基など）、カルバモイル基（例えばエチルカルバモイ
ル基、ジメチルカルバモイル基、ヘーメチルーフェニル
力ルバモイル、Ｎ−７二二ルカルバモイルなど）、スル
ファモイル基（例えばヘーアルキルスル７アモイル、Ｎ
、Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、Ｎ−アリールスル
ファモイル基、Ｎ−アルキルーヘーアリールスル７アモ
イル基、Ｎ、Ｎ−ジアリールスルファモイル基など）、
シアノ基、ヒドロキシ基、およびスルホ基のいずれかを
表わす 式中８５６ｔ−１水素原子または炭素数ノから３２、好
ましくは１から２２のｌＩ［ｄａないしは分岐鎖のアル
キル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基
もしくは環状アルケニル基を表わし、これらは前記Ｒ５
５について列挙した置換基を有してもよい。

またＲ５６はアリール基もしくは複素環基を表わしても
工く、これらは前記Ｒ５５＋＝ついて列挙した置換基を
有してもよい。

またＲ５６）１、シアノ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ
基、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、ア
シルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタ
ン基、スルホンアミド基、アリールスルホニル基、アル
キルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、
アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、
Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、ヘ
ーアシルアニリノ基又はヒドロキシル基を表わしてもよ
い。

Ｒ’ｓｙ、Ｒ’ｓｓおよびＲ５９は各々通常のり当量型
フェノールもしくはα−ナフトールカプラーにおいて用
いられる基を表わし、具体的にはＲ５７としては水素原
子、ハロゲン原子、アルコキシカルボニルアミノ基、脂
肪族炭化水素残基、Ｎ−アリールウレイド基、スルファ
モイル基、スルホンアミド基、アシルアミノ基、−０−
１’Ｌ６□または−８−Ｒ６２（但しＲ６２は脂肪族炭
化水素残基）が挙げられ、同一分子内に２個以上のＲ５
７が存在する場合にはコ個以上の３５７は異なる基であ
ってもよく、脂肪族炭化水素残基は置換基を有している
ものを含む。

またこれらの置換基がアリール基を含む場合、アリール
基は前記Ｒ５５＋二ついて列挙した置換基を有してもよ
い。

Ｒ’ｓｓおよびＲ５９としては脂肪族炭化水素残基、ア
リール基及びヘテロ環残基から選択される基を挙げるこ
とができ、あるいはこ几らの一方は水素原子であつ１ｔ
よく、またこれらの基に置換基を有しているものを含む
。また凡５８とＲ５９は共同して含窒素へテロ環核を形
成し″Ｃもよい。

そして脂肪族炭化水素残基としては飽和のもの、不飽和
のもののいずれでもよく、また直鎖のもの、分岐のもの
、環状のもののいずれでもよい。そして好ましくはアル
キル基（例えばメチル、エチル、プロピル、インプロピ
ル、ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、ドデシル、オク
タデシル、シクロブチル、シクロヘキシル等の各基）、
アルケニル基（例えばアリル、オクテニル等の各基）で
ある。

アリール晟としてはフェニル基、ナフチル基等があり、
またへテロ環残基としてはピリジニル、キノリル、チェ
ニル、ピペリジル、イミダゾリル等の各基が代表的であ
る。これら脂肪族炭化水素残基、アリール基およびヘテ
ロ環残基−二導入される置換基としてはハロゲン原子、
ニトロ、ヒドロキシ、カルボキシル、アミノ、置換アミ
ノ、スルホ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロ
環、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ、アリ
ールチオ、アシルアミノ、カルバモイル、エステル、ア
シル、アシルオキシ、スルホンアミド、スルファモイル
、スルホニル、モルホリノ等の各基が挙げられる。

！はｌ−リの整数、ｍは１〜３の整数、ｐは１〜！の整
数を表わＴｏ Ｒ１６０はアリールカルボニル基、炭素数λ〜３コ、好
ましくはコ〜２２のアルカノイル基、アリールカルバモ
イル基、炭素数２〜３２、好ましくは２〜２２のアルカ
ンカルバモイル基、炭素数ｌ〜３２、好ましくは／−２
，２のアルコキシカルボニル基もしくは、アリールオキ
シカルボニル基を表わし、これらは置換基を有してｔよ
く置換基としてはアルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、アシルアミノ基、アルキルスルファモイル基、アル
キルスルホンアミド基、アルキルサクシンイミト基、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、カルホキシル基、ニトリル基、
アルキル基＋シ＜はアリール基などである。

Ｒ６１はアリールカルボニル基、炭素数２〜３λ、好１
しくはλ〜ココのアルカノイル基、アリールカルバモイ
ル基、炭素数２〜３２、好１しくはコ〜２２のアルカン
カルバモイル基、炭素数／〜３２、好ましくは１−２２
のアルコキシカルボニル基％、Ｌ＜はアリールオキシカ
ルボニル基、炭素数７〜３コ、好ＩＬ＜は／〜２＝のア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アリール
基、！員もしくは６員のへテロ環基（ヘテロ原子として
は窒素原子、酸素原子、イオウ原子より選はれ例えばト
リアゾリル基、イミダゾリル基、フタルイミド基、サク
シンイミド基、フリル基、ピリジル基もしくはベンゾト
リアゾリル基である）を表わし、これらは前記Ｒ’ｓｏ
　のところで述べた置換基を有してもよい。

上記のカプラー残基のうち、イエローカプラー残基とし
ては、一般式（Ｃｐ−／）ｌ二おいて、Ｒ５１がｔ−ブ
チル基または置換もしくは無置換のアリール基、几５２
　が置換もしくは無置換のアリール基を表わ丁場台、お
よび一般式（Ｃｐ−２）において、Ｒ５□およびＲ５３
が置換もしくは無置換のアリール基な表わす場合が好ま
しい。

マゼンタカプラー残基として好ましいのは、一般式（Ｃ
ｐ−Ｊ）におけるＲ５４がアシルアミノ基、ウレイド基
およびアリールアミノ基、Ｒ’ｓｓが置換アリール基を
表わ丁場台、一般式（Ｃｐ−ダ）におけるＲ５４　が、
アシルアミノ基、ウレイド基およびアリールアミノ基、
Ｒ５６が水素原子な表わ丁場台、そしτ、一般式（Ｃｐ
−ｊ）および（（”ｐ−ぶ）においてＲ５４およびＲ’
ｓｓが直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基
、環状アルキル基、アラルキル基、環状アルケニル基お
よびアルコキシ基、ウレイド基、アシルアミノ基な表わ
す場合である。

シアンカプラー残基として好ましいのは、一般式（Ｃｐ
−７）　ＣおけるＲ５７　が、２位の７シルアミノ基も
しくはウレイド基、！位がアシルアミノ基もしくはアル
キル基、そして６位が水素原子もしくは塩素原子な表わ
丁場台と、一般式（Ｃｐ−９）ｇ二おけるＲ５７が！位
の水素原子、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アル
コキシカルボニル基で、凡５８が水素原子で、さら＋：
Ｒ，５９がフェニル基、アルキル基、アルケニル基、環
状アルキル基、アラルキル基、および環状アルケニル基
を表わ丁場台である。

無呈色カプラー残基として好ましいのは、一般式（ｃｐ
−７０）においてＲ５７がアシルアミノ基、スルホンア
ミド基またはスルファモイル基を表わ丁場台、一般式（
Ｃｐ−／／）ＣおいてＲ’ｇ。

