EP0866363B1 - Hochempfindliches farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit erhöhter Empfindlichkeit im roten Spektralbereich - Google Patents

Hochempfindliches farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit erhöhter Empfindlichkeit im roten Spektralbereich Download PDF

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EP0866363B1
EP0866363B1 EP98103846A EP98103846A EP0866363B1 EP 0866363 B1 EP0866363 B1 EP 0866363B1 EP 98103846 A EP98103846 A EP 98103846A EP 98103846 A EP98103846 A EP 98103846A EP 0866363 B1 EP0866363 B1 EP 0866363B1
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EP
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red
layer
sensitive
silver halide
sensitization
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EP98103846A
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Hans-Ulrich Dr. Borst
Peter Dr. Bell
Ralf Dr. Büscher
Heinz Dr. Reif
Jürgen Dr. Jung
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Agfa Gevaert NV
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Agfa Gevaert NV
Agfa Gevaert AG
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Publication date
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    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3041—Materials with specific sensitometric characteristics, e.g. gamma, density

Definitions

  • the invention relates to a color photographic recording material by a special sensitization an increased sensitivity to light from the red spectral range having.
  • the color-sensitive film usually becomes red-sensitive Layer package so sensitized that the maximum sensitization is about 650 nm and the flanks of the sensitization band towards shorter and longer ones Wavelengths, especially in the green spectral range, drop steeply.
  • the Sensitization curve of a typical CN film is shown in FIG. 1. To this In this way, good color separation and high brilliance of the CN film are achieved.
  • EP 357 082 describes hydrazine-substituted spectral sensitizers which are super-sensitizing can work.
  • EP-A-0 409 019 e.g. a color photographic Recording material described with improved color rendering
  • the result is achieved that, for example, both the green sensitive and the red sensitive silver halide emulsion layers by using one or several so-called gap sensitizing dyes an additional sensitization for light from the gap area between two neighboring ones Main spectral ranges, in the present case between green and red (580 - 620 nm) receive.
  • the neighboring spectral sensitivity curves in the Range of the subspectral sensitivity increased so that when exposed in This area requires a maximum of 0.6 logarithmic exposure units are the same color density as in the area of the neighboring main spectral sensitivity to create.
  • the sensitivity of the red-sensitive layer package can be increased without disadvantages for the color rendering in that the sensitization band in the area of the main spectral absorption red ( ⁇ > 620 nm) in all sub-layers of the red-sensitive layer package symmetrically, i.e. towards both larger ones as well as smaller wavelengths
  • the setting of the sensitization band characterized according to the invention is achieved for example, by going out for the sensitization of the layers concerned of a mixture of sensitizing dyes, at least one of which is a Sensitization maximum in the range of the main spectral sensitivity has a or several other sensitizing dyes of the mixture have, compared to the sensitization maximum of the first-mentioned sensitizing dye shifted slightly to shorter and / or longer wavelengths and that the proportion of the latter sensitizing dyes in the mixture accordingly elevated.
  • a conventional red sensitizing dye both a sensitizing dye with a short-wave shift Sensitization maximum (“short red”) as well as a sensitizing dye with long waves shifted sensitivity maximum (“long red”) and the The proportion of the latter dyes in the mixture can be increased accordingly by one adjust the sensitization band broadened according to the invention.
  • the silver halide emulsions are sensitized in the usual way.
  • the Sensitizing dyes can be used as a mixture simultaneously or individually in succession Silver halide emulsion can be added. The addition of one or more sensitizing dyes already during the grain growth phase and / or during the chemical ripening is possible.
  • color photographic recording materials are, in particular, color negative films, and color reversal films.
  • An overview of typical color photographic materials as well as preferred embodiments and processing processes can be found in Research Disclosure 37038 (February 1995).
  • the photographic materials consist of a support on which at least one photosensitive Silver halide emulsion layer is applied.
  • a support on which at least one photosensitive Silver halide emulsion layer is applied.
  • An overview of carrier materials and on their Auxiliary layers applied on the front and back are in Research Disclosure 37254, part 1 (1995), p. 285.
  • the color photographic materials usually contain at least one red-sensitive, green-sensitive and blue-sensitive silver halide emulsion layer and optionally Intermediate layers and protective layers.
  • Color photographic films such as color negative films and color reversal films indicate in the following specified order on the carrier 2 or 3 red-sensitive, teal-green domes Silver halide emulsion layers, 2 or 3 green sensitive, purple coupling Silver halide emulsion layers and 2 or 3 blue-sensitive, yellow-coupling silver halide emulsion layers on differentiate the layers of the same spectral sensitivity themselves in their photographic sensitivity, being the less sensitive Sub-layers are usually arranged closer to the carrier than the more sensitive ones Partial layers.
  • Deviations in the number and arrangement of the light-sensitive layers can lead to Achieving certain results can be done for example all highly sensitive Layers to form a layer package and all low-sensitivity layers another layer package can be summarized in a photographic film in order to Increase sensitivity (DE-A-25 30 645).
  • Essential components of the photographic emulsion layers are binders, silver halide grains and color coupler.
  • Photographic materials with camera sensitivity usually contain silver bromoiodide emulsions, which may also contain small amounts of silver chloride can.
  • Photographic copying materials contain either silver chloride bromide emulsions with up to 80 mol% AgBr or silver chloride bromide emulsions with over 95 mol% AgCl.
  • the maximum absorption the dyes formed from the couplers and the color developer oxidation product is preferably in the following ranges: yellow coupler 430 to 460 nm, magenta coupler 540 to 560 nm, cyan couplers 630 to 700 nm.
  • the color couplers are the relevant ones Silver halide emulsion layer units or their sublayers spatially and spectrally assigned.
  • Spatial assignment is to be understood to mean that the color coupler is in such a way spatial relationship to the silver halide layer in question is that a Interaction between them is possible, which is a pictorial match between the silver image formed during development and that from the color coupler color image generated. This is usually achieved by the color coupler in the silver halide emulsion layer itself or in an adjacent one possibly non-photosensitive binder layer.
