EP0809140B1 - Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit erhöhter Empfindlichkeit und verbesserter Farbwiedergabe - Google Patents

Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit erhöhter Empfindlichkeit und verbesserter Farbwiedergabe Download PDF

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EP0809140B1
EP0809140B1 EP97106699A EP97106699A EP0809140B1 EP 0809140 B1 EP0809140 B1 EP 0809140B1 EP 97106699 A EP97106699 A EP 97106699A EP 97106699 A EP97106699 A EP 97106699A EP 0809140 B1 EP0809140 B1 EP 0809140B1
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silver halide
sensitive
halide emulsion
layers
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Joerg Dr. Siegel
Hans-Ulrich Dr. Borst
Peter Dr. Bell
Ralf Dr. Büscher
Johannes Dr. Willsau
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Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3041—Materials with specific sensitometric characteristics, e.g. gamma, density

Definitions

  • EP-A-0 409 019 discloses a color photographic recording material described and claimed with improved color rendering, which thereby is achieved that both the green sensitive and the red sensitive Silver halide emulsion layers by using one or more so-called gap sensitizing dyes an additional sensitization for Light from the gap between the neighboring main spectral ranges green and Get red.
  • EP-A-474 193 describes a silver halide color photographic material in which the Sensitivities of the low-, medium- and high-sensitive red-sensitive Emulsion layers at certain wavelengths in fixed ratios to each other stand and in which the red-sensitive emulsion layer of medium sensitivity contains a combination of several sensitizers. It's supposed to be greenish Avoided when taking photographs even under fluorescent lighting conditions become.
  • EP-A-575 927 contain the red and green sensitive Silver halide layers are identical in all layers, at 527 nm absorbing sensitizer. The achieved in addition to the sensitivity gain Color rendering improvements are not yet sufficient.
  • the invention relates to a color photographic recording material a layer support and at least one red-sensitive one arranged thereon Silver halide emulsion layer with a cyan coupler, at least one green sensitive Silver halide emulsion layer with a magenta coupler, at least a blue sensitive silver halide emulsion layer with a yellow coupler and optionally further, non-light-sensitive layers, characterized in that that at least one of its red sensitive silver halide emulsion layers and at least one of its green sensitive silver halide emulsion layers in addition to the usual sensitizing dyes, at least one each Contain cyanine dye, which has a maximum absorption in methanolic solution in the range of 517 - 540 nm, the absorption maximum of the additional Cyanine dye in the red-sensitive silver halide emulsion layer and the Absorption maximum of the additional cyanine dye in the green sensitive Layer, each measured in methanolic solution, by at least 1 nm and by are not more than 10
  • the additional cyanine dyes mentioned are preferably carbocyanines, the one with at least one of the (two) ring nitrogen atoms Acid-substituted alkyl group.
  • Particularly suitable examples of these Cyanine dyes belong to the class of benzimidazole carbocyanines or Substance class of the oxathiacarbocyanines.
  • color photographic materials are color negative films, color reversal films, Color positive films, color photographic paper, color reversal photographic Paper, color-sensitive materials for the color diffusion transfer process or the silver color bleaching process.
  • the photographic materials consist of a support on which at least one photosensitive silver halide emulsion layer is applied. Suitable as a carrier especially thin films and foils.
  • An overview of carrier materials and on the front and back of the auxiliary layers is in Research Disclosure 37254, Part 1 (1995), p. 285.
  • the color photographic materials usually contain at least one red-sensitive, green sensitive and blue sensitive silver halide emulsion layer and optionally intermediate layers and protective layers.
  • these layers can vary be arranged. This is shown for the most important products:
  • Color photographic films such as color negative films and color reversal films show in in the following order on the carrier 2 or 3 sensitive to red, cyan-coupling silver halide emulsion layers, 2 or 3 green-sensitive, purple-coupling silver halide emulsion layers and 2 or 3 blue-sensitive, yellow-coupling silver halide emulsion layers.
  • the layers are the same spectral sensitivity differ in their photographic sensitivity, the less sensitive sub-layers usually closer to Carriers are arranged than the more sensitive sub-layers.
  • a yellow filter layer is applied, which prevents blue light from entering the to get layers below.
