JPS61236551A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、現像主薬酸化体との反応によりＤＩＲカプラ
ーを開裂することを特徴とする化合物を含有するカラー
写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） 減色法カラー写真感光材料では、従来より、画像の鮮鋭
度を改良する目的で多くの研究が行なわれてきた。

たとえば光散乱を防止する目的で乳剤層を薄層化する研
究およびエツジ効果番こより化学的に鮮鋭度を向上する
研究が挙げられる。前者の薄層化では主として高周波域
のＭＴＦ（ＭＴＦ値についてはＴ、Ｈ，ジエームズ（Ｔ
、Ｈ，Ｊａｍｅｓ）編［ザ・セオリー・オブ・ザ・フォ
トグラフィック・プロセス（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏ
ｆ　　ｔｈｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓ
ｓ　）Ｊ第グ版　Ｐｔｏ４ｔを参照）は向上するが低周
波域の鮮鋭度の改良には効果が少ない。

エツジ効果により鮮鋭度を向上する目的では現像抑制剤
を放出するカプラー（ＤＩＲカプラー）が挙げられる。

例えば米国特許第Ｊ　、　、２，２７　、　ｊｊ４を号
、同に／４ｔＪｒ、０５コ号、同３．？３３゜１００号
、同ダ、４ｔ７７．６４７号などにカップリング位より
現像抑制剤を放出するカプラーが開示されている。これ
らのカプラーではカプラーのカップリング位に現像抑制
剤が結合しているので一部の現像抑制剤を用いた例では
カプラーと現像主薬酸化体とのカップリング反応が遅い
という問題が生じた。それは改良する目的ではカプラー
のカップリング位と現像抑制剤との間に連結基を介在さ
せる必要があった。例えば米国特許第り、／４ｔ６，３
９６号、同＆、、！４ｔＪ’、り６２号などに記載のあ
るカプラーである。これらのカプラーはカップリング反
応の速さにおいて確かに改良が認められある程度の性能
を有する。しかし鮮鋭度の改良においては、現像抑制剤
をカップリング位に直接結合したＤＩＲカプラーでもと
もと現像主薬酸化体上の反応性の高いカプラーと比較し
たときほとんど差のないことが判明した。

さらに、米国特許第な、４ｔＪ？、／り３号、同４ｔ、
Ｊ１０，６Ｉｊｒ号、英国特許第２．／／４ｔ。

フ１２Ａ号はＤＩＲカプラーを放出するカプラーの例を
開示している。これらの特許に記載のカプラーはカップ
リング速度が適度に大きいとき、粒状性改良には効果の
あるものの鮮鋭度の改良では不充分であることが判明し
た。また添加量を多くすると感度の低下が大きくなり、
その割に鮮鋭度の改良程度が大きくならず結局鮮鋭度の
改良には限界のあることが判明した。

最近の高感度感材、たとえばＩＳＯ／ｌθＯのカラーネ
ガでは感度を低下させないで鮮鋭度を改良するようなり
ＩＲカプラーが望まれている。また携帯に便利なディス
クカメラに使用するフィルムは面積が小さくプリント時
の拡大倍率が大きいので画像の鮮鋭度をさらに改良する
ことが望まれているのが現状である。

（発明の目的） したがって本発明の目的は感度を低下することが少なく
鮮鋭度を改良するＤＩＲカプラーを用いることにより高
感度で鮮鋭度に優れたカラー写真感光材料を提供するこ
とである。

（発明の構成） 本発明の目的は下記一般式で表わされる化合物を含有す
ることを特徴とするカラー写真感光材料によって達成さ
れた、 一般式（Ｉ） ％式％ 式中、人は現像主薬酸化体との反応により、Ａと酸素原
子との間の結合が開裂するカプラー残基を表わし、Ｂは
、Ａと酸素原子との結合が開裂して初めて現像主薬酸化
体と反応して（Ｌ′ｒＦｒ−Ｄを開裂できるカプラー残
基を表わし、Ｌは、ＢとＬとの結合が開裂したとき初め
てＤを開裂できる連結基を表わし、ｎはθまたは／を表
わし、Ｄは下記一般式（ｎａ）、（Ｉｌｂ）または（ｌ
ｉｅ）で表わされる基を表わす。

一般式（Ｉｒａ） 一般式（Ｉｌｂ） 一般式（ＩＩＣ） 式中、Ｘｌは炭素数７〜ｑの置換もしくは無置換の脂肪
族基（置換基としてはアルコキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、ヒドロキシル基、アシルアミノ基、カルバモイ
ル基、スルホニル基、スルホンアミド基、スルファモイ
ル基、アミノ基、アシルオキシ基、シアノ基、ウレイド
基、アシル基、ハロゲン原子もしくはアルキルチオ基よ
り選ばれ゛る。これらの置換基に含まれる炭素原子数は
３以下である。）、または置換フェニル基（置換基とし
てはヒドロキシル基、アルコキシカルボニル基、アシル
アミノ基、カルバモイル基、スルホニル基、スルホンア
ミド基、スルファモイル基、アシルオキシ基、ウレイド
基、カルボキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミン基も
しくはアシル基より選ばれる。これらの置換基に含まれ
る炭素原子数は３以下である。）を表わす。Ｘｌは脂肪
族基、ノ１０ゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基
、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、カルバモ
イル基、スルホニル基、スルホンアミド基、スルファモ
イル基、アシルオキシ基、ウレイド基、シアノ基、ニト
ロ基、アミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリ
ールオキシカルボニル基またはアシル基を表わし、ｍは
／またはコを表わし、ｍ個のＸｌに含まれる合計の炭素
原子数は２位下でありｍがλのときコつのＸｌは同じ置
換基もしくは異なる置換基を表わす。

一般式（Ｉ）で表わされるカプラーは鮮鋭度を改良する
程度が大きくしかも感度の低下はわずかであった。すな
わち公知カプラｒと比較して予想外の性能を示した。そ
の効果を説明すると以下のようである。今、ｊ−フェニ
ルテトラゾリルチーオ基をＦＴと表わし、一般式（Ｉ）
で定義したＡ、Ｂ、ＬおよびＤを用いて従来のカプラー
を表わすと例えば米国特許第ｇ、４ｔｊ♂、／り３号に
記載のカプラーはＡ−０−Ｂ−ＰＴと表わすことかでき
る。このカプラーはＡ−ＦＴまたはＡ−Ｌ−ＰＴで表わ
されるカプラーに比較して優れた鮮鋭度を示すがその差
に比較して、一般式（Ｉ）で表わさｆＬる力ｉラ−とＡ
−ＰＴｔたはＡ−Ｌ−ＰＴで表わされるカプラーとの鮮
鋭度の改良中は予想以上のものであった。つまり、Ａ−
Ｕ−Ｂ−ＰＴのＰＴをＤに変えた効果はＡ−Ｌ−ＦＴよ
りＡ−Ｌ−Ｄに変えた効果より大きく、したがって本発
明の効果は従来型カプラーのＰＴとＤとの性能上の差に
よって説明できるものではないことが明らかである。以
上の実験事実を厳密に解釈することは困難であるが、お
そらくは本発明のカプラーが現像主薬酸化体とλ段階で
反応して現像抑制剤を放出す　　　　　　。

ることにより、ＰＴとＤとの現像抑制剤の潜在的な性質
の差が顕著に現われたものと思われる。

一般式（Ｉ）においてＡおよびＢで表わされるカプラー
残基は好ましくはシアンカプラー残基（ナフトール型ま
たはフェノール型）、マゼンタカプラー残基（Ｂについ
ては！−ピラゾロン型、Ａについてはよ一ピラゾロン型
ピラゾロトリアゾール型もしくはピラゾロイミダゾール
型）、イエローカプラー残基（アシルアセトアミド型ま
たはマロンジアミド型）または無呈色カプラー残基（ア
セトフェノン型、インダノン型、またはマロンジエステ
ル型）である。

カプラー残基Ｂはカプラー残基Ａのカップリング位に結
合する。ＢがＡに結合する仕方は、Ｂがフェノールまた
はナフトール型のカプラー残基であるときにはその水酸
基の水素原子を除いたところの酸素原子を介してＡに結
合する。Ｂがピラゾロン型カプラー残基であるときには
エノール型の水酸基の水素原子を除いたところの酸素原
子を介して人に結合する。Ｂが開鎖ケトメチレン型カプ
ラー残基であるときにはエノール型の水酸基の水素原子
を除いたところの酸素原子を介してＡに結合する。上記
のようにＡとＢとが結合しているときカプラー残基Ｂは
現像主薬酸化体とカップリング反応できず、Ａのみがカ
ップリング反応することができる。Ａがカップリング反
応してＢが離脱したとき初めてＢは現像主薬酸化体とカ
ップリング反応ができる形となる。