  • Spectral assignment means that the spectral sensitivity of the concerned photosensitive silver halide emulsion and the color of the spatially assigned color coupler generated partial color image in a certain relationship to each other stand, the spectral sensitivity of each individual color separation (red, Green, blue) assigned a complementary-colored partial color image (cyan, magenta, yellow) is.
  • Color photographic films are used to improve sensitivity, graininess, Sharpness and color separation are often used when reacting with the compounds Developer oxidation product release compounds that are photographically active, e.g. DIR couplers that release a development inhibitor.
  • the mostly hydrophobic color coupler, but also other hydrophobic components of the Layers are usually dissolved in high-boiling organic solvents or dispersed. These solutions or dispersions are then in an aqueous binder solution (usually gelatin solution) emulsified and lie after drying of the layers as fine droplets (0.05 to 0.8 mm diameter) in the layers.
  • aqueous binder solution usually gelatin solution
  • Suitable high-boiling organic solvents, methods for incorporation into the Layers of photographic material and other methods, chemical compounds to be incorporated into photographic layers can be found in Research Disclosure 37254, Part 6 (1995), p. 292.
  • the usually arranged between layers of different spectral sensitivity non-photosensitive interlayers may contain agents that are undesirable Diffusion of developer oxidation products from a photosensitive in prevent another photosensitive layer with different spectral sensitization.
  • Suitable connections can be found in Research Disclosure 37254, Part 7 (1995), p. 292 and in Research Disclosure 37038, Part III (1995), p. 84.
  • the photographic material can also contain UV light-absorbing compounds, whiteners, spacers, filter dyes, formalin scavengers, light stabilizers, antioxidants, D min dyes, additives to improve the stability of dyes, couplers and whites and to reduce the color fog, plasticizers (latices), Contain biocides and others.
  • Suitable compounds can be found in Research Disclosure 37254, Part 8 (1995), p. 292 and in Research Disclosure 37038, Parts IV, V, VI, VII, X, XI and XIII (1995), p. 84 ff.
  • the layers of color photographic materials are typically hardened, i.e., the one used Binder, preferably gelatin, is made by suitable chemical methods networked.
  • Suitable hardener substances can be found in Research Disclosure 37254, Part 9 (1995), p. 294 and in Research Disclosure 37038, Part XII (1995), page 86.
  • a color photographic recording material for color negative color development was produced (layer structure 1 - comparison) by applying the following layers in the order given to a transparent cellulose triacetate support. The quantities given relate to 1 m 2 . The corresponding amounts of AgNO 3 are given for the silver halide application. All silver halide emulsions were stabilized per 1 mol AgNO 3 with 0.5 g 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetraazaindene.
  • Sensitizing dyes used in layer structure 1 are Sensitizing dyes used in layer structure 1:
  • the sensitivity maximum and the width of the sensitivity distribution [red] at 80%, 50% and 20%, based on the maximum intensity of the sensitization band, are also used (b 80 , b 50 , b 20 ).
  • Table 1 also shows the corresponding values (b 80 , b 50 , b 20 and the increase in sensitivity achieved) for the layer structures 2-6 described in the examples below.
  • CIELAB measurements are usually used for the colorimetric description of CN films used. The method is detailed, e.g. in R.W.G. Hunt “The Reproduction of Color ", Fountain Press (1988). The color reproduction is described with Characterized by the luminance L and the chromaticity constants a and b. With With the help of these quantities, color distances ⁇ E can be determined, the statements about a Allow change in color saturation or hue shift. According to experience a shift of 3-5 ⁇ E units is perceptible to the human eye.
  • Table 2 shows the colorimetric characterization for layer structure 1 (comparison film) and in FIG. 3 the graphical representation of the chromaticity constants a and b specified.
  • the spectral sensitization of the red-sensitive layer package was carried out as follows: layer dyes used mixing ratio 3 XRS-4, XRS-5, XRS-3 1: 2: 0.34 4 XRS-4, XRS-5, XRS-3 1: 2: 0.3
  • the description of the sensitivity distribution (Table 1, Fig. 4) shows the symmetrical Broadening of the sensitization band, especially in the area of the main spectral sensitivity.
  • the spectral sensitization of the red-sensitive layer package was carried out as follows.
  • the description of the sensitivity distribution (Table 1) shows the symmetrical one Broadening of the awareness fire, especially in the area of main spectral sensitivity.
  • the colorimetric description (Table 3) shows that only minor in this way and no image-effective changes in the color rendering result.
  • the spectral sensitization of the red-sensitive layer package was carried out as follows: layer dyes used mixing ratio 3 XGS-2, XGS-3, XRS-2, XRS-3 0.2: 1.1: 1.9: 0.30 4 XGS-2, XGS-3, XRS-2, XRS-3 0.2: 1.2: 1.9: 0.30
  • the description of the sensitivity distribution (Table 1) shows the symmetrical one Broadening of the sensitization band, especially in the area of the main spectral sensitivity.
  • the spectral sensitization of the red-sensitive layer package was carried out as follows: layer dyes used mixing ratio 3 XGS-3, XRS-5, XRS-3 2.0: 1.0: 0.9 4 XGS-3, XRS-5, XRS-3 2.0: 1.1: 0.85
  • the description of the sensitivity distribution (Table 1) shows the symmetrical one Broadening of the sensitization band, especially in the area of the main spectral sensitivity.
  • the spectral sensitization of the red-sensitive layer package was carried out as follows: layer dyes used mixing ratio 3 XGS-2, XGS-3, XRS-5, XRS-3 0.2: 1.5: 1.5: 0.6 4 XGS-2, XGS-3, XRS-5, XRS-3 0.2: 1.5: 1.5: 0.6
  • the description of the sensitivity distribution (Table 1) shows the symmetrical one Broadening of the sensitization band, especially in the area of the main spectral sensitivity.