  • Color photographic paper which is usually much less sensitive to light as a color photographic film, points in the order given below usually a blue-sensitive, yellow-coupling silver halide emulsion layer on the support, a green sensitive, purple coupling silver halide emulsion layer and a red sensitive, cyan-coupling silver halide emulsion layer on; the yellow filter layer can be omitted.
  • Deviations in the number and arrangement of the photosensitive layers can occur to achieve certain results. For example, you can all highly sensitive layers in one layer package and all low-sensitive layers Layers to another layer package in a photographic film be summarized to increase the sensitivity (DE 25 30 645).
  • Essential components of the photographic emulsion layers are binders, Silver halide grains and color couplers.
  • Photographic materials with camera sensitivity usually contain silver bromoiodide emulsions, which may also contain small amounts of silver chloride can contain.
  • Photographic copying materials contain either silver chloride bromide emulsions with up to 80 mol% AgBr or silver chloride bromide emulsions with over 95 mol% AgCl.
  • the maximum absorption of that from the couplers and the color developer oxidation product Dyes formed are preferably in the following areas: Yellow coupler 430 to 460 nm, purple coupler 540 to 560 nm, cyan coupler 630 up to 700 nm.
  • the mostly hydrophobic color coupler, but also other hydrophobic components of the Layers are usually found in high-boiling organic solvents dissolved or dispersed. These solutions or dispersions are then in one emulsified aqueous binder solution (usually gelatin solution) and lie after drying the layers as fine droplets (0.05 to 0.8 ⁇ m diameter) in the layers before.
  • emulsified aqueous binder solution usually gelatin solution
  • the usually between layers of different spectral sensitivity arranged non-light-sensitive intermediate layers can contain agents which an undesirable diffusion of developer oxidation products from a photosensitive to another photosensitive layer with different prevent spectral sensitization.
  • Suitable connections can be found in Research Disclosure 37254, Part 7 (1995), p. 292 and in Research Disclosure 37038, Part III (1995), p. 84.
  • the photographic material can also contain UV light-absorbing compounds, white toners, spacers, filter dyes, formalin scavengers, light stabilizers, antioxidants, D min dyes, additives to improve the stability of dyes, couplers and whites and to reduce the color fog, plasticizers (latices), Contain biocides and others.
  • Suitable compounds can be found in Research Disclosure 37254, Part 8 (1995), P. 292 and in Research Disclosure 37038, parts IV, V, VI, VII, X, XI and XIII (1995), p. 84 ff.
  • the layers of color photographic materials are usually hardened, i.e. the binder used, preferably gelatin, is made by suitable chemical Process networked.
  • Suitable hardener substances can be found in Research Disclosure 37254, Part 9 (1995), p. 294 and in Research Disclosure 37038, Part XII (1995), page 86.
  • a color photographic recording material for color negative color development was produced (layer structure 1A - comparison) by applying the following layers in the order given to a transparent cellulose triacetate support. The quantities given relate to 1 m 2 . The corresponding amounts of AgNO 3 are given for the silver halide application. All silver halide emulsions per 100 g of AgNO 3 were stabilized with 0.1 g of 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetraazaindene.
  • the layer structures 1A to 1F were made a color negative process, which is published in "The British Journal of Photography "1984, pages 597 and 598.
  • the sensitivities E purple and E blue-green of the layer structures 1B to 1F are compared in Table 1 to those of the comparison layer structure 1A.
  • Table 2 summarizes the results of the Cielab measurements, which were used to characterize the color shift. Only the colors that are changed particularly strongly are mentioned.
  • Cielab measurements have long been used as a colorimetric description of CN films used. The method is detailed e.g. in R.W.G, Hunt "The

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Description

Üblicherweise werden für die spektrale Sensibilisierung des blauen, grünen und roten Spektralbereiches jeweils strukturell unterschiedliche Farbstoffe eingesetzt (siehe z.B. DE-A-42 31 770, DE-A-44 23 129, DE-A-44 04 003, DE-A-44 33 637, DE-A-4434971.
