JPH063777A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】高感度で鮮鋭性に優れ、かつプリント品質の向
上したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供する。 【構成】支持体上にそれぞれ少なくとも一層のマゼンタ
カプラーを含有する緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、イエ
ローカプラーを含有する青感光性ハロゲン化銀乳剤層お
よびシアンカプラーを含有する感度の異なる少なくとも
二層の赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、該赤感光性ハロゲン化
銀乳剤層の最高感層にイエローカプラーを含有し、それ
よりも感度の低い赤感光性ハロゲン化銀乳剤層にイエロ
ーカラードシアンカプラーを含有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は高感で、鮮鋭性に優れ、
かつプリント品質の向上したカラー写真感光材料に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、ハロゲン化銀感光材料特に撮影用
感材においては、高感度で色再現性に優れかつ鮮鋭性に
優れた感材が要求されてきている。色再現性および鮮鋭
性を改良する手段として、本発明の一般式（XI) で表わ
される化合物が特開昭６０−１８５９５０号、同６１−
２３３７４１号、同６２−１５１８５０号、同６３−１
６３４５４号および同６３−２８１１６０号等に提案さ
れている。確かにこれら化合物により層間効果およびエ
ッジ効果が向上し、色再現性、鮮鋭性はある程度改良さ
れたが、これら化合物では放出された現像抑制剤が抑制
するのに充分な量放出されないと充分な層間効果やエッ
ジ効果が得られないこと、抑制されるべき感光層が適度
に現像されていないと望ましい層間効果が得られないこ
となどの問題があり、全露光領域で充分な効果を与える
ことはできなかったし、またその効果を得るに際し、若
干低感度化していた。さらに通常の撮影感材の層配列、
すなわち支持体側からシアンカプラーを含有する赤感光
性層、マゼンタカプラーを含有する緑感光性層およびイ
エローカプラーを含有する青感光性層と配列されている
場合、赤感光性層から青感光層性までの距離が離れてい
るために、上記の化合物ではこれら層の間の層間効果が
充分でない、緑感光性層を低感化させるなどの問題があ
った。ところで、この赤感光性乳剤層から青感光性層へ
の層間効果と写真性能的に近い効果を赤感光性乳剤層に
イエローカラードシアンカプラーを用うることによって
得ることが可能であることが、特開昭６１−２２１７４
８号、西独特許公開３８１５４６９Ａ号等に記載されて
いるが、これらの特許記載の方法、すなわち、これらの
化合物単独による使用でも露光領域全域に渡ってその効
果を充分発現することが難しい、従来知られているイエ
ローカラードシアンカプラーではそのイエロー色素の分
子吸光係数が小さく、カップリング活性も低いなどの問
題があった。一方、赤感光性層にイエローカプラーを含
有させて色再現性を向上させる試みが特開平３−２６５
８４５号に開示されている。これにより、かけすぎたイ
ンターイメージ効果を補正し、色相を調節することはあ
る程度できるものの、添加しすぎると彩度低下をもたら
し、色再現性の改良としては不充分なもので、満足のい
くプリント品質は得られなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は高感で鮮鋭性
に優れ、かつプリント品質の向上したカラー写真感光材
料を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上にそれぞれ少なくとも一層のマゼンタカプラーを含有
する緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、イエローカプラーを
含有する青感光性ハロゲン化銀乳剤層およびシアンカプ
ラーを含有する感度の異なる少なくとも二層の赤感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、該赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の最高
感層にイエローカプラーを含有し、それよりも感度の低
い赤感光性ハロゲン化銀乳剤層にイエローカラードシア
ンカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料によって達成された。以下に詳細を説
明する。

【０００５】本発明において用いられるイエロー色素形
成カプラー（イエローカプラーともいう）は下記式
〔Ｙ〕が好ましい。

【０００６】

【化１】

【０００７】式〔Ｙ〕において、Ｒ₁ は３級アルキル基
またはアリール基を、Ｒ₂ は水素原子、ハロゲン原子
（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ以下、式〔Ｙ〕の説明において同
じ）、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基ま
たはジアルキルアミノ基を、Ｒ₃ はベンゼン環上に置換
可能な基を、Ｘは水素原子または芳香族第１級アミン現
像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基
（離脱基という）を、ｍは０〜４の整数をそれぞれ表わ
す。ただし、ｍが複数のとき、複数のＲ₃ は同じでも異
なっていてもよい。

【０００８】ここで、Ｒ₃ の例としてハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、ウレイド基、スルファモイルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、複素
環基、シアノ基、アシル基、アシルオキシ基、アルキル
スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基があ
り、離脱基の例として窒素原子でカップリング活性位に
結合する複素環基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、複
素環オキシ基、ハロゲン原子がある。

【０００９】式〔Ｙ〕において、好ましくはＲ₁ はｔ−
ブチル基、フェニル基またはハロゲン原子、アルキル基
もしくはアルコキシ基で置換されたフェニル基であり、
Ｒ₂はハロゲン原子、アルコキシ基またはフェノキシ基
であり、Ｒ₃ はハロゲン原子、アルコキシ基、アルコキ
シカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基またはスルファモイル基であり、Ｘ
はアリールオキシ基または窒素原子でカップリング活性
位に結合する５〜７員環のさらにＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐを含ん
でもよい複素環基であり、ｍは０〜２の整数である。

【００１０】式〔Ｙ〕で示されるカプラーは置換基
Ｒ₁ 、Ｘまたは、

【００１１】

【化２】

【００１２】において２価もしくは２価以上の基を介し
て結合する２量体ないしそれ以上の多量体、単独重合体
または非発色性重合単位を含む共重合体であってもよ
い。

【００１３】以下に式〔Ｙ〕で表わされるカプラーの具
体例を示す。

【００１４】

【化３】

【００１５】

【化４】

【００１６】

【化５】

【００１７】

【化６】

【００１８】

【化７】

【００１９】

【化８】

【００２０】本発明において用いられるイエローカプラ
ーの前記以外の化合物例及び／またはこれらイエローカ
プラーの合成方法は例えば米国特許第3,227,554 号、同
第3,408,194 号、同第3,894,875 号、同第3,933,501
号、同第3,973,968 号、同第4,022,620 号、同第4,057,
432 号、同第4,115,121 号、同第4,203,768 号、同第4,
248,961 号、同第4,266,019 号、同第4,314,023 号、同
第4,327,175 号、同第4,401,752 号、同第4,404,274
号、同第4,420,556 号、同第4,711,837 号、同第4,729,
944 号、欧州特許第30,747A 号、同第284,081A号、同第
296,793A号、同第313,308A号、西独特許第3,107,173C
号、特開昭58-42044号、同59-174839 号、同62-276547
号、同63-123047 号等に記載されている。また本発明に
おいて用いられるイエロー色素形成カプラー（イエロー
カプラーともいう）は下記式（Ｙ−２）、（Ｙ−３）も
好ましい。一般式（Ｙ−２）

【００２１】

【化９】

【００２２】一般式（Ｙ−３）

【００２３】

【化１０】

【００２４】（一般式（Ｙ−２）〜（Ｙ−３）におい
て、Ａｒはアリール基を、Ｒ¹⁰¹ は水素原子を除く置換
基を、ＱはＣとともに３〜５員の炭化水素環または複素
環を形成するのに必要な非金属原子群を、Ｘ¹ 及びＸ²
はアルキル基、アリール基または複素環基を、Ｘ³ は水
素原子または発色現像主薬の酸化体とのカップリング反
応により離脱し得る基を、Ｙ¹ はアルキル基、アリール
基または複素環基を、それぞれ表わす。ただし、Ｒ¹⁰¹
はＱと結合していてもよく、Ｘ¹ とＸ² は互いに結合し
てＮとともに複素環を形成するのに必要な非金属原子群
であってもよい。）

【００２５】以下に一般式（Ｙ−２）または（Ｙ−３）
で表わされるイエローカプラーについて詳述する。一般
式（Ｙ−２）においてＲ¹⁰¹ は水素原子を除く一価の置
換基を、ＱはＣとともに３〜５員の炭化水素環又は少な
くとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐから選ばれたヘテロ原子を
環内に含む３〜５員の複素環を形成するのに必要な非金
属原子群を表わす。ここでＲ¹⁰¹ はＱと結合してビシク
ロ環以上のポリシクロ環を形成していてもよい。Ｒ¹⁰¹
は好ましくはハロゲン原子、シアノ基、またはいずれも
置換されていてもよい総炭素数（以下Ｃ数と略す）１〜
３０の一価の基（例えばアルキル基、アルコキシ基、ア
ルキルチオ基）または、Ｃ数６〜３０の一価の基（例え
ばアリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基）で
あってその置換基としては例えばハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、カルボンア
ミド基、スルホンアミド基、アシル基がある。Ｒ¹⁰¹ は
特に好ましくはアルキル基（例えばメチル、エチル、イ
ソブチル、ｎ−オクチル、ベンジル、ヘキサデシル、フ
ェノキシメチル）である。

