DE19712692A1 - Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einem nicht diffundierenden 2-Äquivalentkuppler, der bei Kupplung einen auswaschbaren Farbstoff bildet - Google Patents
Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einem nicht diffundierenden 2-Äquivalentkuppler, der bei Kupplung einen auswaschbaren Farbstoff bildetInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein mehrschichtiges farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial, das
in mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht einen nicht diffun
dierenden 2-Äquivalent-Farbkuppler enthält, der durch Kupplung mit einem Farbent
wickleroxidationsprodukt aus der Kupplungsstelle eine fotografisch inerte Ballastgruppe
freisetzt und dabei einen auswaschbaren Farbstoff bildet, der nicht zur Farbdichte beiträgt.
Es ist bekannt, daß sich mit Farbkupplern mit höheren Geschwindigkeitskonstanten für die
Kupplungsreaktion mit Farbentwickleroxidationsprodukten höhere Empfindlichkeiten und
Farbdichten erzielen lassen als mit solchen, die geringere Geschwindigkeitskonstanten
aufweisen. Damit verbunden ist jedoch immer eine höhere Körnigkeit. Die Körnigkeit
kann jedoch verbessert werden durch Verwendung von Farbkupplern, deren Farbstoffe im
fotografischen Material nicht völlig diffusionsfest sind, jedoch hat dies immer auch nach
teiligen Einfluß auf die Schärfe des Materials. Mit den bekannten Kupplerstrukturen lassen
sich daher nicht alle Forderungen nach Empfindlichkeit, Gradation, Körnigkeit und Schär
fe erfüllen.
Kuppler, die bei der chromogenen Entwicklung einen auswaschbaren Farbstoff liefern, der
nicht zur Farbdichte beiträgt, sind bekannt, z. B. aus EP-A-0 443 530, EP-A-0 520 496,
EP-A-0 520 498, EP-A-0 522 371, EP-A-0 523 423, EP-A-0 577 182, EP-A-0 577 183,
US-A-4 482 629. Die Auswaschbarkeit der aus solchen Kupplern erzeugten Farbstoffe
beruht darauf, daß der Kupplerrest mit einer oder mehreren in den Verarbeitungsbädern
löslich machenden Gruppen ausgestattet ist, so daß der gebildete Farbstoff nach Abspal
tung eines ballastierenden Restes aus der Kupplungsstelle bei der Verarbeitung aus dem
Material ausgewaschen wird. Die Verwendung solcher Kuppler beruht darauf, daß der
abspaltbare ballastierende Rest mit bestimmten Funktionen ausgestattet ist, die man sich
zur Verbesserung der fotografischen Eigenschaften der Aufzeichnungsmaterialien zu Nut
ze macht. Bei der Abspaltung oder als Folge der Abspaltung des ballastierenden Restes
wird beispielsweise ein Entwicklungsinhibitor, ein Entwicklungsbeschleuniger, ein Bleich
beschleiniger ein Härtungsmittel, ein Bildfarbstoff oder Bildfarbstoffvorläufer oder eine
sonstige fotografisch aktive Gruppe in Freiheit gesetzt. Aus US-A-4 310 618 sind
beispielsweise Kuppler bekannt, die bei der chromogenen Kupplung mit einem oxidierten
Farbentwickler einen auswaschbaren Farbstoff bilden und gleichzeitig als Fluchtgruppe
einen kupplungsfähigen Rest freisetzen, der erst durch die Freisetzung kupplungsfähig
wird. Auf diese Weise lassen sich 6- oder 8-Äquivalent-Kuppler erhalten, die der Körnig
keitsverbesserung dienen. Allen den genannten Kupplern, die zu einem auswaschbaren
Farbstoff kuppeln, ist jedoch gemeinsam, daß ihre Fluchtgruppe eine fotografische Wir
kung hat.
In DE-A-3135 938 und EP-A-0 109 831 sind Farbkuppler beschrieben, die in der
Kupplungsstelle einen abspaltbaren ballastierenden Rest und in nicht kuppelnder Stellung
einen löslich machenden oder diffusionsfähig machenden Rest enthalten und die bei der
chromogenen Kupplung einen diffusionsfähigen Farbstoff bilden. Diese Farbkuppler werden
zusammen mit einem Beizmittel verwendet, das die Farbstoffe bindet und damit verhin
dert, daß sie aus dem Material ausgewaschen werden. Die gebildeten Farbstoffe werden
daher gewollt zur Bilderzeugung verwendet, z. B. in einem Farbstoffübertragungsverfahren
oder zur Verbesserung der Körnigkeit, was aber immer mit einer nachteiligen Auswirkung
auf die Bildschärfe verbunden ist.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, höhere Empfindlichkeiten und Farbdichten
ohne Beeinträchtigung von Körnigkeit und Bildschärfe zu erhalten.