Es hat nicht an Bemühungen gefehlt, die bekannten farbfotografischen Aufzeichnungsmaterialien hinsichtlich ihrer Spektralempfindlichkeit und ihrer Farbwiedergabe zu verbessern. In EP-A-0 409 019 wird ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit verbesserter Farbwiedergabe beschrieben und beansprucht, die dadurch erreicht wird, daß sowohl die grünempfindlichen als auch die rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten durch Verwendung von einem oder mehreren sogenannten Lückensensibilisierungsfarbstoffen eine zusätzliche Sensibilisierung für Licht aus der Lücke zwischen den benachbarten Hauptspektralbereichen Grün und Rot erhalten. Hierdurch werden die benachbarten spektralen Empfindlichkeitskurven im Bereich der Nebenspektralempfindlichkeit (Lücke) angehoben, so daß höchstens 0,6 logarithmische Belichtungseinheiten im Bereich der Nebenspektralempfindlichkeit mehr erforderlich sind, um die gleiche Farbdichte wie im Bereich der benachbarten Hauptspektralempfindlichkeiten zu erzeugen.
EP-A-474 193 beschreibt ein farbfotografisches Silberhalogenidmaterial, in dem die Empfindlichkeiten der niedrig-, mittel- und hochempfindlichen rotempfindlichen Emulsionsschichten bei bestimmten Wellenlängen in festgelegten Verhältnissen zueinander stehen und in dem die rotempfindliche Emulsionsschicht mittlerer Empfindlichkeit eine Kombination mehrerer Sensibilisatoren enthält. Es soll die Grünstichigkeit beim Aufnehmen von Fotografien auch unter Fluoreszenzlichtbedingungen vermieden werden.
In den Vergleichsmaterialien der EP-A-575 927 enthalten die rot- und grünempfindlichen Silberhalogenidschichten einen in allen Schichten identischen, bei 527 nm absorbierenden Sensibilisator. Die neben dem Empfindlichkeitsgewinn erzielten Verbesserungen der Farbwiedergabe sind noch nicht ausreichend.
Es wurde nun gefunden, daß nicht nur die Empfindlichkeit, sondern auch die Farbwiedergabe verbessert werden kann, wenn zusätzliche Cyaninfarbstoffe mit bestimmten spektralen Absorptionseigenschaften sowohl für die Sensibilisierung im grünen Spektralbereich als auch für die Sensibilisierung im roten Spektralbereich verwendet werden, wobei sich die Absorption der im grünen Spektralbereich verwendeten zusätzlichen Farbstoffen von der Absorption der im roten Spektralbereich verwendeten Farbstoffen unterscheidet.
Gegenstand der Erfindung ist ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger und darauf angeordnet mindestens einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht mit einem Cyankuppler, mindestens einer grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht mit einem Magentakuppler, mindestens einer blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht mit einem Gelbkuppler und gegebenenfalls weiteren, nicht lichtempfindlichen Schichten, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine seiner rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten und mindestens eine seiner grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten neben den üblichen Sensibilisierungsfarbstoffen mindestens je einen Cyaninfarbstoff enthalten, der in methanolischer Lösung ein Absorptionsmaximum im Bereich von 517 - 540 nm hat, wobei das Absorptionsmaximum des zusätzlichen Cyaninfarbstoffes in der rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und das Absorptionsmaximum des zusätzlichen Cyaninfarbstoffes in der grünempfindlichen Schicht, jeweils gemessen in methanolischer Lösung, um wenigstens 1 nm und um nicht mehr als 10 nm auseinander liegen.
Bevorzugt handelt es sich bei den erwähnten zusätzlichen Cyaninfarbstoffen um Carbocyanine, die an mindestens einem der (beiden) Ringstickstoffatome einen mit einer Säuregruppe substituierten Alkylrest tragen. Besonders geeignete Beispiele dieser Cyaninfarbstoffe gehören der Stoffklasse der Benzimidazolcarbocyanine oder der Stoffklasse der Oxathiacarbocyanine an.
Beispielhaft sind nachfolgend einige erfindungsgemäß geeignete "zusätzliche" Cyaninfarbstoffe mit den entsprechenden in methanolischen Lösungen gemessenen Absorptionsmaxima λmax angegeben.
Figure 00040001
Figure 00050001
Beispiele für farbfotografische Materialien sind Farbnegativfilme, Farbumkehrfilme, Farbpositivfilme, farbfotografisches Papier, farbumkehrfotografisches Papier, farbempfindliche Materialien für das Farbdiffusionstransfer-Verfahren oder das Silberfarbbleich-Verfahren.