およびＲ６１がアルコキシカルボニル基を表わ丁場台で
ある。

また、Ｒ５□〜Ｒ６□のいずれかの部分で、ビス体以上
の多量体を形成していてもよく、それらの基のいずれか
の部分Ｃ；エチレン性不飽和基を有するモノマーの重合
体もしくは非発色性モノマーとの共重合体であってもよ
い。

一般式（Ｉ）においてＡが一般式（ＩＶ　）で表わされ
るものであるときイ二ついて好ましい範囲を以下（二説
明する。

ＰおよびＱが置換または無置換のイミノ基を表わ丁とき
、好ましくはスルホニル基またはアシル基で置換された
イミノ基であるときである。

このときＰ２よびＱは下記のよう５二表わされる。

一般式（Ｎ−／）　　　　　一般式（Ｎ−２）ここに＊
印はＡＩ″！たはＡ２と結合する位置を表わし、＊＊印
は−（Ｘ＝Ｙ←の自由結合手の一方と結合する位置を表
わＴｏ 式中、Ｇで表わされる基は炭素数ｌ〜３２、好ましくは
／〜２２の直鎖または分岐、鎖状または環状、飽和また
は不飽和、置換または無置換の脂肪族基（例えばメチル
基、エチル基、ベンジル基、フェノキシブチル基、イソ
プロピル基など）、炭素数４−１０の置換または無置換
の芳香族基（例えばフェニル基、グーメチルフェニル＆
、／−ナフチル基、弘−ドデシルオキシフェニル基など
）、またはへテロ原子として窒素原子、イオウ原子もし
くは酸素原子より選ばれるμ員ないし７員壌の複素環基
（例えはコーピリジル基、ｌ−フェニル−弘−イミダゾ
リル基、コーフリル基、ベンゾチェニル基など）が好ま
しい例である。

Ａ１およびＡ２がアルカリにより除去されうる基（以下
、プレカーサー基という）を表わ丁とき、好ましくはア
シル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、カルバモイル基、イミドイル基、オキサシリ
ル基、スルホニル基などの加水分解されうる基、米国特
許第ｕ、００９゜０２９号≦；記載の逆マイケル反応を
利用した型のプレカーサー基、米国特許第ｕ、３１０．
ｔ／コ号に記載の環開裂反応の後発生したアニオンを分
子内求核基としτ利用する型のプレカーサー基、米国特
許第３，６７ｇ、４ｔり２号、同３，９３２゜ダ♂Ｏ号
％、Ｌ、＜は同Ｊ、９９３．６６／号Ｃ；記載のアニオ
ンが共役系を介して電子移動しそれ（二より開裂反応を
起こさせるプレカーサー基、米国特許１１，３３ｊｔ、
２００号に記載の環開裂後反応したアニオンの電子移動
２二より開裂反応を起こさせるプレカーサー基または米
国特許４ｔ、３６３．♂ぶ！号、同ダ、弘１０．ｔｌｒ
号に記載のイミドメチル基を利用したプレカーサー基が
挙げられる。

一般式（ＩＶ）ｌ二おいて好ましくはＰが酸素原子を表
わし、Ａ２が水素原子な表わ丁ときである。

一般式（ＩＶ　）　ｔ：おいてさらに好ましくは、Ｘお
よびＹが、Ｗｔ置換基しニー（Ｌ１→−七＋Ｌ２←→工
ｖ　　　　　　　　Ｗ を有するメチン基である場合を除いて他のＸおよびＹが
置換もしくは無置換のメチン基であるときである。

一般式（ＩＶ）で表わされる基のなかで特シー好ましい
ものは下記一般式（Ｖ）または（ＶＩ）で表わされる。

−Ａ２ 一般式（Ｖｌ） ＊ 式中、＊印は＋Ｌ　ｌ＋−Ｂ十Ｌ　２）Ｗ−Ｌ）　Ｉ　
　の結合する位置を表わし、Ｐ、Ｑ％Ａ１およびＡ２は
一般式（ＩＶ）ｊ二おいて説明したのと同じ意味を表わ
し、几は置換基を表わし、ｑは０．／ないし３の整数な
表わＴｏ　ｑがコ以上のとき２つ以上の凡は同じでも異
なっていても工く、また２つの几が隣接する炭素上の置
換基であるとき（：はそれぞれ２価基となって遅結し環
状構造！表わす場合も包含する。

そのときはベンゼン縮合環となり例えばナフタレン類、
ベンゾノル不ルネン類、クロマン類、インドール類、ベ
ンゾチオフェン類、キノリン類、ベンゾフラン類、２，
３−ジヒドロベンゾフラン類、インデン類、またはイン
デン類などの環構造となり、これらはさらに１個以上の
置換基を有してもよい。これらの縮合環に置換基を有す
るときの好ましい置換基の例、およびＲが縮合環を形成
していないときの凡の好ましい例は以下Ｃ二挙げるもの
である。すなわち、脂肪族基（例えばメチル基、エチル
基、アリル基、ベンジル基、ドデシル基）、芳香族基（
例えばフェニル基、ナフチル基、ぐ−フェノキシカルボ
ニルフェニル基）、ハロゲン原子（例えはクロロ原子、
ブロモ原子）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、ヘキ
サデシルオキシ基）、アルキルチオ基（例えばメチルチ
オ基、ドデシルチオ基、ベンジルチオ基）、アリールオ
キシ基（例えはフェノキシ基、ｇ　−ｔ−オクチルフェ
ノキシ基、２．Ｉｌ、−ジ−ｔ−アミルフェノキシ基）
、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、リードデシ
ルオキシフェニルチオ基）、カルバモイル基（例えばＮ
−エチルカルバモイル基、Ｎ−ヘキサデシルカルバモイ
ル基、Ｎ−Ｊ−（，２，９ｔ−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）プロピルカルバモイル基、Ｎ−１ｆｋ−Ｎ−オクタ
デシルカルバモイル基）、アルコキシカルボニル基（例
えばメトキシカルボニル基、コーシアノエトキシ力ルボ
ニル基、エトキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボ
ニル基、Ｊ−（Ｊ、ｇ−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プ
ロポキシカルボニル基）、アリールオキシ力ルホニル基
（例えばフェノキシカルボニル基、ダーツニルフェノキ
シカルボニル基）、スルホニル基（例エバメタンスルホ
ニル基、ベンゼンスルホニル基、ｐ−１ルエンスルホニ
ル＆）、スルファモイル基（例えばヘープロビルスルフ
ァモイル基、ヘーメチルーへ−オクタデシルスルファモ
イル基、Ｎ　−フェニルスルファモイル基、ヘキサデシ
ルカルバモイル基）、アシルアミノ基（例えばアセトア
ミド基、ベンズアミド基、テトラデカンアミド基、ｇ−
（Ｊ、μｍジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド基
、λ−（２，１，ｔ−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタ
ンアミド基、２−（２，＜ｔ−ジーを一アミルフェノキ
シ）テトラデカンアミド基）、スルホンアミド基（例え
ばメタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミ）’
基、ヘキサテシルスルホンアミド基）、アシル基（例え
ばアセチル基、ベンゾイル基、ミリストイル基、バルミ
トイル基）、ニトロソ基、アシルオキシ基（例えばアセ
トキシ基、ベンゾイルオキシ基、ラウリルオキシ基）、
ウレイド基（例えば３−フェニルウレイド基、３−（ク
ーシアノフェニルウレイド基）、ニトロ基。

シアノ基、複素環基（ヘテロ原子として窒素原子。

酸素原子またはイオウ原子より選ばれるダ員ないし６員
環の複素環基。例えば２−フリル基、コーピリジル基、
ｌ−イミダゾリル基、ｌ−モルホリノ基）、ヒドロキシ
ル基、カルボキシル基、アルコキシカルホニルアミノ基
（例えばメトキ／カルホ二ルアミノ基、フエノギシ力ル
ポニルアミノ基。