Es wurde gefunden, daß daß durch Verwendung von nicht diffundierenden 2-Äquivalent-
Farbkupplern, die unter den Bedingungen der chromogenen Entwicklung durch Kupplung
mit einem Farbentwickleroxidationsprodukt aus der Kupplungsstelle eine fotografisch
inerte Ballastgruppe freisetzen und dabei einen auswaschbaren Farbstoff bilden, der nicht
zur Farbdichte des erzeugten Farbbildes beiträgt, die Empfindlichkeit/Körnigkeit- oder
Gradation/Körnigkeit-Relation verbessert werden.
Gegenstand der Erfindung ist ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens
einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, der ein Cyankuppler zugeordnet
ist, mindestens einer grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, der ein Magenta
kuppler zugeordnet ist, mindestens einer blau empfindlichen Silberhalogenidemulsions
schicht, der ein Gelbkuppler zugeordnet ist, und gegebenenfalls weiteren nicht licht
empfindlichen Schichten, dadurch gekennzeichnet, daß in mindestens einer lichtempfind
lichen Silberhalogenidemulsionsschicht ein nicht diffundierender 2-Äquivalent-Farbkuppler
enthalten ist, der unter den Bedingungen der chromogenen Entwicklung durch Kupplung
mit einem Farbentwickleroxidationsprodukt aus der Kupplungsstelle eine fotografisch iner
te Ballastgruppe freisetzt und dabei einen auswaschbaren Farbstoff bildet, der nicht zur
Farbdichte beiträgt (erfindungsgemäßer Farbkuppler).
Das erfindungsgemäße farbfotografische Aufzeichnungsmaterial ist frei von Substanzen,
die diffundierende Farbstoffe unter Erhaltung der Farbigkeit zu binden vermögen. Insbe
sondere enthält das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial keine Beizmittel für diffun
dierende Farbstoffe. Ebenso wenig erfolgt die Verarbeitung des belichteten Aufzeich
nungsmaterials unter Bedingungen, die der beabsichtigten vollständigen Auswaschung des
aus dem erfindungsgemäßen Farbkuppler gebildeten löslichen Farbstoffes entgegenwirken.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das erfindungsgemäße Auf
zeichnungsmaterial in mindestens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsions
schicht einen nicht diffundierenden 2-Äquivalent-Cyankuppler, der unter den Bedingungen
der chromogenen Entwicklung durch Kupplung mit einem Farbentwickleroxidationspro
dukt aus der Kupplungsstelle eine fotografisch inerte Ballastgruppe freisetzt und dabei
einen auswaschbaren Cyanfarbstoff bildet, der nicht zur Farbdichte beiträgt. Als Cyan
kuppler kommen sowohl naphtholische als auch phenolische Kuppler infrage. Ein bevor
zugt verwendeter erfindungsgemäßer Cyankuppler hat beispielsweise folgende Struktur:
Bevorzugt wird der erfindungsgemäße Farbkuppler, insbesondere ein erfindungsgemäßer
Cyankuppler, also ein nicht diffundierenden 2-Äquivalent-Cyankuppler, der unter den Be
dingungen der chromogenen Entwicklung durch Kupplung mit einem Farbentwickler
oxidationsprodukt aus der Kupplungsstelle eine fotografisch inerte Ballastgruppe freisetzt
und dabei einen auswaschbaren Cyanfarbstoff bildet, der nicht zur Farbdichte beiträgt, in
einer grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht eingesetzt, als Bildfarbstoff
erzeugender Farbkuppler ist dieser Schicht üblicherweise ein Magentakuppler zugeordnet.
Sofern das erfindungsgemäße farbfotografische Aufzeichnungsmaterial mindestens eine
lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit mit zwei oder mehr Silberhalo
genidemulsionsteilschichten gleicher Spektralempfindlichkeit, aber unterschiedlicher Allge
meinempfindlichkeit (speed) enthält, befindet sich der erfindungsgemäße Farbkuppler be
vorzugt in der höchstempfindlichen Teilschicht einer solchen mehrschichtigen Silber
halogenidemulsionsschichteneinheit. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der
Erfindung wird ein erfindungsgemäßer Cyankuppler in der höchstempfindlichen grün
empfindlichen Teilschicht eingesetzt, die als Bildfarbstofferzeugenden Farbkuppler einen
Magentakuppler enthält.
