DE19538620C2 - Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number
DE19538620C2
DE19538620C2 DE19538620A DE19538620A DE19538620C2 DE 19538620 C2 DE19538620 C2 DE 19538620C2 DE 19538620 A DE19538620 A DE 19538620A DE 19538620 A DE19538620 A DE 19538620A DE 19538620 C2 DE19538620 C2 DE 19538620C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
silver halide
coupler
color
layer
sensitive
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
DE19538620A
Other languages
English (en)
Other versions
DE19538620A1 (de
Inventor
Hans-Ulrich Borst
Ralf Buescher
Heinrich Odenwaelder
Johannes Willsau
Peter Bell
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
AgfaPhoto GmbH
Original Assignee
Agfa Gevaert AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agfa Gevaert AG filed Critical Agfa Gevaert AG
Priority to DE19538620A priority Critical patent/DE19538620C2/de
Publication of DE19538620A1 publication Critical patent/DE19538620A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE19538620C2 publication Critical patent/DE19538620C2/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3029—Materials characterised by a specific arrangement of layers, e.g. unit layers, or layers having a specific function
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
    • C07C235/42—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
    • C07C235/66—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with carbon atoms of carboxamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of condensed ring systems and singly-bound oxygen atoms, bound to the same carbon skeleton
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32—Colour coupling substances
    • G03C7/3212—Couplers characterised by a group not in coupling site, e.g. ballast group, as far as the coupling rest is not specific
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3003—Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
    • G03C2007/3015—False colour system
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3029—Materials characterised by a specific arrangement of layers, e.g. unit layers, or layers having a specific function
    • G03C2007/3034—Unit layer
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers

Description

Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Silberhalogenidmaterial mit Kamera­ empfindlichkeit, dessen Empfindlichkeit und dessen Empfindlichkeits-Körnigskeits- Verhältnis verbessert sind.
Die Verbesserungen werden durch die Kombination sogenannter Falschfarbenkuppler in farbbildenden Schichten und sogenannter ACR-Verbindungen erreicht.
Als Falschfarbenkuppler werden Kuppler bezeichnet, die zu einer Farbe kuppeln, die nicht mit der Farbe übereinstimmt, die komplementär zur spektralen Empfindlichkeit der Silberhalogenidemulsion ist, mit der zusammen der Falschfarbenkuppler eingesetzt wird, und die im Falle von 2-Äquivalentkupplern fotografisch unwirksame Abgangsgruppen haben.
Der Begriff Falschfarbenkuppler ist daher nicht an seine chemische Struktur, sondern an seine Verwendung geknüpft.
Es ist bekannt, zur Verbesserung der Farbwiedergabe in fotografischen Filmen, in farb­ bildenden Schichten Falschfarbenkuppler einzusetzen, üblicherweise derart, daß in einer blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht neben dem Gelbkuppler in geringer Menge ein bestimmter Blaugrünkuppler oder ein bestimmter Purpurkuppler eingesetzt werden (EP 167 173). Weiterhin kann auch in der grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht neben dem Purpurkuppler in geringer Menge ein bestimmter Blaugrünkuppler eingesetzt werden.
Als Blaugrünfalschfarbenkuppler werden phenolische oder naphtholische 4-Äqui­ valentkuppler verwendet, das sind Kuppler, die in der Kupplungsstelle unsubstituiert sind. Weiterhin werden Blaugrünkuppler mit fotografisch aktiver Fluchtgruppe verwendet. Als Purpurfalschfarbenkuppler werden Pyrazolotriazolkuppler verwendet.
Allein mit diesen Kupplern werden Verbesserungen der Empfindlichkeit bzw. des Empfindlichkeits-Körnigkeitsverhältnis nicht erreicht.
Aufgabe der Erfindung war, die Empfindlichkeit bzw. das Empfindlichkeits- Körnigkeitsverhältnis eines farbfotografischen Silberhalogenidmaterials mit Kameraempfindlichkeit zu verbessern.
in einer Menge von 10 bis 50 mg/m2 und/oder ein Pyrazolonpurpurkuppler in einer Menge von 10 bis 50 mg/m2 eingesetzt, oder in der grünempfindlichen Silberhaloge­ nidemulsionsschicht mit der höchsten fotografischen Empfindlichkeit ein phenolischer oder naphtholischer 2-Äquivalentblaugrünkuppler, dessen Abspaltgruppe fotografisch unwirksam ist, in einer Menge von 10 bis 50 mg/m2 eingesetzt.