Die fotografischen Materialien bestehen aus einem Träger, auf den wenigstens eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufgebracht ist. Als Träger eignen sich insbesondere dünne Filme und Folien. Eine Übersicht über Trägermaterialien und auf deren Vorder- und Rückseite aufgetragene Hilfsschichten ist in Research Disclosure 37254, Teil 1 (1995), S. 285 dargestellt.
Die farbfotografischen Materialien enthalten üblicherweise mindestens je eine rotempfindliche, grünempfindliche und blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht sowie gegebenenfalls Zwischenschichten und Schutzschichten.
Je nach Art des fotografischen Materials können diese Schichten unterschiedlich angeordnet sein. Dies sei für die wichtigsten Produkte dargestellt:
Farbfotografische Filme wie Colornegativfilme und Colorumkehrfilme weisen in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Täger 2 oder 3 rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten, 2 oder 3 grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten und 2 oder 3 blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten auf. Die Schichten gleicher spektraler Empfindlichkeit unterscheiden sich in ihrer fotografischen Empfindlichkeit, wobei die weniger empfindlichen Teilschichten in der Regel näher zum Träger angeordnet sind als die höher empfindlichen Teilschichten.
Zwischen den grünempfindlichen und blauempfindlichen Schichten ist üblicherweise eine Gelbfilterschicht angebracht, die blaues Licht daran hindert, in die darunter liegenden Schichten zu gelangen.
Farbfotografisches Papier, das in der Regel wesentlich weniger lichtempfindlich ist als ein farbfotografischer Film, weist in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger üblicherweise je eine blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschicht, eine grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschicht und eine rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschicht auf; die Gelbfilterschicht kann entfallen.
Abweichungen von Zahl und Anordnung der lichtempfindlichen Schichten können zur Erzielung bestimmter Ergebnisse vorgenommen werden. Zum Beispiel können alle hochempfindlichen Schichten zu einem Schichtpaket und alle niedrigempfindlichen Schichten zu einem anderen Schichtpaket in einem fotografischen Film zusammengefaßt sein, um die Empfindlichkeit zu steigern (DE 25 30 645).
Die Möglichkeiten der unterschiedlichen Schichtanordnungen und ihre Auswirkungen auf die fotografischen Eigenschaften werden in J. Int. Rec. Mats., 1994, Vol. 22, Seiten 183 - 193 beschrieben.
Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten sind Bindemittel, Silberhalogenidkörnchen und Farbkuppler.
Angaben über geeignete Bindemittel finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 2 (1995), S. 286.
Angaben über geeignete Silberhalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Reifung, Stabilisierung und spektrale Sensibilisierung einschließlich geeigneter Spektralsensibilisatoren finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 3 (1995), S. 286 und in Research Disclosure 37038, Teil XV (1995), S. 89.
Fotografische Materialien mit Kameraempfindlichkeit enthalten üblicherweise Silberbromidiodidemulsionen, die gegebenenfalls auch geringe Anteile Silberchlorid enthalten können. Fotografische Kopiermaterialien enthalten entweder Silberchloridbromidemulsionen mit bis 80 mol-% AgBr oder Silberchloridbromidemulsionen mit über 95 mol-% AgCl.
Angaben zu den Farbkupplern finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 4 (1995), S. 288 und in Research Disclosure 37038, Teil II (1995), S. 80. Die maximale Absorption der aus den Kupplern und dem Farbentwickleroxidationsprodukt gebildeten Farbstoffe liegt vorzugsweise in den folgenden Bereichen: Gelbkuppler 430 bis 460 nm, Purpurkuppler 540 bis 560 nm, Blaugrünkuppler 630 bis 700 nm.
In farbfotografischen Filmen werden zur Verbesserung von Empfindlichkeit, Körnigkeit, Schärfe und Farbtrennung häufig Verbindungen eingesetzt, die bei der Reaktion mit dem Entwickleroxidationsprodukt Verbindungen freisetzen, die fotografisch wirksam sind, z.B. DIR-Kuppler, die einen Entwicklungsinhibitor abspalten.
Angaben zu solchen Verbindungen, insbesondere Kupplern, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 5 (1995), S. 290 und in Research Disclosure 37038, Teil XIV (1995), S. 86.