ドデシルオキシカルボ二ルアミノ基）、スルホ基、アミ
ノ基、アリールアミノ基（例えばアニリノ基、クーメト
キシカルボニルアニリノ基、　脂肪族アミノ基（例えば
Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ巻、ドデシルアミン基）、スル
フィニル基（例えばベンゼンスルフィニル基、フロビル
スルフィニル基）、スルファモイルアミノ基（例えば３
−フェニルスル７アモイルアミノ基）、チオアシル基（
例えばチオベンゾイル基）、チオウレイド基（例えば３
−フエニルテオウレイド基）、複素環テ万基（例えばチ
アジアゾリルチオ基）、イミド基（例えばスクシンイミ
ド基、フタルイミド基、オクタデセニルイミド基）また
は複素環アミノ基（例えばダ　　　。

−イミダゾリルアミノ基、クーピリジルアミノ基）など
が挙げられる。

上記に侠基の部分構造に脂１１／ｊ族基の部分があると
き、炭素数は１〜３コ、好ましくはｌ°〜２０であり、
鎖状または環状、直鎖または分岐、飽和または不飽和、
置換または無置換の脂肪族基である。

上記Ｃ；列挙したＷ、侠基の部分構造（二芳査族基の部
分があるとき炭素数はｔ〜ｉｏであり、好ましくは置換
または無置換のフェニル基である。

一般式（Ｉ）ｌ：ＰいてＢで表わされる基は好ましくは
一般式（Ｂ−／）で表わされるものである。

一般式（Ｂ−／）においてＰは好ましくは酸素原子を表
わし、Ｑは好ましくは酸素原子または下記で表わされる
ものである、ここに＊印は（Ｘ′＝Ｙ／）ｎと結合する
結合手を表わし、＊＊印はＡ２と結合する結合手を表わ
す。

＊−Ｎ　−＊＊　　　　　　　　　＊−Ｎ−＊５ｏ２−
ＧＣＯ−Ｇ 式中Ｇは一般式（Ｎ−／）および（Ｎ　−，２）におい
て説明したのと同じ意味を表わす。

ざら（＝、一般式（■）（二おいてＢで表わされる基が
下記一般式（Ｂ−２）または（Ｂ−、？）で表わされる
とき、本発明の効果において特（二好ましい。

一般式（Ｂ−２） ＊ 〇 一般式（Ｂ−３） ＊ 式中、＊印はＡ−（Ｌ□）Ｖ−と結合する結合手を表わ
し、＊＊印は−（Ｌ２）ｗ−ＤＩと結合する結合手を表
わし、凡、ｑ、ＱｅよびＡ２は一般式（Ｖ）または（■
）Ｃ二おいて説明したのと同じ意味を表わす。

一般式（ＩＩＩ）ｊ二おいてＤＩの好ましい例は１−芳
香族置換テトラゾリルチオ基（芳香族基は炭素数６〜ｉ
ｏが好ましい）、ター脂肪族置換テトラゾリルチオ基（
脂肪族基は炭素数／−１０が好ましい）およびベンゾト
リアゾリル基である。これらはＷＬ侠基を有しても工〈
置換基としては例えば一般式（Ｖ）および（■）のＲ＋
二ついて列挙したものから選はれる。

一般式（ｎｌ）ＣｐいてＶおよびＷはともにＱであると
きが好ましい。

一般式（Ｉ）においてＡで表わさ几る基は特Ｃ二好まし
くはカプラー残基である。

本発明においてさら（二好ましい実施態様について以下
に述べる。

緑感性乳剤層（二含有する化合物は、一般式ｆｎｌ）に
おいてＡが一般式（Ｃｐ−／　）、ｔｃｐ−３）。

−（Ｃｐ−４）、（Ｃｐ−７）、（（’、ｐ−Ｊ’）ま
たは（Ｃｐ−１０）で示されるカプラー残基であるとき
が好ましい。他の公知のＤＩＲカプラー、例えば米国特
許第Ｋ　、　４ｔ７７．３６３号、同ｖ１，２す♂、９
６２号、同ｕ、＜ｔＯｑ、３２３号または同Ｖ、す２１
．ｔダ！号に記載のＤＩＲカプラーを本発明のカプラー
と混合して用いてもよい。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物の化合物例や合成法は
例えば以下に示す文献等に記載されている。すなわち、
特開昭ｔＯ−／１ｒｒ９りＯ１特願昭６０６０−７ｊＯ
号、同６０−り２３２り号、同６０−７，２３７♂号、
同６０−／２ノ２／！号、同ご０−７ｒＯ／３号、同６
Ｏ−７Ｊ’（：）／、２号または持開昭ｔＯ−２Ｑｊ９
ｔ、ｔＪ号等に記載されている。

次（ニ一般式Ｃ１）で表わされるカプラーについて詳し
く説明する。

一般式〔■〕で表わされる化合物は！員環−！員環縮合
窒素複素環型カプラーであり、その発色母機はナフタレ
ンと青電す的な芳香展性を示し、通常アザペンタレンと
総称される化学構造となっている。一般式（Ｉ［］で表
わされるカプラーのうち好ましい化合物は、ｉＨ−イミ
ダゾ［ｌ、２−ｂ〕ピラゾール類、ｉＨ−ピラゾロ［／
、！−ｂ］ピラゾール類、／）ｌ−ピラゾロＣｒ＊１−
Ｃ）〔／、コ９ｇ〕トリアトリアゾール類−ピラゾロＣ
’ｓ’　　ｂ］ｃ’ｇコ、弘〕トリアゾール類、／）ｌ
−ピラゾロ［／、！−ｄ］テトラゾール類及び／）ｌ−
ピラゾロ（：ｔ、ｚ−ａｌベンズイミダゾール類であり
、それぞれ一般式〔■〕〔■〕〔■〕〔Ｘ〕及びＣＸ［
）で表わされる。これらのうち、特に好ましい化合物は
〔■〕と（Ｘ）である。

（■）　　　　　　　（■） （ＩＸ）　　　　　　　　　　　　　　（Ｘ）（′Ａ　
） 一般式〔■〕〜〔■〕１での置換基Ｒ１２、Ｒ１３及び
Ｒ１４は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、シアノ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、ヘテロ壌オキシ基、アシルオキシ基、カルバ
モイルオキシ基、シリルオキシ基、スルホニルオキシ基
、アシルアミノ基、アニリノ基、ウレイド基、イミド基
、スルファモイルアミノ基、カルバモイルアミノ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ壊チオ基、アル
コキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、スルホンアミド基、カルバモイル基、アシル
基、スルファモイル基、スルホニル基、スルフィニル基
、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ力ルホニル
基、を表わす。

Ｒ１□、几□３、Ｒ□４またはＸが２価の基となり、ビ
ス体を形成する場合も含１れる。また、一般式〔■〕〜
（ＸＩ）で表わされる部分がビニル単量体の中にあると
きは、Ｒ１２、”１３、またはＲ１４が隼なる結合また
は遅Ｍ基を表わし、これを介して一般式〔■〕〜（Ｘｌ
〕で表わされる部分とビニル基が結合する。