【００２６】Ｑは好ましくはＣとともに３〜５員のいず
れも置換されていてもよいＣ数３〜３０の炭化水素環又
は少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐから選ばれたヘテロ
原子を環内に含むＣ数２〜３０の複素環を形成するのに
必要な非金属原子群を表わす。また、ＱがＣとともに作
る環は環内に不飽和結合を含んでいてもよい。ＱがＣと
ともに作る環の例としてシクロプロパン環、シクロブタ
ン環、シクロペンタン環、シクロプロペン環、シクロブ
テン環、シクロペンテン環、オキセタン環、オキソラン
環、１，３−ジオキソラン環、チエタン環、チオラン
環、ピロリジン環がある。置換基の例としてハロゲン原
子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリール基、アシル
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シアノ基、アル
コキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基
がある。ＱはＲ¹ と結合することにより、Ｑの結合する
Ｃとともにビシクロアルキル基以上のポリシクロアルキ
ル基を形成してもよい。このような基の例として、ビシ
クロ［２，１，０］ペンタン−１−イル基、ビシクロ
［２，２，０］ヘキサン−１−イル基、ビシクロ［３，
１，０］ヘキサン−１−イル基、ビシクロ［３，２，
０］ヘプタン−１−イル基、ビシクロ［３，３，０］オ
クタン−１−イル基、ビシクロ［４，１，０］ヘプタン
−１−イル基、ビシクロ［４，２，０］オクタン−１−
イル基、ビシクロ［４，３，０］ノナン−１−イル基、
ビシクロ［５，１，０］オクタン−１−イル基、ビシク
ロ［５，２，０］ノナン−１−イル基、ビシクロ［１，
１，１］ペンタン−１−イル基、ビシクロ［２，１，
１］ヘキサン−１−イル基、ビシクロ［２，２，１］ヘ
プタン−１−イル基、ビシクロ［２，２，２］オクタン
−１−イル基、トリシクロ［３，１，１，０^3,6 ］ヘプ
タン−６−イル基、トリシクロ［３，３，０，０^3,7 ］
オクタン−１−イル基及びトリシクロ［３，３，１，０
^3,7 ］ノナン−３−イル基があり、これらの基は置換さ
れていてもよい。ここで、置換基の例として前記Ｑの説
明において挙げた置換基があり、置換位置はα位（結合
するカルボニル基についてβ位）を除く位置が好まし
い。Ｑが結合するＣとともに形成する環は３または４員
環が好ましく、３員環がさらに好ましい。Ｑが結合する
Ｃとともに形成する環は炭化水素環が好ましい。ＱとＲ
¹¹が結合するＣとともに形成するアルキル基のうち、１
−アルキルシクロプロパン−１−イル、ビシクロ［２，
１，０］ペンタン−１−イル基、ビシクロ［３，１，
０］ヘキサン−１−イル基、ビシクロ［４，１，０］ヘ
プタン−１−イル基、ビシクロ［２，２，０］ヘキサン
−１−イル基、ビシクロ［１，１，１］ペンタン−１−
イル基、ビシクロ［２，１，１］ヘキサン−１−イル基
及びトリシクロ［３，１，１，０^3,6 ］ヘプタン−６−
イル基が本発明において特に好ましい。

【００２７】一般式（Ｙ−３）において、Ｘ¹ 及びＸ²
がアルキル基を表わすとき、炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０の、直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、置換
または無置換のアルキル基である。アルキル基の例とし
てはメチル、エチル、プロピル、ブチル、シクロプロピ
ル、アリル、ｔ−オクチル、ｉ−ブチル、ドデシル、２
−ヘキシルデシルが挙げられる。Ｘ¹ 及びＸ² が複素環
基を表わすとき炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０
の、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子または
硫黄原子を少なくとも一個以上含み、３〜１２、好まし
くは５もしくは６員環の、飽和もしくは不飽和、置換も
しくは無置換の、単環もしくは縮合環の複素環基であ
る。複素環基の例としては、３−ピロリジニル、１，
２，４−トリアゾール−３−イル、２−ピリジル、４−
ピリミジニル、３−ピラゾリル、２−ピロリル、２，４
−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−５−イルまたは
ピラニルなどが挙げられる。Ｘ¹ 及びＸ² がアリール基
を表わすとき、炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０
の、置換もしくは無置換のアリール基を表わす。アリー
ル基の例としてはフェニル、ナフチルが代表的である。
Ｘ¹ とＸ² が互いに結合し、Ｎとともに複素環基を形成
するとき、複素環基は、炭素数１〜２０、好ましくは１
〜１５の、ヘテロ原子として窒素原子以外に、例えば酸
素原子または硫黄原子を含んでもよく、３〜１２員環、
好ましくは５もしくは６員環の、置換もしくは無置換
の、飽和もしくは不飽和の、単環もしくは縮合環の複素
環基である。この複素環基の例としては、ピロリジノ、
ピペリジノ、モルホリノ、１−ピペラジニル、１−イン
ドリニル、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン−１
−イル、１−イミダゾリジニル、１−ピラゾリル、１−
ピロリニル、１−ピラゾリジニル、２，３−ジヒドロ−
１−インダゾリル、２−イソインドリニル、１−インド
リル、１−ピロリル、４−チアジン−ｓ，ｓ−ジオキソ
−４−イルまたはベンズオキサジン−４−イルが挙げら
れる。

【００２８】Ｘ¹ 及びＸ² は置換されていてもよく、置
換基の例としてハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ア
シル基、アルコキシカルボニル基、スルホニル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキル基、アリールオ
キシ基、カルボンアミド基及びスルホンアミド基があ
る。Ｘ¹ （Ｘ² ）Ｎ−で表わされる基のうち、Ｘ¹ とＸ
² が互いに結合した基が好ましく、さらに１−インドリ
ニル基が好ましい。一般式（Ｙ−２）〜（Ｙ−３）にお
いて、Ｙ¹ は好ましくはアリール基であり、さらに好ま
しくは一般式（Ｙ−４）で表わされる基である。一般式
（Ｙ−４）

【００２９】

【化１１】

【００３０】一般式（Ｙ−４）において、Ｒ¹⁰² は水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基またはアミノ基を、Ｒ¹⁰³ はベンゼン環上
に置換可能な基を、ｋは０〜４の整数を、それぞれ表わ
す。ただし、ｋが複数のとき、複数のＲ¹⁰³ は同じでも
異なっていてもよい。一般式（Ｙ−４）においてＲ¹⁰²
は好ましくはハロゲン原子、いずれも置換されていても
よい、Ｃ数１〜３０のアルコキシ基、Ｃ数６〜３０のア
リールオキシ基、Ｃ数１〜３０のアルキル基またはＣ数
０〜３０のアミノ基を表わし、その置換基としては、例
えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基がある。

【００３１】一般式（Ｙ−４）において、Ｒ¹⁰³ は好ま
しくはハロゲン原子、いずれも置換されてもよい、Ｃ数
１〜３０のアルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ
数１〜３０のアルコキシ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシ
カルボニル基、Ｃ数７〜３０のアリールオキシカルボニ
ル基、Ｃ数１〜３０のカルボンアミド基、Ｃ数１〜３０
のスルホンアミド基、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基、
Ｃ数０〜３０のスルファモイル基、Ｃ数１〜３０のアル
キルスルホニル基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニル
基、Ｃ数１〜３０のウレイド基、Ｃ数０〜３０のスルフ
ァモイルアミノ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニ
ルアミノ基、Ｃ数１〜３０の複素環基、Ｃ数１〜３０の
アシル基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ
基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニルオキシ基を表わ
し、その置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキ
ル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アル
コキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、
ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
アルキルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキ
シ基がある。

【００３２】一般式（Ｙ−４）において、ｋは好ましく
は１または２の整数を表わし、Ｒ¹⁰³ の置換位置はアシ
ルアセトアミド基についてメタ位またはパラ位が好まし
い。一般式（Ｙ−２）〜（Ｙ−３）において、Ｘ³ は好
ましくは窒素原子でカップリング活性位に結合する複素
環基またはアリールオキシ基を表わす。Ｘ³ が複素環基
を表わすとき、Ｘ³ は好ましくはいずれも置換されても
よい、イミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基、
オキサゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基、１，
２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオン−４−イル
基、スクシンイミド基、１−ピラゾリル基または１−イ
ミダゾリル基から選ばれる基である。Ｘ³ がアリールオ
キシ基を表わすとき、少なくとも一個の電子吸引性置換
基（例えばハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、トリフ
ルオロメチル基、アシル基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基）で置換されたアリールオ
キシ基が好ましい。Ｘは特に好ましくは前記の５員の複
素環基である。

【００３３】一般式（Ｙ−２）〜（Ｙ−３）で表わされ
るカプラーは、その置換基、Ｒ¹⁰¹、Ｘ¹ 、Ｘ² Ｙ¹ 、
ＱまたはＸ³ において、結合または２価以上の基を介し
て互いに結合する２量体またはそれ以上の多量体を形成
してもよい。この場合、前記の各置換基において示した
炭素原子数範囲の規定外となってもよい。

【００３４】以下に一般式（Ｙ−２）〜（Ｙ−３）で表
わされるイエローカプラーの具体例を示す。

【００３５】

【化１２】

【００３６】

【化１３】

【００３７】

【化１４】

【００３８】

【化１５】

【００３９】

【化１６】

【００４０】

【化１７】

【００４１】赤感光性層の最高感層に添加するイエロー
カプラーは一般式（Ｙ−２）、（Ｙ−３）がより好まし
く用いられる。また赤感光性層の最高感層のシアンカプ
ラーに対するイエローカプラーの割合は１〜６０％が好
ましく、さらに２〜３０％が好ましい。

【００４２】次に本発明のイエローカラードシアンカプ
ラーについて説明する。

【００４３】本発明において、イエローカラードシアン
カプラーとは、カプラーの可視吸収領域における吸収極
大を４００ｎｍから５００ｎｍの間に有し、かつ芳香族
第１級アミン現像主薬酸化体とカップリングして可視吸
収領域における吸収極大が６３０ｎｍから７５０ｎｍの
間のシアン色素を形成するシアンカプラーであるものを
いう。

【００４４】本発明のイエローカラードシアンカプラー
のうち、芳香族第１級アミン現像主薬酸化体とのカップ
リング反応により、水溶性の６−ヒドロキシ−２−ピリ
ドン−５−イルアゾ基、水溶性のピラゾロン−４−イル
アゾ基、水溶性の２−アシルアミノフェニルアゾ基また
は水溶性の２−スルホンアミドフェニルアゾ基を含む化
合物残基を放出可能なシアンカプラーが好ましく用いら
れる。