Die Einsatzmenge an erfindungsgemäßem Farbkuppler beträgt 5-200 mg/m2, vorzugs
weise 20-100 mg/m2. Vorzugsweise wird ein erfindungsgemäßer Farbkuppler, insbe
sondere ein erfindungsgemäßer Cyankuppler zusammen mit einem DIR-Kuppler einge
setzt.
Beispiele für erfindungsgemäße farbfotografische Aufzeichnungsmaterialien sind insbe
sondere Farbnegativfilme, aber auch Farbumkehrfilme, Farbpositivfilme, farbfotografisches
Papier, farbumkehrfotografisches Papier. Eine Übersicht über typische farbfotografische
Materialien sowie bevorzugte Ausführungsformen und Verarbeitungsprozesse findet sich
in Research Disclosure 37038 (Februar 1995).
Die fotografischen Materialien bestehen aus einem Träger, auf den wenigstens eine licht
empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufgebracht ist. Als Träger eignen sich ins
besondere dünne Filme und Folien. Eine Übersicht über Trägermaterialien und auf deren
Vorder- und Rückseite aufgetragene Hilfsschichten ist in Research Disclosure 37254, Teil
1 (1995), S. 285 dargestellt.
Die farbfotografischen Materialien enthalten üblicherweise mindestens je eine rot
empfindliche, grünempfindliche und blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht
sowie gegebenenfalls Zwischenschichten und Schutzschichten.
Je nach Art des fotografischen Materials können diese Schichten unterschiedlich ange
ordnet sein. Dies sei für die wichtigsten Produkte dargestellt:
Farbfotografische Filme wie Colornegativfilme und Colorumkehrfilme weisen in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger 2 oder 3 rotempfindliche, blaugrün kuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten, 2 oder 3 grünempfindliche, purpurkuppeln de Silberhalogenidemulsionsschichten und 2 oder 3 blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten auf. Die Schichten gleicher spektraler Empfindlichkeit unterscheiden sich in ihrer fotografischen Empfindlichkeit, wobei die weniger empfind lichen Teilschichten in der Regel näher zum Träger angeordnet sind als die höher empfind lichen Teilschichten.
Farbfotografische Filme wie Colornegativfilme und Colorumkehrfilme weisen in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger 2 oder 3 rotempfindliche, blaugrün kuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten, 2 oder 3 grünempfindliche, purpurkuppeln de Silberhalogenidemulsionsschichten und 2 oder 3 blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten auf. Die Schichten gleicher spektraler Empfindlichkeit unterscheiden sich in ihrer fotografischen Empfindlichkeit, wobei die weniger empfind lichen Teilschichten in der Regel näher zum Träger angeordnet sind als die höher empfind lichen Teilschichten.
Zwischen den grünempfindlichen und blauempfindlichen Schichten ist üblicherweise eine
Gelbfilterschicht angebracht, die blaues Licht daran hindert, in die darunter liegenden
Schichten zu gelangen.
Die Möglichkeiten der unterschiedlichen Schichtanordnungen und ihre Auswirkungen auf
die fotografischen Eigenschaften werden in J. Inf. Rec. Mats., 1994, Vol. 22, Seiten
183-193 beschrieben.
Farbfotografisches Papier, das in der Regel wesentlich weniger lichtempfindlich ist als ein
farbfotografischer Film, weist in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Trä
ger üblicherweise je eine blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsions
schicht, eine grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschicht und eine
rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschicht auf die Gelbfilter
schicht kann entfallen.
Abweichungen von Zahl und Anordnung der lichtempfindlichen Schichten können zur
Erzielung bestimmter Ergebnisse vorgenommen werden. Zum Beispiel können alle hoch
empfindlichen Schichten zu einem Schichtpaket und alle niedrigempfindlichen Schichten zu
einem anderen Schichtpaket in einem fotografischen Film zusammengefaßt sein, um die
Empfindlichkeit zu steigern (DE-A-25 30 645).
Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten sind Bindemittel, Silber
halogenidkörner und Farbkuppler.
Angaben über geeignete Bindemittel finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 2
(1995), S. 286.
Angaben über geeignete Silberhalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Reifung, Stabili
sierung und spektrale Sensibilisierung einschließlich geeigneter Spektralsensibilisatoren
finden sich in Research Disclosure 36544 (Sept.1994) und Research Disclosure 37254
Teil 3 (1995), S. 286 und in Research Disclosure 37038, Teil XV (1995), S. 89.