一般式（Ｉ）においてＬの好ましい例としては以下のも
のが挙げられる。

（Ｉ）　　ヘミアセタールの開裂反応を利用する基１例
えば米国特許第μ、／４を乙、ｊ９４号、特願昭ｊター
１０４．２Ｊｊ号、同！ター／Ｑ６＝２ｑ号および！？
−７ｊ４ｔ７ｊ号に記載があり、下記一般式で表わされ
る基。

式中＊印はＢのカップリング位に結合する位置を表わし
Ｒ，およびＲ２は水素原子または置換置を表わしｎは／
または−を表わし、ｎが−のとき一つのＲ，１ｓ　几２
のそれぞれは同じでも異なるものでもよく、任意のＲ１
、Ｒ２のうちλつが連結し環状構造を形成してもよい。

Ｄは一般式（Ｉ）で定義した基を表わす。

（２）分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基。例えば米国特許第グ、　２１１７　、り４．２
号に記載のあるタイミング基。

（３）共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。例えば米国特許第ｇ、４ｔθテ、３２
３号に記載のある基もしくは下記一般式で表わされる基
（英国特許第２，０９６゜７ｆｊＡ号に記載のある基）
１、 几。

式中＊印はＢのカップリング位に結合する位置を表わし
、几３およびＲ４は水素原子または置換基を表わし、Ｄ
は一般式（Ｉ）で定義した基を表わす。

本発明においてはＬは用いても用いなくてもよ＜（ｎは
０または／）適宜選択できる。もしＬを用いるとき（ｎ
−／）にはＬはへミアセタール型の連結基であるときが
好ましい例である。

一般式（［［ａ）および（ｌｌｂ）においてＸ工は好ま
しくは炭素数／〜夕の置換もしくは無置換の脂肪族基で
ある。置換基としては一般式（■ａ）および（Ｉｌｂ）
で列挙したものの中から選ばれる。

本発明のカプラーの添加層は感光性ハロゲン化銀含有層
またはその隣接層である、 本発明のカプラーは一般的には生カプラーに混合して用
いられる。主カプラーに対する本発明カプラーの混合比
率は０．７モルチないし１００モルモル好ましくは７モ
ルチないし５０モモルである。ハロゲン化銀に対する本
発明カプラーの使用量は、同一層または隣接層に存在す
るハロゲン化銀に対し０．０７モモルないし２０モモル
、好ましくはＱ、！モルチないし１０モモルである。

さらに、本発明が特に効果を発揮するのは、一般式（Ｔ
）においてＡが下記一般式（Ｃｐ　−／）、（Ｃｐ−−
２）、（Ｃｐ−ｊ）、（Ｃｐ−４’）、（Ｃｐ−ｊ）、
（Ｃｐ−に）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−♂）、（Ｃｐ−
タ）、（Ｃｐ−１０）または（Ｃｐ−／／）で表わされ
るカプラー残基であるときである。これらのカプラーは
カツプリング速度が大きく好ましい。

一般式（Ｃｐ−／） 一般式（Ｃｐ−２） 薯 一般式（Ｃｐ−ｊ） １’５５ 一般式（Ｃｐ−１’） 一般式（Ｃｐ−１） 一般式（Ｃｐ−ｄ） 一般式（Ｃｐ−７） 一般式（Ｃｐ−ｆ’　） 一般式（Ｃｐ−／θ） 〇 一般式（Ｃｐ−／／）　　　　　　゛ 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。上式に
おいて、Ｒ５１、几、２、Ｒ５３、Ｒ５４Ｒ’ｓｓ・Ｒ
’ｓａ・Ｒ５７・１ｔ５８・Ｒ’ｓｏ・几６０　　また
はＲ６１が耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数が
／〜３−１好ましくは１０−．２−になるように選択さ
れ、それ以外の場合、炭素数の総数は／ｊ以下が好まし
い。

次に前記一般式（Ｃｐ−／）〜（Ｃｐ−／／）のＲ５１
””””６１　　λ、ｍおよびｐについて説明する。

式中、Ｒ５１は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基また
はへテロ環基を、Ｒ５２および几５３は各々芳香族基ま
たは複素環基を表わす。

式中、Ｒ’ａｔで表わされる脂肪族基は好ましくは炭素
数／〜２コで、置換もしくは無１に換、鎖状もしくは環
状、いずれであってもよい。アルキル基への好ましい置
換基はアルコキシ基、アリールオキシ基、アミン基、ア
シルアミノ基、ハロゲン原子等でこれらはそれ自体更に
置換基をもっていてもよい。Ｒ５１として有用な脂肪族
基の具体的な例は、次のようなものである：イソプロピ
ル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソアミル
基、ｔｅｒｔ−アミル基、／、／−ジメチルブチル基、
／、／−ジメチルヘキシル基、／、／−ジエチルヘキシ
ル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、
シクロヘキシル基、２−メトキシイソゾロピル基、コー
フエノキシイソブロピル基、２−ｐ−１ｅｒｔ−ブチル
フェノキシイソプロビル基、α−アミノイソプロピル基
、α−（ジエチルアミ／）イソプロピル基、α−（＋）
クシンイミド）イソプロピル基、α−（フタルイミド）
イソプロピル基、α−（ベンゼンスルホンアミド）イソ
プロピル基などである。

”　５１　ｓ　”　６２よたは■モ５３が芳香族基（特
にフェニル基）をあられす場合、芳香族基は置換されて
いてもよい。フェニル基などの芳香族基は炭素数３＝以
下のアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、脂
肪族アミド基、アルキルスルファモイル基、アルキルス
ルホンアミド基、アルキルウレイド基、アルキル置換→
Ｊクシンイミド基などで置換されてよく、この場合アル
キル基は鎖中にフェニレンなど芳香族基が介在してもよ
い。フェニル基はまたアリールオキシ基、アリールオキ
シカルボニル基、アリールカルバモイル基、アリールア
ミド基、アリールスルファモイル基、アリールスルホン
アミド基、アリールウレイド基などで置換されてもよく
、これらの置換基のアリール基の部分はさらに炭素数の
合計が／〜２２の一つ以上のアルキル基で置換されても
よい。

Ｒ６１ｓ　Ｒ５２またはＲ’ｓｓであられされるフェニ
ル基はさらに、炭素数／〜乙の低級アルキル基で置換さ
れたものも含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基
、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基または
ハロゲン原子で置換されてよい。

また”　５１　ｓ　”　５２またはＲ’ｓｓは、フェニ
ル基が他の環を縮合した置換基、例えばナフチル基、キ
ノリル基、イソキノリル基、クロマニル基、クロマニル
基、テトラヒドロナフチル基等を表わしてもよい。これ
らの置換基はそれ自体さらに置換基を有してもよい。

Ｒ’ｓｔがアルコキシ基をあられす場合、そのアルキル
部分は、炭素数／から３２、好ましくは７〜２−２の直
鎖ないし分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アル
キル基もしくは環状アルケニル基を表わし、これらはハ
ロゲン原子、アリール基、アルコキシ基などで置換され
ていてもよい。

”　６１　ｓ　”　５２またはＲ５３が複素環基をあら
れす場合、複素環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子
の一つを介してアルファアシルアセトアミドｌとおける
アシル基のカルボニル基の炭素原子又はアミド基の窒素
原子と結合する。このような複素環としてはチオフェン
、フラン、ピラン、ピロール、ピラゾール、ピリジン、
ピラジン、ピリミジン、ビリタジン、インドリジン、イ
ミダゾール、チアゾール、オキサゾール、トリアジン、
チアジアジン、オキサジンなどがその例である。これら
はさらに環上に置換基を有してもよい。

一般式（Ｃｐ−ｊ）においてＲ６５は、炭素数７から３
２好ましくは／からλコの直鎖ないし分岐鎖のアルキル
基（例えばメチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、
ヘキシル、ドデシル基など）、アルケニル基（例えばア
リル基など）、環状アルキル基（例えばシクロはンチル
基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基など）、アラル
キル基（例えばベンジル、β−フェニルエチル基など）
、環状アルケニル基（例えばシクロはンテニル、シクロ
へキセニル基など）を表わし、これらはハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、カルボキシ基、アルキルチオカルボニル
基、アリールチオカルボニル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スルファ
モイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシル
アミノ基、ウレイド基、ウレタン基、チオウレタン基、
スルホンアミド基、複素環基、アリールスルホニル基、
アルキルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ
基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ
基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基
、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロキシル基、メルカプト
基などで置換されていてもよい。