【００４５】本発明のカラードシアンカプラーは好まし
くは下記一般式化１８に示される（ＣＩ）〜（ＣIV）で
表わされる。

【００４６】

【化１８】

【００４７】一般式（ＣＩ）〜（ＣIV）でにおいてＣｐ
はシアンカプラー残基（Ｔはそのカップリング位に結合
している）を、Ｔはタイミング基を、ｆは０または１の
整数を、Ｘ₄ はＮ、Ｏ、またはＳを含みそれらにより
（Ｔ) _f と結合しＱ₁ とを連結する２価の連結基を表わ
し、Ｑ₁ はアリーレン基または２価の複素環基を表わ
す。

【００４８】一般式（ＣＩ）においてＲ₁₁及びＲ₁₂は独
立に水素原子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、
アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、複素環
基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基またはアルキルスルホニル基
を、Ｒ₁₃は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基または複素環基をそれぞれ表わす。ただし
Ｔ、Ｘ₄ 、Ｑ₁ 、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂またはＲ₁₃のうち少なくと
も一つは水溶性基（例えばヒドロキシル、カルボキシ
ル、スルホ、アミノ、アンモニウミル、ホスホノ、ホス
フィノ、ヒドロキシスルホニルオキシ）を含むものとす
る。

【００４９】尚、一般式（ＣＩ）における下記化１９に
示される基

【００５０】

【化１９】

【００５１】が下記のような互変異性体構造をとり得る
ことは常識であり、これら互変異性体構造も本発明の一
般式（ＣＩ）で規定された構造に含まれるものである。

【００５２】

【化２０】

【００５３】一般式（ＣII）においてＲ₁₄はアシル基ま
たはスルホニル基を、Ｒ₁₅は置換可能な基を、ｊは０な
いし４の整数を表わす。ｊが２以上の整数のときＲ₁₅は
同じであっても異なっていてもよい。ただしＴ、Ｘ₄ 、
Ｑ₁ 、Ｒ₁₄またはＲ₁₅のうち少なくとも一つは水溶性基
（例えばヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホスホ
ノ、ホスフィノ、ヒドロキシスルホニルオキシ、アミ
ノ、アンモニウミル）を含むものとする。

【００５４】一般式（ＣIII)及び（ＣIV）においてＲ₁₆
は水素原子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ
基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、複素
環基、アルバモイル基、スルファモイル基、カルボンア
ミド基、スルホンアミド基、またはアルキルスルホニル
基を、Ｒ₁₇は水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アリール基または複素環基をそれぞれ表わす。ただ
しＴ、Ｘ₄ 、Ｑ₁ 、Ｒ₁₆またはＲ₁₇のうち少なくとも一
つは水溶性基（例えばヒドロキシル、カルボキシル、ス
ルホ、ホスホノ、ホスフィノ、ヒドロキシスルホニルオ
キシ、アミノ、アンモニウミル）を含むものとする。

【００５５】また、下記化２１に示される基

【００５６】

【化２１】

【００５７】は互変異性体の関係にあり同じ化合物であ
る。

【００５８】以下に一般式（ＣＩ）〜（ＣIV）で表わさ
れる化合物についてさらに詳しく説明する。

【００５９】Ｃｐが表わすカプラー残基としては公知の
シアンカプラー残基（例えばフェノール型、ナフトール
型）が挙げられる。

【００６０】Ｔで表わされるタイミング基は一般式（Ｃ
Ｉ）〜（ＣIV）で表わされるカプラーと芳香族第１級ア
ミン現像主薬の酸化体とカップリング反応によりＣｐと
の結合が開裂した後、Ｘ₄ との結合が開裂する基であ
り、カップリング反応性の調節、カプラーの安定化、Ｘ
₄ 以下の放出タイミングの調節等種々の目的に用いられ
る。タイミング基の例としては、下記化２２に示す公知
の連結基が挙げられる。化２２に示される各基におい
て、＊印はＣｐ、＊＊印はＸ₄ と各々結合する。

【００６１】

【化２２】

【００６２】式中、Ｒ₂₀はベンゼン環に置換可能な基を
表わし、Ｒ₂₁は以下に説明するＲ₄₁であり、Ｒ₂₂は水素
原子または置換基を表わす。ｔは０ないし４の整数を表
わす。Ｒ₂₀およびＲ₂₂の置換基としてはＲ₄₁、ハロゲン
原子、Ｒ₄₃Ｏ−、Ｒ₄₃Ｓ−、Ｒ₄₃（Ｒ₄₄）ＮＣＯ−、Ｒ
₄₃ＯＯＣ−、Ｒ₄₃ＳＯ₂ −、Ｒ₄₃（Ｒ₄₄）ＮＳＯ₂ −、
Ｒ₄₃ＣＯＮ（Ｒ₄₃）−、Ｒ₄₁ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₃）−、Ｒ₄₃
ＣＯ−、Ｒ₄₁ＣＯＯ−、Ｒ₄₁ＳＯ−、ニトロ、Ｒ₄₃（Ｒ
₄₄）ＮＣＯＮ（Ｒ₄₅）−、シアノ、Ｒ₄₁ＯＣＯＮ
（Ｒ₄₃）−、Ｒ₄₃ＯＳＯ₂ −、Ｒ₄₃（Ｒ₄₄）Ｎ−、Ｒ₄₃
（Ｒ₄₄）ＮＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₅）−、または下記化２３に示
される基

【００６３】

【化２３】

【００６４】が挙げられる。

【００６５】上式においてＲ₄₁は脂肪族基、芳香族基ま
たは複素環基を表わし、Ｒ₄₂は芳香族基または複素環基
を表わし、Ｒ₄₃、Ｒ₄₄およびＲ₄₅は水素原子、脂肪族
基、芳香族基または複素環基を表わす。

【００６６】上記において脂肪族基とは炭素数１〜３
２、好ましくは１〜２２の飽和または不飽和、鎖状また
は環状、直鎖または分岐、置換または無置換の脂肪族炭
化水素基である。代表的な例としては、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、（ｔ）ブチル、
（ｉ）ブチル、（ｔ）アミル、ヘキシル、シクロヘキシ
ル、２−エチルヘキシル、オクチル、１，１，３，３−
テトラメチルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシ
ル、またはオクタデシルが挙げられる。

【００６７】芳香族基とは炭素数６〜２０、好ましくは
置換もしくは無置換のフェニル基、または置換もしくは
無置換のナフチル基である。

【００６８】複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは
１〜７の、複素原子として窒素原子、酸素原子もしくは
イオウ原子から選ばれる、好ましくは３員ないし８員環
の置換もしくは無置換の複素環基である。複素環基の代
表的な例としては２−ピリジン、２−チエニル、２−フ
リル、１，３，４−チアジアゾール２−イル、２，４−
ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−５−イル、１，
２，４−トリアゾール−２−イルまたは１−ピラゾリル
が挙げられる。

【００６９】前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複
素環基が置換基を有するとき代表的な置換基としては、
ハロゲン原子、Ｒ₄₇Ｏ−、Ｒ₄₆Ｓ−、Ｒ₄₇ＣＯＮ
（Ｒ₄₈）−、（Ｒ₄₇）（Ｒ₄₈）ＮＣＯ−、Ｒ₄₆ＯＣＯＮ
（Ｒ₄₇）−、Ｒ₄₆ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₄₇）−、（Ｒ₄₇）
（Ｒ₄₈）ＮＳＯ₂ −、Ｒ₄₆ＳＯ₂ −、Ｒ₄₇ＯＣＯ−、
（Ｒ₄₇）（Ｒ₄₈）ＮＣＯＮ（Ｒ₄₉）−、Ｒ₄₆と同じ意味
の基、下記化２４に示される基、

【００７０】

【化２４】

【００７１】Ｒ₄₆ＣＯＯ−、Ｒ₄₇ＯＳＯ₂ −、シアノ基
またはニトロ基が挙げられる。ここでＲ₄₆は脂肪族基、
芳香族基、または複素環基を表わし、Ｒ₄₇、Ｒ₄₈および
Ｒ₄₉は各々脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原
子を表わす。脂肪族基、芳香族基または複素環基の意味
は前に定義したのと同じ意味である。

【００７２】ｆは０または１の整数であるが一般にｆが
０である場合、すなわちＣｐとＸ₄とが直接結合する場
合が好ましい。

【００７３】Ｘ₄ はＮ、ＯまたはＳにより（Ｔ）_f 以上
と結合する２価の連結基であり、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｏ
ＣＯ−、−ＯＣＯ（Ｏ）−、−ＯＣＯ（Ｓ）−、−ＯＣ
ＯＮＨ−、−ＳＯ₂ −、−ＯＳＯ₂ ＮＨ−もしくはＮで
（Ｔ）_f 以上と結合する複素環基（例えばピロリジン、
ピペリジン、モルホリン、ピペラジン、ピロール、ピラ
ゾール、イミダゾール、１，２，４−トリアゾール、ベ
ンゾトリアゾール、スクシンイミド、フタルイミド、オ
キサゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリジン−２，
４−ジオン、１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジ
オンから誘導される基）またはこれらの基とアルキレン
基（例えばメチレン、エチレン、プロピレン）、シクロ
アルキレン基（例えば１，４−シクロヘキシレン）、ア
リーレン基（例えばｏ−フェニレン、ｐ−フェニレ
ン）、２価の複素環基（例えばピリジン、チオフェンな
どから誘導される基）、−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＣＯ
Ｏ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ₂ ＮＨ−、−ＳＯ₂ Ｏ−、
−ＮＨＣＯ−、−ＮＨＳＯ₂ −、−ＮＨＣＯＮＨ−、−
ＮＨＳＯ₂ ＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−などを複合した連結
基が好ましい。Ｘ₄ はさらに好ましくは一般式（Ｉ）で
表わされる。