ACR-Verbindungen (Adsorbing Coupler Releasing) sind Verbindungen, die bei der Entwicklung einen eine silberaffine Haftgruppe aufweisenden 4-Äquivalentkuppler abspalten. Dabei trägt der den 4-Äquivalentkuppler abspaltende Verbindungsrest eine Ballastgruppe, die die Verbindung diffusionsfest macht, während der abgespaltene Kuppler eine silberaffine Gruppe aufweist, mit der er am Silberkorn adsorbiert wird. Solche Verbindungen sind aus EP 652 474 A1 bekannt und sollen die Empfindlichkeit verbessern, ohne dass der Schleier ansteigt.
Es wurde nun überraschend gefunden, daß sich in farbfotographischen Materialien mit Kameraempfindlichkeit Empfindlichkeit und Empfindlichkeits-Körnigkeitsverhältnis verbessern lassen, wenn Falschfarbenkuppler in Kombination mit ACR-Verbindungen verwendet werden.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein farbfotografisches Silberhalogenidmaterial mit wenigstens zwei blauempfindlichen, gelbkuppelnden Silberhalogenidemulsionsschich­ ten unterschiedlicher fotografischer Empfindlichkeit, wenigstens zwei grünempfind­ lichen, purpurkuppelnden Silberhalogenidemulsionsschichten unterschiedlicher foto­ grafischer Empfindlichkeit und wenigstens zwei rotempfindlichen, blaugrünkuppeln­ den Silberhalogenidemulsionsschichten unterschiedlicher fotografischer Empfindlich­ keit, sowie Zwischen- und Schutzschichten, dadurch gekennzeichnet, daß in wenig­ stens einer Silberhalogenidemulsionsschicht zusätzlich ein Kuppler vorhanden ist, der zu einer Farbe kuppelt, die zur spektralen Sensibilisierung der betreffenden Schicht nicht komplementär ist, und in wenigstens einer Schicht eine ACR-Verbindung eingesetzt wird.
Bevorzugt wird der Falschfarbenkuppler in einer hochempfindlichen Schicht einge­ setzt.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden als Falschfarbenkuppler in der blau­ empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht mit der höchsten fotografischen Empfindlichkeit ein phenolischer oder naphtholischer 2-Äquivalent-Blaugrünkuppler Der als Falschfarbenkuppler eingesetzte Pyrazolonpurpurkuppler kann ein 2- oder 4-Äquivalentkuppler sein. Unter den 2-Äquivalentkupplern sind solche mit Thio­ aryl- oder Pyrazolylfluchtgruppe bevorzugt.
Vorzugsweise ist der Falschfarbenpyrazolonpurpurkuppler ein 4-Äquivalentkuppler.
Bevorzugte Falschfarbenblaugrünkuppler entsprechen den Formeln I und II:
worin
R1 unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl oder Aryl,
R2 unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl und
R3 ein Wasserstoffatom oder NHCOO-C1-C4-Alkyl bedeuten;
worin
R4, R5 C1-C4-Alkyl
R6 C3-C5-Alkyl, insbesondere verzweigt, und
n 1 bis 3
bedeuten.
Bevorzugte Falschfarbenpurpurkuppler entsprechen der Formel (III)
worin
R7 ein Wasserstoffatom oder eine Fluchtgruppe,
R8 ein Wasserstoffatom, C1-C4-Alkoxy oder ein Halogenatom,
R9 einen Ballastrest,
R10 einen 2- bis 5mal substituierten Phenylrest und
m 0 oder 1 bedeuten.
R1 ist vorzugsweise -CH2-CONHR11 oder
wobei
R11 gegebenenfalls durch C1-C4-Alkoxy oder Carboxy substituiertes C2-C4- Alkyl bedeutet.
R2 weist insbesondere 16 bis 24 C-Atome auf und dient als Ballastrest. Vorzugsweise ist R2 C16-C24-Alkyl oder durch Phenoxy substituiertes C1-C6-Alkyl, wobei der Phenoxyrest insbesondere durch C3-C5-Alkyl weitersubstituiert ist.