更にＲ’ｓｓは、アリール基（例えばフェニル基、α−
ないしはβ−ナフチル基など）を表わしてもよい。アリ
ール基は７個以上の置換基を有してもよく、置換基とし
てたとえばアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基
、アラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基
、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スルファモ
イル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルア
ミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、
複素環基、アリールスルホニル基。

アルキルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ
基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ
基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ　−アセチルアニリノ
基、Ｎ−アシルアミノ基、ヒドロキシル基、などを有し
てよい。

更にＲ５Ｂは、複素環基（例えばペテロ原子として窒素
原子、酸素原子、イオウ原子を含む！員または乙員環の
複素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キノリル基、フ
リル基、インジチアゾリル基、オキサシリル基、イミダ
ゾリル基、ナフトオキサシリル基など）、前記のアリー
ル基について列挙した置換基によって置換された複素環
基、脂肪族またハ芳香族アシル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルカルバモイル基、
アリールカルバモイル基、アルキルチオカルバモイル基
または７リールチオカルバモイル基を表わしてもよい。

式中几５４は水素原子、炭素数ｌから３２、好ましくは
／から２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、アルケニ
ル、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基（こ
れらの基は前記”５５について列挙した置換基を有して
もよい）、アリール基および複素環基（これらは前記Ｒ
５５について列挙した置換基を有してもよい）、アルコ
キシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、エト
キシカルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基など
）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカ
ルボニル基、ナフトキシカルボニル基など）、アラルキ
ルオキシカルボニル基（例えばベンジルオキシカルボニ
ル基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキ
シ基、ヘプタデシルオキシ基なと）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ基、トリルオキシ基など）、アルキ
ルチオ基（例えば二手ルチオ基、ドデシルチオ基など）
、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、α−ナフチ
ルチオ基など）、カルボキシ基、アシルアミノ基（例え
ばアセチルアミノ基、３−〔（２，４ｔ−ジー　ｔ　ｅ
　ｒ　ｔ−アミルフェノキシ）アセタミド〕ベンズアミ
ド基など）、ジアシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルア
ミノ基（例えばＮ−メチルプロピオンアミド基など）、
Ｎ−アリールアシルアミノ基（側光ばＮ−フェニルアセ
トアミド基など）、ウレイド基（例えばウレイド、Ｎ−
アリールウレイド、Ｎ−アルキルウレイド基など）、ウ
レタン基、千オウレタン基、アリールアミノ基（例えば
フェニルアミノ、Ｎ−メチルアニリノ基、ジフェニルア
ミノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基、−一クロロ−よ一テ
トラデカン了ミドアニリノ基など）、アルキルアミノ基
（例えばｎ−ブチルアミノ基、メチルアミノ基、シクロ
へキシルアミノ基など）％シクロアミノ基（例えばビは
リジノ基、ピロリジノ基など）、複素環アミノ基（例え
ばり−ピリジルアミノ基、−一ペンゾオキサゾリルアミ
ノ基など）、アルキルカルボニル基（例えばメチルカル
ボニル基など）、了り−ルカルボニル基（例エバフェニ
ルカルボニル基など）、スルホンアミド基（例えばアル
キルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド基など
）、カルバモイル基（例えばエチルカルバモイル基、ジ
メチルカルバモイル基、Ｎ−メチル−フェニルカルバモ
イル、Ｎ−フェニルカルバモイルなど）、スルファモイ
ル基（例、ｔばＮ−アルキルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−
ジアルキルスルファモイル基、Ｎ−アリールスルファモ
イルＬ　Ｎ−アルキル−Ｎ−了り−ルスルファモイル基
、Ｎ　、　Ｎ−ジアリールスルファモイル基など）、シ
アノ基、ヒドロキシ基、およびスルホ基のいずれかを表
わす。

式中Ｒ６６は、水素原子または炭素数７から３−２、好
ましくは／からλ−の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基
、アルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、もし
くは環状アルケニル基を表わし、これらは前記Ｒ５５に
ついて列挙した置換基を有してもよい。

またＲ５６はアリール基もしくは複素環基を表わしても
よく、これらは前記Ｒ５５について列挙した置換基を有
してもよい。

またＲ５６は、シアン基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基
、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシ
ルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン
基、スルホンアミド基、了り−ルスルホニル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、ア
ルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ
−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、Ｎ−
アシルアニリノ基、又はヒドロキシル基を表わしてもよ
い。

Ｒ５７、Ｒ５８およびＲ’ｓｏは各々通常の４を当量型
フェノールもしくはα−ナフトールカプラーにおいて用
いられる基を衣わし、具体的には几５７としては水素原
子、ハロゲン原子、アルコキシカルボニルアミノ基、脂
肪族炭化水素残基、Ｎ−アリールウレイド基、アシルア
ミノ基、−０−Ｒ６２または−Ｓ−几６２（但しＲ６２
は脂肪族炭化水素残基）が挙げられ、同一分子内に一個
以上のＲ７が存在する場合には２個以上のＲ５７は異な
る基であってもよく、脂肪族炭化水素残基は置換基を有
しているものを含む。

またこれらの置換基がアリール基を含む場合、アリール
基は前記Ｒ５について列挙した置換基を有してもよい。

几６ＢおよびＲ６９としては脂肪族炭化水素残基、アリ
ール基及びヘテロ環残基から選択される基を挙げること
ができ、あるいはこれらの一方は水素原子であってもよ
く、またこれらの基に置換基を有しているものを含む。

またＲ６８とＲ’ｓｅは共同して含窒素へテロ環核を形
成してもよい。

そして脂肪族炭化水素残基としては飽和のもの不飽和の
もののいずれでもよく、また直鎖のもの、分岐のもの、
環状のもののいずれでもよい。そして好ましくはアルキ
ル基（例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、ドデシル、オクタ
デシル、シクロブチル、シクロヘキシル等の各基）、ア
ルケニル基（例えばアリル、オクテニル等の各基）であ
る。

アリール基としてはフェニル基、ナフチル基等があり、
またへテロ環残基としてはピリジニル、キ／ＩＪ／ｌ／
、チェニル、ピペリジル、イミダゾリル等の各基が代辰
的である。これら脂肪族炭化水素残基、アリール基およ
びヘテロ環残基に導入される置換基としてはハロゲン原
子、ニトロ、ヒドロキシ、カルボキシル、アミノ、置換
アミノ、スルホ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘ
テロ環、アルコキシ、了り−ルオキシ、アリールチオ、
アリールアゾ、アシルアミノ、カルバモイル、エステル
、アシル、アシルオキシ、スルホンアミド、スルファモ
イル、スルホニル、モルホリフ等の各基が挙げられる。

！は／〜ダの整数、ｍは／〜３の整数、ｐは／〜！の整
数を表わす。

Ｒ６０はアリールカルボニル基、炭素数、２〜３コ好ま
しくは一〜コ２のアルカノイル基、アリールカルバモイ
ル基、炭素数２〜３２好ましくは２〜＝２のアルカンカ
ルバモイル基、炭素数ｌ〜３２好ましくは／〜λコのア
ルコキシカルボニル基もしくは、アリールオキシカルボ
ニル基を表わし、これらは置換基を有してもよく置換基
としてはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシ
ルアミノ基、アルキルスルファモイル基、アルキルスル
ホンアミド基、アルキルサクシンイミド基、ハロゲン原
子、ニトロ基、カルボキシル基、ニトリル基、アルキル
基もしくはアリール基などである。

Ｒ６１はアリールカルボニル基、炭素数コル３２好まし
くは２〜２コのアルカノイル基、アリールカルバモイル
基、炭素数２〜３．２好ましくはコ〜！、２のアルカン
カルバモイル基、炭素数／〜３−好ましくは／〜２−の
アルコキシカルボニル基もしくはアリールオキシカルボ
ニル基、炭素数／〜３２好ましくは／Ｎ２２のアルキル
スルホニル基、アリールスルホニル基、アリール基、！
員もしくは３員のへテロ環基（ヘテロ原子としては窒素
原子、酸素原子、イオウ原子より選ばれ例えばトリアゾ
リル基、イミダゾリル基、フタルイミド基、サクシンイ
ミド基、フリル基、ピリジル基もしくはベンゾトリアゾ
リル基である）を表わし、これらは前記Ｒ６Ｇのところ
で述べた置換基を有してもよい。