さらに詳しくは几１２、Ｒ１３，２よび几□４は水素原
子、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、等）
、アルキル基（例えば、メチル基、プロピル基、ｔ−ブ
チル基、トリフルオロメチル基、トリデシル基、Ｊ−（
，２，グージ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル基、コ
ードデシルオキシエチル基、３−フェノキシプロビル基
、ニーへキシルスルホニル−エチル基、シクロペンチル
基、ベンジル基、等）、アリール基（例えば、フェニル
基、ａ−ｔ−７”チルフェニルｉ、Ｊ、ｇ−ジ−ｔ−ア
ミルフェニル基、グーテトラデカンアミドフェニル基、
等）、ヘテロ環基（例えば、コーフリル基、コーチェニ
ル基、コーピリミジニル基、コーベンゾチアゾリル基、
等）、シアノ基、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エ
トキシ基、２−メトキシエトキシ基、コードデシルオキ
シエトキシ基、コーメタンスルホニルエ）＊シ基、等）
、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、２−メチ
ルフェノキシ基、ｕ−ｔ−ブチルフェノキシ基、等）、
ヘテロ環オキシ基（例えは、コーベンズイミダゾリルオ
キシ基、等）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ基
、ヘキサデカノイルオキシ基、等）、カルバモイルオキ
シ基（例えば、ヘーフェニル力ルバモイルオキシ＆、Ｎ
−エチルカルバモイルオキシ基、等）、シリルオキシ基
（例えば、トリメチルシリルオキシ基、等）、スルホニ
ルオキシ基（例えば、ドデシルスルホニルオキシ基、等
）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド基、ベンズ
アミド基、テトラデカンアミド基、α−（２，ｔ−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミド基、γ−（３−１
−ブチル−弘−ヒドロキシフェノキシ）ブチルアミド基
、α−（Ｇ＝−（ｌｌｔ−ヒドロキシフェニルスルホニ
ル）フェノキシ）デカンアミド基、等）、アニリノ基（
例えばフェニルアミノ基、２−クロロアニリノ基、２−
クロロ−！−テトラデカンアミドアニリ７基、λ−クロ
ロー！−ドデシルオキシカルボニルアニリノ基、Ｎ−ア
セチルアニリノ基、２−クロロ−！−（α−（コーｔ−
］ｙ−ルーダ−ヒドロキシフェノキシ）ドデカンアミド
）アニリノ基、等）、ウレイド基（例えは、フェニルウ
レイド基、メチルウレイド基、へ、へのジブチルウレイ
ド基、８）、イミド基（例えは、ヘースクシンイミド基
、３−ペンジルヒダントイニルＨ１ｔｉ−（２−エテル
ヘキサノイルアミン）フタルイミド基、等）、スルファ
モイルアミノ基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファ
モイルアミノ基、ヘーメテルーへ一デシルスルファモイ
ルアミノ基、等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチ
オ基、オクチルチオ基、テトラデシルチオ基、−一フエ
ノキシエチルテオ基、３−フェノキシプロピルチオ基、
ｊ−（４ｔ−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ基１
等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、２−
ブトキシ−１−１−オクチルフェニルチオ基、３−ペン
タデシルフェニルチオ基、２−カルホキジフェニルチオ
基、グーテトラデカンアミドフェニルチオ基、等）、ヘ
テロ環チオ基（例えば、コーペンゾチアゾリルテオ基、
等）、アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、メトキ
シカルボニルアミノ基、テトラデシルオキシ力ルホニル
アミノ基。

等）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例えば、フ
エノキシカルホニルアミノ基、２．クージーｔｅｒｔ−
ｉチルフェノキシカルボニルアミノ基、等）、スルホン
アミド基（例えば、メタンスルホンアミド基、ヘキサデ
カンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミドｉ、ｐ
−）ルエンスルホンアミド基、オクタデカンスルホンア
ミド基、−一メチルオキシーｊ−ｔ−７’チルベンゼン
スルホンアミド基１等）、カルバモイル基（例えば、Ｎ
−エチルカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイ
ルｉ、Ｎ−（２−ドデシルオキシエテル）カルバモイル
基、Ｎ−メテルーヘードデシルカルバモイル基、へ−（
Ｊ−（２，クージーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル）カルバモイル基、等）、アシル基（例えば、アセ
チル基、（２，ｌ−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）
アセチル基。

ベンゾイル基、等）、スルファモイル基（例えば。

ヘーエテルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスル
ファモイル基、Ｎ−（，２−ドデシルオキシエチル）ス
ルファモイルＭ、Ｎ−エチルーヘートデシルスルファモ
イル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル基、等）、ス
ルホニル基（例えば、メタンスルホニル基、オクタンス
ルホニル基、ベンゼンスルホニル基、トルエンスルホニ
ル基、等）、スルフィニル基（例えは、オクタンスルフ
ィニル基、ドデシルスルフィニル基、フェニルスルフィ
ニル基、等）、アルコキシカルボニル基（例えば。

メトキシカルボニル基、ブテルオキシ力ルポニル基、ド
デシルカルボニル基、オクタデシルカルボニル基、等）
、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキ
シカルボニル基、３−ペンタデシルオキシ−カルボニル
基、等）を表わす。

Ｒ１□、Ｒ１３、Ｒ１４がコ価の基となってビス体を形
成する場合、このコ価の基をさらに詳しく述べれば、置
換または無置換のアルキレン基（例えば、メチレン基、
エチレン基、／　、　／　０−７’シレン基、−ＣＨ２
Ｃ）１２−Ｏ−ｃＨ２ＣＨ２−１１等）、置換または無
置換のフェニレン基（例えは。

ｌ、４ｔ−）ユニしン基、／、ｊ−フェニレン基、−Ｎ
ＨＣＯ−Ｒ，１□−（ｒ　ＯＮ　）１−基（Ｒ１２は置
換または無置換のアルキレン基またはフェニレン基を表
わす。

一般式〔■〕〜〔匁〕で表わされるものがビニル単量体
の中にある場合のＲ１２，Ｒ□３、またはＲ１４で表わ
される連結基は、アルキレン基（置換またはＳ置換のア
ルキレン基で、例えに、メチレン基、エチレン基、／、
ｉｏ−テシレン基、−ＣＨ２Ｃ）ｉ２０ＣＨ２Ｃ）１２
−、等）、フェニレン、Ｔｈ（ｉｔ換または無置換の）
ユニしン基で１例えば、／　、Ｕ−フェニレン基、ｌ、
３−フェニレン基、 −Ｎｕ（ＣＯ−、−ＣＯＮ）１．−０−、−０ＣＯ−お
よびアラルキレン基（例えば 等）から選ばれたものを組合せて成立する基を含む。

なお、ビニル単量体の中のビニル基は、一般式〔■〕〜
（ＸＩ）で表わされているもの以外Ｃ：置換基を有する
場合も含む。好ましい置換基は、水素原子、塩素原子、
または炭素数が／−ｇ個の低級アルキル基である。

芳香族−級アミン現像系の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としてはアクリル酸、α
−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例えばメタ
クリル酸など）およびこれらのアクリル酸類から誘４さ
れるエステルもしくはアミド（例えはアクリルアミド、
ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド
、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド、メ
チルアクリレート、エテルアクリレート、ｎ−プロピル
アクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルア
クリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、コーエテル
へキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラ
ウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメ
タクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ−ヒ
ドロキシメタクリレート）、メチレンジビスアクリルア
ミド、ビニルエステル（例えばビニルアセテート、ビニ
ルプロピオネートおよびビニルラウレート）、アクリミ
ニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル化合物（
例えばスチレン２よびその酵導体、ビニルトルエン、ジ
ビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびスルホス
チレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビ
ニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル（例えば
ビニルエチルエーテル）、マレイン酸、無水マレイン酸
、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニルーコーヒロリドン、
Ｎ−ビニルピリジン、およびコーおよびクー、ビニルピ
リジン等がある。ここで使用する非発色性エチレン様不
飽和単量体のコ種以上を一緒ｆ二使用する場合も含む。