Die meist hydrophoben Farbkuppler, aber auch andere hydrophobe Bestandteile der Schichten, werden üblicherweise in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln gelöst oder dispergiert. Diese Lösungen oder Dispersionen werden dann in einer wäßrigen Bindemittellösung (üblicherweise Gelatinelösung) emulgiert und liegen nach dem Trocknen der Schichten als feine Tröpfchen (0,05 bis 0,8 µm Durchmesser) in den Schichten vor.
Geeignete hochsiedende organische Lösungsmittel, Methoden zur Einbringung in die Schichten eines fotografischen Materials und weitere Methoden, chemische Verbindungen in fotografische Schichten einzubringen, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 6 (1995), S. 292.
Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit angeordneten nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten können Mittel enthalten, die eine unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer lichtempfindlichen in eine andere lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher spektraler Sensibilisierung verhindern.
Geeignete Verbindungen (Weißkuppler, Scavenger oder EOP-Fänger) finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 7 (1995), S. 292 und in Research Disclosure 37038, Teil III (1995), S. 84.
Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht absorbierende Verbindungen, Weißtöner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel, Antioxidantien, DMin-Farbstoffe, Zusätze zur Verbesserung der Farbstoff-, Kuppler- und Weißenstabilität sowie zur Verringerung des Farbschleiers, Weichmacher (Latices), Biocide und anderes enthalten.
Geeignete Verbindungen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 8 (1995), S. 292 und in Research Disclosure 37038, Teile IV, V, VI, VII, X, XI und XIII (1995), S. 84 ff.
Die Schichten farbfotografischer Materialien werden üblicherweise gehärtet, d.h., das verwendete Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, wird durch geeignete chemische Verfahren vernetzt.
Geeignete Härtersubstanzen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 9 (1995), S. 294 und in Research Disclosure 37038, Teil XII (1995), Seite 86.
Nach bildmäßiger Belichtung werden farbfotografische Materialien ihrem Charakter entsprechend nach unterschiedlichen Verfahren verarbeitet. Einzelheiten zu den Verfahrensweisen und dafür benötigte Chemikalien sind in Research Disclosure 37254, Teil 10 (1995), S. 294 sowie in Research Disclosure 37038, Teile XVI bis XXIII (1995), S. 95 ff. zusammen mit exemplarischen Materialien veröffentlicht.
Beispiel 1
Ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial für die Colornegativfarbentwicklung wurde hergestellt (Schichtaufbau 1A - Vergleich), indem auf einen transparenten Schichtträger aus Cellulosetriacetat die folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge aufgetragen wurden. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m2. Für den Silberhalogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO3 angegeben. Alle Silberhalogenidemulsionen waren pro 100 g AgNO3 mit 0,1 g 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetraazainden stabilisiert.
Schichtaufbau 1A
Schicht 1:
(Antihaloschicht) schwarzes kolloidales Silbersol mit
  • 0,3 g Ag
  • 1,2 g Gelatine
  • 0,4 g UV-Absorber XUV-1
  • 0,02 g Trikresylphosphat (TKP)
Schicht 2:
(Zwischenschicht) 1,0 g Gelatine
Schicht 3:
(1. rotsensibilisierte Schicht, gering empfindlich) rotsensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (4 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,5 µm; spektral sensibilisiert mit den Sensibilisierungsfarbstoffen XRS-1, XRS-2 und XRS-3 im Verhältnis 1: 3: 0,5) aus 2,7 g AgNO3, mit