上記のカプラー残基のうち、イエローカプラー残基とし
ては、一般式（Ｃｐ−／）において、Ｒ６１がｔ−ブチ
ル基または置換もしくは無置換のアリール基、”６２が
置換もしくは無置換のアリール基を表わす場合、および
一般式（Ｃｐ−２）において几６２およびＲ’ｓａが置
換もしくは無置換のアリール基を表わす場合が好ましい
。

マゼンタカプラー残基として好ましいのは、一般式（Ｃ
ｐ−ｊ）におけるＲ５４がアシルアミノ基、ウレイド基
、およびアリールアミノ基、Ｒ５６が、置換アリール基
を表わす場合、一般式（Ｃｐ−１）におけるＲ５４が、
アシルアミノ基、ウレイド基およびアリールアミノ基、
Ｒ’ｓａが水素原子を光わす場合、そして、一般式（Ｃ
ｐ−ｊ）および（Ｃｐ−６）においてＲ６４およびＲ’
ｓａが直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基
、環状アルキル基、アラルキル基、環状アルケニル基を
表わす場合である。

シアンカプラー残基として好ましいのは、一般式（Ｃｐ
−７）におけるＲ５７が、−位のアシルアミノ基もしく
はウレイド基、１位がアシルアミノ基もしくはアルキル
基、そして４位が水素原子もしくは塩素原子を表わす場
合と、一般式（Ｃｐ−９）におけるＲ６？が、１位の水
素原子、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキ
シカルボニル基で、Ｒ’ｓａが水素原子で、さらにＲ５
９がフェニル基、アルキル基、アルケニル基、環状アル
キル基、アラルキル基、および環状アルケニル基を表わ
す場合である。

無呈色カプラー残基として好ましいのは、一般式（Ｃｐ
　−１０）においてＲ６７がアシルアミノ基、スルホン
アミド基またはスルファモイル基を宍わす場合、一般式
（Ｃｐ−／／）において几ωおよびＲ’ａｔがアルコキ
シカルボニル基を表わす場合である。

またＲ５１”’Ｒ６１のいずれかの部分で、ビス体以上
の多量体を形成していてもよく、それらの基のいずれか
の部分にエチレン性不飽和基を有するモノマーの重合体
もしくは非発色性上ツマ−との共重合体であってもよい
。

本発明のカプラー残基がポリマーを表わすとき、下記一
般式（Ｃｐ　−／２）で表わされる単量体カプラーより
誘導され、一般式（Ｃｐ　−／ｊ）で表わされる繰り返
し単位を有する重合体、あるいは、芳香族第１級アミン
現像主薬の酸化体とカッブリソゲする能力をもたない少
なくとも７個のエチレン基を含有する非発色性単量体の
／程以上との共重合体を意味する。ここで、単量体カプ
ラーは、２穐以上が同時に重合されていてもよい。

一般式（Ｃｐ−／Ｊ） ＣＨｚ−Ｃ−（Ａ２＋７−（Ａ３　＋７−＋Ａ　ｔヤＱ
Ｊ 一般式（Ｃｐ　−／ｊ） ■ 一±ＣＨ２Ｃ−＋− 式中几は水素原子、炭素数７〜μ個の低級アルキル基、
または塩素原子を表わし、Ａ、は−Ｃ０ＮＲ／−１−Ｎ
Ｒ’　Ｃ０ＮＲ’−１−ＮＲ’　ＣＯＯ−１−ＣＯＯ−
１−ＳＯ□−１−ＣＯ−１−ＮＲｌｃｏ−、−ｓｏ□Ｎ
Ｒ，’−１−ＮＲ’　８０２−１−〇ＣＯ−％−０ＣＯ
Ｎ几？−１−ＮＦＬ’−又は−〇−を表わし、Ａ２は−
ＣＯＮ几′−又は−Ｃ００−を表わし、Ｂ′は水素原子
、脂肪族基、またはアリール基を表わし、−分子内に一
以上のＢがある場合は、同じでも異なっていてもよい。

Ａ３は炭素数７〜７０個の無置換もしくは置換アルキレ
ン基、アラルキレン基または無置換もしくは置換アリー
レン基を表わし、アルキレン基は直鎖でも分岐鎖でもよ
い。

（アルキレン基としては例えばメチレン、メチルメチレ
ン、ジメチルメチレン、ジメチレン、トリメチレン、テ
トラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デシ
ルメチレン、アラルキレン基としては例えばベンジリデ
ン、アリーレン基としては例えばフェニレン、ナフチレ
ンなど）Ｑは、一般式（Ｃｐ　−／）〜（Ｃｐ−／／）
の几１’＝Ｒ１１のいずれかの部分で、一般式（Ｃｐ−
／コ）または（Ｃｐ　−／ｊ）に結合する基を表わす。

”ｓ　　Ｊ％およびｋは、０または／を表わすが、’ｓ
　　Ｊ％およびｋが同時にＯであることはない。

ここでＡ３で表わされるアルキレン基、アラルキレン基
またはアリーレン基の置換基としてはアリール基（例え
ばフェニル基）、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ
基、アルコキシ基（例えばメトキシ基）、アリールオキ
シ基（例えばフェノキシ基）、アシルオキシ基（例えば
アセトキシ基）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミ
ノ基）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミ
ド基）％スルファモイル基（例えばメチルスルファモイ
ル基）、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素など
）、カルボキシ基、カルバモイル基（例えばメチルカル
バモイル基）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキ
シカルボニル基など）、スルホニル基（例えばメチルス
ルホニル基）が挙げられる。この置換基が２つ以上ある
ときは同じでも異ってもよい。

次に、芳香族−級アミン現偉薬の酸化生成物とカップリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、アクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸
およびこれらのアクリル酸類から誘導されるエステルも
しくはアミド、メチレンビスアクリルアミド、ビニルエ
ステル、アジりロニトリル、芳香族ビニル化合物、マレ
イン酸誘導体、ビニルピリジン類等がある。ここで使用
する非発色性エチレン様不飽和単量体は、一種以上を同
時に使用することもできる。

本発明のカプラーは、写真層を薄層化する技術と組み合
わせたとき鮮鋭度の改良効果において特に好ましい、た
とえば薄層化技術として一当量カプラー使用による銀量
の削減、ビス型カプラーもしくはポリマーカプラー使用
により単位重量当りのカプラー発色量を増大することに
よるカプラー添加量減、またはカプラーの発色反応での
副反応が少なく効率的に画像形成色素を生成するカプラ
ー（二当量マゼンタカプラー）を使用することによるカ
プラー添加量減などが挙げられる。これらの技術は公知
でありいずれも鮮鋭度を改良する目的で乳剤層の膜厚を
減らす試みとして知られている。本発明のカプラーを使
用する際、特に上記の技術と組み合わせたとき、公知の
ＤＩＲカプラーを使用したときとの鮮鋭度の差は顕著な
ものであった。上記に列挙したカプラーは本発明のカプ
ラーを含有する層もしくはそれより上層（支持体から遠
い側の層）に用いられる。特に好ましい実施態様は青感
乳剤層に少なくとも一種の二当量イエローカプラーを含
有し、緑感乳剤層に二当量マゼンタカプラーまたはポリ
マーマゼンタカプラー（２尚量型もしくはグ当量型）の
少なくとも一種を含有するカラー写真感光材料において
本発明のＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＨ３ 合成例１　例示化合物＋１１の合成 α−ヒバロイル−α−クロロ−！’　−１０ローｊ′−
（≠−（２，≠−ジーｔ−アミルフェノキシブチルアミ
ド）アセトアニリド）のＪＯｆＳ４４−（ｊ、６−ジメ
チルベンゾトリアゾリル−ｌ−イル）メトキシ−λ−へ
ブタフルオロブチルアミド−よ−メタンスルホンアミド
フェノール（米国特許第≠、／４ＬＡ。

３２６号に記載の方法に類似の方法により合成した）の
３０？およびトリエチルアミンｔ、≠１會アセトニトリ
ル／ｊＯＷＬｌに混会し経時間還流した。

反応混合物を冷却し酢酸エチル３００ｔｔｒｌｔ−加え
分液ロートに用いて水洗浄した。希塩酸で洗浄後中性に
なるまで水洗浄し油層を分離した。減圧で溶媒を留去し
た残渣にエーテルを加えて結晶化させることにより目的
の化合物（Ｉ１を３２゜ｊｓＦ甘成せた。