一般式〔■〕〜（Ｘ［］においてＸで表わされる基は好
ましくは水素原子、アリールチオ基またはアリールオキ
シ基である。

上記〔■〕から［ＸＩ］までの一般式で表わされるカプ
ラーの化合物例や合成法等は、以下Ｃ：示す文献等に記
載されている。

一般式〔■〕の化合物は、特願昭ｊｉ−ＪＪ９ｔ３ダ等
に、一般式〔■〕の化合物は、特願昭！ｔ−１ｒｉ３ｚ
ダ等５二、一般式（［）の化合物は、特公昭μクー２７
に／／等Ｃ二、一般式〔Ｘ〕の化合物は、特願昭５？−
ダタタ１２および同タ９−コア７弘夕等シニ、一般式〔
累〕の化合物は、特願昭！♂−／　４ｔ２ｒＯ／等（二
記載されている。

また、特開昭夕♂−ダコＯｔ！、特願昭り１−ｉｔｒｑ
４ｔｏ、同ｔ／−ｊ２９コ３、同タ♂−タコ９２弘およ
び同タ♂−！コタ２７等に記載されている高発色性パラ
スト基は、上記一般式〔■〕〜［ＸＩ］の化合物のいず
れＣ二も通用される。

本発明の一般式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物は、支持
体上に少なくとも３つの異なる分光感度を有する多層多
色写真材料（二、王として鮮鋭夏向上、色再現性良化の
目的で適用できる。多層天然色写真材料は１通常支持体
上に赤感性乳剤Ｊ−１緑感性乳剤層、および宵感性乳剤
層を各々少なくとも一つ有する。これらの層の順序は必
要に応じて任意Ｉ：えらべる。また、本発明の化合物は
、高感度層また好ましくは緑感性ハロゲン化銀乳剤層も
しくはその隣接層（二用いられる。

本発明の一般式（Ｉ）の化合物の添加量は化合物の構造
などにより異なるが、好ましくは同一層もしくは隣接層
に存在する銀７モルあたり１ＸＩＱ−７からＱ、５モル
、特（二好ましくはＩ×１０−６から／Ｘ１０　　　モ
ルである。

本発明の一般式（ＩＩ）の化合物の添加量は化合物の構
造などに：より異なるが、好ましくは同一層もしくは隣
接層に存在する銀１モルあたり／Ｘ／Ｑ−６から１モル
、特に好ましくは／Ｘ／　０−５から０．５モルである
。

一般式（Ｉ）の化合物と一般式（ＩＩ）の化合物は同一
層もしくは異なる層に添加して用いられる。

好ましくは一般式（Ｉ）の化合物と一般式（ＩＩ）の化
合物は同一層に添加して用いられる。

一般式（Ｉ）の化合物と一般式（ＩＩ）の化合物のモル
比は（一般式（Ｉ）の化合物／−一般式…）の化合物）
＝（０，０／／９９．９９）　〜（Ｊ−０／ｌＯ）、好
ましくは（／／タタ）〜（２！／７ｊ）の比率で用いら
れる。

以下−二、本発明の化合物の具体例を挙げるがこれら（
＝限定されるわけではない。

一般式（Ｉ）の化合物の例 Ｃ２Ｈ５ （り ２Ｈ５ （♂） Ｃ４に４９ （／ｌ） α （ｌす） （ｌり ２Ｈ５ （ｌ≦） （ｌり） 葛 ２Ｈ５ （−一） （コ３） （ｘ４ｔ） （２り へ＝へ （，２，＜） （，２７） （，２／） ｅ　、Ｈ。

ＣｙＨ２Ｌ、’Ｈ２Ｃ０ｉ上２ｃｒ （３コ） し１２”２５ （３９ｔ） （Ｊぶ） （？２Ｈ５ α （ダＱ） α （Ｇ＝／　　） Ｃ）４２ＣＯＯＣ）１２ＣＯＯＣＨ３ （す３） （ダタ） Ｃ２）１５ （ダ≦） 以下はポリマーカプラーにするときの単量体の好ましい
例である。

（４ｔ／） ２Ｈ５ 八−Ｎ （ｔｏ） ａ 一般式（Ｉ）で表わされるカプラーまたはカプラー七ツ
マ−の例（ｊ／） し６Ｍ１３ ７　（！コ） （！３） （ｒｒ） （り９） Ｈ３ （６Ｑ　） 口 （≦２） （ごμ） （≦り 以下はポリマーカプラー（−するときの単重体の好まし
い例である。

（ｇ２） （に♂） しＭ３ 本発明に用いＣ）れる写真感光材料の写真乳剤層には、
臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀
のいずへのハロゲン化銀を用いてもよい、好ましいハロ
ゲン化銀は約３０モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀
もしくは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル
％から約２５モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀である
。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結品
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つらのあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．１ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至る迄の大サイズ
粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、ある
いは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー（
Ｒｒ））、Ｎｏ、１７ｆ１４３（Ｉ９７８年１２月）、
２２〜２３ｉ、“■、乳削製遺（Ｅｍｕｌｓｉｏｎｐｒ
ｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｌｌｅｓ）”および
同、Ｎｏ、１８７１６（Ｉ９７９年１１月）、６４８頁
に記載の方法に従うことがでこる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラ７キデ習「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊　（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　　Ｃｂｉｍｉｅ　　ｅＬ　　Ｉ
’ｂｙｓｉｑｕｅ　　Ｔ’ｌ＋ｏＬｏｇｒａｐｌ＋１ｑ
ｕｅｒ’ａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９　Ｇ　７　）、
ダフイン著「写真乳剤化学」、７ｒ−カル７’しＸ社刊
（（：、Ｆ、Ｄｕｌ’Ｔｉｎ、　ｒ’ｌ＋ｏＬｏ−Ｈｒ
ａｐｂｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃ１＋ｅｍｉｓｔｒｙ
　（Ｆｏｃａｌ　ｒ’ｒｅｓｓ、　　１９６６）、ゼリ
クマンら￥ｉ１°写真乳剤の！！遣と塗布」、７オ一カ
ルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋ＋ａａｎ　ｅｔ
ａｌＩＭａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｉ’ｂ
ｏｔｏｇｒａｐｌ＋ｉｃ　ｌＥｍｕし５ｉｏｎ、　Ｆｏ
ｃａｌ　ｒ’ｒｅｓｓ、　　１９６４　）など１こ記市
又された方法を用いて３１’Ａすることができる。すな
わち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよ
く、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形
式としては片側混合法、同１寺混合法、それらの組合わ
せなどのいずれを用いてもよい０粒子を銀イオン過剰の
下において形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用い
ることもできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲ
ン化銀の生成する液相中の１】八ｇを一定に保つ方法、
すなわちいわゆるフントロールド・ダブルジェット法を
用いることもできる。この方法によると、結晶形が規則
的で粒子サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られ
る。

別々に形成した２　１！ＩＩ以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子・形成中の１＋　Ａ　ｇとｐ　ＨをＩＩＩ　ａｌｌす
ることにより得られる。詳しくは、例えば７オトグラフ
イク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（ｒ’ｂ
ｏｔｏｇｒａｌ］旧ｅ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎ
ｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　ｆ５６巻、１５９〜１６５頁（
Ｉ９８２）；ジャーナル・オプ・７ｔトグラフイク・サ
イエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｒ円＋ｏｔｏｇｒｎｐｈ
ｉｅ　Ｓｃｉｅｎｃｅ）ｗ　１２巻、２４２−２５１頁
（Ｉ９６４）、米国特許７９３．（３５５，３９４号お
より英国’１．Ｙ；ｎ’ｆｆｉ　１，４１　：（，７４
８号に記、１１２３　ａ　テいる。