R3 ist vorzugsweise ein Wasserstoffatom.
R7 ist vorzugsweise ein Wasserstoffatom.
R9 ist vorzugsweise
wobei R4, R6 und n die vorstehend genannte Bedeutung besitzen.
Bevorzugte Falschfarbengelbkuppler entsprechen den Formeln (IV) und (V)
worin
R12 ein Wasserstoffatom oder eine Fluchtgruppe
R13 substituiertes Aryl, insbesondere substituiertes Phenyl und
R14 p-Methoxyphenyl oder 1-Cyclopropyl-C1-C4-alkyl bedeuten.
Die Falschfarbenkuppler werden insbesondere in einer Menge von 15 bis 40 mg/m2 eingesetzt.
Die Falschfarbenkuppler haben bevorzugt ein Molekulargewicht zwischen 500 und 900, damit sie einerseits diffusionsfest sind, andererseits aber das Gesamtgewicht der jeweiligen Schicht nicht unnötig erhöhen. Kuppler mit eingeschränkter Diffusionsfähigkeit, sogenannte smearing coupler, sind ebenfalls geeignet.
Beispiele für erfindungsgemäß zu verwendende Falschfarbenkuppler sind:
Bevorzugte ACR-Verbindungen entsprechen der Formel
A-B-(T1)m-(COUP-D)-(T2)n (VI),
wobei
A einen Ballastrest,
B den Rest einer Verbindung, die bei der Entwicklung unter Abspaltung von (T1)m-(COUP-D)-T2)n reagiert,
T1 und T2 Zeitsteuerglieder, die bei der Entwicklung abgespalten werden können,
m, n 0 oder 1,
COUP den Rest eines 4-Äquivalent-Kupplers und
D eine silberaffine Gruppe bedeuten.
Geeignete silberaffine Gruppen D entsprechen vorzugsweise den Formeln (VIIa) bis (VIIe)
worin
Z1 die restlichen Glieder zur Vervollständigung eines vorzugsweise 5- oder 6-gliedrigen Ringes, der wenigstens ein weiteres Heteroatom wie ein Stick­ stoff- oder Schwefelatom enthält,
Z2 die restlichen Glieder zur Vervollständigung eines vorzugsweise 5- oder 6-gliedrigen Ringes,
X -NH2, -NHR,
-NH-NH2, -NH-NHR, -SR, -OR,
Y -S-, -NR-, -O-,
R einen aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Rest und
R1, R2 H, einen aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Rest oder gemeinsam die restlichen Glieder eines 5- oder 6-gliedrigen Ringes
bedeuten.
Die silberaffine Gruppe kann direkt oder über ein Zwischenglied Z mit dem 4-Äquivalentkuppler verknüpft sein.
Bevorzugte zweiwertige Zwischenglieder Z sind Alkylengruppen, Arylengruppen, -COCH2, -COCH2-S-, -COCH2-O-,
(COUP-D) kann mit T1 über eine Bindung zu COUP oder zu D verbunden sein. Entsprechendes gilt für T2.
Die Gruppe A-B kann ein Kupplerrest, eine Redoxverbindung oder ein Rest sein, der nicht-bildmäßig, z. B. allein durch das Alkali des Entwicklers die Gruppe (T1)m-(COUP-D)-(T2)n abspalten kann. Geeignete Redoxverbindungen sind oxidierbare Verbindungen, die nach ihrer Oxidation die Gruppe (T1)m-(COUP-D)-(T2)n abspalten können.
Die Freisetzung von (COUP-D) aus einer Verbindung der Formel (VI), bei der B ein Kupplerrest ist, erfolgt durch Reaktion mit dem Entwickleroxidationsprodukt EOP nach dem Schema:
Bekannte Zeitsteuerglieder T1 sind in US 4 146 396, 4 248 962, 4 409 323, 4 421 845, DE 26 26 315 und US 4 546 073 beschrieben. T1 kann auch ein Kupplerrest sein. T2 kann eine hydrolysierbare Gruppe wie -OCOCH2Cl, -OCO-Phenyl, -OSO2CH3,
oder ein Kupplerrest sein.