合成例コ　例示化合物（４）の合成 ｌ、≠−ジヒドロキシー２−ナフトエ酸−２１９゜！−
クロロー≠−（ｊ−エチルテトラゾ１Ｊルーｌ−チオ）
−３−メチル−ｌ−フェニルピラゾール（！−エチルテ
トラゾリルスルフェニルクロ＋７　）”とよ−クロロ−
３−メチル−７−フェニルピラゾールとを反応石せて得
７’Ｃ）、≠Ｏｆおよびソデイウムメトキサイドｔ３，
２９１に：Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２００ｍ１に
加え室温で３時間、ｊＯｏＣで１時間反応させ、常法に
より後処理１行ないλ−カルボ゛キシー弘−（≠−（ｊ
−エチルテトラゾリルチオ）−３−メチル−／−フェニ
ル−！−ピラゾリルオキシ）−ｌ−ヒドロキク−２−ナ
フトエ酸（以下、中間化合物（ａ）とする）の２１゜ｊ
ｔｔ得た（酢酸エチルより結晶化させた）。次に中間化
合物（ａ）のｘｔ、ｚｔおよびλ−テトラデシルオキシ
アニリン、ｔｙ、ＩｆｆＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
２００１ｄＩＩＣ溶解しこの溶液に室温（λｊ’ｃ）で
Ｎ、Ｎ−ジシクロへキシルカルボジイミドのｌλ。

ｊｔｔ−アセトニトリルｊＯｍｉに溶解した溶液を滴下
した。一時間反応させた後常法により後処理を行ない目
的のカプラー（４１ｔコタ、Ｊｆ得た（酢酸エチルとヘ
キサンの混合溶媒より結晶化した）。

、本発明？用いるノ・ロゲン化銀与臭感光材料は支持体
上に一つの感光性ノ・ロゲン化銀乳剤層を有する単色カ
ラー写真感光材料でもよく、支持体上に少なくともλつ
の異なる分光感度を有する多層カラー写真感光材料にも
適用できる。

多層カラー写真材料は、通常、支持体上に赤感性乳剤層
、緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意に選べ
る。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より異なる組合せをとることもできる。

本発明を用いて作られた写真感光材料の同一もしくは他
の写真乳剤層または非感光性層には前記の一般式（Ｔ）
で表わされる化合物と共に、カラーカプラー、即ち、発
色現像処理において芳香族１級アミン現像薬（例えば、
フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノール誘導体
など）との酸化カップリングに、よって発色しうる化合
物を用いてもよい。

本発明を用いるハロゲン化銀多層カラー写真感光材料に
は、通常イエロー、マゼンタ、詔よびシアン色形成性カ
プラーを用いるが、三色すべてにわたって本発明のカプ
ラーを用いることもできるし、必要に応じて、本発明の
カプラーの一部を、従来知られているカラーカプラーに
置き換えることもできる。

有用なカラーカプラーはシアン、マゼンタおよびイエロ
ー発色のカプラーであり、これらの典型例には、ナフト
ールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロンもしくは
ピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしくは複素環の
ケトメチレン化合物がある。本発明で使用しつるこれら
のシアン、マゼンタおよびイエローカプラーの具体例は
リサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）／７４４ｔ３（／タフを年１１月
）■−り項および同／７７／７（／９７り年／／月）に
引用された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、パラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二画素カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量が低減でき高感度が得ら
れる。発色色素が適度の拡散性を有するようなカプラー
、無呈色カプラーまたはカップリング反応に伴って現像
抑制剤を放出するＤＩ几カプラーもしくは現像促進剤を
放出するカプラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４１
０’）、２１０号、同第λ、／７ｊ　、０２１７号およ
び同第３，２乙！、３０６号などに記載されている。二
画素イエローカプラーとしては、米国特許第ｊ　、　４
ｔＯＩ　、　／　？４を号、同第ｊ　、　４ｔ４ｔ７　
、　？、２ｒ号、同第３，９３３．ｊ−０／号および同
第＆　、０２２．６２θ号などに記載された酸素原子離
脱型のイエローカプラーあるいは特公昭ｊ♂−１０７３
９号、米国特許第＜１．＜１０／１７よコ号、同第な、
３２４．０２４を号、Ｒ，Ｄ／♂θ！３（／り７９年μ
月）、英国特許第１゜４ｔ２１．０２０号、西独出願公
開筒λ、２／９゜９７７号、同第λ、２≦７，３４／号
、同第２゜３２９．３２７号および同第−，４ｔＪ３，
１／２号などに記載された窒素原子離脱型のイエローカ
プラーがその代表例として挙げられる。α−ピバロイル
アセトアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、特番こ
光堅牢性が優れており、一方α−ベンゾイルアセトアニ
リド系カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくはよ一ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。ｊ−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第一、Ｊ／／、０♂λ号、同第２゜３
４１３．７０３号、同第２，４００，７７７号、同第２
．テＯ♂、ｊ７３号、同第３　、０１ｓ２　、ぶ５３号
、同第３．／！コ、／り３号および同第３゜？ｊ４．０
／！号などに記載されている。二画素のｊ−ピラゾロン
系カプラーの離脱基として、米国特許第４１，３１０，
６／９号に記載された窒素原子離脱基または米国特許第
１ｔ、３６／、？タフ号に記載されたアリールチオ基が
特に好ましい。

また欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を有
するｊ−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
３イタ、／フタ号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３．ｙ２ｊ、０６７号に記載さ
れたピラゾロ〔ｊ、／−ｃ〕（／、２，４ｔ））り了ゾ
ール類、すＭ−チ・ディスクロージャー、Ｚｔ２２０　
（／り／４を年６月）１こ記載のピラゾロテトラゾール
類およびリサーチ・ディスクロージャーコ４ｔ２３θ（
／　？Ｊ’４を年６月）番こ記載のピラゾロピラゾール
類が挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の少なさお
よび光堅牢性の点で欧州特許第１／９．７４ｔ／号に記
載のイミダゾ〔ｔ、２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、
欧州特許第１／９，２６０号に記載のピラゾロ〔／。

ｔ−ｂ）（／、２．４ｔ）トリアゾールは特に好ましい
。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許ｇ２．ｇ７４ｔｔλり３号に記載の
ナフトール系カプラー、好ましくは米国特許第４ｔ　、
　０３；２．２７２号、同第な。

／４を乙、３９４号、同第４ｔ、　２２７．２３３号お
よび同第４４，２９４，２θ０号に記載された酸素原子
離脱型の二画素ナフトール系カプラーが代表例として挙
げられる。またフェノール系カプラーの具体例は、米国
特許第２，３６９，９２９号、同第λ、ｒｏ／、／７／
号、同＄ｘｓｙ２２ｅ／６λ号、同第２．♂デ！、！２
６号などに記載されている。湿度および温度に対し堅牢
なシアンカプラーは、本発明で好ましく使用され、その
典型例を挙げると、米国特許第ｊ　、７７２．００２号
に記載されたフェノール核のメター位にエチル基以上の
アルキル基を有するフェノール系シアンカプラー、米国
特許第２，７７コ、７６２号、同第、ｉ　　７ｊ７，３
０ｒ号、同第４ｔ、／２６，３９４号、同第４１，３３
４ｔ、０／／号、同第グ、３２７゜７７３号、西独特杵
公開第３，３２？、７．２９号および特願昭ｆ／ｒ−４
ｔ２ｔ７／号などに記載されたλ、ｊ−ジアシルアミノ
置換フェノール系カプラーおよび米国特許第３，４ｔ４
ｔ６．ｌｈコλ号、同第９，３３３．９９り号、同第４
１．４ｔ！／、！ｒり号および同第Ｑ、４ｔ２７，７４
７号などに記載サレｆ、：、２−位にフェニルウレイド
基を有しかつ！−位にアシルアミノ基を有するフェノー
ル系カプラーなどである。

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ー感材にはカラードカプラーを併用することが好ましい
。米国特許第ｇ；／４３，４７０号および特公昭ｊ７−
３ヂ４ｔ７３号などに記載のイエロー着色マゼンタカプ
ラーまたは米国特許第グ、ｏｏグ、タータ号、同第４１
．、／３７，２♂１号および英国特許第１　、／４ｔａ
　、ｊ４♂号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラー
などが典型例として挙げられる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなぼけカプラー
は、米国特許第Ｑ、Ｊ４＋！；、２３７号および英国特
許第一、／２！、！７０号にマゼンタカプラーの具体例
が、また欧州特許第り６゜５７０号および西独出願公開
筒３．２３４ｔ、ｊ３３号にはイエロー、マゼンタもし
くはシアンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは。

二量体以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化され
た色素形成カプラーの典型例は、米国特許第３．’１６
／、ｒコθ号および同第グ、ｏｒｏ。

２／／号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第一、ｌθλ、７７３号および
米国特許第ｇ、ｊ６７、．２♂−号に記載されている。