【００７４】一般式（Ｉ） ＊−Ｘ₅ −（Ｌ−Ｘ₆)_m −＊＊ 一般式（Ｉ）において＊は（Ｔ）_a 以上と結合する位置
を、＊＊はＱ以下と結合する位置を、Ｘ₅ は−Ｏ−また
は−Ｓ−を、Ｌはアルキレン基を、Ｘ₆ は−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＣＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、
−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＳＯ₂ ＮＨ−、−ＮＨ
ＳＯ₂ −、−ＳＯ₂ Ｏ−、−ＯＳＯ₂ −、−ＯＣＯ
（Ｏ）−、−ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯＯ−、−ＮＨＣ
ＯＮＨ−、−ＮＨＳＯ₂ ＮＨ−、−ＯＣＯ（Ｓ）−、−
ＳＣＯ（Ｏ）−、−ＯＳＯ₂ ＮＨ−または−ＮＨＳＯ₂
Ｏ−を、ｍは０〜３の整数を表わす。Ｘ₄ の総炭素原子
数（以下Ｃ数という）は好ましくは０〜１２、より好ま
しくは０〜８である。Ｘ₄ として最も好ましいものは−
ＯＣＨ₂ ＣＨ₂ Ｏ−である。

【００７５】Ｑ₁ はアリーレン基または２価の複素環基
を表わす。Ｑ₁ がアリーレン基のときアリーレン基は縮
合環であっても置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキ
シル、カルボキシル、スルホ、ニトロ、シアノ、アミ
ノ、アンモニウム、ホスホノ、ホスフィノ、アルキル、
シクロアルキル、アリール、カルボンアミド、スルホン
アミド、アルコキシ、アリールオキシ、アシル、スルホ
ニル、カルボキシル、カルバモイル、スルファモイル）
を有していてもよく、Ｃ数は好ましくは６〜１５、より
好ましくは６〜１０である。Ｑ₁ が２価の複素環基のと
き、複素環基は少なくとも１個のＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ
またはＴｅから選ばれるヘテロ原子を環内に含む３〜８
員、好ましくは５〜７員の単環もしくは縮合環の複素環
基（例えばピリジン、チオフェン、フラン、ピロール、
ピラゾール、イミダゾール、チアゾール、オキサゾー
ル、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾフ
ラン、ベンゾチオフェン、１，３，４−チアジアゾー
ル、インドール、キノリンなどから誘導される基）であ
って、置換基（Ｑ₁ がアリーレン基の場合の置換基に同
じ）を有していてもよく、Ｃ数は好ましくは２〜１５、
より好ましくは２〜１０である。Ｑ₁ として最も好まし
いものは、下記化２５に示される基

【００７６】

【化２５】

【００７７】である。

【００７８】従って本発明において最も好ましい−
（Ｔ）_f −Ｘ₄ −Ｑ₁ −は、下記化２６に示される基

【００７９】

【化２６】

【００８０】である。

【００８１】Ｒ₁₁、Ｒ₁₂またはＲ₁₃がアルキル基である
とき、アルキル基は直鎖状、分岐鎖状のいずれであって
も、不飽和結合を含んでいてもよく、置換基（例えばハ
ロゲン原子、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホ
スホノ、ホスフィン、シアノ、アルコキシ、アリール、
アルコキシカルボニル、アミノ、アンモニウミル、アシ
ル、カルボンアミド、スルホンアミド、カルバモイル、
スルファモイル、スルホニル）を有していてもよい。

【００８２】Ｒ₁₁、Ｒ₁₂またはＲ₁₃がシクロアルキシル
基であるとき、シクロアルキル基は３〜８員環のシクロ
アルキル基であって架橋基を有していても、不飽和結合
を含んでいても、置換基（Ｒ₁₁、Ｒ₁₂またはＲ₁₃がアル
キル基の場合の置換基に同じ。）を有していてもよい。

【００８３】Ｒ₁₁、Ｒ₁₂またはＲ₁₃がアリール基である
とき、アリール基は縮合環であっても、置換基（Ｒ₁₁、
Ｒ₁₂またはＲ₁₃がアルキル基の場合の置換基の他、例え
ばアルキル、シクロアルキルがある。）を有していても
よい。

【００８４】Ｒ₁₁、Ｒ₁₂またはＲ₁₃が複素環基であると
き、複素環基は少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｒ、Ｓｅ
またはＴｅから選ばれたヘテロ原子を環内に含む３〜８
員（好ましくは５〜７員）の単環もしくは縮合環の複素
環基（例えばイミダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チ
アゾリル、ピリジル、キノリニル）であって、置換基
（Ｒ₁₁、Ｒ₁₂またはＲ₁₃がアリール基の場合の置換基に
同じ）を有していてもよい。

【００８５】ここでカルボキシル基はカルボキシラート
基を、スルホ基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホ
スフィナート基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれ
ぞれ含んでよく、この時対イオンは例えばＬｉ⁺ 、Ｎａ
⁺ 、Ｋ⁺ 、アンモニウムである。

【００８６】Ｒ₁₁は好ましくは水素原子、カルボキシル
基、Ｃ数１〜１０のアルキル基（例えばメチル、ｔ−ブ
チル、スルホメチル、２−スルホエチル、カルボキシメ
チル、２−カルボキシエチル、２−ヒドロキシエチル、
ベンジル、エチル、イソプロピル）またはＣ数６〜１２
のアリール基（例えばフェニル、４−メトキシフェニ
ル、４−スルホフェニル）であり、特に好ましくは水素
原子、メチル基またはカルボキシル基である。

【００８７】Ｒ₁₂は好ましくはシアノ基、カルボキシル
基、Ｃ数１〜１０のカルバモイル基、Ｃ数０〜１０のス
ルファモイル基、スルホ基、Ｃ数１〜１０のアルキル基
（例えばメチル、スルホメチル）、Ｃ数１〜１０のスル
ホニル基（例えばメチルスルホニル、フェニルスルホニ
ル）、Ｃ数１〜１０のカルボンアミド基（例えばアセト
アミド、ベンズアミド）またはＣ数１〜１０のスルホン
アミド基（例えばメタンスルホンアミド、トルエンスル
ホンアミド）であり、特に好ましくはシアノ基、カルバ
モイル基またはカルボキシル基である。

【００８８】Ｒ₁₃は好ましくは水素原子、Ｃ数１〜１２
のアルキル基（例えばメチル、スルホメチル、カルボキ
シメチル、２−スルホエチル、２−カルボキシエチル、
エチル、ｎ−ブチル、ベンジル、４−スルホベンジル）
またはＣ数６〜１５のアリール基（例えばフェニル、４
−カルボキシフェニル、３−カルボキシフェニル、４−
メトキシフェニル、２，４−ジカルボキシフェニル、２
−スルホフェニル、３−スルホフェニル、４−スルホフ
ェニル、２，４−ジスルホフェニル、２，５−ジスルホ
フェニル）であり、より好ましくはＣ数１〜７のアルキ
ル基またはＣ数６〜１０のアリール基である。

【００８９】Ｒ₁₄は具体的には一般式（II）で表わされ
るアシル基もしくは一般式(III）で表わされるスルホニ
ル基である。 一般式（II） Ｒ₃₁ＣＯ− 一般式(III） Ｒ₃₁ＳＯ₂ − Ｒ₃₁がアルキル基であるときアルキル基は直鎖状、分岐
鎖状のいずれであっても、不飽和結合を含んでいてもよ
く、置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキシル、カル
ボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ、シアノ、ア
ルコキシ、アリール、アルコキシカルボニル、アミノ、
アンモニウミル、アシル、カルボンアミド、スルホンア
ミド、カルバモイル、スルファモイル、スルホニル）を
有していてもよい。

【００９０】Ｒ₃₁がシクロアルキル基であるとき、シク
ロアルキル基は３〜８員環のシクロアルキル基であっ
て、架橋基を有していても、不飽和結合を有していて
も、置換基（Ｒ₃₁がアルキル基の場合の置換基に同じ）
を有していてもよい。

【００９１】Ｒ₃₁がアリール基であるとき、アリール基
は縮合環であっても、置換基（Ｒ₃₁がアルキル基の場合
の置換基のほか、アルキル、シクロアルキルなどがあ
る）を有していてもよい。

【００９２】Ｒ₃₁が複素環基であるとき、複素環基は少
なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐ、ＳｅまたはＴｅから選
ばれたヘテロ原子を環内に含む３〜８員（好ましくは５
〜７員）の単環もしくは縮合環の複素環基（例えばイミ
ダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チアゾリル、ピリジ
ル、キノリニル）であって、置換基（Ｒ₃₁がアリール基
の場合の置換基に同じ）を有していてもよい。

【００９３】ここでカルボキシル基はカルボキシラート
基を、スルホ基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホ
スフィナート基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれ
ぞれ含んでよく、この時対イオンは例えばＬｉ⁺ 、Ｎａ
⁺ 、Ｋ⁺ 、アンモニウムである。

【００９４】Ｒ₃₁は好ましくはＣ数１〜１０のアルキル
基、（例えばメチル、カルボキシメチル、スルホエチ
ル、シアノエチル）、Ｃ数５〜８のシクロアルキル基
（例えばシクロヘキシル、２−カルボキシシクロヘキシ
ル）、もしくはＣ数６〜１０のアリール基（例えばフェ
ニル、１−ナフチル、４−スルホフェニル）であり、特
に好ましくは、Ｃ数１〜３のアルキル基、Ｃ数６のアリ
ール基である。