Fotografische Materialien mit Kameraempfindlichkeit enthalten üblicherweise Silber
bromidiodidemulsionen, die gegebenenfalls auch geringe Anteile Silberchlorid enthalten
können. Fotografische Kopiermaterialien enthalten entweder Silberchloridbromidemulsio
nen mit bis 80 mol-% AgBr oder Silberchloridbromidemulsionen mit über 95 mol-%
AgCl.
Angaben zu den Farbkupplern finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 4 (1995), S.
288 und in Research Disclosure 37038, Teil II (1995), S. 80. Die maximale Absorp
tion der aus den Kupplern und dem Farbentwickleroxidationsprodukt gebildeten Farb
stoffe liegt vorzugsweise in den folgenden Bereichen: Gelbkuppler 430 bis 460 nm, Pur
purkuppler 540 bis 560 nm, Blaugrünkuppler 630 bis 700 nm.
In farbfotografischen Filmen werden zur Verbesserung von Empfindlichkeit, Körnigkeit,
Schärfe und Farbtrennung häufig Verbindungen eingesetzt, die bei der Reaktion mit dem
Entwickleroxidationsprodukt Verbindungen freisetzen, die fotografisch wirksam sind, z. B.
DIR-Kuppler, die einen Entwicklungsinhibitor abspalten.
Angaben zu solchen Verbindungen, insbesondere Kupplern, finden sich in Research
Disclosure 37254, Teil 5 (1995), S. 290 und in Research Disclosure 37038, Teil XIV
(1995), S. 86.
Die meist hydrophoben Farbkuppler, aber auch andere hydrophobe Bestandteile der
Schichten, werden üblicherweise in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln gelöst
oder dispergiert. Diese Lösungen oder Dispersionen werden dann in einer wäßrigen Bin
demittellösung (üblicherweise Gelatinelösung) emulgiert und liegen nach dem Trocknen
der Schichten als feine Tröpfchen (0,05 bis 0,8 mm Durchmesser) in den Schichten vor.
Geeignete hochsiedende organische Lösungsmittel, Methoden zur Einbringung in die
Schichten eines fotografischen Materials und weitere Methoden, chemische Verbindungen
in fotografische Schichten einzubringen, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 6
(1995), S. 292.
Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit angeord
neten nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten können Mittel enthalten, die eine uner
wünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer lichtempfindlichen in
eine andere lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher spektraler Sensibilisierung
verhindern.
Geeignete Verbindungen (Weißkuppler, Scavenger oder EOP-Fänger) finden sich in
Research Disclosure 37254, Teil 7 (1995), S. 292 und in Research Disclosure 37038, Teil
III (1995), S. 84.
Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht absorbierende Verbindungen, Weiß
töner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel, Antioxidantien,
DMin-Farbstoffe, Zusätze zur Verbesserung der Farbstoff-, Kuppler- und Weißenstabilität
sowie zur Verringerung des Farbschleiers, Weichmacher (Latices), Biocide und anderes
enthalten.
Geeignete Verbindungen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 8 (1995), S. 292
und in Research Disclosure 37038, Teile IV, V, VI, VII, X, XI und XIII (1995), S. 84 ff
Die Schichten farbfotografischer Materialien werden üblicherweise gehärtet, d. h., das ver
wendete Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, wird durch geeignete chemische Verfahren
vernetzt.
Geeignete Härtersubstanzen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 9 (1995), S.
294 und in Research Disclosure 37038, Teil XII (1995), Seite 86.
Nach bildmäßiger Belichtung werden farbfotografische Materialien ihrem Charakter ent
sprechend nach unterschiedlichen Verfahren verarbeitet. Einzelheiten zu den Verfahrens
weisen und dafür benötigte Chemikalien sind in Research Disclosure 37254, Teil 10
(1995), S. 294 sowie in Research Disclosure 37038, Teile XVI bis XXIII (1995), S. 95 ff
zusammen mit exemplarischen Materialien veröffentlicht.
Ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial für die Colornegativfarbentwicklung wurde
hergestellt (Schichtaufbau 1A - Vergleich), indem auf einen transparenten Schichtträger
aus Cellulosetriacetat die folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge aufgetragen
wurden. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m2. Für den Silberhalogenid
auftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO3 angegeben. Alle Silberhalogenidemul
sionen waren pro 100 g AgNO3 mit 0,1 g 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetraazainden sta
bilisiert.