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Description

Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial, das durch eine spezielle Sensibilierung eine erhöhte Empfindlichkeit gegen Licht aus dem roten Spektralbereich aufweist.
Üblicherweise wird in Colornegativ-Filmen (CN-Film) das rotempfindliche Schichtpaket so sensibilisiert, daß das Sensibilisierungsmaximum bei ca. 650 nm liegt und die Flanken der Sensibilisierungsbande in Richtung zu kürzeren und längeren Wellenlängen, insbesondere zum grünen Spektralbereich, steil abfallen. Die Sensibilisierungskurve eines typischen CN-Films ist in Fig. 1 wiedergegeben. Auf diese Weise wird eine gute Farbtrennung und eine hohe Brillanz des CN-Films erreicht.
Aus US 5,037,728 ist ein fotografisches Material mit verbesserter Eignung für künstliches und natürliches Licht bekannt, dessen blau- und grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten überwiegend für den entsprechenden Spektralbereich (400 bis 500 nm bzw. 500 bis 600 nm) sensibilisiert sind, die Empfindlichkeit der rotempfindlichen Schicht jedoch auch in den grünen Spektralbereich reichen kann (575 bis 650 nm).
EP 357 082 beschreibt Hydrazin-substituierte Spektralsensibilisatoren, die supersensibilisierend wirken können.
Aus US 4,326,023 ist bekannt, dass die Kombination von drei unterschiedlichen Rotsensibilisator-Typen zu einer erhöhten Empfindlichkeit führt.
Es hat immer wieder Versuche gegeben, die Empfindlichkeit bzw. die Farbwiedergabe zu verbessern. In EP-A-0 409 019 wird z.B. ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit verbesserter Farbwiedergabe beschrieben, die dadurch erreicht wird, daß beispielsweise sowohl die grünempfindlichen als auch die rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten durch Verwendung eines oder mehrerer sogenannter Lückensensibilisierungsfarbstoffe eine zusätzliche Sensibilisierung für Licht aus dem Lückenbereich zwischen zwei benachbarten Hauptspektralbereichen, im vorliegenden Fall zwischen Grün und Rot (580 - 620 nm) erhalten. Hierdurch werden die benachbarten spektralen Empfindlichkeitskurven im Bereich der Nebenspektralempfindlichkeit (Lücke) angehoben, so daß bei Belichtung in diesem Bereich höchstens 0,6 logarithmische Belichtungseinheiten mehr erforderlich sind, um die gleiche Farbdichte wie im Bereich der benachbarten Hauptspektralempfindlichkeit zu erzeugen.
Darüber hinaus gab es immer wieder Versuche, die Empfindlichkeit der rotempfindlichen Schichten durch langwellige Verschiebung der Sensibilisierungsbande zu erhöhen. Das führte aber in allen Fällen zu einer Verschlechterung der Farbwiedergabe, wobei insbesondere die Farben Rittersporn und Purple nach Rot verschoben wurden.
Es wurde nun gefunden, daß die Empfindlichkeit des rotempfindlichen Schichtpaketes ohne Nachteile für die Farbwiedergabe dadurch erhöht werden kann, daß die Sensibilisierungsbande im Bereich der Hauptspektralabsorption Rot (λ > 620 nm) in allen Teilschichten des rotempfindlichen Schichtpaketes symmetrisch, d.h. in Richtung sowohl zu größeren als auch zu kleineren Wellenlängen, verbreitert wird
Gegenstand der Erfindung ist ein hochempfindliches farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit, der ein Cyankuppler zugeordnet ist, mindestens einer grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit, der ein Magentakuppler zugeordnet ist, mindestens einer blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit, der ein Gelbkuppler zugeordnet ist, und gegebenenfalls weiteren nicht lichtempfindlichen Schichten, dadurch gekennzeichnet, daß die rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit mindestens zwei rotempfindliche Teilschichten umfaßt, die mit Sensibilisierungsfarbstoffen derart sensibilisiert sind, daß sich eine durch folgende Parameter charakterisierte Sensibilisierungsbande ergibt:
  • 635 nm ≤ λ(Smax) ≤ 660 nm
  • b80 ≥ 35 nm
  • b50 ≥ 56 nm
  • b20 ≥ 96 nm,
    • worin bedeuten:
    λ(Smax)
    Wellenlänge des Sensibilisierungsmaximums (100 % Intensität);
    b80
    Breite der Sensibilisierungsbande bei 80 % der maximalen Intensität;
    b50
    Breite der Sensibilisierungsbande bei 50 % der maximalen Intensität;
    b20
    Breite der Sensibilisierungsbande bei 20 % der maximalen Intensität;
    Zweckmäßigerweise wird man darauf achten, daß die Sensibilisierungsbande nicht beliebig breit wird, um eine zu starke Überlappung benachbarter Sensibilisierungsbanden zu vermeiden. Günstig für die Farbwiedergabequalität ist es daher, wenn die Breite der Sensibilisierungsbande folgende Werte nicht überschreitet:
  • b80 : 70 nm
  • b50 : 95 nm
  • b20 : 145 nm.
    • In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist
  • b80 ≥ 49 nm
  • b50 ≥ 71 nm
  • b20 ≥ 111 nm.
    • In einer noch weiter bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist
  • 70 nm ≥ b80 ≥ 65 nm
  • 95 nm ≥ b50 ≥ 89 nm
  • 145 nm ≥ b20 ≥ 130 nm.