  • 2,0 g Gelatine
  • 0,88 g Cyankuppler XC-1
  • 0,05 g farbiger Kuppler XCR-1
  • 0,07 g farbiger Kuppler XCY-1
  • 0,02 g DIR-Kuppler XDIR-1
  • 0,75 g TKP
Schicht 4:
(2. rotsensibilisierte Schicht, hochempfindlich) rotsensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (12 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 1,0 µm; spektral sensibilisiert mit den Sensibilisierungsfarbstoffen XRS-1, XRS-2 und XRS-3 im Verhältnis 1: 3,1: 0,3) aus 2,2 g AgNO3, mit
  • 1,8 g Gelatine
  • 0,19 g Cyankuppler XC-2
  • 0,17 g TKP
Schicht 5:
(Zwischenschicht)
  • 0,4 g Gelatine
  • 0,15 g Weißkuppler XW-1
  • 0,06 g Aluminiumsalz der Aurintricarbonsäure
Schicht 6:
(1. grünsensibilisierte Schicht, gering empfindlich) grünsensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (4 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,35 µm; spektral sensibilisiert mit den Sensibilisierungsfarbstoffen XGS-1, XGS-2 und XGS-3 im Verhältnis 2,8: 1: 0,2) aus 1,9 g AgNO3, mit
  • 1,8 g Gelatine
  • 0,54 g Magentakuppler XM-1
  • 0,065 g farbiger Kuppler XMY-1
  • 0,24 g DIR-Kuppler XDIR-1
  • 0,6 g TKP
Schicht 7:
(2. grünempfindliche Schicht, hochempfindlich) grünsensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (9 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm; spektral sensibilisiert mit den Sensibilisierungsfarbstoffen XGS-1, XGS-2 und XGS-3 im Verhältnis 2,8: 0,9: 0,25) aus 1,25 g AgNO3, mit
  • 1,1 g Gelatine
  • 0,195 g Magentakuppler XM-2
  • 0,05 g farbiger Kuppler XMY-2
  • 0,245 g TKP
Schicht 8:
(Gelbfilterschicht)
gelbes kolloidales Silbersol mit
  • 0,09 g Ag
  • 0,25 g Gelatine
  • 0,08 g Scavenger XSC-1
  • 0,40 g Formaldehydfänger XFF-1
  • 0,08 g TKP
Schicht 9:
(1. blauempfindliche Schicht, gering empfindlich) blausensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (6 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,6 µm; spektral sensibilisiert mit dem Sensibilisierungsfarbstoff XBS-1) aus 0,6 g AgNO3, mit
  • 2,2 g Gelatine
  • 1,1 g Gelbkuppler XY-1
  • 0,037 g DIR-Kuppler XDIR-1
  • 1,14 g TKP
Schicht 10:
(2. blauempfindliche Schicht, hochempfindlich) blausensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (10 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 1,2 µm; spektral sensibilisiert mit dem Sensibilisierungsfarbstoff XBS-1) aus 0,6 g AgNO3, mit
  • 0,6 g Gelatine
  • 0,2 g Gelbkuppler XY-1
  • 0,003 g DIR-Kuppler XDIR-1
  • 0,22 g TKP
Schicht 11:
(Mikratschicht)
Mikrat-Silberbromidiodidemulsion (0,5 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,06 µm) aus 0,06 g AgNO3, mit
  • 1,0 g Gelatine
  • 0,3 g UV-Absorber XUV-2
  • 0,3 g TKP
Schicht 12:
(Schutz- und Härtungsschicht)
  • 0,25 g Gelatine
  • 0,75 g Härtungsmittel XH-1,
  • so daß der Gesamtschichtaufbau nach der Härtung einen Quellfaktor 3,5 hatte.
In Schichtaufbau 1A verwendete Verbindungen:
Figure 00150001
Figure 00150002
Figure 00150003
Figure 00160001
Figure 00160002
Figure 00160003
Figure 00170001
Figure 00170002
Figure 00170003
Figure 00180001
Figure 00180002
Figure 00180003
Figure 00190001
Figure 00190002
Figure 00190003
Figure 00190004
In Beispiel 1 verwendete Sensibilisierungsfarbstoffe:
Figure 00200001
Figure 00200002
Figure 00200003
Figure 00200004
Figure 00210001
Figure 00210002
Figure 00210003
Figure 00210004
Figure 00220001
In den weiteren Vergleichsschichtaufbauten 1B und 1C und in den erfindungsgemäßen Schichtaufbauten 1D, 1E und 1F wurde die spektrale Sensibilisierung in der nachstehend aufgeführten Weise verändert:
Schichtaufbau 1B
