DE2411105C3 - Verfahren zur Herstellung farbphotographischer Bilder - Google Patents
Verfahren zur Herstellung farbphotographischer BilderInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung farbkorrigierter Bilder, bei dem mindestens eine der
lichtempfindlichen Süberhalogenidemulsionsschichten eines mehrschichtigen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials
partiell verschleiert ist und bei einer üblichen chromogenen Entwicklung aus dem in ihr
enthaltenen farblosen Farbkuppler ein Maskenbild zur Maskierung mindestens einer Nebendichte der in den
anderen Schichten erzeugten Bildfarbstoffe ergibt.
Bekanntlich treten beim Kopieren eines negativen Mehrschichtenfarbfilms auf einen Mehrschichtenpositivfarbfilm
oder auf Farbkopierpapier gewisse Farbverfälschungen ein, die in der optischen Unvollkommenheit
der Bildfarbstoffe, den sogenannten Nebendichten dieser Farbstoffe (lensitometruich auch »Nebengradationen«
genannt), ihre Ursache haben.
Die Beseitigung dieser Mangel in der Farbwiedergabe erfolgt bekanntlich durch sogenannte Masken; das
sind Bilder, die zu dem zu korrigierenden Bild bestimmter Farbe (Teilfarbenbild; Farbe Gelb, Purpur
oder Blaugrün bei Dreischichtenmaterialien) gegenläufige Gradation zeigen, aber flacher als das zu
korrigierende Bild verlaufen und eine davon unterschiedliche Farbe aufweisen. Bei optimaler Farbkorrektür
soll das Maskenbild sowohl in der Farbe als auch in der Größe der Gradation — wobei letztere im
Maskenbild gegenläufig ist — dem unerwünschten Bild der Nebenfarbdichte des zu korrigierenden Teilfarbbildes
entsprechen. So gehört beispielsweise zu einem Purpurfarbstoff, dessen Nebengradation von 0,30 im
blauen Spektralgebiet (gelbes Bild) durch Maskierung unwirksam gemacht werden soll, ein Maskenbild von
der gegenläufigen Gradation 0,30 und von gelber Farbe.
In den modernen Mehrfarbenfilmen sind die Mittel
H für derartige Masken schon von der Herstellung her im
Film vorhanden (sogenannte eingebaute Masken oder Integralmasken); nach Belichtung des Films und
anschließender Verarbeitung in den photographischen Bädern entstehen sie automatisch (deshalb auch
.'» automatische Masken).
Diese modernen Maskenverfahren beruhen meist auf der Verwendung farbiger Kuppler, die nach Belichtung
und photographischer Verarbeitung zu einer anderen Farbe (der sogenannten Bildfarbe) umkuppeln, wobei in
-') entsprechendem Maße die Eigenfarbe des Kupplers
verschwindet. So ist z. B. ein Kuppler für ein purpurnes Bild gelbgefärbt, wenn die Nebendiente im blauen
Spektruiiisdrittel kompensiert werden soll.
Die Verwendung farbiger Maskenkuppler bei der
«ι Herstellung von Farbfilmen hat jedoch erhebliche Nachteile. Da solche Kuppler wegen ihrer starken
Eigenfarbe niemals allein, sondern immer in Abmischung mit mindestens einem entsprechenden ungefärbten
Kuppler verwendet werden müssen, entstehen bei
Γι der Farbentwicklung dieses Zwei- oder Mehrkomponentensystems
wegen der unterschiedlichen Kupplungsgeschwindigkeiten der Kuppler Konkurrenzreaktionen,
die zu Abweichungen in der angestrebten Maskengradation führen (nicht-lineares Verhalten von Masken-
■Ki und Bildgradation), was sich störend auf die Farbwiedergabe
in der Kopie auswirkt. Oft verlangen solche Maskenkuppler auch spezielle Einarbeitungsmethoden,
was wiederum die Herstellung der lichtempfindlichen Emulsionen erschwert, abgesehen davon, daß die
'· Herstellung und Bereithaltung eines gefärbten Kupplers neben einem ungefärbten an und für sich schon eine
zusätzliche Belastung darstellt.
Hinzu kommt eine grundsätzliche Schwierigkeit: Nach dem Prinzip der gefärbten Kuppler lassen sich nur
bestimmte Nebengradationen bestimmter Bildfarbstoffe maskieren, da die Farbe des Kupplers je nach Lage
des Falles aktinisches Licht absorbiert, wodurch die Empfindlichkeit der darunterliegenden Bildschicht oder
Bildschichten vermindert wird. So würde z. B. ein blaugrün- oder grüngefärbter Purpurkuppler die Rotempfindlichkeit
der den Blaugrünkuppler enthaltenden Schicht, ein rotgefärbter Gelbkuppler die Grünempfindlichkeit
der Purpurschicht herabsetzen. Solche farbigen Maskenkuppler wären an sich für die Maskierung der
Nebendichte des Purpurfarbstoffes im roten Spektralgebiet und für die Maskierung der Nebendichte des
Gelbfarbstoffes im grünen Spektralgebiet erforderlich, ihr praktischer Einsatz ist jedoch bei Filmen hoher
Lichtempfindlichkeit einfach nicht möglich, da bei den immer höher werdenden Anforderungen an die
Lichtempfindlichkeit photographischer Materialien jede nachteilhafte Wirkung auf diese Eigenschaft
vermieden werden muß.