    • Die Einstellung der erfindungsgemäß charakterisierten Sensibilisierungsbande erreicht man beispielsweise dadurch, daß man für die Sensibilisierung der betreffenden Schichten ausgeht von einem Gemisch von Sensibilisierungsfarbstoffen, von denen mindestens einer ein Sensibilisierungsmaximum im Bereich der Hauptspektralempfindlichkeit hat, während ein oder mehrere andere Sensibilisierungsfarbstoffe des Gemisches ein Sensibilisierungsmaximum haben, das gegenüber dem Sensibilisierungsmaximum des erstgenannten Sensibilisierungsfarbstoffes geringfügig nach kürzeren und/oder längeren Wellenlängen verschoben ist, und daß man den Anteil der letztgenannten Sensibilisierungsfarbstoffe im Gemisch entsprechend erhöht. Im vorliegenden Fall können beispielsweise einem üblichen Rotsensibilisierungsfarbstoff ("Rot") sowohl ein Sensiblisierungsfarbstoff mit kurzwellig verschobenem Sensibilisierungsmaximum ("Kurzrot") als auch ein Sensiblisierungsfarbstoff mit langwellig verschobenem Sensibilisierungsmaximum ("Langrot") beigemischt sein und der Anteil der letztgenannten Farbstoffe im Gemisch kann entsprechend erhöht sein, um eine erfindungsgemäß verbreiterte Sensibilisierungsbande einzustellen. Die gleiche Maßnahme wird man zweckmäßigerweise für alle Teilschichten der rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit anwenden, wenn auch die in den verschiedenen Teilschichten verwendeten Farbstoffe und/oder deren Mischungsverhältnisse nicht übereinzustimmen brauchen.
    Die Sensibilisierung der Silberhalogenidemulsionen erfolgt in der üblichen Weise. Die Sensibilisierungsfarbstoffe können als Gemisch gleichzeitig oder einzeln nacheinander der Silberhalogenidemulsion zugesetzt werden. Auch die Zugabe eines oder mehrerer Sensibilisierungsfarbstoffe bereits während der Kornwachstumsphase und/oder während der chemischen Reifung ist möglich.
    Beispiele für farbfotografische Aufzeichnungsmaterialien sind insbesondere Colornegativfilme, und Colorumkehrfilme. Eine Übersicht über typische farbfotografische Materialien sowie bevorzugte Ausführungsformen und Verarbeitungsprozesse findet sich in Research Disclosure 37038 (Februar 1995).
    Die fotografischen Materialien bestehen aus einem Träger, auf den wenigstens eine lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufgebracht ist. Als Träger eignen sich insbesondere dünne Filme und Folien. Eine Übersicht über Trägermaterialien und auf deren Vorder- und Rückseite aufgetragene Hilfsschichten ist in Research Disclosure 37254, Teil 1 (1995), S. 285 dargestellt.
    Die farbfotografischen Materialien enthalten üblicherweise mindestens je eine rotempfindliche, grünempfindliche und blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht sowie gegebenenfalls Zwischenschichten und Schutzschichten.
    Farbfotografische Filme wie Colornegativfilme und Colorumkehrfilme weisen in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger 2 oder 3 rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten, 2 oder 3 grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten und 2 oder 3 blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten auf Die Schichten gleicher spektraler Empfindlichkeit unterscheiden sich in ihrer fotografischen Empfindlichkeit, wobei die weniger empfindlichen Teilschichten in der Regel näher zum Träger angeordnet sind als die höher empfindlichen Teilschichten.
    Zwischen den grünempfindlichen und blauempfindlichen Schichten ist üblicherweise eine Gelbfilterschicht angebracht, die blaues Licht daran hindert, in die darunter liegenden Schichten zu gelangen.
    Die Möglichkeiten der unterschiedlichen Schichtanordnungen und ihre Auswirkungen auf die fotografischen Eigenschaften werden in J. Inf. Rec. Mats., 1994, Vol. 22, Seiten 183 - 193 beschrieben.
    Abweichungen von Zahl und Anordnung der lichtempfindlichen Schichten können zur Erzielung bestimmter Ergebnisse vorgenommen werden Zum Beispiel können alle hochempfindlichen Schichten zu einem Schichtpaket und alle niedrigempfindlichen Schichten zu einem anderen Schichtpaket in einem fotografischen Film zusammengefaßt sein, um die Empfindlichkeit zu steigern (DE-A-25 30 645).
    Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten sind Bindemittel, Silberhalogenidkömer und Farbkuppler.
    Angaben über geeignete Bindemittel finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 2 (1995), S. 286.
    Angaben über geeignete Silberhalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Reifung, Stabilisierung und spektrale Sensibilisierung einschließlich geeigneter Spektralsensibilisatoren finden sich in Research Disclosure 36544 (Sept.1994) und Research Disclosure 37254, Teil 3 (1995), S. 286 und in Research Disclosure 37038, Teil XV (1995), S 89.
    Fotografische Materialien mit Kameraempfindlichkeit enthalten üblicherweise Silberbromidiodidemulsionen, die gegebenenfalls auch geringe Anteile Silberchlorid enthalten können. Fotografische Kopiermaterialien enthalten entweder Silberchloridbromidemulsionen mit bis 80 mol-% AgBr oder Silberchloridbromidemulsionen mit über 95 mol-% AgCl.
    Angaben zu den Farbkupplem finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 4 (1995), S. 288 und in Research Disclosure 37038, Teil II (1995), S. 80. Die maximale Absorption der aus den Kupplern und dem Farbentwickleroxidationsprodukt gebildeten Farbstoffe liegt vorzugsweise in den folgenden Bereichen: Gelbkuppler 430 bis 460 nm, Magentakuppler 540 bis 560 nm, Cyankuppler 630 bis 700 nm. Die Farbkuppler sind den betreffenden Silberhalogenidemulsionsschichteneinheiten bzw. deren Teilschichten räumlich und spektral zugeordnet.
    Unter räumlicher Zuordnung ist dabei zu verstehen, daß sich der Farbkuppler in einer solchen räumlichen Beziehung zu der betreffenden Silberhalogenidschicht befindet, daß eine Wechselwirkung zwischen ihnen möglich ist, die eine bildmäßige Übereinstimmung zwischen dem bei der Entwicklung gebildeten Silberbild und dem aus dem Farbkuppler erzeugten Farbbild zuläßt. Dies wird in der Regel dadurch erreicht, daß der Farbkuppler in der Silberhalogenidemulsionsschicht selbst enthalten ist oder in einer hierzu benachbarten gegebenenfalls nicht lichtempfindlichen Bindemittelschicht.