【００９５】Ｒ₁₅は置換可能な基であり、好ましくは電
子供与性基であり、特に好ましくは−ＮＲ₃₂Ｒ₃₃もしく
は−ＯＲ₃₄である。置換位置としては４−位が好まし
い。Ｒ₃₂、Ｒ₃₃およびＲ₃₄は水素原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基もしくはヘテロ環基であ
り、Ｒ₃₁と同様である。またＲ₃₂とＲ₃₃の間で環を形成
してもよく、形成される窒素ヘテロ環としては脂環式の
ものが好ましい。

【００９６】ｊは０ないし４の整数を表わし、好ましく
は１もしくは２であり、特に好ましくは１である。

【００９７】Ｒ₁₆またはＲ₁₇がアルキル基であるときア
ルキル基は直鎖状、分岐鎖状のいずれであっても、不飽
和結合を含んでいてもよく、置換基（例えばハロゲン原
子、ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、
ホスフィノ、シアノ、アルコキシ、アリール、アルコキ
シカルボニル、アミノ、アンモニウミル、アシル、カル
ボンアミド、スルホンアミド、カルバモイル、スルファ
モイル、スルホニル）を有していてもよい。

【００９８】Ｒ₁₆またはＲ₁₇がシクロアルキル基である
とき、シクロアルキル基は３〜８員環のシクロアルキル
基であって、架橋基を有していても、不飽和結合を有し
ていても、置換基（Ｒ₁₆またはＲ₁₇がアルキル基の場合
の置換基に同じ）を有していてもよい。

【００９９】Ｒ₁₆またはＲ₁₇がアリール基であるとき、
アリール基は縮合環であっても、置換基（Ｒ₁₆またはＲ
₁₇がアルキル基の場合の置換基のほか、アルキル、シク
ロアルキルなどがある）を有していてもよい。

【０１００】Ｒ₁₆またはＲ₁₇が複素環基であるとき、複
素環基は少なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐ、Ｓｅまたは
Ｔｅから選ばれたヘテロ原子を環内に含む３〜５員（好
ましくは５〜７員）の単環もしくは縮合環の複素環基
（例えばイミダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チアゾ
リル、ピリジル、キノリニル）であって、置換基（Ｒ₁₆
またはＲ₁₇がアリール基の場合の置換基に同じ）を有し
ていてもよい。

【０１０１】ここでカルボキシル基はカルボキシラート
基を、スルホ基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホ
スフィナート基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれ
ぞれ含んでよく、この時対イオンは例えばＬｉ⁺ 、Ｎａ
⁺ 、Ｋ⁺ 、アンモニウム等である。

【０１０２】Ｒ₁₆は好ましくはシアノ基、カルボキシル
基、Ｃ数１〜１０のカルバモイル基、Ｃ数２〜１０のア
ルコキシカルボニル基、Ｃ数７〜１１のアリールオキシ
カルボニル基、Ｃ数０〜１０のスルファモイル基、スル
ホ基、Ｃ数１〜１０のアルキル基（例えばメチル、カル
ボキシメチル、スルホメチル）、Ｃ数１〜１０のスルホ
ニル基（例えばメチルスルホニル、フェニルスルホニ
ル）、Ｃ数１〜１０のカルボンアミド基（例えばアセト
アミド、ベンズアミド）、Ｃ数１〜１０のスルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミド、トルエンスルホン
アミド）、アルキルオキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ）またはアリールオキシ基（例えばフェノキシ）であ
り、特に好ましくはシアノ基、カルバモイル基、アルコ
キシカルボニル基、カルボキシル基である。

【０１０３】Ｒ₁₇は好ましくは水素原子、Ｃ数は１〜１
２のアルキル基（例えばメチル、スルホメチル、カルボ
キシメチル、エチル、２−スルホエチル、２−カルボキ
シエチル、３−スルホプロピル、３−カルボキシプロピ
ル、５−スルホペンチル、５−カルボキシペンチル、４
−スルホベンジル）またはＣ数６〜１５のアリール基
（例えばフェニル、４−カルボキシフェニル、３−カル
ボキシフェニル、２，４−ジカルボキシフェニル、４−
スルホフェニル、３−スルホフェニル、２，５−ジスル
ホフェニル、２，４−ジスルホフェニル）であり、より
好ましくはＣ数１〜７のアルキル基またはＣ数６〜１０
のアリール基である。

【０１０４】下記化２７〜化３６に本発明のイエローカ
ラードシアンカプラーの具体例を示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

【０１０５】

【化２７】

【０１０６】

【化２８】

【０１０７】

【化２９】

【０１０８】

【化３０】

【０１０９】

【化３１】

【０１１０】

【化３２】

【０１１１】

【化３３】

【０１１２】

【化３４】

【０１１３】

【化３５】

【０１１４】

【化３６】

【０１１５】本発明においては、一般式（ＣＩ）および
一般式（ＣII）で表わされるイエローカラードシアンカ
プラーが更に好ましく用いられる。一般式（ＣＩ）で表
わされるものが特に好ましく用いられる。

【０１１６】本発明のイエローカラードシアンカプラー
は、その感材中への総添加量は、０．００５〜０．３０
ｇ／m²であり、好ましくは０．０２〜０．２０ｇ／m²、
より好ましくは０．０３〜０．１５ｇ／m²である。本発
明に使用する現像主薬酸化体との反応により現像抑制
剤、もしくはその前駆体を放出する化合物、および、現
像主薬酸化体との反応後開裂した化合物がさらにもう１
分子の現像主薬酸化体と反応することにより現像抑制剤
を放出する化合物について説明する。該化合物は下記一
般式（XI）または(XII) で好ましく表される。 一般式（XI） Ａ−（ＴＩＭＥ）_a −ＤＩ 一般式（XIＩ） Ａ−（ＴＩＭＥ）_i −ＲＥＤ−ＤＩ 式中、Ａは芳香族第一級アミン現像薬の酸化体との反応
（カップリング反応、酸化還元反応など）により、（Ｔ
ＩＭＥ）_a −ＤＩまたは（ＴＩＭＥ）_i −ＲＥＤ−ＤＩ
を離脱する基を表し、ＴＩＭＥはＡより離脱した後にＤ
ＩまたはＲＥＤ−ＤＩを開裂するタイミング基を表し、
ＲＥＤはＡまたはＴＩＭＥより離脱した後に現像主薬酸
化体と反応してＤＩを開裂する基を表し、ＤＩは現像抑
制剤を表し、ａは０、１または２を表しｉは０または１
を表す。ａが２であるとき２個のＴＩＭＥは同じものま
たは異なるものを表す。

【０１１７】Ａがイエロー色画像カプラー残基を表すと
き、例えば、ピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイル
アセトアニリド型、マロンエステル型、マロンアミド
型、マロンエステルモノアミド型、ベンゾイミダゾリル
アセトアミド型またはシクロアルカノイルアセトアミド
型のカプラー残基が挙げられる。さらに米国特許５０２
１３３２号、同５０２１３３０号または欧州特許４２１
２２１Ａ号に記載のカプラー残基であってもよい。Ａが
マゼンタ色画像形成カプラー残基を表すとき、例えば５
−ピラゾロン型、ピラゾロベンズイミダゾール型、ピラ
ゾロトリアゾール型、ピラゾロイミダゾール型またはシ
アノアセトフェノン型のカプラー残基が挙げられる。Ａ
がシアン色画像形成カプラー残基を表すとき、例えばフ
ェノール型またはナフトール型が挙げられる。さらに米
国特許４７４６６０２号、欧州特許第２４９４５３Ａ号
に記載のカプラー残基であってもよい。さらにＡは実質
的に色画像を残さないカプラー残基であってもよい。こ
の型のカプラー残基としては、例えばインダノン型、ア
セトフェノン型などのカプラー残基、欧州特許４４３５
３０Ａ号または同４４４５０１Ａ号に記載の溶出型のカ
プラー残基が挙げられる。Ａが酸化還元基を表すとき、
現像時存在する酸化性物質、例えば現像主薬酸化体、に
よりクロス酸化されうる基を表す。そのような基として
は、例えばハイドロキノン型、カテコール型、ピロガロ
ール型、１，４（または１、２）−ナフトハイドロキノ
ン型、スルホンアミドフェノール型、ヒドラジド型また
はスルホンアミドナフトール型が挙げられる。これらの
基は具体的には例えば特開昭６１−２３０１３５号、同
６２−２５１７４６号、同６１−２７８８５２号、米国
特許第３３６４０２２号、同３３７９５２９号、同４６
１８５７１号、同３６３９４１７号、同４６８４６０４
号またはJ.Org.Chem.,２９巻，５８８頁（１９６４）に
記載されているものがあげられる。一般式（XI) 、（XI
I)においてＡの好ましい例は下記一般式（Ｃｐ−１）、
（Ｃｐ−２）、（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−４）、（Ｃｐ−
５）、（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−８）、
（Ｃｐ−９）または、（Ｃｐ−１０）で表わされるカプ
ラー残基であるときである。これらのカプラーはカップ
リング速度が大きく好ましい。