Die Gruppe A-B ist vorzugsweise der Rest eines 2-Äquivalentkupplers, der an die Kupplungsstelle abspaltbar den Rest (T1)m-(COUP-D)-(T2)n gebunden enthält. Vorzugsweise ist (COUP-D) über die silberaffine Gruppe D mit B verknüpft. (COUP-D) enthält bevorzugt keinen diffusionsfest-machenden Ballastrest.
Als Kupplerreste können B und COUP die Reste von Gelb-, Purpur- oder Blaugrün-Kupplern oder die Reste von Kupplern sein, die keine Farbe erzeugen.
Die Verbindungen der Formel (VI) werden insbesondere in einer Menge von 0,0005 bis 0,05 mmol/m2 fotografisches Material eingesetzt, wobei die Gesamtmenge in einer Schicht oder verteilt auf mehrere Schichten eingesetzt werden kann. Vorzugsweise werden die Verbindungen der Formel (I) bei Doppel- oder Dreifachschichtpaketen in den hochempfindlichen Schichten eingesetzt. Anstelle einer Verbindung der Formel (VI) können auch Gemische mehrerer Verbindungen der Formel (VI) Anwendung finden, wobei die vorstehend angegebene Menge auch in diesem Fall als Gesamtmenge gilt.
Beispiele für farbfotografische Materialien vom Negativ-Typ sind Farbnegativfilme, farbfotografisches Papier, Farbumkehrfilme und Farbumkehrpapier. Die Erfindung ist besonders wertvoll für Farbnegativfilme.
Im erfindungsgemäßen Material sind vorzugsweise alle grünempfindlichen Silberhalo­ genidemulsionsschichten näher zum Träger angeordnet als alle blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten und alle rotempfindlichen Silberhalogenidemul­ sionsschichten näher zum Träger angeordnet als alle grünempfindlichen Silber­ halogenidemulsionsschichten. Zwischen den blau- und den grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten befindet sich üblicherweise eine Gelbfilterschicht. Diese kann als wirksamen Bestandteil kolloidales Silber oder einen gelben Farbstoff enthalten, der entfärbbar oder auswässerbar sein muß. Solche Farbstoffe sind literaturbekannt.
Sofern die Begriffe "oben" und "unten" verwendet werden, bedeutet "unten" näher zum Träger angeordnet, "oben" weiter vom Träger entfernt.
Vorzugsweise besitzt das erfindungsgemäße Material einen transparenten Träger.
Geeignete transparente Träger zur Herstellung farbfotografischer Materialien sind z. B. Filme und Folien von halbsynthetischen und synthetischen Polymeren, wie Cellulosenitrat, Celluloseacetat, Cellulosebutyrat, Polystyrol, Polyvinylchlorid, Polyethylenterephthalat, Polyethylennaphthalat und Polycarbonat. Diese Träger können auch zum Zwecke der Abschirmung von Licht schwarz gefärbt sein. Die Oberfläche des Trägers wird im allgemeinen einer Behandlung unterzogen, um die Adhäsion der fotografischen Emulsionsschicht zu verbessern, beispielsweise einer Corona-Entladung mit nachfolgendem Antrag einer Substratschicht. Die Rückseite des Trägers kann mit einer Magnetschicht und einer Antistatikschicht versehen sein.
Die tafelförmigen Körner der Zwischenschichten Z-1 und Z-2 machen wenigstens 50% der Projektionsfläche der genannten Emulsion aus. Das Aspektverhältnis beträgt vorzugsweise 4 bis 15. Die Silberhalogenidemulsionen der Zwischen­ schichten Z-1 und Z-2 sind insbesondere nicht spektral sensibilisiert und nicht gereift.
Insbesondere weist das erfindungsgemäße Material 2 oder 3 rotempfindliche, blau­ grünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten, 2 oder 3 grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten und 2 oder 3 blauempfind­ liche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten auf, wozu noch an den angegebenen Positionen die Zwischenschichten Z-1 und Z-2, eine Gelbfilterschicht zwischen den grünempfindlichen und den blauempfindlichen Silberhalogenid­ emulsionsschichten und gegebenenfalls weitere Zwischen-, Schutz- und Deck­ schichten kommen.