これらのカプラーは、銀イオンに対しグ当量性あるいは
一当量性のどちらでもよい。又、色補再の効果をもつカ
ラードカプラー、あるいは現像にともなって現像抑制剤
を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）であっ
てもよい。

又、ＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応性の生
成物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩ
Ｒカップリング化合物を含んでもよい。ＤＩＲカプラー
以外に現像にともなって現像抑制剤を放出する化合物を
感光材料中に含んでもよい。

上記の各種のカプラーは、感光材料に必要とされる特性
を満たすために、写真層の同一層に二種類以上を併用す
ることもできるし、また同一の化合物を異なった二層以
上に導入することもできる。

本発明のカプラーおよび併用できるカプラーをハロゲン
化銀乳剤層に導入するには公知の方法。

例えば米国特許コ、３，２コ、０２７号に記載の方法な
どが用いられる。例えばフタール酸アルキルエステル（
ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、リ
ン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、トリフェニ
ルフォスフェート、トリクレジルフォスフェート、ジオ
クチルブチルフォスフェート）、クエン酸エステル（例
えばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル
（例えば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（例えば
ジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えば
ジブトキシエチルサクシネート、ジエチルアゼレート）
、１−リフシン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリ
ブチル）など、又は沸点約３０°Ｃないし／ｊθ０Ｃの
有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級ア
ルキルアセテート、プロピオン酸エチル、２級ブチルア
ルコール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチ
ルアセテート、メチルセロソルブアセテート等に溶解し
たのち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有
機溶媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いてもよい。

又、特公昭ｊ／−ｊ？♂ｊ３号、特開昭！／−！タタ４
ｔＪ号に記載されている重合物による分散法も使用する
ことができる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸の如き酸基を有す
る場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド中
に導入される。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも単独
あるいはゼラチンと共に用いることができる。

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス（Ａｒｔｈｕｒ　
Ｗｅｉｓｓ　）著、ザー？クローｆ−Ｌ／キュラー・ケ
ミストリー・オプ・ゼラチン（ＴｈｅＭａｃｒｏｍｏｌ
ｅｃｕｌａｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ｏｆＧｅｌａｔ
ｉｎ　）　、　（アカデミツク・プレス（Ａｃａｄｅｍ
ｉｃ　Ｐｒｅｓｓ）、／ヂｔａ年発行）に記載がある。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層にはハロ
ゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化
銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は／！モモル以下の沃化銀を含む沃臭化銀である
。特に好ましいのは＝モルチから／２モモルまでの沃化
銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとずく平均
で表わす。）は特に問わないが３μ以下が好ましい。

粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的な結晶体を有するものでもよく、また球状、
板状などのような変則的な結晶体を持つもの、或いはこ
れらの結晶形の複合形でもよい。種々の結晶形の粒子の
混合から成ってもよい。

また粒子の直径がその厚みの！倍以上の超平板のハロゲ
ン化銀粒子が全投影面積の５０４以上を占めるような乳
剤を使用してもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
てもよい。また潜像が主として表面に形成されるような
粒子でもよく、粒子内部に主として形成されるような粒
子であってもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、ピー・グラクキデ（Ｐ
、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ　）著、’シミー、工−フイジー
ク・フォトグラフィック（Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔＰｈｙ
ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｂｉｑｕｅ　）”（ポ
ール・モンテ／Ｌ／　（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ　ｌ　）
社刊、／り３４年）、　ヴイー・エル赤ツエリクマン（
Ｖ、Ｌ。

Ｚｅ目ｋｍａｎ）、他者、°メーキング・アンド・コー
ティング・フォトグラフィック・エマルジョン（Ｍａｋ
ｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃＢｍｕｌ　５ｉｏｎ　）　’　（ザーフオーカル
・プレス（’Ｌ”ｈｅ　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ　）
社刊、／り≦ヶ年）などに記載された方法を用いて調整
することができる。即ち、酸性法、中性法、アンモニア
法等のいずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性ハロゲン
塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合法
、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ち、いわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄環又は鉄錯
塩などを、共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。

化学増感のためには、例えば、エッチ・フイーザ−（Ｈ
，Ｆｉｅｓｅｒ　）編、１デイー・グルントラーゲンダ
ー・フォトグラフイツクエン・プロツエツセ・ミツト−
シルバー命ハロゲニーデン（ＤｉｅＧｒｕｎｄｌａｇｅ
ｎｄｅｒ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎＰｒｏ
ｚｅｓｓｅｍｉｔ　５ｊｌｂｅｒ　Ｈａｌｏｇｅｎｉｄ
ｅｎ）”（アカデミツシエ・フエルラークスゲゼルシャ
フト（Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓ
ｅｌｌｓｃｈａｆｔ）刊、／りｊ？）、第６７ｊ頁〜り
３＜を頁に記載の方法を用いることができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しつる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を還元
増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほかＰｔ、Ｉ
ｒ、Ｐｄなとの周期律表■族の金属の錯塩）を用いる貴
金属増感法などを単独または組み合わせて用いることが
できる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、′種々の化合物を含
有させることができる。すなわちアゾール類、例えばベ
ンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベ
ンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、プ
ロ七バンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンゾチア
ゾール類、メルカプト千アジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に／−フェニ
ル−！−メルカプトテトラゾール）など；メルカプトピ
リミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサ
ドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類
、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン類
（特にダーヒドロキシ置換（ｌ、３，３ａｙ７）テトラ
アザインデン類）、ハンタアザインデン類など；インイ
ン千オスルフオン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼン
スルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定
剤として知られた、多くの化合物を加えることができる
。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等積々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、千オニーチル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。

本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層その他の
親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的で、水
不溶又は難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができ
る。例えば、アルキルアクリレート、アルキルメタクリ
レート、アルコキシアルキルアジリレート、アルコキシ
アルキルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グ
リシジルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリル
アミド、ビニルエステル（例えば、酢酸ビニル）、アク
リロニトリル、オレフィン、スチレンなどの単独もしく
は組合せ、又はこれらとアクリル酸、メタクリル酸、α
、β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキルアクリ
レート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、スルホア
ルキルアクリレート、スルホアルキルメタクリレート、
スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成分とするポリ
マーを用いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、鳥 複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシ了ニン色素、スチリル色素およ
びヘミオキソノール色素が包含される。特に有用な色素
は、シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メロ
シアニン色素１こ属する色素である。これらの色素類に
は、塩基性異部環核としてシアニン色素類に通常利用さ
れる核のいずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核
、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサ
ゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾー
ル核、テトラゾール核、ピリジン核など；これらの核に
脂環式炭化水素環が融合した核；及びこれらの核に芳香
族炭化水素環が融合した核、即チ、インドレニン核、ベ
ンズインドレニン核、インドール核、ベンズオキサドー
ル核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナ
フトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミ
ダゾール核、キノリン核などが適用できる。これらの核
は炭素原子上に置換されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−！−オン
核、チオヒダントイン核、−一チオオキサゾリジンー２
，４ｔ−ジオン核、チアゾリジン−λ、グージオン核、
ローダニン核、チオバルビッール酸核などのｊ　−４員
異節環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独ｌこ用いてもよいが、それらの
組合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色
増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチル化合物（たと
えば米国特許２．り３３．３り０号、同３，４３１，７
２／号に記載のもの）、芳香族有機醗ホルムアルデヒド
縮金物（たとえば米国特許３，７μ３，１１０号に記載
のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含
んでもよい。

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロムミョウバン、酢酸クロムなど）
、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサール
、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物
（ジメチロール尿素、メ千ロールジメチルヒダントイン
なと）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオ
キサンなど）、活性ビニル化合物（／、Ｊ、ｊ−トリア
クリロイル−へキサヒドロ−３−トリアジン、／、３−
ビニルスルホニル−λ−プロア９ノールなと）、活性ハ
ロゲン化合物（２，４ｔ−ジクロル−６−ヒドロキシ−
Ｓ　−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロ
ル酸、ムコフェノキシクロル酸など）、などを単独また
は組み合わせて用いることができる。

本発明を用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に、染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に
、それらは、カチオン性ポリマーなどによって媒染され
てもよい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン銹導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。

本発明を用いて作られる感光材料には、親水性コロイド
層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えば、アリール基
で置換されたベンゾトリアゾール化合物（例えば米国特
許３．ｊＪＪ、７９４を号に記載のもの）、クーチアシ
リドン化合物（例えば米国特許Ｊ、Ｊ／４ｔ、７タダ号
、同！　、　３６２　。