    Unter spektraler Zuordnung ist zu verstehen, daß die Spektralempfindlichkeit der betreffenden lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsion und die Farbe des aus dem räumlich zugeordneten Farbkuppler erzeugten Teilfarbenbildes in einer bestimmten Beziehung zueinander stehen, wobei der Spektralempfindlichkeit jedes einzelnen Farbauszuges (Rot, Grün, Blau) ein komplementärfarbiges Teilfarbenbild (Cyan, Magenta, Gelb) zugeordnet ist.
    In farbfotografischen Filmen werden zur Verbesserung von Empfindlichkeit, Körnigkeit, Schärfe und Farbtrennung häufig Verbindungen eingesetzt, die bei der Reaktion mit dem Entwickleroxidationsprodukt Verbindungen freisetzen, die fotografisch wirksam sind, z.B. DIR-Kuppler, die einen Entwicklungsinhibitor abspalten.
    Angaben zu solchen Verbindungen, insbesondere Kupplern, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 5 (1995), S. 290 und in Research Disclosure 37038, Teil XIV (1995), S. 86.
    Die meist hydrophoben Farbkuppler, aber auch andere hydrophobe Bestandteile der Schichten, werden üblicherweise in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln gelöst oder dispergiert. Diese Lösungen oder Dispersionen werden dann in einer wäßrigen Bindemittellösung (üblicherweise Gelatinelösung) emulgiert und liegen nach dem Trocknen der Schichten als feine Tröpfchen (0,05 bis 0,8 mm Durchmesser) in den Schichten vor.
    Geeignete hochsiedende organische Lösungsmittel, Methoden zur Einbringung in die Schichten eines fotografischen Materials und weitere Methoden, chemische Verbindungen in fotografische Schichten einzubringen, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 6 (1995), S. 292.
    Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit angeordneten nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten können Mittel enthalten, die eine unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer lichtempfindlichen in eine andere lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher spektraler Sensibilisierung verhindern.
    Geeignete Verbindungen (Weißkuppler, Scavenger oder EOP-Fänger) finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 7 (1995), S. 292 und in Research Disclosure 37038, Teil III (1995), S. 84.
    Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht absorbierende Verbindungen, Weißtöner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel, Antioxidantien, DMin-Farbstoffe, Zusätze zur Verbesserung der Farbstoff-, Kuppler- und Weißenstabilität sowie zur Verringerung des Farbschleiers, Weichmacher (Latices), Biocide und anderes enthalten.
    Geeignete Verbindungen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 8 (1995), S. 292 und in Research Disclosure 37038, Teile IV, V, VI, VII, X, XI und XIII (1995), S. 84 ff.
    Die Schichten farbfotografischer Materialien werden üblicherweise gehärtet, d.h., das verwendete Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, wird durch geeignete chemische Verfahren vernetzt.
    Geeignete Härtersubstanzen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 9 (1995), S. 294 und in Research Disclosure 37038, Teil XII (1995), Seite 86.
    Nach bildmäßiger Belichtung werden farbfotografische Materialien ihrem Charakter entsprechend nach unterschiedlichen Verfahren verarbeitet. Einzelheiten zu den Verfahrensweisen und dafür benötigte Chemikalien sind in Research Disclosure 37254, Teil 10 (1995), S. 294 sowie in Research Disclosure 37038, Teile XVI bis XXIII (1995), S. 95 ff. zusammen mit exemplarischen Materialien veröffentlicht.
    Beispiel 1
    Ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial für die Colornegativfarbentwicklung wurde hergestellt (Schichtaufbau 1 - Vergleich), indem auf einen transparenten Schichtträger aus Cellulosetriacetat die folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge aufgetragen wurden. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m2. Für den Silberhalogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO3 angegeben. Alle Silberhalogenidemulsionen waren pro 1 mol AgNO3 mit 0,5 g 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetraazainden stabilisiert.
    Schichtaufbau 1
    Schicht 1:
    (Antihaloschicht)
    schwarzes kolloidales Silbersol mit
    • 0,3 g Ag
    • 1,2 g Gelatine
    • 0,4 g UV-Absorber XUV-1
    • 0,02 g Trikresylphosphat (TKP)
    Schicht 2:
    (Zwischenschicht)
    • 1,0 g Gelatine
    Schicht 3:
    (1. rotsensibilisierte Schicht, gering empfindlich)
    rotsensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (4 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,5 µm; spektral sensibilisiert mit den Sensibilisierungsfarbstoffen XRS-1, XRS-2 und XRS-3 im Verhältnis 1: 3: 0,5) aus 2,7 g AgNO3, mit
    • 2,0 g Gelatine
    • 0,88 g Cyankuppler XC-1
    • 0,05 g farbiger Kuppler XCR-1
    • 0,07 g farbiger Kuppler XCY-1
    • 0,02 g DIR-Kuppler XDIR-1
    • 0,75 g TKP
    Schicht 4:
    (2. rotsensibilisierte Schicht, hochempfindlich)
    rotsensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (12 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 1,0 µm; spektral sensibilisiert mit den Sensibilisierungsfarbstoffen XRS-1, XRS-2 und XRS-3 im Verhältnis 1: 3,1: 0,3) aus 2,2 g AgNO3, mit
    • 1,8 g Gelatine