また＋１１−分散几削としては、平均粒子ｉ（（径が約
０゜１ミクロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少
なくとも約９５重量％が平均粒子直径の±４０％内にあ
るような乳剤が代表的である。平均粒ｒ−直径が約０．
２５〜２ミクロンであり、少なくとも約９５重量％又は
数はで少なくとも約９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒
子直径±２０％の範囲内としたような乳剤を本発明で使
用できる。このような乳剤の製造方法は米国特許第３，
５７４，０２８号、同第３，６５５，３９４号および英
国特許第１，４１３，７４８号に記載されている。また
特開昭４８−８６００号、同５ｌ−３９（Ｉ２７号、同
５１−８３０９７号、同５３−１３７１３３号、同５４
−４８５２１号、同５４−９９４１９号、同５１１１−
３７６３５号、同５８−４９９３８号などに記載された
ような単分散乳剤も本発明で好ましく使用できる。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
−ら本発明に使用できる。平板状粒子は、〃ドア￥ｔ、
７オトグラフイク・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（（：ｕＬｏｌＴ、　ｒ’ｂｏＬｏｇｒａｐｂｉｃ
Ｓｃｉｅｎｃｅ　　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ
）、　第　１４巻、２４Ｂ−２５７頁（Ｉ９７０年）；
米国特許第４，４３４．２２６号、同４，４１４，３１
０号、同４，４３３．０４８号、同４，４３９．５２０
号および英国特許ｔ５２゜１１２．１５７号などに記載
の方法により簡単にＦＩ製することができる。平板状粒
子を用いた場合、増感色素による色増感効率の向上、粒
状性の向上および鮮鋭度の上昇などの利点のあることが
、先に引用した米国特許第４．４３４，２２６号などに
詳しく述べられている。

結晶溝遺は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン１１［成からなる物でもよく、ＪＣｄ状構造をなし
ていてもよい、これらの乳剤粒子は、英国特許ｒｊＳ１
．＋１２７．１４６号、３１ｅｒｆｌ特許！￥Ｓ３．５
０５．０６８号、同４，４４４．８７７号および特願昭
５８　２４８４６９号等にａｌｌ示されている。＊た、
エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲン化銀
が接合されていてもよく、また例えばログン銀、酸化鉛
などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されていてもよ
い、これらの乳剤粒子は、米国特許第４，０９４．６８
４号、同４，１４２．９００号、同４，４５９，３５３
号、英国特許第２゜０３０１７９２１’３、米国特許第
４．、ｉ　４９，６２２号、同４，３９．５．４７８号
、同４，４３３，５０１号、同４，４６３，０８７号、
同３，６５６．９　Ｇ　２号、同：（，８５２，０６７
号、特開昭５９−１６２５４０９を等に開示されている
。

また（重々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよ１１゜ 同発明の乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光
増感を行ったものを使用する。このような工程で使用さ
れる添加剤はリサーチ・ディスクロージ＋−Ｎｏ、１７
６４３および同Ｎｏ、１８７１６に記載されており、そ
の該当個所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクローツヤ−に記載さｈプｔ：　ｎ　
　ｆｌ’　Ｊ＋、−の〃に記１据個所を示しｒこ。

１、Ｇ加削（Φ類　　１（旧７６４３　　　　旧＋ｕ＋
７＋ｅｌ　化？増感剤　　　２：（す（６４Ｓ頁右憫２
　　　感Ｊジじ」−シ１　削　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　Ｆη」二；］　分光
増感剤、　　２３〜２４頁　６４８頁右４閑〜強色増感
剤　　　　　　　　６４９頁右欄４　増白ｎリ　　　　
　２４！″【 ５　か、；ｒり防止剤　２４〜２５ｉ　　６４９頁イＴ
Ｇおｊ；び安定剤 ６　尤吸収創、７　２５〜２１３ｒｔ＋３４９右憫〜イ
ルター染料　　　　　　　６５０ス：榴紫外線吸収削 ７　スティン防止剤２５頁右欄　６５０頁左〜右欄Ｓ　
色累画像安定削　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２Ｇ頁　　　６５１ば左欄１０バ
イングー　　　２６頁　　　　　同」−１１可塑剤、潤
滑剤　２７頁　　　６５０右掴１２塗布助削、表　２６
〜２７頁　　　同上面活性剤 １３スタチツク防　２７頁　　　　　同上止剤 本発明には種ｔ）のカラーカプラーを使用することがで
さ、その具体例は前出のリサーチ・ディスクローノ＋−
（ＲＤ）Ｎｏ、１７６４３、■−〇〜Ｇに記載された特
許に記載されている６色素形成力プラーとしては、減色
法の三原色（すなわち、イエロー、アゼンタおよびシア
ン）を発色現像でりえるカプラーが重要であり、耐拡散
性の、４当量または２当量カプラーの具体例は前述ＲＤ
１７６４３、■−〇および０項記載の特許に記載された
カプラーの外、下記のものを本発明で好ましく使用でき
る。

本発明に使用で外るイエローカプラーとしては、バラス
）基を有し疎水性のアシルアセトアミド系カプラーが代
表例として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，
４０７，２１０号、同ｔｔＳ２，０７５．０５７号およ
び同第３，２６５，５００号など１こ記′載されている
０本発明には、二当量イエローカプラーの使用が好まし
く、米国特許第３．４０８．１９４号、同第３，４４７
．９２８号、同第３．９３３．５０１号および同第４．
Ｑ　２２，６２０号などに記載された酸素原子離脱型の
イエローカプラーあるいは特公昭５８−１０７３９号、
米国特許ｆｊＩＪ４，４０１，７５２号、同第４，３２
６，０２４号、ＲＤ１８０５３（Ｉ９７９年４月）、英
国特許第１，４２５．０２０号、西独出願公開第２，２
１９．９１７号、同ｆｊＳ２，２６１．３Ｇ１号、同第
２．３２９，５８７号および同第２．４３３，８１２号
などに記載された窒素原子離脱型のイエローカプラーが
その代表例として挙げられる。α−ビノイロイルアセト
アニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、待に光堅牢性
が優れており、一方ａ−ベンゾイルアセトアニリド系カ
プラーは高し１発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、バラス
ト基を有し疎水性の、インダシロン系もしくはシアノア
セチル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロ
アゾール系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロン系
カプラーは３−位が７リールアミ７基もしくはアシルア
ミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発色
濃度の観点で好ましく、その代表例は、米国特許−第２
，３１１．０８２号、同第２，３４３＊７０３号、同第
２、ｆｌＯ（’１．７８８号、同第２．９０８，５７３
号、１ｉ’１ｔｊＳ３，０（’ｉ２．ｆ１５３号、同ｍ
３，１５２，１１Ｑｆ１号および同ｔｔＳ３，９３６，
０１５号などに記１成されている。二当量の５−ピラゾ
ロン系カプラーの離脱基として、米国特許第４，３１０
．６１９号に記載された窒素原子離脱基＊たは米国特許
第４，３５１．８９７号に記載されたアリールチオ基が
特に好ましい、また欧州特許第７３，６３６号に記載の
バラスト基を有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発
色濃度が得ら八る。ピラゾロアゾール系カプラーとして
は、米国特許第３．３６９．８７９号記載のピラゾロベ
ンズイミダゾール類、好ましくは米国特許第３，７２５
．０６７号に記載されたビラゾｏ（５，１−ｃｌ［１，
２＋４３）リアゾール類、リサーチ・ディスクロージャ
ー２４２２０（Ｉ９８４年６月）および特１ｊ１１昭６
０−３３５５２号に記載のピラゾロテトラゾール類およ
びリサーチ・ディスクロージャー２４２３０（Ｉ９８４
年６月）および特＋１１昭６０−４３　Ｇ　５９号に記
載のピラゾロヒラゾール類が挙げられる０発色色素のイ
エロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の点で米国特許（
Ｊ−Ｇ−４ＦＭ号に記１成のピラゾロｌ　１　＋　、’
＋−Ｉ司１１．２゜４］）リアゾールは特に好ましい。