【０１１８】

【化３７】

【０１１９】

【化３８】

【０１２０】上式においてカップリング位より派生して
いる自由結合手は、カップリング離脱基の結合位置を表
わす。上式においてはＲ₅₁，Ｒ₅₂，Ｒ₅₃，Ｒ₅₄，Ｒ₅₅，
Ｒ₅₆，Ｒ₅₇，Ｒ₅₈，Ｒ₅₉，Ｒ₆₀，Ｒ₆₁，Ｒ₆₂またはＲ₆₃
が耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数が８ないし
４０、好ましくは１０ないし３０になるように選択さ
れ、それ以外の場合、炭素数の総数は１５以下が好まし
い。ビス型、テロマー型またはポリマー型のカプラーの
場合には上記の置換基のいずれかが二価基を表わし、繰
り返し単位などを連結する。この場合には炭素数の範囲
は規定外であってもよい。以下にＲ₅₁〜Ｒ₆₃、ｂ、ｄお
よびｅについて詳しく説明する。以下でＲ₄₁はアルキル
基、アリール基または複素環基を表わし、Ｒ₄₂はアリー
ル基または複素環基を表わし、Ｒ₄₃、Ｒ₄₄およびＲ₄₅は
水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基を表
わす。Ｒ₅₁はＲ₄₁と同じ意味を表わす。Ｒ₅₂およびＲ₅₃
は各々Ｒ₄₃と同じ意味を表わす。ｂは０または１を表わ
す。Ｒ₅₄はＲ₄₁と同じ意味の基、Ｒ₄₁ＣＯ（Ｒ₄₃) Ｎ−
基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ （Ｒ₄₃) Ｎ−基、Ｒ₄₁（Ｒ₄₃) Ｎ−基、
Ｒ₄₁Ｓ−基、Ｒ₄₃Ｏ−基、またはＲ₄₅（Ｒ₄₃) ＮＣＯＮ
（Ｒ₄₄) −基を表わす。Ｒ₅₅はＲ₄₁と同じ意味の基を表
わす。Ｒ₅₆およびＲ₅₇は各々Ｒ₄₃基と同じ意味の基、Ｒ
₄₁Ｓ−基、Ｒ₄₃Ｏ−基、Ｒ₄₁ＣＯ（Ｒ₄₃) Ｎ−基、また
はＲ₄₁ＳＯ₂ （Ｒ₄₃) Ｎ−基を表わす。Ｒ₅₈はＲ₄₁と同
じ意味の基を表わす。Ｒ₅₉はＲ₄₁と同じ意味の基、Ｒ₄₁
ＣＯ（Ｒ₄₃) Ｎ−基、Ｒ₄₁ＯＣＯ（Ｒ₄₃) Ｎ−基、Ｒ₄₁
ＳＯ₂ （Ｒ₄₃) Ｎ−基、Ｒ₄₃（Ｒ₄₄) ＮＣＯ（Ｒ₄₅) Ｎ
−基、Ｒ₄₁Ｏ−基、Ｒ₄₁Ｓ−基、ハロゲン原子、または
Ｒ₄₁（Ｒ₄₃) Ｎ−基を表わす。ｄは０ないし３を表わ
す。ｄが複数のとき複数個のＲ₅₉は同じ置換基または異
なる置換基を表わす。Ｒ₆₀はＲ₄₁と同じ意味の基を表わ
す。Ｒ₆₁はＲ₄₁と同じ意味の基を表す。Ｒ₆₂はＲ₄₁と同
じ意味の基、Ｒ₄₁ＣＯＮＨ−基、Ｒ₄₁ＯＣＯＮＨ−基、
Ｒ₄₁ＳＯ₂ ＮＨ−基、Ｒ₄₃（Ｒ₄₄）ＮＣＯＮＨ−基、Ｒ
₄₃（Ｒ₄₄）ＮＳＯ₂ ＮＨ−基、Ｒ₄₃Ｏ−基、Ｒ₄₁Ｓ−
基、ハロゲン原子またはＲ₄₁ＮＨ−基を表わす。Ｒ₆₃は
Ｒ₄₁と同じ意味の基、Ｒ₄₃ＣＯ（Ｒ₄₄）Ｎ−基、Ｒ
₄₃（Ｒ₄₄）ＮＣＯ−基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ （Ｒ₄₃）Ｎ−基、Ｒ
₄₁（Ｒ₄₃）ＮＳＯ₂ −基、Ｒ₄₁ＳＯ₂ −基、Ｒ₄₃ＯＣＯ
−基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基またはＲ₄₃Ｃ
Ｏ−基を表わす。ｅは０ないし４の整数を表わす。複数
個のＲ₆₂またはＲ₆₃があるとき各々同じものまたは異な
るものを表わす。

【０１２１】上記においてアルキル基とは炭素数１〜３
２、好ましくは１〜２２の飽和または不飽和、鎖状また
は環状、直鎖または分岐、置換または無置換のアルキル
基である。代表的な例としては、メチル、シクロプロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｉ−ブチ
ル、ｔ−アミル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシ
ル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ｎ−ドデシ
ル、ｎ−ヘキサデシル、またはｎ−オクタデシルが挙げ
られる。アリール基とは炭素数６〜２０好ましくは置換
もしくは無置換のフェニル、または置換もしくは無置換
のナフチルである。複素環基とは炭素数１〜２０、好ま
しくは１〜７の複素原子として窒素原子、酸素原子もし
くはイオウ原子から選ばれる、好ましくは３員ないし８
員環の置換もしくは無置換の複素環基である。複素環基
の代表的な例としては、２−イミダゾリル、２−ベンズ
イミダゾリル、モルホリノ、ピロリジノ、１，２，４−
トリアゾール−２−イル基または１−インドリニルが挙
げられる。前記アルキル基、アリール基および複素環基
が置換基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲ
ン原子、Ｒ₄₇Ｏ−基、Ｒ₄₆Ｓ−基、Ｒ₄₇ＣＯ（Ｒ₄₈）Ｎ
−基、Ｒ₄₇（Ｒ₄₈）ＮＣＯ−基、Ｒ₄₆ＳＯ₂ （Ｒ₄₇）Ｎ
−基、Ｒ₄₇（Ｒ₄₈）ＮＳＯ₂ −基、Ｒ₄₆ＳＯ₂ −基、Ｒ
₄₇ＯＣＯ−基、Ｒ₄₇ＣＯＮＨＳＯ₂ −基、Ｒ₄₇（Ｒ₄₈）
ＮＣＯＮＨＳＯ₂ −基、Ｒ₄₆と同じ意味の基、Ｒ₄₇（Ｒ
₄₈）Ｎ−基、Ｒ₄₆ＣＯ−基、シアノ基またはニトロ基が
挙げられる。ここでＲ₄₆はアルキル基、アリール基、ま
たは複素環基を表わし、Ｒ₄₇およびＲ₄₈は各々アルキル
基、アリール基、複素環基または水素原子を表わす。ア
ルキル基、アリール基または複素環基の意味は前に定義
したのと同じ意味である。

【０１２２】次にＤＩで表される現像抑制剤について説
明する。ＤＩで表される現像抑制剤としては例えば、米
国特許４４７７５６３号、同５０２１３３２号、同５０
２６６２８号、同３３８４６５７号、同３６１５５０６
号、同３６１７２９１号、同３７３３２０１号、同３９
３３５００号、同３９５８９９３号、同３９６１９５９
号、同４１４９８８６号、同４２５９４３７号、同４０
９５９８４号、同４７８２０１２号、英国特許第１４５
０４７９号または同５０３４３１１号に記載されている
ごとき現像抑制剤が含まれる。特に好ましくはテトラゾ
リルチオ、１，３，４−オキサジアゾリルチオ、１，
３，４−チアジアゾリルチオ、１−（または２−）ベン
ゾトリアゾリル、１，２，４−トリアゾール−１−（ま
たは４−）イル、１，２，３−トリアゾール−１−イ
ル、２−ベンゾチアゾリルチオ、２−ベンゾイミダゾリ
ルチオおよびこれらの誘導体が含まれる。現像抑制剤と
して例えば下記の例が挙げられる。

【０１２３】

【化３９】

【０１２４】

【化４０】

【０１２５】次にＴＩＭＥで示される基について説明す
る。ＴＩＭＥで示される基は、現像処理時Ａより開裂し
た後、ＤＩまたはＲＥＤ−ＤＩを開裂することが可能な
連結基であればいずれでもよい。例えば、米国特許第４
１４６３９６号、同４６５２５１６号または同４６９８
２９７号に記載のあるヘミアセタールの開裂反応を利用
する基、米国特許第４２４８９６２号、同４８４７１８
５号または同４８５７４４０号に記載のある分子内求核
置換反応を利用して開裂反応を起こさせるタイミング
基、米国特許第４４０９３２３号もしくは同４４２１８
４５号に記載のある電子移動反応を利用して開裂反応を
起こさせるタイミング基、米国特許第４５４６０７３号
に記載のあるイミノケタールの加水分解反応を利用して
開裂反応を起こさせる基、または西独公開特許第２６２
６３１７号に記載のあるエステルの加水分解反応を利用
して開裂反応を起こさせる基が挙げられる。ＴＩＭＥは
それに含まれるヘテロ原子、好ましくは酸素原子、イオ
ウ原子または窒素原子において、Ａと結合する。好まし
いＴＩＭＥとしては下記一般式（Ｔ−１１）、（Ｔ−１
２）または（Ｔ−１３）が挙げられる。 一般式（Ｔ−１１） ＊−Ｗ−（Ｘ₅ ＝Ｙ₂)_g −Ｃ（Ｒ
₁₂₁)Ｒ₁₂₂ −＊＊ 一般式（Ｔ−１２） ＊−Ｗ−ＣＯ−＊＊ 一般式（Ｔ−１３） ＊−Ｗ−ＬＩＮＫ−Ｅ−＊＊ 式中、＊は一般式（XI）、(XII)においてＡと結合する位
置を表し、＊＊はＤＩまたはＴＩＭＥ（ａが複数の時）
と結合する位置を表し、Ｗは酸素原子、イオウ原子また
は＞Ｎ−Ｒ₁₂₃ を表し、Ｘ₅ およびＹ₂ は各々メチンま
たは窒素原子を表し、g は０、１または２を表し、Ｒ
₁₂₁ 、Ｒ₁₂₂ およびＲ₁₂₃ は各々水素原子または置換基
を表す。ここで、ＸおよびＹが置換メチンを表すときそ
の置換基、Ｒ₁₂₁ 、Ｒ₁₂₂ およびＲ₁₂₃ の各々の任意の
２つの置換基が連結し環状構造（たとえばベンゼン環、
ピラゾール環）を形成する場合、もしくは形成しない場
合のいずれであっても良い。一般式（Ｔ−１３）におい
てＥは求電子基を表し、ＬＩＮＫはＷとＥとが分子内求
核置換反応することができるように立体的に関係づける
連結基を表す。ＴＩＭＥの具体例として例えば以下のも
のである。