    • 0,19 g Cyankuppler XC-2
    • 0,17 g TKP
    Schicht 5:
    (Zwischenschicht)
    • 0,4 g Gelatine
    • 0,15 g Weißkuppler XW-1
    • 0,06 g Aluminiumsalz der Aurintricarbonsäure
    Schicht 6:
    (1. grünsensibilisierte Schicht, gering empfindlich)
    grünsensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (4 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,35 µm; spektral sensibilisiert mit den Sensibilisierungsfarbstoffen XGS-1, XGS-2 und XGS-3 im Verhältnis 2,8: 1: 0,2) aus 1,9 g AgNO3, mit
    • 1,8 g Gelatine
    • 0,54 g Magentakuppler XM-1
    • 0,065 g farbiger Kuppler XMY-1
    • 0,24 g DIR-Kuppler XDIR-1
    • 0,6 g TKP
    Schicht 7:
    (2. grünempfindliche Schicht, hochempfindlich)
    grünsensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (9 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm; spektral sensibilisiert mit den Sensibilisierungsfarbstoffen XGS-1, XGS-2 und XGS-3 im Verhältnis 2,8: 0,9: 0,25) aus 1,25 g AgNO3, mit
    • 1,1 g Gelatine
    • 0,195 g Magentakuppler XM-2
    • 0,05 g farbiger Kuppler XMY-2
    • 0,245 g TKP
    Schicht 8:
    (Gelbfilterschicht)
    gelbes kolloidales Silbersol mit
    • 0,09 g Ag
    • 0,25 g Gelatine
    • 0,08 g Scavenger XSC-1
    • 0,40 g Formaldehydfänger XFF-1
    • 0,08 g TKP
    Schicht 9:
    (1. blauempfindliche Schicht, gering empfindlich)
    blausensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (6 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,6 µm; spektral sensibilisiert mit dem Sensibilisierungsfarbstoff XBS-1) aus 0,9 g AgNO3 , mit
    • 2,2 g Gelatine
    • 1,1 g Gelbkuppler XY-1
    • 0,037 g DIR-Kuppler XDIR-1
    • 1,14 g TKP
    Schicht 10:
    (2. blauempfindliche Schicht, hochempfindlich)
    blausensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (10 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 1,2 µm; spektral sensibilisiert mit dem Sensibilisierungsfarbstoff XBS-1) aus 0,6 g AgNO3, mit
    • 0,6 g Gelatine
    • 0,2 g Gelbkuppler XY-1
    • 0,003 g DIR-Kuppler XDIR-1
    • 0,22 g TKP
    Schicht 11:
    (Mikratschicht)
    Mikrat-Silberbromidiodidemulsion (0,5 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,06 µm) aus 0,06 g AgNO3, mit
    • 1,0 g Gelatine
    • 0,3 g UV-Absorber XUV-2
    • 0,3 g TKP
    Schicht 12:
    (Schutz- und Härtungsschicht)
    • 0,25 g Gelatine
    • 0,75 g Härtungsmittel XH-1,
    • so daß der Gesamtschichtaufbau nach der Härtung einen Quellfaktor 3,5 hatte.
    In Schichtaufbau 1 verwendete Verbindungen:
    Figure 00140001
    Figure 00140002
    Figure 00140003
    Figure 00140004
    Figure 00150001
    Figure 00150002
    Figure 00150003
    Figure 00160001
    Figure 00160002
    Figure 00160003
    Figure 00170001
    Figure 00170002
    Figure 00170003
    Figure 00170004
    Figure 00180001
    Figure 00180002
    In Schichtaufbau 1 verwendete Sensibilisierungsfarbstoffe:
    Figure 00180003
    Figure 00180004
    Figure 00190001
    Figure 00190002
    Figure 00190003
    Figure 00190004
    Figure 00200001
    Nach Aufbelichten eines Graukeils wird das Material nach einem Colornegativ-Entwicklungsverfahren verarbeitet, das in "The British Journal of Photography", 1974, Seiten 597 und 198 beschrieben ist.
    Mit dem so hergestellten Versuchsfilm ergibt sich die in Fig. 2 dargestellte Empfindlichkeitsverteilung.
    Zur Charakterisierung dieser und der nachfolgend beschriebenen erfindungsgemäßen Sensibilisierungsvarianten werden weiterhin das Empfindlichkeitsmaximum und die Breite der Empfindlichkeitsverteilung [rot] bei 80 %, 50 % und 20 %, bezogen auf die maximale Intensität der Sensibilisierungsbande benutzt (b80, b50, b20). Für das Vergleichsbeispiel ergeben sich die in Tabelle 1, Zeile 1 (Vergleich) gezeigten Werte. In der Tabelle 1 sind auch die entsprechenden Werte (b80, b50, b20, sowie erreichte Empfindlichkeitserhöhung) für die in den nachfolgend Beispielen beschriebenen Schichtaufbauten 2-6 dargestellt.
    Beispiel (Schichtaufbau) Breite der Empfindlichkeitsverteilung [nm] Empfindlichkeitserhöhung [%]
    rot
    b80 b50 b20
    1 Vergleich 22 43 82 -
    2 Erfindung 35 56 96 30
    3 Erfindung 35 57 98 30
    4 Erfindung 49 71 111 60
    5 Erfindung 50 72 113 60
    6 Erfindung 65 89 130 100
    Für die farbmetrische Beschreibung von CN-Filmen werden üblicherweise CIELAB-Messungen benutzt. Die Methode ist ausführlich, z.B. in R.W.G. Hunt "The Reproduction of Color", Fountain Press (1988) beschrieben. Die Farbwiedergabe wird mit Hilfe der Luminanz L und den Chromatizitätskonstanten a und b charakterisiert. Mit Hilfe dieser Größen lassen sich Farbabstände ΔE bestimmen, die Aussagen über eine Veränderung der Farbsättigung bzw. der Farbtonverschiebung gestatten. Erfahrungsgemäß ist eine Verschiebung von 3-5 ΔE-Einheiten für das menschliche Auge wahrnehmbar.
    In Tabelle 2 ist für den Schichtaufbau 1 (Vergleichsfilm) die farbmetrische Charakterisierung und in Fig. 3 die graphische Darstellung der Chromatizitätskonstanten a und b angegeben.
    Für die in den folgenden Beispielen beschriebenen erfindungsgemäßen Versuchsfilme wird die farbmetrische Beschreibung ausschließlich tabellarisch erfolgen, wobei die Farbabstände ΔE zur Charakterisierung gewählt werden.