Die Silberhalogenidemulsion mit den tafelförmigen Körnern, die sich in Z-1 und/oder Z-2 befindet, besteht insbesondere aus 0 bis 40 mol% AgI, 0 bis 100 mol% AgCl und 0 bis 100 mol% AgBr.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform bestehen die tafelförmigen Körner aus AgBr, haben einen mittleren Durchmesser der volumengleichen Kugel von 0,45 bis 0,55 µm, einen mittleren Durchmesser der kreisgleichen Projektions­ fläche von 0,79 bis 1,02 µm, eine mittlere Kristalldicke von 0,085 bis 0,12 µm und ein mittleres Aspektverhältnis von 8 bis 10. Die Emulsion der Zwischen­ schicht wird in einer Menge eingesetzt, die 0,1 bis 2,0 g AgNO3 pro m2, vorzugs­ weise 0,5 bis 1,5 g AgNO3/m2 entspricht.
Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten sind Bindemittel, Silberhalogenidkörnchen und Farbkuppler.
Angaben über geeignete Bindemittel finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 2 (1995), S. 286.
Angaben über geeignete Silberhalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Reifung, Stabilisierung und spektrale Sensibilisierung einschließlich geeigneter Spektralsen­ sibilisatoren finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 3 (1995), S. 286 und in Research Disclosure 37038, Teil XV (1995), S. 89.
Fotografische Materialien mit Kameraempfindlichkeit enthalten üblicherweise Sil­ berbromidiodidemulsionen, die gegebenenfalls auch geringe Anteile Silberchlorid enthalten können.
Angaben zu den Farbkupplern finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 4 (1995), S. 288 und in Research Disclosure 37038, Teil II (1995), S. 80. Die maximale Absorption der aus den Kupplern und dem Farbentwickleroxida­ tionsprodukt gebildeten Farbstoffe liegt vorzugsweise in den folgenden Bereichen: Gelbkuppler 430 bis 460 nm, Purpurkuppler 540 bis 560 nm, Blaugrünkuppler 630 bis 700 nm.
In farbfotografischen Filmen werden zur Verbesserung von Empfindlichkeit, Körnigkeit, Schärfe und Farbtrennung häufig Verbindungen eingesetzt, die bei der Reaktion mit dem Entwickleroxidationsprodukt Verbindungen freisetzen, die foto­ grafisch wirksam sind, z. B. DIR-Kuppler, die einen Entwicklungsinhibitor ab­ spalten.
Angaben zu solchen Verbindungen, insbesondere Kupplern, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 5 (1995), S. 290 und in Research Disclosure 37038, Teil XIV (1995), S. 86.
Die meist hydrophoben Farbkuppler, aber auch andere hydrophobe Bestandteile der Schichten, werden üblicherweise in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln gelöst oder dispergiert. Diese Lösungen oder Dispersionen werden dann in einer wäßrigen Bindemittellösung (üblicherweise Gelatinelösung) emulgiert und liegen nach dem Trocknen der Schichten als feine Tröpfchen (0,05 bis 0,8 µm Durch­ messer) in den Schichten vor.
Geeignete hochsiedende organische Lösungsmittel, Methoden zur Einbringung in die Schichten eines fotografischen Materials und weitere Methoden, chemische Verbindungen in fotografische Schichten einzubringen, finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 6 (1995), S. 292.
Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit ange­ ordneten nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten können Mittel enthalten, die eine unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer licht­ empfindlichen in eine andere lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher spektraler Sensibilisierung verhindern.
Geeignete Verbindungen (Weißkuppler, Scavenger oder EOP-Fänger) finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 7 (1995), S. 292 und in Research Disclosure 37038, Teil III (1995), S. 84.
Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht absorbierende Verbindungen, Weißtöner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel, Anti­ oxidantien, DMin-Farbstoffe, Zusätze zur Verbesserung der Farbstoff-, Kuppler- und Weißenstabilität sowie zur Verringerung des Farbschleiers, Weichmacher (Latices), Biocide und anderes enthalten.
Geeignete Verbindungen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 8 (1995), S. 292 und in Research Disclosure 37038, Teile IV, V, VI, VII, X, XI und XIII (1995), S. 84 ff.
Die Schichten farbfotografischer Materialien werden üblicherweise gehärtet, d. h., das verwendete Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, wird durch geeignete chemische Verfahren vernetzt.
Geeignete Härtersubstanzen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 9 (1995), S. 294 und in Research Disclosure 37038, Teil XII (1995), Seite 86.