Ein weiterer Nachteil dieser Möglichkeit, unerwünschte Nebendichten zu maskieren, liegt in der sehr
schwierigen Herstellbarkeit von Maskenkupplern, die die gewünschte Farbe besitzen.
Nach einem weiteren bekannten Maskierungsverfahren, das von vertikalen Nachbareffekten Gebrauch
macht, bestehen diese Schwierigkeiicn zwar nicht. Nach
diesem Verfahren werden eine oder mehrere der für die Erzeugung der Teilfarbenbilder vorgesehenen. Farbkuppler
enthaltenden Silberhalogenidemulsions· ehichten eines Mehrschichtenmaterials schwach verschleiert,
so daß sie ohne zusätzliche Belichtung entwickelbar sind. Belichtet man mindestens eine der beiden anderen
farbbildenden Einzelschichten bildmäßig und entwickelt in üblicher Weise, so wird durch die sich in und zwischen
den Einzelschichten des Farbfilms abspielenden entwicklungskinetischen Vorgänge in der latent verschleierten
Schicht nur an den Stellen, die den unbelichteten Teilen der Nachbarschicht entsprechen, ein Bild
erzeugt, da an den den belichteten Stellen entsprechenden Schichtteilen die Entwicklung des Schleiers
gehemmt wird. Man erhält in der latent verschleierten Schicht ein flaches Bild, dessen Gradation gegenläufig
zu dem Bild in der Schicht mit der Bildbelichtung verläuft, d. h. es wird eine Maske zu diesem Bild gebildet. :'>
Da, wie aus obigen Ausführungen erkennbar, dieses Verfahren nicht an die Verwendung gefärbter Komponenten
gebunden ist, fallen auch die durch die Eigenfarbe bedingten Lichtverluste und damit Empfindlichkeitsverluste
weg. Bisher wurden nach diesem so Verfahren jedoch nur sehr flache Masken erzeugt,
wobei maximale Schleierdichten von etwa 0,20 angewendet werden. Höhere Schleierdichten wurden für
schädlich gehalten, da man davon ausging, daß insbesondere bei photographischen Materialien mit r>
flacher Gradation die Verschleierung zu einem starken Empfindlichkeitsrückgang führen müßte. Bei den für die
Praxis erforderlichen höchstempfindlichen Colorfilmen ist ein Verlust an Empfindlichkeit selbstverständlich zu
vermeiden. Aus diesem Grunde wurden die höherliegenden störenden Nebendichten bestimmter Bildfarbstoffe
weiter mit kjnventionellen Hilfsmitteln maskiert, d. h. es wurden wiederum gefärbte Maskenkuppler
verwendet, so daß die angestrebten Vorteile des Verfahrens wieder verlorengingen. 4r>
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren für die Herstellung farbphotographischer
Bilder anzugeben, das durch chromogene Entwicklung von mehrschichtigen farbphotographischen Filmen
unter Verwendung von farblosen Farbkupplern in r>o einfacher und wirtschaftlicher Weise eine optimale
Maskierung ermöglicht.
Die Lösung dieser Aufgabe erfolgt mit einem Verfahren, bei dem ein mehrschichtiges farbphotographisches
Aufzeichnungsmaterial, das eine blauempfind- v> liehe Silberhalogenidemulsionsschicht mit einem Gelbkuppler,
eine grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht mit einem Purpurkuppler und eine rotempfindliche
Silberhalogenidemulsionsschicnt mit einem Blaugrünkuppler enthält, chromogen entwickelt wird bo
und wobei mindestens eine der lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichten partiell verschleiert
ist und bei der chromogenen Entwicklung mit einem üblichen Farbentwickler aus dem in ihr enthaltenen
farblosen Kuppler einen Bildfarbstoff liefert, dessen t>5
Hauptdichte im gleichen Spektrumsdrittel liegt wie die unerwünschte Nebendichte des Bildfarbstoffes in einer
der anderen Silberhalogenidemulsionsschichten. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß die Silberhalogenidemulsionsschicht
in einem solchen Ausmaß verschleiert ist, daß in ihr der farblose Kuppler bei der
chromogenen Entwicklung an den unbelichteten Stellen einen Farbschleier mit einer Dichte zwischen 0,25 und
0,75 im spektralen Bereich der unerwünschten Nebendichte liefert
Gemäß einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die verschleierte Silberhalogenidemulsionsschicht
eine Silberhalogenidemulsion, die bei der chromogenen Entwicklung im unverschleierten Zustand
im unteren Teil der Gradationskurve eine steilere Gradation liefert als die im oberen Teil der Kurve
erhaltene Sollgradation, und der Verschleierungsgrad ist so eingestellt, daß durch die Verschleierung eine
Verflachung der Gradation im unteren Teil der Kurve bis zur Sollgradation erzeugt wird, so daß insgesamt bei
der verschleierten Silberhalogenidemulsion eine im wesentlichen geradlinige Gradationskurve mit einer
Gradation im Bereich zwischen etwa 0,5 und 1,2 vorliegt.