    Außer den bereits genannten Sensibilisierungsfarbstoffen wurden dabei noch die folgenden verwendet:
    Figure 00210001
    Figure 00220001
    Farbmetrische Charakterisierung des Vergleichsfilms (Schichtaufbau 1)
    Nr. Farbe Name L a b
    1 DS dark skin 36.9 29.1 22.8
    2 Ha light skin 72.8 14.4 19.3
    3 Hi blue sky 50.1 -16.2 -24.7
    4 Pf foliage 35.4 -11.4 14.7
    5 Bf blue flower 65.5 11.0 -17.0
    6 BG bluish green 71.8 -24.0 -11.0
    7 O orange 58.0 30.9 59.2
    8 PB purphlish blue 35.5 -0.3 -36.5
    9 MR moderate red 44.3 45.0 19.3
    10 P purple 28.8 26.9 -10.3
    11 YG yellow green 71.6 1.4 60.0
    12 OY orange yellow 70.2 17.0 67.8
    13 B blue 21.3 6.1 -39.4
    14 G green 43.8 -36.3 19.9
    15 R red 33.3 50.2 32.6
    16 Y yellow 73.4 13.7 76.6
    17 M magenta 48.7 46.9 -8.6
    18 C cyan 45.1 -31.7 -27.8
    19 Grau_0.05 white 89.1 1.0 -3.2
    20 Grau_0.2 neutral 8 84.5 0.8 -1.8
    21 Grau_0.4 neutral 6.5 73.5 0.7 0.0
    22 Grau_0.7 neutral 5 49.7 0.2 -0.4
    23 Grau_1.05 neutral 3.5 24.0 -2.0 -3.4
    24 Grau_1.5 black 8.5 -0.4 -4.5
    Die mit den in den nachfolgenden Beispielen beschriebenen Schichtaufbauten 2-6 erreichte Verschiebung der Farbwiedergabe im Vergleich zu Schichtaufbau 1 ist in Tabelle 3 dargestellt.
    Verschiebung der Farbwiedergabe im Vergleich zu Schichtaufbau 1
    (Farbdifferenz ΔE)
    Farbdifferenz [ΔE] im Vergleich zu Schichtaufbau 1
    Schichtaufbau 2 3 4 5 6
    Nr. Farbe
    1 DS 0.2 0.2 0.6 0.6 1.2
    2 Ha 0.1 0.1 0.4 0.3 0.7
    3 Hi 0.2 0.2 0.5 0.5 1.0
    4 Pf 0.1 0.0 0.4 0.4 1.2
    5 Bf 0.3 0.3 0.7 0.7 0.9
    6 BG 0.5 0.6 1.1 1.0 1.9
    7 O 0.1 0.2 0.3 0.2 0.5
    8 PB 0.0 0.0 0.1 0.1 0.4
    9 MR 0.2 0.2 0.5 0.5 0.9
    10 P 0.4 0.4 0.7 0.7 1.4
    11 YG 0.2 0.2 0.4 0.4 0.6
    12 OY 0.0 0.0 0.2 0.3 0.4
    13 B 0.1 0.1 0.2 0.2 0.3
    14 G 0.6 0.7 1.6 1.4 2.9
    15 R 0.0 0.0 0.1 0.0 0.3
    16 Y 0.0 0.0 0.1 0.0 0.3
    17 M 0.3 0.3 0.6 0.6 1.0
    18 C 0.1 0.1 0.1 0.1 0.3
    19 Grau_0.05 0.0 0.0 0.1 0.1 0.3
    20 Grau_0.2 0.1 0.1 0.3 0.2 0.7
    21 Grau_0.4 0.3 0.3 0.8 0.9 1.6
    22 Grau_0.7 0.4 0.5 1.2 1.2 2.2
    23 Grau_1.05 0.2 0.2 0.6 0.6 1.2
    24 Grau_1.5 0.0 0.0 0.1 0.1 0.2
    Beispiel 2
    In dem erfindungsgemäßen Schichtaufbau 2 wurde die spektrale Sensibilisierung des rotempfindlichen Schichtpaketes wie folgt vorgenommen:
    Schicht verwendete Farbstoffe Mischungsverhältnis
    3 XRS-4, XRS-5, XRS-3 1:2:0,34
    4 XRS-4, XRS-5, XRS-3 1:2:0,3
    Mit dieser Sensibilisierung wurde die Empfindlichkeit gegenüber dem Vergleichstyp um ca. 30% gesteigert.
    Die Beschreibung der Empfindlichkeitsverteilung (Tabelle 1, Fig. 4) zeigt die symmetrische Verbreiterung der Sensibilisierungsbande vor allem im Bereich der Hauptspektralempfindlichkeit.
    Die farbmetrische Beschreibung (Tabelle 3) ergibt, daß auf diese Weise nur geringfugige und keinesfalls bildwirksame Veränderungen in der Farbwiedergabe resultieren.
    Beispiel 3
    In dem erfindungsgemäßen Schichtaufbau 3 wurde die spektrale Sensibilisierung des rotempfindlichen Schichtpaketes wie folgt vorgenommen.
    Schicht verwendete Farbstoffe Mischungsverhältnis
    3 XGS-3, XRS-5, XRS-3 1:2:0,30
    4 XGS-3, XRS-5, XRS-3 1:2:0,35
    Mit dieser Sensibilisierung wurde die Empfindlichkeit gegenüber dem Vergleichstyp um ca. 30% gesteigert.
    Die Beschreibung der Empfindlichkeitsverteilung (Tabelle 1) zeigt die symmetrische Verbreiterung der Sensibilisierungsbrande vor allem im Bereich der Hauptspektralempfindlichkeit. Die farbmetrische Beschreibung (Tabelle 3) ergibt, daß auf diese Weise nur geringfügige und keinesfalls bildwirksame Veränderungen in der Farbwiedergabe resultieren.