Nach bildmäßiger Belichtung werden farbfotografische Materialien ihrem Charakter entsprechend nach unterschiedlichen Verfahren verarbeitet. Einzelheiten zu den Ver­ fahrensweisen und dafür benötigte Chemikalien sind in Research Disclosure 37254, Teil 10 (1995), S. 294 sowie in Research Disclosure 37038, Teile XVI bis XXIII (1995), S. 95 ff. zusammen mit exemplarischen Materialien veröffentlicht.
Geeignete Verbindungen der Formel (VI) sind
Beispiel 1
Ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial für die Colornegativfarbentwicklung wurde hergestellt (Schichtaufbau 1A), indem auf einen transparenten Schichtträger aus Cellulosetriacetat die folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge aufgetragen wurden. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m2. Für den Silberhalogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO3 angegeben; die Silberhalogenide werden mit 0,5 g 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetraazainden pro Mol AgNO3 stabilisiert.
1. Schicht (Antihalo-Schicht)
0,3 g schwarzes kolloidales Silber
1,2 g Gelatine
0,4 g UV-Absorber UV1
0,02 g Trikresylphosphat (TKP)
2. Schicht (Mikrat-Zwischenschicht)
0,25 g AgNO3
einer Mikrat-Ag (Br, I)-Emulsion, mittlerer Korndurchmesser 0,07 µm, 0,5 Mol% Iodid
1,0 g Gelatine
3. Schicht (niedrig-rotempfindliche Schicht)
2,7 g AgNO3
einer spektral rotsensibilisierten Ag(Br, I)-Emulsion mit 4 Mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,5 µm,
2,0 g Gelatine
0,88 g farbloser Kuppler C-1
0,02 g DIR-Kuppler D-1
0,05 g farbiger Kuppler RC-1
0,07 g farbiger Kuppler YC-1
0,75 g TKP
4. Schicht (hoch-rotempfindliche Schicht)
2,2 g AgNO3
der spektral rotsensibilisierten Ag(Br, I)-Emulsion, 12 Mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 1,0 µm
1,8 g Gelatine
0,19 g farbloser Kuppler C-2
0,17 g TKP
5. Schicht (Zwischenschicht)
0,4 g Gelatine
0,15 g Weißkuppler W-1
0,06 g Al-Salz der Aurintricarbonsäure
6. Schicht (niedrig-grünempfindliche Schicht)
1,9 g AgNO3
einer spektral grünsensibilisierten Ag(Br, I)-Emulsion, 4 Mol% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,35 µm
1,8 g Gelatine
0,54 g farbloser Kuppler M-1
0,24 g DIR-Kuppler D-1
0,065 g farbiger Kuppler YM-1
0,6 g TKP
7. Schicht (hoch-grünempfindliche Schicht)
1,25 g AgNO3
einer spektral grünsensibilisierten Ag(Br, I)-Emulsion, 9 Mol% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,8 µm
1,1 g Gelatine
0,195 g farbloser Kuppler M-2
0,05 g farbiger Kuppler YM-2
0,245 g TKP
8. Schicht (Gelbfilterschicht)
0,09 g gelbes kolloidales Silber
0,25 g Gelatine
0,08 g Scavenger SC-1
0,40 g Formaldehydfänger FF-1
0,08 g TKP
9. Schicht (niedrig-blauempfindliche Schicht)
0,9 g einer spektral blausensibilisierten Ag(Br, I)-Emulsion, 6 Mol% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,6 µm
2,2 g Gelatine
1,1 g farbloser Kuppler GB-4
0,037 g DIR-Kuppler D-1
1,14 g TKP
10. Schicht (hoch-blauempfindliche Schicht)
0,6 g AgNO3
einer spektral blausensibilisierten Ag(Br, I)-Emulsion, 10 Mol% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 1,2 µm,
0,6 g Gelatine
0,2 g farbloser Kuppler Y-1
0,003 g DIR-Kuppler D-1
0,22 g TKP
11. Schicht (Mikrat-Schicht)
0,06 g AgNO3
einer Mikrat-Ag(Br, I)-Emulsion, mittlerer Korndurchmesser 0,06 µm, 0,5 Mol-% Iodid
1 g Gelatine
0,3 g UV-Absorber UV-2
0,3 g TKP
12. Schicht (Schutz- und Härtungsschicht)
0,25 g Gelatine
0,75 g Härtungsmittel der Formel
so daß der Gesamtschichtaufbau nach der Härtung einen Quellfaktor ≦ 3,5 hatte.