Schicht 1: (Antihaloschicht)
schwarzes kolloidales Silbersol mit
0,3 g Ag
1,2 g Gelatine
0,4 g UV-Absorber XUV-1
0,02 g Trikresylphosphat (TKP)
schwarzes kolloidales Silbersol mit
0,3 g Ag
1,2 g Gelatine
0,4 g UV-Absorber XUV-1
0,02 g Trikresylphosphat (TKP)
Schicht 2: (Mikrat-Zwischenschicht)
Mikrat-Silberbromidiodidemulsion (0,5 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,07 µm) aus 0,25 g AgNO3, mit
1,0 g Gelatine
Mikrat-Silberbromidiodidemulsion (0,5 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,07 µm) aus 0,25 g AgNO3, mit
1,0 g Gelatine
Schicht 3: (1. rotsensibilisierte Schicht, gering empfindlich)
rotsensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (4 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,5 µm) aus 2,7 g AgNO3, mit
2,0 g Gelatine
0,88 g Cyankuppler XC-1
0,05 g farbiger Kuppler XCR-1
0,07 g farbiger Kuppler XCY-1
0,02 g DIR-Kuppler XDIR-1
0,75 g TKP
rotsensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (4 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,5 µm) aus 2,7 g AgNO3, mit
2,0 g Gelatine
0,88 g Cyankuppler XC-1
0,05 g farbiger Kuppler XCR-1
0,07 g farbiger Kuppler XCY-1
0,02 g DIR-Kuppler XDIR-1
0,75 g TKP
Schicht 4: (2. rotsensibilisierte Schicht, hochempfindlich)
rotsensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (12 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 1,0 µm) aus 2,2 g AgNO3, mit
1,8 g Gelatine
0,19 g Cyankuppler XC-2
0,17 g TKP
rotsensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (12 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 1,0 µm) aus 2,2 g AgNO3, mit
1,8 g Gelatine
0,19 g Cyankuppler XC-2
0,17 g TKP
Schicht 5: (Zwischenschicht)
0,4 g Gelatine
0,15 g Weißkuppler XW-1
0,06 g Aluminiumsalz der Aurintricarbonsäure
0,4 g Gelatine
0,15 g Weißkuppler XW-1
0,06 g Aluminiumsalz der Aurintricarbonsäure
Schicht 6: (1. grünsensibilisierte Schicht, gering empfindlich)
grünsensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (4 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,35 µm) aus 1,9 g AgNO3, mit
1,8 g Gelatine
0,54 g Magentakuppler XM-1
0,065 g farbiger Kuppler XMY-1
0,24 g DIR-Kuppler XDIR-1
0,6 g TKP
grünsensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (4 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,35 µm) aus 1,9 g AgNO3, mit
1,8 g Gelatine
0,54 g Magentakuppler XM-1
0,065 g farbiger Kuppler XMY-1
0,24 g DIR-Kuppler XDIR-1
0,6 g TKP
Schicht 7: (2. grünempfindliche Schicht, hochempfindlich)
grünsensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (9 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm) aus 1,25 g AgNO3, mit
1,1 g Gelatine
0,195 g Magentakuppler XM-2
0,05 g farbiger Kuppler XMY-2
0,245 g TKP
grünsensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (9 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm) aus 1,25 g AgNO3, mit
1,1 g Gelatine
0,195 g Magentakuppler XM-2
0,05 g farbiger Kuppler XMY-2
0,245 g TKP
Schicht 8: (Gelbfilterschicht)
gelbes kolloidales Silbersol mit
0,09 g Ag
0,25 g Gelatine
0,08 g Scavenger XSC-1
0,40 g Formaldehydfänger XFF-1
0,08 g TKP
gelbes kolloidales Silbersol mit
0,09 g Ag
0,25 g Gelatine
0,08 g Scavenger XSC-1
0,40 g Formaldehydfänger XFF-1
0,08 g TKP
Schicht 9: (1. blauempfindliche Schicht, gering empfindlich)
blausensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (6 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,6 µm) aus 0,9 g AgNO3, mit
2,2 g Gelatine
1,1 g Gelbkuppler XY-1
0,037 g DIR-Kuppler XDIR-1
1,14 g TKP
blausensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (6 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,6 µm) aus 0,9 g AgNO3, mit
2,2 g Gelatine
1,1 g Gelbkuppler XY-1
0,037 g DIR-Kuppler XDIR-1
1,14 g TKP
Schicht 10: (2.blauempfindliche Schicht, hochempfindlich)
blausensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (10 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 1,2 µm) aus 0,6 g AgNO3, mit
0,6 g Gelatine
0,2 g Gelbkuppler XY-1
0,003 g DIR-Kuppler XDIR-1
0,22 g TKP
blausensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (10 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 1,2 µm) aus 0,6 g AgNO3, mit
0,6 g Gelatine
0,2 g Gelbkuppler XY-1
0,003 g DIR-Kuppler XDIR-1
0,22 g TKP
Schicht 11: (Mikratschicht)
Mikrat-Silberbromidiodidemulsion (0,5 mol-% Iodid mittlerer Korndurchmesser 0,06 µm) aus 0,06 g AgNO3, mit
1,0 g Gelatine
0,3 g UV-Absorber XUV-2
0,3 g TKP
Mikrat-Silberbromidiodidemulsion (0,5 mol-% Iodid mittlerer Korndurchmesser 0,06 µm) aus 0,06 g AgNO3, mit
1,0 g Gelatine
0,3 g UV-Absorber XUV-2
0,3 g TKP
Schicht 12: (Schutz- und Härtungsschicht)
0,25 g Gelatine
0,75 g Härtungsmittel XH-1,
so daß der Gesamtschichtaufbau nach der Härtung einen Quellfaktor ≦ 3,5 hatte.