    Beispiel 4
    In dem erfindungsgemäßen Schichtaufbau 4 wurde die spektrale Sensibilisierung des rotempfindlichen Schichtpaketes wie folgt vorgenommen:
    Schicht verwendete Farbstoffe Mischungsverhältnis
    3 XGS-2, XGS-3, XRS-2, XRS-3 0,2:1,1:1,9:0,30
    4 XGS-2, XGS-3, XRS-2, XRS-3 0,2:1,2:1,9:0,30
    Mit dieser Sensibilisierung wurde die Empfindlichkeit gegenüber dem Vergleichstyp um ca. 60 % gesteigert.
    Die Beschreibung der Empfindlichkeitsverteilung (Tabelle 1) zeigt die symmetrische Verbreiterung der Sensibilisierungsbande vor allem im Bereich der Hauptspektralempfindlichkeit.
    Die farbmetrische Beschreibung (Tabelle 3) ergibt, daß auf diese Weise nur geringfügige und keinesfalls bildwirksame Veränderungen in der Farbwiedergabe resultieren.
    Beispiel 5
    In dem erfindungsgemäßen Schichtaufbau 5 wurde die spektrale Sensibilisierung des rotempfindlichen Schichtpaketes wie folgt vorgenommen:
    Schicht verwendete Farbstoffe Mischungsverhältnis
    3 XGS-3, XRS-5, XRS-3 2,0:1,0:0,9
    4 XGS-3, XRS-5, XRS-3 2,0:1,1:0,85
    Mit dieser Sensibilisierung wurde die Empfindlichkeit gegenüber dem Vergleichstyp um ca. 60 % gesteigert.
    Die Beschreibung der Empfindlichkeitsverteilung (Tabelle 1) zeigt die symmetrische Verbreiterung der Sensibilisierungsbande vor allem im Bereich der Hauptspektralempfindlichkeit.
    Die farbmetrische Beschreibung (Tabelle 3) ergibt, daß auf diese Weise nur geringfügige und keinesfalls bildwirksame Veränderungen in der Farbwiedergabe resultieren.
    Beispiel 6
    In dem erfindungsgemäßen Schichtaufbau 6 wurde die spektrale Sensibilisierung des rotempfindlichen Schichtpaketes wie folgt vorgenommen:
    Schicht verwendete Farbstoffe Mischungsverhältnis
    3 XGS-2, XGS-3, XRS-5, XRS-3 0,2:1,5:1,5:0,6
    4 XGS-2, XGS-3, XRS-5, XRS-3 0,2:1,5:1,5:0,6
    Mit dieser Sensibilisierung wird die Empfindlichkeit gegenüber dem Vergleichstyp um ca. 100 % gesteigert.
    Die Beschreibung der Empfindlichkeitsverteilung (Tabelle 1) zeigt die symmetrische Verbreiterung der Sensibilisierungsbande vor allem im Bereich der Hauptspektralempfindlichkeit.
    Die farbmetrische Beschreibung (Tabelle 3) ergibt, daß auf diese Weise nur geringfügige Veränderungen in der Farbwiedergabe resultieren.

    Claims (3)

    1. Hochempfindliches farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit, der ein Cyankuppler zugeordnet ist, mindestens einer grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit, der ein Magentakuppler zugeordnet ist, mindestens einer blauempfindlichen Silberhalogenid-emulsionsschichteneinheit, der ein Gelbkuppler zugeordnet ist, und gegebenenfalls weiteren nicht lichtempfindlichen Schichten, dadurch gekennzeichnet, daß die rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit mindestens zwei rotempfindliche Teilschichten umfaßt, die mit Sensibilisierungsfarbstoffen derart sensibilisiert sind, daß sich eine durch folgende Parameter charakterisierte Sensibilisierungsbande ergibt:
      635 nm ≤ λ(Smax) ≤ 660 nm
      b80 ≥ 35 nm
      b50 ≥ 56 nm
      b20 ≥ 96 nm,
      worin bedeuten:
      λ(Smax)
      Wellenlänge des Sensibilisierungsmaximums (100 % Intensität);
      b80
      Breite der Sensibilisierungsbande bei 80 % der maximalen Intensität;
      b50
      Breite der Sensibilisierungsbande bei 50 % der maximalen Intensität;
      b20
      Breite der Sensibilisierungsbande bei 20 % der maximalen Intensität;
    2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilschichten der rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit mit Sensibilisierungsfarbstoffen derart sensibilisiert sind, daß sich eine durch folgende Parameter charakterisierte Sensibilisierungsbande ergibt:
      b80 ≥ 49 nm
      b50 ≥ 71 nm
      b20 ≥ 111 nm.
    3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Teilschichten der rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit mit Sensibilisierungsfarbstoffen derart sensibilisiert sind, daß sich eine durch folgende Parameter charakterisierte Sensibilisierungsbande ergibt:
      70 nm ≥ b80 ≥ 65 nm
      95 nm ≥ b50 ≥ 89 nm
      145 nm ≥ b20 ≥ 130 nm.
    EP98103846A 1997-03-18 1998-03-05 Hochempfindliches farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit erhöhter Empfindlichkeit im roten Spektralbereich Expired - Lifetime EP0866363B1 (de)

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    Family Cites Families (5)

    * Cited by examiner, † Cited by third party
    Publication number Priority date Publication date Assignee Title
    US3615635A (en) * 1967-11-27 1971-10-26 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic emulsion
    US4326023A (en) * 1976-09-15 1982-04-20 Eastman Kodak Company Spectral sensitization of photographic emulsions
    JPH0652397B2 (ja) * 1987-09-11 1994-07-06 富士写真フイルム株式会社 感光材料包装ユニット
    EP0357082B1 (de) * 1988-09-01 1996-12-11 Fuji Photo Film Co., Ltd. Photographische Silberhalogenidemulsionen
    DE3924111A1 (de) * 1989-07-20 1991-01-31 Agfa Gevaert Ag Farbfotografisches aufzeichnungsmaterial mit verbesserter wiedergabe von farb-nuancen

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