本発明に使用でさるシアンカプラーとしては、疎水性で
耐拡散性のす７トール系お上び７エ／−ル系のカプラー
があり、米国特許第２，４７４，２９３号に記載のす７
トール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２，
２１２号、同ｒ：ｌ５４１１４（３，３９６号、同第４
，２２８．２３３号および同ｔｔＳ４，２９６，２００
号に記載された酸素原子離脱型の二当量す７トール系カ
プラーが代表例として挙げられる。またフェノール系カ
プラーの具体例は、米国特許第２，３６９，９２９号、
同第２，８０１．１７１号、同第２，７７２，１６２号
、同第２．８９５．８２Ｇ号などに記載されている。

湿度および温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明
で好ましく使用され、その典型例を挙げると、米国特許
’ｊｓ　３−７７２　＊　ＯＯ２ｔ　ニ記載＠　しなフ
ェノール核のメター位にエチル基以上のアルキル基を有
するフェノール系シアンカプラー、米国特許１２．７７
２．Ｉ　Ｇ　２号、同ｆｆ１３．７ＳＬ３０８号、同第
４，１２６．３９６号、同第４，３３４゜０１１号、同
第４，３２７，１７３号、西独特許公開第３，３２９．
７２つ号および欧州特許第１２１゜３６５号などに記載
された２、５−ノアシルアミノ１ｎ換フエノール系カプ
ラー分÷４米国特許第３゜４４１３．６２２号、同第４
．３３３．９９９号、同第４，４５１，５５９号および
同第４．４２７，７６７号などに記１銭された２−位に
フェニルウレイド発色々素の不要吸収を補正するために
、撮影用のカラー感材にはカラードカプラーを併用しマ
スキングを行うことが好ましい、米国特許！ｍ４，１６
３．６７０号および特公昭５７−３９４１３号などに記
載のイエロー着色マゼンタカプラーまたは米国特許第４
，００４，９２９号、同ｆ：ｔＳ４．１３８．２５８号
および英国特許第１．１４１３．３６８号などに記載の
マゼンタ着色シアンカプラーなどが典型例として挙げら
れる。その池のカラードカプラーは前述ＲＤ１７６４３
、■〜Ｇ項に記載されている。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなカプラーは、
米国特許ｆＩＳ４．３　（３６，２３７号および英国特
許第２，１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例
が、また欧州特許第９６，５７０号および西独出願公開
第３，２３４，５３３号にはイエロー、マゼンタもしく
はシアンカプラーの兵隊例が記′ａされている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二１体
以上の１合体を形成してもよい、ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許’ＴＳ　３．４５１
　、３２０　号オヨＵ同ｒｊＳ４．ｏ　８０，２１１号
に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラーの具体
例は、英国特許第２，１０２，１７３号および米国特許
第４，３６７．２８２号に記ａされている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放゛出する
カプラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制
剤を放出するＤＩＲカプラーは前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許のカプラーが有用である。

本発明との組み合わせで好ましいものは、特開昭５７−
１５１９４４号に代表される現像液失活型；米国特許ｉ
４，２４８，９６２号および待ｆＪｒｌ　昭５７−１５
４２３４号に代表されるタイミング型；特願昭５９−３
９６５　：（号に代表される反応型であり、特に好まし
いものは、特ｆｌ１１昭５７−１５１９４４号、同５　
Ｂ　−２１７９：（２号、特願昭５９−７５４７４号、
同５９−８２２１４号、同５９−８２２１４号および同
５９−９０４３８号等に記載される現像液失活型Ｄｌｌ
ｌカプラーおよび特願昭５’）−３９６５３号等に記１
ｉ！される反応型ＤＩＲカプラーである。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体を放出するカプラー
を使用することができる。このような化合物の具体例は
、英国特許第２．０９７１１４０号、同ｍ２，１３１１
１８８号に記載されている。ハロゲン化銀に対して吸着
作用を有するような造核剤などを放出するカプラーは特
に好ましく、その具体例は、特ｒＪＩ昭５９−１５７（
３３８および同５９−１７０　ｒｉ　４０などに記載さ
れている。

本発明に使用でさる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎｏ、１７（ｉ４３の２８頁および同、Ｎｏ、１８
７１Ｇの６４７頁右欄がら６４８頁左鼎に記１１戊され
ている。

本発明に促っｔこカラー写真感光材料は、前述のだ通常
の方法によって現像処理することができる。

本発明のカラー写真感光材料は、現像、漂白定着もしく
は定着処理の後に通常水洗処理または安定化処理を施す
。

水洗工程は２槽以上の桁を自流水洗にし、節水するのが
一般的である。安定化処理としては水洗工程のかわりに
特開昭５７−８５４３号記載のような多段向流安定化処
理が代表例として挙げられる０本工程の場合には２〜９
槽の向流裕が必要である８本安定化朔中には画像を安定
化する目的で各種化合物が添加される１例えば膜−）Ｈ
を調整する（例えばｐＨ３〜８）ための各種の４１衝削
（例えば、ホウ酸塩、メタホウ酸塩、ホウ砂、リン酸塩
、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アンモニア
水モ／カルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボン酸など
を組み合わせて使用）やホルマリンなどを代表例として
挙げることができる。その他、必要に応じて硬水軟化剤
（無（戊リン酸、アミノポリカルボン酸、育成リン酸、
アミ／ポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸など）、殺
菌剤（ベンゾイソチアゾリノン、イリチ７ゾロン、４−
チアゾリンベンズイミグゾール、ハロゲン化フェノール
など）、界面活性剤、蛍毘増白剤、硬膜剤などの各種添
加剤を使用してもよく、同一もしくは異種の目的の化合
物を二種以上併用してもよい。

また、処理後の膜＋）　Ｉ−１調整剤として塩化アンモ
ニウム、硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸
アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニ
ウム等の各種アンモニウム塩を添加するのが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネがフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーボッフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる０本発明はまた
、リサーチ・ヂイスクローンヤ−１７１２３（Ｉ９７８
年゛ン月）などに記載の三色カプラー混合を利用した白
黒感光材料にＬｊｙ用できる、 （実施例） 以下に、実施例をもって本発明の詳細な説明するが、本
発明はこれら実施例に限定されるものではない。