0,25 g Gelatine
0,75 g Härtungsmittel XH-1,
so daß der Gesamtschichtaufbau nach der Härtung einen Quellfaktor ≦ 3,5 hatte.
In Schichtaufbau 1A verwendete Verbindungen:
Nach Aufbelichten eines Graukeils wird die Entwicklung nach "The British Journal of
Photography", 1974, Seiten 597 und 598 durchgeführt.
Die Schichtaufbauten 1B-1D unterscheiden sich von Schichtaufbau 1A in der Zu
sammensetzung der Schicht 7:
Schicht 7: (2. grünempfindliche Schicht, hochempfindlich)
grünsensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (9 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm) aus 1,25 g AgNO3
grünsensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (9 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm) aus 1,25 g AgNO3
, mit
1,2 g Gelatine
0,195 g Magentakuppler XM-2
0,05 g farbiger Kuppler XMY-2
0,05 g löslicher Cyankuppler LC-1
0,295 g TKP
1,2 g Gelatine
0,195 g Magentakuppler XM-2
0,05 g farbiger Kuppler XMY-2
0,05 g löslicher Cyankuppler LC-1
0,295 g TKP
Schicht 7: (2. grünempfindliche Schicht, hochempfindlich)
grünsensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (9 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm) aus 1,25 g AgNO3
grünsensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (9 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm) aus 1,25 g AgNO3
, mit
1,2 g Gelatine
0,195 g Magentakuppler XM-2
0,05 g farbiger Kuppler XMY-2
0,04 g löslicher Cyankuppler LC-2
0,29 g TKP
1,2 g Gelatine
0,195 g Magentakuppler XM-2
0,05 g farbiger Kuppler XMY-2
0,04 g löslicher Cyankuppler LC-2
0,29 g TKP
Schicht 7: (2. grünempfindliche Schicht, hochempfindlich)
grünsensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (9 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm) aus 1,25 g AgNO3
grünsensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (9 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm) aus 1,25 g AgNO3
, mit
1,2 g Gelatine
0,195 g Magentakuppler XM-2
0,05 g farbiger Kuppler XMY-2
0,01 g DIR-Kuppler XDIR-2
0,07 g löslicher Cyankuppler LC-1
0,33 g TKP
1,2 g Gelatine
0,195 g Magentakuppler XM-2
0,05 g farbiger Kuppler XMY-2
0,01 g DIR-Kuppler XDIR-2
0,07 g löslicher Cyankuppler LC-1
0,33 g TKP
Schichtaufbau 1E entspricht in der Zusammensetzung der Schicht 7 dem Schichtaufbau
1C und unterscheidet sich von Schichtaufbau 1C nur in der Zusammensetzung der Schicht
6:
Schicht 6: (1. grünempfindliche Schicht, gering empfindlich)
grünsensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (4 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,35 µm) aus 1,9 g AgNO3
grünsensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (4 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 0,35 µm) aus 1,9 g AgNO3
, mit
1,9 g Gelatine
0,54 g Magentakuppler XM-1
0,065 g farbiger Kuppler XMY-1
0,24 g DIR-Kuppler XDIR-1
0,06 g löslicher Cyankuppler LC-2
0,7 g TKP
1,9 g Gelatine
0,54 g Magentakuppler XM-1
0,065 g farbiger Kuppler XMY-1
0,24 g DIR-Kuppler XDIR-1
0,06 g löslicher Cyankuppler LC-2
0,7 g TKP
Schichtaufbau 1F entspricht in der Zusammensetzung der Schicht 7 dem Schichtaufbau 1A
und unterscheidet sich von Schichtaufbau 1A nur in der Zusammensetzung der Schicht 8:
Schicht 8: (Gelbfilterschicht)
gelbes kolloidales Silbersol mit
0,09 g Ag
0,32 g Gelatine
0,08 g Scavenger XSC-1
0,07 g löslicher Cyankuppler LC-1
0,40 g Formaldehydfänger XFF-1
0,15 g TKP.
gelbes kolloidales Silbersol mit
0,09 g Ag
0,32 g Gelatine
0,08 g Scavenger XSC-1
0,07 g löslicher Cyankuppler LC-1
0,40 g Formaldehydfänger XFF-1
0,15 g TKP.