【０１２６】

【化４１】

【０１２７】

【化４２】

【０１２８】

【化４３】

【０１２９】一般式（XII)においてＲＥＤで示される基
について以下に説明する。ＲＥＤ−ＤＩは現像時存在す
る酸化性物質、例えば現像主薬酸化体、によりクロス酸
化され、ＤＩを開裂する物であればいずれでもよい。Ｒ
ＥＤとしては例えばハイドロキノン類、カテコール類、
ピロガロール類、１，４−ナフトハイドロキノン類、
１，２−ナフトハイドロキノン類、スルホンアミドフェ
ノール類、ヒドラジド類またはスルホンアミドナフトー
ル類が挙げられる。これらの基は具体的には、例えば、
前記Ａが酸化還元基を表すときその具体例として列挙し
た公知資料に記載されているものが挙げられる。上記の
中で好ましいＲＥＤとしては、ハイドロキノン類、２
（または４）−スルホンアミドフェノール類、ピロガロ
ール類である。これらはフェノール性水酸基の酸素原子
においてＡと結合する。以下に本発明で用いられるＤＩ
Ｒ化合物の具体的な代表例を示すがこれらに限定される
わけではない。

【０１３０】

【化４４】

【０１３１】

【化４５】

【０１３２】

【化４６】

【０１３３】

【化４７】

【０１３４】

【化４８】

【０１３５】

【化４９】

【０１３６】本発明のカラー写真感光材料に用いること
ができる技術および無機・有機素材については、欧州特
許第４３６，９３８Ａ２号の下記の箇所及び下記に引用
の特許に記載されている。

【０１３７】 １．層構成：第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目 ２．ハロゲン化銀乳剤：第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目 ３．イエローカプラー：第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第１４９ 頁２１行目〜２３行目 ４．マゼンタカプラー：第１４９頁２４行目〜第２８行目；欧州特許第４２１ ，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第２５頁５５行目 ５．シアンカプラー ：第１４９頁２９行目〜３３行目；欧州特許第４３２， ８０４Ａ２号の第３頁２８行目〜第４０頁２行目 ６．ポリマーカプラー：第１４９頁３４行目〜３８行目；欧州特許第４３５， ３３４Ａ２号の第１１３頁３９行目〜第１２３頁７行 目 ７．カラードカプラー：第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、第１４９頁 ３９行目〜４５行目 ８．その他の機能性 ：第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４９頁４６行 カプラー 目〜第１５０頁３０行目；欧州特許第４３５，３３４ Ａ２号の第３頁１行目〜第２９頁５０行目 ９．防腐・防黴剤 ：第１５０頁２５行目〜２８行目 10．ホルマリンスカベンジャー：第１４９頁１５行目〜１７行目 11. その他の添加剤 ：第１５３頁３８行目〜４７行目；欧州特許第４２１， ４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜第８４頁５６行目 第２７頁４０行目〜第３７頁４０行目 12. 分散方法 ：第１５０頁４行目〜２４行目 13. 支持体 ：第１５０頁３２行目〜３４行目 14. 膜厚・膜物性 ：第１５０頁３５行目〜４９行目 15. 発色現像工程 ：第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目 16. 脱銀工程 ：第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 17. 自動現像機 ：第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 18. 水洗・安定工程 ：第１５３頁３行目〜３７行目

【０１３８】

【実施例】

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／m²単位で表した量を、またカプラ
ー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／m²単位で表し
た量を、また増感色素については同一層内のハロゲン化
銀１モルあたりのモル数で示した。なお、添加物を示す
記号は下記に示す意味を有する。ただし、複数の効用を
有する場合はそのうち一つを代表して載せた。 ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラ
ー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イエローカプ
ラー、Ｃｐｄ；添加剤

【０１３９】第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 0.15 ゼラチン 2.33 ＵＶ−１ 3.0×10^-2 ＵＶ−２ 6.0×10^-2 ＵＶ−３ 7.0×10^-2 Ｃｐｄ−５ 1.0×10^-3 Ｓｏｌｖ−１ 0.16 Ｓｏｌｖ−２ 0.10

【０１４０】第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 塗布銀量 0.40 沃臭化銀乳剤Ｂ 塗布銀量 0.20 ゼラチン 0.77 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.4×10^-4 ＥｘＳ−５ 2.3×10^-4 ＥｘＳ−７ 4.1×10^-6 ＥｘＣ−１ 9.9×10^-2 ＥｘＣ−２ 5.0×10^-3 ＥｘＣ−５ 9.5×10^-2 ＥｘＣ−９ 2.5×10^-2 Ｃｐｄ−４ 2.2×10^-2

【０１４１】第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 塗布銀量 0.53 ゼラチン 1.46 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.4×10^-4 ＥｘＳ−５ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−７ 4.3×10^-6 ＥｘＣ−１ 0.19 ＥｘＣ−２ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−３ 4.0×10^-2 ＥｘＣ−４ 1.6×10^-2 ＥｘＣ−５ 0.19 ＥｘＣ−９ 3.0×10^-2 Ｃｐｄ−４ 1.5×10^-3

【０１４２】第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 塗布銀量 1.20 ゼラチン 1.38 ＥｘＳ−１ 2.0×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.1×10^-4 ＥｘＳ−５ 1.9×10^-4 ＥｘＳ−７ 1.4×10^-5 ＥｘＣ−１ 9.0×10^-2 ＥｘＣ−３ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−４ 1.6×10^-2 ＥｘＣ−５ 7.0×10^-2 ＥｘＣ−７ 2.5×10^-2 ＥｘＣ−８ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−９ 3.0×10^-2 Ｃｐｄ−４ 1.0×10^-3 Ｓｏｌｖ−１ 0.70 Ｓｏｌｖ−２ 0.15

【０１４３】第５層（中間層） ゼラチン 0.62 Ｃｐｄ−１ 0.13 ポリエチルアクリレートラテックス 8.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 8.0×10^-2

【０１４４】第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 塗布銀量 0.15 沃臭化銀乳剤Ｆ 塗布銀量 0.28 ゼラチン 0.31 ＥｘＳ−３ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−４ 3.3×10^-4 ＥｘＳ−５ 6.4×10^-5 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＭ−７ 2.1×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.09 Ｓｏｌｖ−３ 7.0×10^-3

【０１４５】第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｇ 塗布銀量 0.35 ゼラチン 0.54 ＥｘＳ−３ 2.7×10^-4 ＥｘＳ−４ 8.2×10^-4 ＥｘＳ−５ 1.7×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.27 ＥｘＭ−７ 7.2×10^-2 ＥｘＹ−１ 5.4×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.23 Ｓｏｌｖ−３ 1.8×10^-2

【０１４６】第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 塗布銀量 0.61 ゼラチン 0.61 ＥｘＳ−４ 4.3×10^-4 ＥｘＳ−５ 8.6×10^-5 ＥｘＳ−８ 2.8×10^-5 ＥｘＭ−２ 5.5×10^-3 ＥｘＭ−３ 1.0×10^-2 ＥｘＭ−５ 1.0×10^-2 ＥｘＭ−６ 3.0×10^-2 ＥｘＹ−１ 1.0×10^-2 ＥｘＣ−１ 4.0×10^-3 ＥｘＣ−４ 2.5×10^-3 Ｃｐｄ−６ 1.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.12

【０１４７】第９層（中間層） ゼラチン 0.56 ＵＶ−４ 4.0×10^-2 ＵＶ−５ 3.0×10^-2 Ｃｐｄ−１ 4.0×10^-2 ポリエチルアクリレートラテックス 5.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 3.0×10^-2 第10層（赤感層に対する重層効果のドナー層) 沃臭化銀乳剤Ｉ 塗布銀量 0.15 沃臭化銀乳剤Ｊ 塗布銀量 0.25 沃臭化銀乳剤Ｋ 塗布銀量 0.60 ゼラチン 0.87 ＥｘＳ−３ 6.7×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.16 ＥｘＭ−４ 3.0×10^-2 ＥｘＭ−５ 5.0×10^-2 ＥｘＹ−２ 2.5×10^-3 ＥｘＹ−５ 2.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.30 Ｓｏｌｖ−５ 3.0×10^-2 第11層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 9.0×10^-2 ゼラチン 1.10 Ｃｐｄ−１ 5.0×10^-2 Ｃｐｄ−２ 5.0×10^-2 Ｃｐｄ−５ 2.0×10^-3 Ｓｏｌｖ−１ 0.13 Ｈ−１ 0.25

【０１４８】第12層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 塗布銀量 0.45 沃臭化銀乳剤Ｍ 塗布銀量 0.50 ゼラチン 1.75 ＥｘＳ−６ 9.0×10^-4 ＥｘＹ−１ 8.5×10^-2 ＥｘＹ−２ 5.5×10^-3 ＥｘＹ−３ 6.0×10^-2 ＥｘＹ−５ 1.00 ＥｘＣ−１ 5.0×10^-2 ＥｘＣ−２ 8.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 0.54

【０１４９】第13層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｎ 塗布銀量 0.51 ゼラチン 1.10 ＥｘＳ−６ 2.6×10^-4 ＥｘＹ−２ 1.0×10^-2 ＥｘＹ−３ 2.0×10^-2 ＥｘＹ−５ 0.18 ＥｘＣ−１ 1.0×10^-2 Ｓｏｌｖ−１ 9.0×10^-2