実施例　ｌ ボ９エチレンテレフタレートフィルム支持体上に、下記
に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層；土間層 ２、！−ジーｔ−オクチルノ・イドロキノンの乳化分散
物を含むゼラチン層 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；１モル％）・・・・銀塗布量　
ｔ、ｔｂｙ／ｍ２ 増感色素Ｉ・・・・銀１モルに対して ダ、ｊ×１０　　モル 増感色素■・・・・銀１モルに対して ／、！’Ａ１０　　　モル カプラーＥＸ−／・銀１モルに対して ０．０３モル カプラーＥＸ−ｊ・銀１モルに対して ０．００３モル カプラーＥＸ−２・銀１モルに対して ０．００２モル 第参層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀二１０モル％）・・・・銀塗布量
　１．弘Ｐ　／　ｒｎ　２ 増感色素■・・・・銀１モルに対して Ｅｘｌｏ　　　モル 増感色素■・・・・銀１モルに対して ／Ｘ１０　　　モル カプラーＥＸ−／・銀１モルに対して ０．００λモル カプラーＥＸ−２・銀７モルに対して ０．０λモル カプラーＥＸ−ｊ・銀１モルに対して ０．００／１モル 第ｊ層；中間層 第２層と同じ 第を層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：６モル％）・・・・銀塗布量　
／、ｒｙ／ｍ２ 増感色素■・・・・銀１モルに対して ｊｘｌｏ　　　モル 増感色素■・・・・銀７モルに対して コ×１０−’モル カプラーＥＸ−μ・銀１モルに対して ０．０１モル カプラーＥＸ−ｊ・銀１モルに対して ｏ、ｏｏｒモル カプラーＥＸ−タ・鋏１モルに対して ０．００３モル 第７層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；ｔモル慢）・・・・銀塗布量　
／、３り／　、　２ 増感色素■・・・・銀１モルに対して １ｘ１０−’モル 増感色素■・・・・銀１モルに対して ／、２Ｘ１０−’モル カプラーＥＸ−７・銀７モルに対して ０．０１７モル カプラーＥＸ−１・銀７モルに対して ０．００３モル 第を層；イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀とＪ　、　ｊ　−ジ
−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼ
ラチン層 第り層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀：６モルラ）・・・・銀塗布量　
０，７１ｐ／ｍ２ カプラーＥＸ−４・銀１モルに対して ０８２３モル カプラーＥＸ−／≠・銀１モルに対してｏ、ｏｉｏモル 第１Ｏ層：第λ青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀；６モル暢）・・・・銀塗布量　ｏ、
ｇｙ／ｒｎ２ カプラーＥＸ−ｆｆ・銀１モルに対して０．０６モル 第１／層；第１保瞳層 沃臭化銀（沃化銀７モル暢、平均粒径０．０７μ）　　
　・・・・銀塗布量　ｏ、ｓり／　ｍ　２紫外線吸収剤
ＵＶ−／の乳化分散物を含むゼラチン層 第１λ層；第２保護層 ポリメチルメタノアクリレート粒子（直径約ハｊμ）を
含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−／や界
面活性剤を添加した。以上の如くして作製した試料を試
料１０／とした。

試料ＩＯλ〜／／／の作製 試料ｉｏｉの低感赤感性乳剤層および低感緑感性乳剤層
のカプラーＥＸ−タを表−７のように変化させた以外試
料１０／と同様にして作製した。

試料１０／〜／／／の試料を日光でウェッジ露光をし、
後述の処理をしたところほぼ同等の感度、階調のものが
得られた。これらの試料の緑感層および赤感層の鮮鋭度
を慣用のＭＴＦ値を用いて評価した。

使用した化合物の構造式は以下の通りである。

カプラーＥＸ−／ （−’８Ｈ１？（Ｉ） Ｘ−Ｊ Ｘ−参 ＥＸ−ｊ ａ ＥＸ−４ ＥＸ−７ ここに（ｔ）Ｃ８Ｈ１７は、（ＣＨ３）３ＣＣＨ２Ｃ（
ＣＨ３）２−を表わす。

ＥＸ−ｒ ＥＸ−：（米国特許第ｕ　、４’！／　、１４１１号に
記載のある化合物） ＥＸ−ＩＯＣ従来型マゼンタカプラー）ＥＸ−ｔｔ（米
国特許第４１．２ｕｒｒ　ＰＡＪ”ｉＫ記載のある化合
物） ＥＸ−／コ（米国特許第参、≠０２，３２３号に記載の
ある化合物） ＥＸ−／ｊ（従来型マゼンタカプラー・）ＥＸ−／弘（
米国特許第弘、弘７７．７４３号に記載のある化合物） Ｈ−／ Ｖ−ｉ ｘ／ｙ＝７７Ｊ（重量比） 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＮａＳＯ３（ＣＨ２）　３　（ＯＣＨ２ＣＨ２）　２下
記の処理工程に従ってＪｒ’Ｃで現像処理を行なった。

カラー現像　　　　　３分ｌ！秒 漂　　　　白　　　　　　　を分３０秒水　　　　洗　
　　　　　λ分ｌＯ秒 定　　　着　　　　　　１分２０秒 水　　　　洗　　　　　　　３分／！秒安　　　定　　
　　　　１分Ｏ！秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　／、０１／−ヒド
ロキシエチリデン−／。

／−ジホスホン酸　　　　　　　　　−、ｏｙ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　μ、ＯＦ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　、３０．Ｏｊ／臭化カリウム　　　
　　　　　　　　　１．弘！沃化カリウム　　　　　　
　　　　　　ｌ、３■ヒドロキシアミン硫酸塩　　　　
　　λ、≠１４’−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミン）−２ −メチルアニリン硫酸塩　　　　　≠、ｊＰ水を加えて
　　　　　　　　　　　　／、０１ｐＨｉ　ｏ　、　。

漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　ｉｏｏ、ｏｙエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　１０．Ｏｆ臭化アン
モニウム　　　　　　　ｉｓｏ、ｏｙ硝酸アンモニウム
　　　　　　　　１０．Ｏｆ水を加えて　　　　　　　
　　　　　／、０ｌｐＨｔ、。

定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　／、０り亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　≠、ｏｐチオ硫酸アンモニ
ウム水溶液 （７０ｑｂ）／７！、０Ｗ１１ 重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　弘、Ａｊｌ水を加
えて　　　　　　　　　　　　／、０１ｐＨａ、ｘ 安定液 ホルマリン（Ｉ／ｌｏ％）　　　　　　　　２．０プポ
リオキシエチレンーｐ　−−Ｅ−／ ノニルフェニルエーテル （平均重合度＊／（’）　　　　　　　ｏ、３ｙ水を加
えて　　　　　　　　　　　　／、Ｏｌ得られた試料に
ついて１ｍ当り２５本の緑感層のＭＴＦ値を測定した。

結果を表−７に示す。

表／の結果から、本発明の化合物の組合せを用いたとき
従来の化合物の組合せに比べ著しく鮮鋭度を改良するこ
とが明らかである。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 ぐ 昭和４／年／／月ψ日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で示される化合物の少なくとも一種
   、および、下記一般式（II）で示される化合物の少なく
   とも一種を併せて含有することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） Ａ−ＰＤＩ 式中、Ａは現像主薬酸化体と反応してＰＤＩを放出する
   基を表わし、ＰＤＩはＡより開裂した後さらに現像主薬
   酸化体と反応して現像抑制剤を生成する基を表わす。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１は水素原子または置換基を表わし、Ｘは水
   素原子もしくはカップリング離脱基を表わし、Ｚａ、Ｚ
   ｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−または−Ｎ
   Ｈ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち
   一方は二重結合を表わし、他方は単結合を表わす。ただ
   し、Ｚａ、ＺｂまたはＺｃが置換メチンであるときその
   置換メチンおよびＲ＿１のなかで任意の基が２価基とな
   って２量体以上の多量体を形成してもよい。またＸが現
   像抑制剤もしくはその前駆体を表わすことはない。