Die fotografischen Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt.
Tabelle 1
Wie man sieht, erfolgt bei den erfindungsgemäßen Materialien eine Verbesserung der
Empfindlichkeit/Körnigkeit- bzw. Gradation-Körnigkeit-Relation.
Die Schichtaufbauten 2A-2C unterscheiden sich von Schichtaufbau 1A aus Beispiel 1 nur
in der Zusammensetzung der Schicht 8:
Schicht 8: (Gelbfilterschicht)
0,25 g Gelatine
0,05 g Gelbfilterfarbstoff XGF-1
0,08 g Scavenger XSC-1
0,40 g Formaldehydfänger XFF-1
0,08 g TKP
0,25 g Gelatine
0,05 g Gelbfilterfarbstoff XGF-1
0,08 g Scavenger XSC-1
0,40 g Formaldehydfänger XFF-1
0,08 g TKP
Die Schichtaufbauten 2B und 2C unterscheiden sich von Schichtaufbau 2A nur in der
Zusammensetzung der Schicht 10:
Schicht 10: (2. blauempfindliche Schicht, hochempfindlich)
blausensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (10 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 1,2 µm) aus 0,6 g AgNO3
blausensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (10 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 1,2 µm) aus 0,6 g AgNO3
, mit
0,7 g Gelatine
0,2 g Gelbkuppler XY-1
0,003 g DIR-Kuppler XDIR-1
0,07 g löslicher Cyankuppler XLC-3
0,3 g TKP
0,7 g Gelatine
0,2 g Gelbkuppler XY-1
0,003 g DIR-Kuppler XDIR-1
0,07 g löslicher Cyankuppler XLC-3
0,3 g TKP
Schicht 10: (2. blauempfindliche Schicht, hochempfindlich)
blausensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (10 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 1,2 µm) aus 0,6 g AgNO3
blausensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (10 mol-% Iodid; mittlerer Korndurchmesser 1,2 µm) aus 0,6 g AgNO3
, mit
0,7 g Gelatine
0,2 g Gelbkuppler XY-1
0,007 g DIR-Kuppler XDIR-1
0,07 g löslicher Cyankuppler XLC-4
0,3 g TKP
0,7 g Gelatine
0,2 g Gelbkuppler XY-1
0,007 g DIR-Kuppler XDIR-1
0,07 g löslicher Cyankuppler XLC-4
0,3 g TKP
Die fotografischen Ergebnisse sind in Tabelle 2 dargestellt.
Tabelle 2
Wie man sieht, erfolgt bei den erfindungsgemäßen Materialien eine Verbesserung der
Empfindlichkeit/Körnigkeit- bzw. Gradation/Körnigkeit-Relation.
Claims (7)
1. Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer rotempfindlichen
Silberhalogenidemulsionsschicht, der ein Cyankuppler zugeordnet ist, mindestens
einer grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, der ein Magentakuppler
zugeordnet ist, mindestens einer blauempfindlichen Silberhalogenidemulsions
schicht, der ein Gelbkuppler zugeordnet ist, und gegebenenfalls weiteren nicht
lichtempfindlichen Schichten, dadurch gekennzeichnet, daß in mindestens einer
lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht ein nicht diffundierender 2-
Äquivalent-Farbkuppler enthalten ist, der unter den Bedingungen der chromoge
nen Entwicklung durch Kupplung mit einem Farbentwickleroxidationsprodukt aus
der Kupplungsstelle eine fotografisch inerte Ballastgruppe freisetzt und dabei einen
auswaschbaren Farbstoff bildet, der nicht zur Farbdichte beiträgt.
2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in minde
stens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht ein nicht diffundie
render 2-Äquivalent-Cyankuppler enthalten ist, der unter den Bedingungen der
chromogenen Entwicklung durch Kupplung mit einem Farbentwickleroxidations
produkt aus der Kupplungsstelle eine fotografisch inerte Ballastgruppe freisetzt
und dabei einen auswaschbaren Cyanfarbstoff bildet, der nicht zur Farbdichte bei
trägt.