【０１５０】第14層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤Ｏ 塗布銀量 0.12 ゼラチン 1.02 ＵＶ−４ 0.11 ＵＶ−５ 0.18 Ｃｐｄ−３ 0.10 Ｓｏｌｖ−４ 2.0×10^-2 ポリエチルアクリレートラテックス 9.0×10^-2

【０１５１】第15層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤Ｏ 塗布銀量 0.36 ゼラチン 1.04 Ｂ−１ （直径 2.0μｍ） 8.0×10^-2 Ｂ−２ （直径 2.0μｍ） 8.0×10^-2 Ｂ−３ 2.0×10^-2 Ｗ−５ 2.0×10^-2 Ｈ−１ 0.18

【０１５２】こうして作製した試料には、上記の他に、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに
対して平均 200ppm ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベ
ンゾエート（同約 1,000ppm ）、および２−フェノキシ
エタノール（同約 10,000ppm）が添加された。更に、各
層に適宜、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、
帯電防止性および塗布性をよくするためにＷ−１〜Ｗ−
６、Ｂ−１〜Ｂ−６、Ｆ−１〜Ｆ−１６および鉄塩、鉛
塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有さ
れている。

【０１５３】

【表１】

【０１５４】表１において、 （１）乳剤Ａ〜Ｎは、特開平2-191938号の実施例に従
い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調
製時に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｎは、特開平3-237450号の実施例に従
い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナト
リウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施さ
れている。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平3-237450号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。 （５）乳剤Ａ〜Ｎは、B.H.Carroll,Photographic Scien
ce and Engineering,24,265(1980) などに記載の方法で
粒子内部にイリジウムを含有している。

【０１５５】

【化５０】

【０１５６】

【化５１】

【０１５７】

【化５２】

【０１５８】

【化５３】

【０１５９】

【化５４】

【０１６０】

【化５５】

【０１６１】

【化５６】

【０１６２】

【化５７】

【０１６３】

【化５８】

【０１６４】

【化５９】

【０１６５】

【化６０】

【０１６６】

【化６１】

【０１６７】

【化６２】

【０１６８】

【化６３】

【０１６９】

【化６４】

【０１７０】

【化６５】

【０１７１】

【化６６】

【０１７２】（試料１０２の作成）試料１０１において
第２層にＥｘＣ−６ ２．８×１０^-2、第３層にＥｘＣ
−６ ２．２×１０^-2を添加した。それ以外は試料１０
１と同様にして試料１０２を作成した。 （試料１０３の作成）試料１０２の第４層にＥｘＣ−６
１．０×１０^-2を添加した以外は試料１０２と同様に
して試料１０３を作成した。 （試料１０４の作成）試料１０１の第４層にＥｘＹ−３
を１．５×１０^-2を添加した以外は試料１０１と同様に
して試料１０４を作成した。 （試料１０５の作成）試料１０１の第２層にＥｘＹ−３
を４．２×１０^-2、第３層にＥｘＹ−３を３．３×１０
^-2を作成した。 （試料１０６の作成）試料１０５の第４層にＥｘＹ−３
を１．５×１０^-2を添加した以外は試料１０５と同様に
して試料１０６を作成した。 （試料１０７の作成）試料１０１の第４層にＥｘＹ−３
を１．５×１０^-2添加し、第２層にＥｘＣ−６を３．２
×１０^-2添加し、第３層にＥｘＣ−６を２．５×１０^-2
添加した以外は試料１０１と同様にして試料１０７を作
成した。 （試料１０８の作成）試料１０７の第４層にＥｘＹ−３
を除去し、ＥｘＹ−５を１．６×１０^-2添加した以外は
試料１０７と同様にして試料１０８を作成した。 （試料１０９の作成）試料１０７の第２層及び第３層の
ＥｘＣ−６を化合物例（ＹＣ−１）に変更した以外は試
料１０７と同様にして試料１０９を作成した。 （試料１１０の作成）試料１０１の第２層にＥｘＹ−３
を４．２×１０^-2、第３層にＥｘＹ−３を３．３×１０
^-2添加し、第４層にＥｘＣ−６ １．０×１０^-2を添加
した以外は試料１０１と同様にして試料１１０を作成し
た。これら試料１０１〜１１０を評価した。試料１０１
〜１０９を銀ウェッジを通して白色露光した後、下記に
示す現像処理を行なった。濃度をステータスＭ濃度とし
て求め、特性曲線より、かぶり濃度＋０．３の濃度を与
える露光量の逆数で、試料１０１の感度を１００とした
場合の相対値で感度を表わした。また試料の鮮鋭性につ
いても慣用のＭＴＦ法により１０サイクル／mmのＭＴＦ
値を求めた。次に、女性上半身像のポートレート撮影を
行なった。カメラはCanon 社製ＥＯＳ−１０を用いた。
撮影後、後述の処理を行ない作成したカラーネガフィル
ムを、プリンターとして自動カラープリンターＦＡＰ３
５００（FUJI FILM 社製) を用い、プリント材料として
はフジカラースーパーＦＡペーパー（FUJI FILM 社製)
を使ってプリントサンプルを作成した。このプリントを
男女１０名ずつが観察し、評価を行なった。得られた結
果を表２に示す。

【０１７３】現像処理は下記の通りに行なうものとす
る。 １．カラー現像 ………… ３分１５秒、３８．０±
０．１℃ ２．漂 白 ………… ６分３０秒、３８．０±
３．０℃ ３．水 洗 ………… ３分１５秒、２４〜４１℃ ４．定 着 ………… ６分３０秒、３８．０±
３．０℃ ５．水 洗 ………… ３分１５秒、２４〜４１℃ ６ 安 定 ………… ３分１５秒、３８．０±
３．０℃ ７．乾 燥 ………… ５０℃以下

【０１７４】各工程に用いる処理液組成を以下に示す。 カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ 炭酸カリウム ３０．０ｇ 臭化カリウム １．４ｇ 沃化カリウム １．３mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸塩 ４．５ｇ 水を加えて 1.0リットル ｐＨ１０．０ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩 １００．０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ｇ 臭化アンモニウム １５０．０ｇ 硝酸アンモニウム １０．０ｇ 水を加えて 1.0リットル ｐＨ６．０

【０１７５】 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７０％） １７５．０ml 重亜硫酸ナトリウム ４．６ｇ 水を加えて 1.0リットル ｐＨ６．６ 安定液 ホルマリン（４０％） ２．０ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．３ｇ 水を加えて 1.0リットル

【０１７６】

【表２】

【０１７７】表２より分かるように、単に赤感層にイエ
ローカプラーを添加するだけ（特開平３−２６５８４５
号）や、イエローカラードシアンカプラーを添加するだ
けでは諸性能に不満があり、一見、相反するような方
法、すなわち赤感光性層の最高感層にシアンカプラーに
加えて、イエローカプラーを添加し、かつこれより低感
層にシアンカプラーに加えて、イエローカラードシアン
カプラーを入れるという本発明の構成をとることによ
り、感度、鮮鋭度が良化し、かつプリント品質も向上す
ることが明らかとなった。また試料１１０と本発明試料
１０７の比較から逆に赤感光性層の最高感層にシアンカ
プラーに加えてイエローカラードシアンカプラーを添加
し、かつこれより低感層にシアンカプラーに加えてイエ
ローカプラーを添加するという本発明の逆の添加の構成
をとることは、青感層の感度、鮮鋭度共、本発明に対し
て劣り、プリント品質も悪いことが分かる。すなわちイ
エローカプラーとイエローカラードシアンカプラーの組
み合わせという一見、相反するような化合物を用いて、
かつ添加する層を本発明の構成のようにとることにより
驚くべきことに感度、鮮鋭度を向上させるばかりでな
く、彩度と色相を両立させたプリント品質の良化をもた
らすことが明らかとなった。

【０１７８】実施例２ 実施例１の試料１０１〜１０６の第２層、第３層からＥ
ｘＣ−２、ＥｘＣ−９を除いて、試料を作成し、実施例
１と同様の評価を行なった結果、実施例１と同様の結果
が得られた。しかし、本発明の効果は実施例１の方が大
きく、より感度の低い赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に拡
散性現像抑制剤を放出する化合物を含有することがより
好ましいことが分かった。

【０１７９】実施例３ 実施例１の試料１０１〜１０６について、富士写真フイ
ルム（株）製「写ルンですフラッシュ」の形態に加工を
施し、出来上がったレンズ付フィルムを用いて、実施例
１のＥＯＳ１０の代わりに撮影し評価を行なった。この
場合でも、本発明の試料はプリント品質が良好であり、
改良効果は明らかであった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上にそれぞれ少なくとも一層のマ
   ゼンタカプラーを含有する緑感光性ハロゲン化銀乳剤
   層、イエローカプラーを含有する青感光性ハロゲン化銀
   乳剤層およびシアンカプラーを含有する感度の異なる少
   なくとも二層の赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料において、該赤感光性ハ
   ロゲン化銀乳剤層の最高感層にイエローカプラーを含有
   し、それよりも感度の低い赤感光性ハロゲン化銀乳剤層
   にイエローカラードシアンカプラーを含有することを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
2. 【請求項２】 請求項１において、より感度の低い赤感
   光性ハロゲン化銀乳剤層に現像主薬酸化体と反応して拡
   散性現像抑制剤、もしくは現像抑制剤の前駆体を放出す
   る化合物、または現像主薬酸化体と反応後開裂した化合
   物が、もう一分子の現像主薬酸化体と反応することによ
   り現像抑制剤を開裂する化合物を少なくとも一種含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。