ｔｒｉ号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭す≦−２７？４を号に記載のもの）、ケイヒ酸
エステル化合物（例えば米国特許３，７ｏｚ、ｒｏｔ号
、同ｊ　、７０７．３７！号に記載のもの）、ブタジェ
ン化合物（例えば米国特許ｑ。

０ダ！、１２２号に記載のもの）、あるいは、ベンズオ
キサゾール化合物（例えば米国特許３，７００．４ｔｊ
ｊ号に記載のもの）を用いることができる。紫外線吸収
性のカプラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形
成カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いて
もよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されて
いてもよい。

本発明を用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水溶性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料：ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。

本発明を実施するに際して、下記の公知の退色防止剤を
併用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は
単独または一種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導
体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフェノー
ル誘導体及びビスフェノール類等がアル。

本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の写真処理
には、例えばリサーチディスクロージャ−７７≦号第−
ｒ〜３０頁に記載されているような公知の方法及び公知
の処理液のいずれをも適用することができる。処理温度
は通常、／／’ＣからｊｏｏＣの間に選ばれるが、／♂
０Ｃより低い温度または、ｔｏ　０Ｃをこえる温度とし
てもよい。

カラー現像液は、一般（こ、発色現像主薬を含むアルカ
リ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族
アミン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えばタ
ーアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−グ
ーアミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、ｌ−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ　−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−グーアミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メチル−グーアミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、グーア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチ
ルアニリンなど）を用いることができる。

この他、エフ・ニー・メイソン（Ｆ、Ａ・Ｍａｓｏｎ）
著、′フォトグラフィック・プロセシング・ケミストリ
ー（ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　
　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）’（フォーカル・プレス（Ｆｏ
ｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ）刊、／り６６年）、第一−ｄ頁
〜−λ９頁、米国特許−１／ヂ３．θ／ｊ号、同一、！
タコ、７４グ号、特開昭４ｔｒ−、＜ｇり３３号などに
記載のものを用いてもよい。

カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物
、沃化物、及び有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ない
し、カブリ防止剤などを含むことができる。又必要に応
じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、
ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き有機
溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー。

競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの如きか
ぶらせ剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助
現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレート剤、酸
化防止剤などを含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよいし、個別
に行われてもよい。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ）、
コバルト（Ｉ）、クロム（ＶＩ）、銅（Ｉｔ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物等
が用いられる。

例えば、フェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（Ｉ）ま
たはコ、ｆルト（■）の有機錯塩、例えばエチレンジア
ミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、／。

３−ジアミノ−コープロΔノール四酢酸などのアミノポ
リカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸。

リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸
塩；ニトロソフェノールなどを用いることができる。こ
れらのうちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四酢
酸鉄（Ｉ）ナトリウム及びエチレンジアミン四酢酸鉄（
Ｉ）アンモニウムは特に有用である。エチレンジアミン
四酢酸鉄（Ｉ）錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂
白定着液においても有用である。

定着液としては一般に用いられる組成のものを使用する
ことができる。定着剤としては千オ硫酸塩、チオシアン
酸塩のほか、定着剤としての効果の知られている有機硫
黄化合物を使用することができる。定着液には硬膜剤と
して水溶性アルミニウム塩を含んでもよい。

ここで、定着工程または漂白定着工程の後には、水洗、
安定化などの処理工程を行なうこ七が一般的に行なわれ
ているが、水洗工程だけを行なったり逆に実質的な水洗
工程を設けず安定化処理工程だけを行なう（特開昭１７
−１２１４１３号公報）などの簡便な処理方法を用いる
こともできる。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機り　″ン酸等のキレート
剤、各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ば
い剤、マグネシウム塩、アルミニウム塩等の硬膜剤、乾
燥負荷、ムラを防止するための界面活性剤などを用いる
ことができる。または、エル・イー・ウェスト（Ｌ、Ｅ
。

Ｗｅｓｔ）１．＠ウォーター・クォリティ・フライテリ
７（Ｗａｔｅｒ　　Ｑｕａｌｉｔｙ　　Ｃｒ１ｔｅｒｉ
ａ　）’フォトグラフィック・サイエンス・アンド嗜エ
ンジニアリング（Ｐｈｏｔ、８ｃｉ、ａｎｄ　Ｅｎｇ、
）、Ｖｏｌ、５’　　／１６≦　ｐａｇｅ　　ｊ４ｔ４
ｔ〜３ｊり（７９ｆｔ）等に記載の化合物を用いること
もできる。

また、水洗工程は、必要により１槽以上の槽を用いて行
なってもよ（、多段向流水洗（例えば２〜り段）として
水洗水を節減してもよい。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、ｐＨ３〜乙の緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えばホルマリン）を含有
した液などを用いることができる。安定液には、必要に
応じて蛍光増白剤、キレート剤、殺菌剤、防はい剤、硬
膜剤、界面活性剤などを用いることができる。

また、安定化工程は、必要によりλ種以上の槽を用いて
行なってもよく、多段向流安定化（例えば２〜９段）と
して安定液を節減し、更に、水洗工程を省略することも
できる。

（実施例） 以下１こ、実施例をもって本発明の詳細な説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

実施例−７ ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に、下記
に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料試
料を炸裂した。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層；中間層 Ｊ、ｊ−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第３層；第７赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；！モルチ）・・・・銀塗布量　
　／、４ｊ！／ｍ” 増感色素■・・・・銀７モルに対して ダ、ｊＸ１０　　　モル 増感色素■・・・・銀１モルに対して ／、！×１０　　　モル カプラーＥＸ−／・銀１モルに対して ０．０３モル カプラーｈ！Ｘ−ｊ・銀１モルに対して０　、　θ　０
３モル 第ｑ層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；７０モル％）・・・・銀塗布量
　／　、　４ｔｌ／ｒｒＩ 増感色素Ｉ・・・・銀１モルに対して Ｊ　Ｘ　／　ｔ）　　　モル 増感色素■・・・・銀１モルに対して ／×７θ　　モル カプラーＥＸ−／−銀１モルに対して ０．００−モル カプラーＥＸ−ｓ・銀１モルに対して ０　　、０２モル カプラーＥＸ−ｉ・銀１モルに対して ０．００／４モル 第ｊ層；中間層 第一層と同じ 第を層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；６モルチ）・・・・銀塗布！　
／、♂ｙ　／　ｍ　” 増感色素■・・・・８１モルに対して ！Ｘ１０　　モル 増感色素■・・・・銀１モルに対して ２Ｘ１０　　　モル カプラーＥＸ−ｇ　−８１モルに対して０６０１モル カプラーＢＸ−ｓ−銀７モルに対して ０．００１モル カプラーＥＸ−９・銀１モルに対して ０．００３モル 第７層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；２モル％）・・・・銀塗布量　
／　、、？ｐ／ｍ” 増感色素Ｉ・・・・銀１モルに対して ３×７０　　モル 増感色素■・・・・銀１モルに対して ／　０．２Ｘ／θ　　モル カプラーＥＸ−７・銀７モルに対して ０．０１７モル カプラーＥＸ−ｔ・銀１モルに対して ０　、　θ　０３モル 第を層；イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と一１！−ジ−ｔ−
オクチルハイドロキノンの乳化盆散物とを含むゼラチン
層 第２層；第１實感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；６モルチ）・・・・銀塗布量　
０　、７　ｙ　／　ｒｒｘ　２カプラーＥＸ−／・銀１
モルに対して Ｏ、λ　！モル カプラーＥＸ−タ・銀１モルに対して ０．０／！ｔ　モル ′　第１Ｑ層；第λ青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀；６モルチ）・・・・銀塗布量　θ、
≦り／ｍ！ カプラーＥＸ−♂・銀１モルに対して ０．０１モル 第１／層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀７モルチ、平均粒径０．０７μ）　　
　・・・・銀塗布量　０　、　ｚ　ｙ　７ｍ”紫外線吸
収剤ＵＶ−／の乳化分散物を含むゼラチン層 第１一層；第コ保護層 ポリメチルメタノアクリレート粒子（直径約へ！μ）を
含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−／や界
面活性剤を添加した。以上の如くして作製した試料を試
料１０／とした。

試料１０コ〜／１０の作製 試料１０１の低感緑感性乳剤層のカプラーＥＸ−９を表
−／のように変化させた以外試料／θ／と同様にして作
製した。

試料１０／〜／１０の試料を日光でウェッジ露光をし、
後述の処理をしたところほぼ同等の感度、階調のものが
得られた。これらの試料の緑感層の鮮鋭度を慣用のＭＴ
Ｆ値を用いて評価した。