3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der nicht
diffundierende 2-Äquivalent-Cyankuppler, der unter den Bedingungen der chro
mogenen Entwicklung durch Kupplung mit einem Farbentwickleroxidationspro
dukt aus der Kupplungsstelle eine fotografisch inerte Ballastgruppe freisetzt und
dabei einen auswaschbaren Cyanfarbstoff bildet, der nicht zur Farbdichte beiträgt,
ein naphtholischer oder phenolischer Kuppler ist.
4. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet,
daß der nicht diffundierende 2-Äquivalent-Farbkuppler, der unter den Bedingun
gen der chromogenen Entwicklung durch Kupplung mit einem Farbentwickler
oxidationsprodukt aus der Kupplungsstelle eine fotografisch inerte Ballastgruppe
freisetzt und dabei einen auswaschbaren Cyanfarbstoff bildet, der nicht zur Farb
dichte beiträgt, in einer grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht enthal
ten ist.
5. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet,
daß der nicht diffundierende 2-Äquivalent-Farbkuppler, der unter den Bedingun
gen der chromogenen Entwicklung durch Kupplung mit einem Farbentwickler
oxidationsprodukt aus der Kupplungsstelle eine fotografisch inerte Ballastgruppe
freisetzt und dabei einen auswaschbaren Farbstoff bildet, der nicht zur Farbdichte
beiträgt, in der höchstempfindlichen Teilschicht einer aus zwei oder mehr Teil
schichten gleicher Spektralempfindlichkeit bestehenden Silberhalogenidemulsions
schichteneinheit enthalten ist.
6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß ein nicht
diffundierender 2-Äquivalent-Cyankuppler, der unter den Bedingungen der chro
mogenen Entwicklung durch Kupplung mit einem Farbentwickleroxidationspro
dukt aus der Kupplungsstelle eine fotografisch inerte Ballastgruppe freisetzt und
dabei einen auswaschbaren Cyanfarbstoff bildet, der nicht zur Farbdichte beiträgt,
in der höchstempfindlichen Teilschicht einer aus zwei oder mehr Teilschichten
bestehenden grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit enthalten
ist.
7. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1-6, dadurch gekennzeichnet,
daß die Schicht, die den nicht diffundierenden 2-Äquivalent-Farbkuppler enthält,
der unter den Bedingungen der chromogenen Entwicklung durch Kupplung mit
einem Farbentwickleroxidationsprodukt aus der Kupplungsstelle eine fotografisch
inerte Ballastgruppe freisetzt und dabei einen auswaschbaren Farbstoff bildet, der
nicht zur Farbdichte beiträgt, auch einen DIR-Kuppler enthält.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19712692A DE19712692A1 (de) | 1997-03-26 | 1997-03-26 | Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einem nicht diffundierenden 2-Äquivalentkuppler, der bei Kupplung einen auswaschbaren Farbstoff bildet |
US09/044,782 US6083675A (en) | 1997-03-26 | 1998-03-19 | Color photographic recording material containing a non-diffusing, 2-equivalent coupler which, on coupling, forms a dye removable by rinsing |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19712692A DE19712692A1 (de) | 1997-03-26 | 1997-03-26 | Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einem nicht diffundierenden 2-Äquivalentkuppler, der bei Kupplung einen auswaschbaren Farbstoff bildet |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE19712692A1 true DE19712692A1 (de) | 1998-10-01 |
Family
ID=7824681
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19712692A Withdrawn DE19712692A1 (de) | 1997-03-26 | 1997-03-26 | Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einem nicht diffundierenden 2-Äquivalentkuppler, der bei Kupplung einen auswaschbaren Farbstoff bildet |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6083675A (de) |
DE (1) | DE19712692A1 (de) |
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US6780573B1 (en) | 2003-05-30 | 2004-08-24 | Eastman Kodak Company | Color photographic element containing coupler moiety with improved amino acid timing group |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4310618A (en) * | 1980-05-30 | 1982-01-12 | Eastman Kodak Company | Silver halide photographic material and process utilizing blocked dye-forming couplers |
JPS5990848A (ja) * | 1982-11-16 | 1984-05-25 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料 |
DE19508115A1 (de) * | 1995-03-08 | 1996-09-12 | Agfa Gevaert Ag | Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial |
DE19526470C2 (de) * | 1995-07-20 | 1998-09-10 | Agfa Gevaert Ag | Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial |
-
1997
- 1997-03-26 DE DE19712692A patent/DE19712692A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-03-19 US US09/044,782 patent/US6083675A/en not_active Expired - Fee Related
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---|---|
US6083675A (en) | 2000-07-04 |
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