Schicht Verwendete Farbstoffe Mischungsverhältnis
3 F-1, XRS-2, XRS-3 1:2:0,3
4 F-1, XRS-2, XRS-3 1:1,9:0,4
6 XGS-1, XGS-2, XGS-3 (= F-1) 2,8:1:0,2
7 XGS-1, XGS-2, XGS-3 (= F-1) 2,8:0,9:0,25
Schichtaufbau 1C
Schicht Verwendete Farbstoffe Mischungsverhältnis
3 F-1, XRS-4, XRS-5 1:2:0,35
4 F-1, XRS-4, XRS-5 1:2,1:0,3
6 XGS-1, XGS-2, XGS-3 (= F-1) 2,8:1:0,2
7 XGS-1, XGS-2, XGS-3 (= F-1) 2,8:0,9:0,25
Schichtaufbau 1D
Schicht Verwendete Farbstoffe Mischungsverhältnis
3 F-2, XRS-4, XRS-5 1:2,1:0,25
4 F-2, XRS-4, XRS-5 1:2:0,3
6 XGS-1, XGS-2, XGS-3 (= F-1) 2,8:1:0,25
7 XGS-1, XGS-2, XGS-3 (= F-1) 2,8:1,1:0,2
Schichtaufbau 1 E
Schicht Verwendete Farbstoffe Mischungsverhältnis
3 F-3, XRS-4, XRS-5 1:2:0,35
4 F-3, XRS-4, XRS-5 1:2,2:0,25
6 XGS-1, XGS-2, F-2 2,8:1,1:0,3
7 XGS-1, XGS-2, F-2 2,7:1:0,3
Schichtaufbau 1F
Schicht Verwendete Farbstoffe Mischungsverhältnis
3 F-2, XRS-2, XRS-3 1:2:0,3
4 F-2, XRS-2, XRS-3 1:1,9:0,4
6 XGS-1, XGS-2, F-3 2,8:1:0,3
7 XGS-1, XGS-2, F-3 2,7:1,1:0,25
Nach dem Aufbelichten eines Graukeils wurden die Schichtaufbauten 1A bis 1F nach einem Color-Negativ-Verfahren verarbeitet, das im "The British Journal of Photography" 1984, Seiten 597 und 598 beschrieben ist.
Die Empfindlichkeiten Epurpur und Eblaugrün der Schichtaufbauten 1B bis 1F sind in Tabelle 1 denen des Vergleichsschichtaufbaus 1A gegenübergestellt. In Tabelle 2 sind die Resultate der Cielab-Messungen, die zur Charakterisierung der Farbtonverschiebung genutzt wurden, zusammengefaßt. Es werden nur die Farben erwähnt, die besonders stark verändert werden.
Cielab-Messungen werden seit längerer Zeit zur farbmetrischen Beschreibung von CN-Filmen benutzt. Die Methode ist ausführlich z.B. in R.W.G, Hunt "The
Reproduction of Color", Fountain Press (1988) beschrieben. Neben der Farbsättigung ist besonders die Farbtonverschiebung, verglichen mit jeweiligen Standardfarbtafeln, ein wichtiges Merkmal bei der Charakterisierung von CN-Filmen. Eine niedrige Zahl in Tabelle 2 bedeutet, daß die Abweichung vom Original gering ist und der Film also besonders günstig beurteilt werden kann.
Schichtaufbau Epurpur Eblaugrün
1A 100 100
1B 105 130
1C 105 135
1D 110 125
1E 105 135
1F 115 140
Farbtonverschiebungen [rel. Cielab-Einheiten]
Schichtaufbau Blue Flower purple modern red Purpur gelbgrün
1A 12 14 9 12 9
1B 2 3 6 6 4
1C 3 5 5 4 5
1D 3 2 3 4 5
1E 0 1 2 3 4
1F 2 3 4 5 4

Claims (1)

  1. Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Schichtträger und darauf angeordnet mindestens einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht mit einem Cyankuppler, mindestens einer grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht mit einem Magentakuppler, mindestens einer blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht mit einem Gelbkuppler und gegebenenfalls weiteren, nicht lichtempfindlichen Schichten, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens eine seiner rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten und mindestens eine seiner grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten neben den üblichen Sensibilisierungsfarbstoffen mindestens je einen Cyaninfarbstoff enthalten, der in methanolischer Lösung ein Absorptionsmaximum im Bereich von 517 - 540 nm hat, wobei das Absorptionsmaximum des zusätzlichen Cyaninfarbstoffes in der rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht und das Absorptionsmaximum des zusätzlichen Cyaninfarbstoffes in der grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, jeweils gemessen in methanolischer Lösung, um wenigstens 1 nm und um nicht mehr als 10 nm auseinander liegen.
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