使用した化合物の構造式は以下の通りである。

試料を作るのに用いた化合− （ｔ）　Ｃ５Ｈ１ｌ ＥＸ−Ｊ ＥＸ−ダ ＢＸ−ｚ α ＢＸ−４ ＢＸ−７ ここに（ｔ）Ｃｓ　Ｈｔｔは、ＣＣＨｓ）３ＣＣＨＩＣ
（ＣＨｓｈ−を表わす。

ＢＸ−ｔ ＢＸ−タ（従来型ＤＩＲカプラー） ＢＸ−ｔｏ（米国特許第ダ、−ダ？、？６．２号化記載
のある化合物） Ｏ１ ＢＸ・−ｉ／（米国特許第ｇ、Ｊｇ／、７４２号１ｃ記
載のある化合物） ＥＸ−／Ｊ（米国％許第ｇ、４ｔ３？、／Ｆｊ号にＥＸ
−／ｊ（米国特許第ダ、　４１３１　、　／り３号にＨ
−／ ＣＨ，−ＣＨ−８０，−ＣＨ，−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ
２−ＣＨ−８０２−ＣＨ，−ＣＯＮＨ−ＣＨ。

増感色素Ｉ 増感色素■ （ＣＨ２）ｍ８０ｓＨ−Ｎ（Ｃ２Ｈｓ　）ｓ増感色素■ 増感色素■ Ｎａ８０３　（ＣＨ２）３　（ＯＣＨ２ＣＨ２）２下記
の処理工程に従って３１０Ｃで現像処理を行なった。

カラー現像　　　　２分４ｔｊ秒 漂　　　　白　　　　　６分３０秒 水　　　洗　　　　　２分１０秒 定　　　　着　　　　　９分−０秒 水　　　　洗　　　　　Ｊ分ｌ！秒 安　　　　定　　　　　７分０．を秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　／。ｏｐ／−ヒドロ
キシエチリデン−７゜ ｌ−ジホスホン酸　　　　　　　λ、ｏ１ｐ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　ダ、ｏ１ｐ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　Ｊ０６０り臭化カリウム　　　　　　　
　　　　／、４ｔｐ沃化カリウム　　　　　　　　　　
／　、　ｊｌｌｐヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　２
．弘２グー（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ ドロキシエチルアミノ）−コ 一メチルアニリン硫酸塩　　　　グー３１水を加えて　
　　　　　　　　　　／、０Ｌｐ　Ｈ１０，０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　ｉｏｏ、ｏｙエチレンジア
ミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　／θ、ｏｐ臭化アンモ
ニウム　　　　　　／！０．Ｏｙ硝酸アンモニウム　　
　　　　　ｉｏ、ｏｐ水を加えて　　　　　　　　　　
　／、０ＬｐＨに、Ｏ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　／、０９亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　グ、ｏ１ｐチオ硫酸アンモニウ
ム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　ｉ７ｓ、ｏｗ重亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　μ、４Ｐ水を加えて　　　　　
　　　　　　　／、０７４ｐＨ４，４ 安定液 ホルマリン（４’０％）　　　　　　　　ａ、ｏｇポリ
オキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度＋１０）　　　　　　０，３ｙ水を加えて
　　　　　　　　　　　　／、Ｏｊ！得られた試料につ
いて１ｍ当り９本およびｇ。

本の緑感層のＭＴＦ値を測定した。結果を表−／に示す
。

表／ ＊　第１緑感乳剤層のカプラーＥＸ−９の代りに添加す
る化合物を意味する。

＊＊ＥＸ−タの添加量のモル数を／としたときのモル比
で表示する。

以上の結果から、本発明の化合物は従来のカプラーに比
べて著しく、鮮鋭度を改良することが明らかである。

実施例−λ ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に、下記
番こ示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材料
試料を作製した。

第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第λ層；中間層 λ、ｊ−ジーｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第３層；赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；フモルチ）・・・・銀塗布量　
コ、０ｙ　／　ｍ２ 増感色素ｌ・・・・銀１モルに対して 弘、、ｔｘｌｏ　　　モル 増感色素■・・・・銀１モルに対して ／　、ｊＸｌｏ　　　モル カプラーＥＸ−／・銀１モルに対して Ｏ、θ　μ　モル カプラーＢＸ−３・銀７モルｌこ対して０．００３モル カプラーＥＸ−／４ｔ・銀１モルに対してｏ　　、　ｏ
ｏ　４ｔモル トリクレジルフォスフェート　０　、ｊ　Ｐ　／　ｒｎ
　”ジブチルフタレート　　　　　　０　、２　ｙ　７
ｍ”第９層；第７保護層 沃臭化銀（沃化銀１モルチ、平均粒径θ、θりμ）　　
　・・・・銀塗布量　０　、ｊ　ｆ　／　ｒｎ　”紫外
線吸収剤ＵＶ−／の乳化分散物を含むゼラチン層 第５層；第２保護層 ポリメチルメタノアクリレート粒子（直径約へ！μ）８
含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−／や界
面活性剤を添加した。以上の如くして作製した試料を試
料／／／とした。

試料／／コ〜／／Ｊ’の作製 試料／／／で用いたＥＸ−／４ｔの代り番ご用いるカプ
ラーを表−２のように変化させた以外試料ｌ／／と同様
にして作製した。

試料／／／−／／♂を白色光でウェッジ露光をし、実施
例−７と同じ処理をしたところほぼ同等の感度階調が得
られた。これらの試料について／雌当り９本および４ｔ
Ｑ本のＭＴＦ値を測定した。

それらの結果を表−一に示す。

（試料を作るのに用いた比較用化合物）ＥＸ−ｉａ（米
国特許第ダ、／４ｔｊ、Ｊ？、４号に包含される化合物
） 督 ２Ｈ６ ＥＸ−／ｊ（米国特許第４ｔ、３１０，４１２号に記載
されている化合物） ＥＸ−ｉｔ（米国特許第Ｑ、／４ｔ４．ｊり４号に記載
のある化合物） 表− ＊　赤感乳剤層のＥＸ−／＜ｔの代りに添加する化合物
を意味する。

＊＊ＢＸ−ｉ＜ｔの添加量のモル数を７としたときのモ
ル比で表わす。

表２より、ＭＴＦ値が公知のＤＩＲカプラーを使用した
ものより本願のカプラーを使用したものの方が著しく高
いことがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有することを
   特徴とするカラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） Ａ−Ｏ−Ｂ−（Ｌ）ｎ−Ｄ 式中、Ａは現像主薬酸化体との反応により、Ａと酸素原
   子との間の結合が開裂するカプラー残基を表わし、Ｂは
   、Ａと酸素原子との結合が開裂して初めて現像主薬酸化
   体と反応して（Ｌ）ｎ−Ｄを開裂できるカプラー残基を
   表わし、Ｌは、ＢとＬとの結合が開裂して初めてＤを開
   裂できる連結基を表わし、ｎは０または１を表わし、Ｄ
   は下記一般式（IIａ）、（IIｂ）または（IIｃ）で表わ
   される基を表わす。 一般式（IIａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IIｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（IIｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
   式、表等があります▼ 式中、Ｘ＿１は炭素数１〜４の置換もしくは無置換の脂
   肪族基（置換基としてはアルコキシ基、アルコキシカル
   ボニル基、ヒドロキシル基、アシルアミノ基、カルバモ
   イル基、スルホニル基、スルホンアミド基、スルファモ
   イル基、アミノ基、アシルオキシ基、シアノ基、ウレイ
   ド基、アシル基、ハロゲン原子もしくはアルキルチオ基
   より選ばれる。これらの置換基に含まれる炭素原子数は
   ３以下である）、または置換フェニル基（置換基として
   はヒドロキシル基、アルコキシカルボニル基、アシルア
   ミノ基、カルバモイル基、スルホニル基、スルホンアミ
   ド基、スルファモイル基、アシルオキシ基、ウレイド基
   、カルボキシル基、シアノ基、ニトロ基、アミノ基、も
   しくはアシル基より選ばれる。これらの置換基に含まれ
   る炭素原子数は３以下である。）を表わす。Ｘ＿２は脂
   肪族基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基
   、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、カルバモ
   イル基、スルホニル基、スルホンアミド基、スルファモ
   イル基、アシルオキシ基、ウレイド基、シアノ基、ニト
   ロ基、アミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリ
   ールオキシカルボニル基またはアシル基を表わし、ｍは
   １または２を表わし、ｍ個のＸ＿２に含まれる合計の炭
   素原子数は８以下でありｍが２のとき２つのＸ＿２は同
   じ置換基もしくは異なる置換基を表わす。