Im Beispiel 1 verwendete Substanzen
Nach Aufbelichten eines Graukeils wird das Material nach einem Color-Negativ- Verfahren verarbeitet, das im "The Britisch Journal of Photography" 1974, Seiten 597 und 598 beschrieben ist.
Bei den Schichtaufbauten 1B-1G wurde in die 10. Schicht zusätzlich ein Blaugrün- Kuppler in einer Menge von 20 mg/m2 und/oder in die 11. Schicht ein ACR-Kuppler in einer Menge von 5 mg/m2 gegeben. Die Verbindungen und die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt.
Tabelle 1
Beispiel 2
Im Schichtaufbau 2A ist die 8. Schicht gegenüber dem Schichtaufbau 1A wie folgt zusammengesetzt:
8. Schicht (Gelbfilterschicht)
0,25 g Gelatine
0,05 g Gelbfarbstoff GF-1
0,08 g Scavenger SC-1
0,40 g Formaldehydfänger FF-1
0,08 g TKP
Bei den Schichtaufbauten 2B-2G wurde in die 7. Schicht zusätzlich ein Blaugrün- Kuppler und/oder ein ACR-Kuppler in einer Menge von jeweils 20 mg/m2 gegeben. Die Verbindungen und die Ergebnisse sind in Tabelle 2 dargestellt.
Tabelle 2

Claims (5)

1. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial mit wenigstens zwei blau­ empfindlichen, gelbkuppelnden Silberhalogenidemulsionsschichten unter­ schiedlicher fotografischer Empfindlichkeit, wenigstens zwei grün­ empfindlichen, purpurkuppelnden Silberhalogenidemulsionsschichten unter­ schiedlicher fotografischer Empfindlichkeit und wenigstens zwei rot­ empfindlichen, blaugrünkuppelnden Silberhalogenidemulsionsschichten unterschiedlicher fotografischer Empfindlichkeit, sowie Zwischen- und Schutzschichten, dadurch gekennzeichnet, daß in wenigstens einem Silber­ halogenidemulsionsschicht zusätzlich ein Kuppler enthalten ist, der zu einer Farbe kuppelt, die zur spektralen Sensibilisierung der betreffenden Schicht nicht komplementär ist, und in wenigstens einer Schicht eine ACR- Verbindung eingesetzt wird.
2. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch ge­ kennzeichnet, daß der blauempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht mit der höchsten fotografischen Empfindlichkeit ein phenolischer oder naphtholischer 2-Äquivalent-Blaugrünkuppler, dessen Abspaltgruppe foto­ grafisch unwirksam ist, in einer Menge von 10 bis 50 mg/m2 und/oder ein Pyrazolonpurpurkuppler in einer Menge von 10 bis 50 mg/m2 zugesetzt, oder der grünempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht mit der höchsten fotografischen Empfindlichkeit ein phenolischer oder naphtho­ lischer 2-Äquivalentblaugrunkuppler, dessen Abspaltgruppe fotografisch unwirksam ist, in einer Menge von 10 bis 50 mg/m2 zugesetzt wird.
3. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Falschfarbenblaugrünkuppler den Formeln (I) und (II) entsprechen
worin
R1 unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl oder Aryl,
R2 unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl und
R3 ein Wasserstoffatom oder NHCOO-C1-C4-Alkyl bedeuten;
worin
R4, R5 C1-C4-Alkyl
R6 C3-C5-Alkyl und
n 1 bis 3
bedeuten;
Falschfarbenpurpurkuppler der Formel (III) entsprechen
worin
R7 ein Wasserstoffatom oder eine Fluchtgruppe,
R8 ein Wasserstoffatom, C1-C4-Alkoxy oder ein Halogenatom,
R9 einen Ballastrest,
R10 einen 2- bis 5mal substituierten Phenylrest und
m 0 oder 1 bedeuten; und
Falschfarbengelbkuppler den Formeln (IV) und (V) entsprechen
worin
R12 ein Wasserstoffatom oder eine Fluchtgruppe
R13 substituiertes Aryl und
R14 p-Methoxyphenyl oder 1-Cyclopropyl-C1-C4-alkyl bedeuten.
4. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekenn­ zeichnet, daß ACR-Verbindungen der Formel (VI) entsprechen:
A-B-(T1)m-(COUP-D)-(T2)n (VI),
wobei
A einen Ballastrest,
B den Rest einer Verbindung, die bei der Entwicklung unter Abspaltung von (T1)m-(COUP-D)-T2)n reagiert,
T1 und T2 Zeitsteuerglieder, die bei der Entwicklung abgespalten werden können,
m, n 0 oder 1,
COUP den Rest eines 4-Äquivalent-Kupplers und
D eine silberaffine Gruppe bedeuten.
5. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß silberaffine Gruppen D den Formeln (VIIa) bis (VIIe) entsprechen:
worin
Z1 die restlichen Glieder zur Vervollständigung eines Ringes, der wenigstens ein weiteres Heteroatom enthält,
Z2 die restlichen Glieder zur Vervollständigung eines Ringes,
X -NH2, -NHR,
-NH-NH2, -NH-NHR, -SR, -OR,
Y -S-, -NR-, -O-,
R einen aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Rest und
R1, R2 H, einen aliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Rest oder gemeinsam die restlichen Glieder eines 5- oder 6-gliedrigen Ringes
bedeuten.
DE19538620A 1995-10-17 1995-10-17 Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial Expired - Fee Related DE19538620C2 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19538620A DE19538620C2 (de) 1995-10-17 1995-10-17 Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19538620A DE19538620C2 (de) 1995-10-17 1995-10-17 Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE19538620A1 DE19538620A1 (de) 1997-04-24
DE19538620C2 true DE19538620C2 (de) 2001-09-13

Family

ID=7775068

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19538620A Expired - Fee Related DE19538620C2 (de) 1995-10-17 1995-10-17 Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE19538620C2 (de)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0167173A2 (de) * 1984-07-06 1986-01-08 Fuji Photo Film Co., Ltd. Farbphotographische Materialien
DE3830512A1 (de) * 1988-09-08 1990-03-15 Agfa Gevaert Ag Fotografisches aufzeichnungsmaterial
EP0652474A1 (de) * 1993-11-08 1995-05-10 Agfa-Gevaert AG Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0167173A2 (de) * 1984-07-06 1986-01-08 Fuji Photo Film Co., Ltd. Farbphotographische Materialien
DE3830512A1 (de) * 1988-09-08 1990-03-15 Agfa Gevaert Ag Fotografisches aufzeichnungsmaterial
EP0652474A1 (de) * 1993-11-08 1995-05-10 Agfa-Gevaert AG Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial

Also Published As

Publication number Publication date
DE19538620A1 (de) 1997-04-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE19710611C2 (de) Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial
EP0871066B1 (de) Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial
DE19526470C2 (de) Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial
DE19538620C2 (de) Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial
DE19531688A1 (de) Silberhalogenidaufzeichnungsmaterial
DE19742040C2 (de) Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial
DE19616497C2 (de) Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial
DE19600905C2 (de) Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial
DE19712692A1 (de) Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einem nicht diffundierenden 2-Äquivalentkuppler, der bei Kupplung einen auswaschbaren Farbstoff bildet
DE19604743A1 (de) Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial
DE19543203A1 (de) Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial
DE19531569A1 (de) Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial
DE10117672C2 (de) Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial
DE19539112A1 (de) Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial
DE19538950A1 (de) Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial
DE19632428A1 (de) Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial
EP0809140A1 (de) Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit erhöhter Empfindlichkeit und verbesserter Farbwiedergabe
DE19650082A1 (de) Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial
DE19642532A1 (de) Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial
DE19541403A1 (de) Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial
DE19543202A1 (de) Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial
DE19932618A1 (de) Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial
DE19801860A1 (de) Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial
DE19733524A1 (de) Farbnegativfilm
DE19801088A1 (de) Farbfotografisches Material

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
D2 Grant after examination
8320 Willingness to grant licences declared (paragraph 23)
8364 No opposition during term of opposition
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: AGFAPHOTO GMBH, 51373 LEVERKUSEN, DE

8339 Ceased/non-payment of the annual fee