Die vorliegende Erfindung beruht auf dem Befund, daß die Dichte der Maske (Masekenschleier) umso
höher sein muß, je steiler die Maskengradation ausfallen soll, d. h. je größer die zu maskierende Nebengradation
des Bildfarbstoffes ist. So wurde beispielsweise gefunden, daß zur vollständigen Maskierung der Nebengradation
eines Purpurfarbsvoffes, die 25% der Gradation der Purpurhauptdichte beträgt, ein Gelbschleier von 0,70 in
der gelben Bildschichi des mehrschichtigen Farbfilms erforderlich ist.
Die vorliegende Erfindung ist besonders deshalb überraschend, weil man bisher der Auffassung war, daß
ein höherer Schleier die Schwellenempfindlichkeit, die bekannntlich bei der Dichte 0,10 über Schleier gemessen
wird (DlN 4512. Blatt 1), stark herabsetzt. Dieser nachteilige Effekt tritt nach diesem Vorurteil umso
stärker ein, je flacher die Gradation der betreffenden Einzelschicht des Farbfilms ist. Dies gilt insbesondere
für die Gradation des gelben Teilbildes, da es bekanntlich das flachste der drei Teilbilder eines
Dreischichtenfarbfilms ist. Aus diesem Grunde hat man es bisher vermieden, höhere Schleierdichten anzuwenden.
Entgegen diesem Vorurteil wurde im Rahmen der vorliegenden Erfindung gefunden, daß bei bestimmten
Schleierdichten, die im Bereich zwischen 0,25 und 0,75 liegen, der erwatete Empfindlichkeitsrückgang nicht
eintritt; in einem enger begrenzten Bereich der Schleiderdichte kann sogar ein gewisser Empfindlichkeitszuwachs
eintreten.
Dieser Effekt ist in der anliegenden Figur näher erläutert. In der graphischen Darstellung ist der
Logarithmus der Belichtung log / · / als Abszisse aufgetragen gegen die Dichte als Ordinate. Die Kurve
(0) zeigt den Farbdichteverlauf der Einzelschicht eines erfindungsgemäßen Farbfilms, z. B. die grünempfindliche
Schicht mit einem Purpurkuppler, und zwar im unverschleierten Zustand. Die Schwellenempfindlichkeit,
gemessen 0,1 über dem Schleier, ist durch den Punkt Eq gekennzeichnet. Der Kurvenverlauf zeigt
deutlich eine steilere Gradation im Bereich geringerer Dichten und eine etwas flachere geradlinige Gradation
im Bereich höherer Dichten.
Wird diese Silberhalogenidemulsionsschicht verschieiert, z. B. durch dosierte uniforme Belichtung hinter
Grünfilter, so daß eine Schleierdichte von 0,42 entsteht, so wird die Schwellenempfindlichkeit nicht vermindert,
sondern hier sogar etwas nach links verschoben (E\),
d. h. die Emulsion besitz! eine etwas höhere Empfindlichkeit.
Die zugehörige Kurve ist in der Abbildung mit (1) bezeichnet.
Erzeugt man einen höheren Schleier mit einer Schleierdichte von 0,70. nimmt die Schwellenempfindlichkeit
gegenüber E, zwar wieder ab. der erhaltene
Wert (Ei) liegt loch nicht unter dem Ausgangswert Iu1.
Verwiesen sei auf Kurve (2) der anliegenden Figur. Erst bei noch höheren Verschleierungsgraden ist ein
Empfindlichkeitsverlust festzustellen, wie die Schwellenempfindlichkeit
Ei der Kurve (3) zeigt.
Das in der Figur erläuterte Beispiel kann selbstverständlich in der verschiedensten Weise abgewandelt
werden. Die vorliegende Erfindung läßt sich auf jede der lichtempfindlichen Teilschichten eines farbphotographischen
Mehrschichienmaieriais anwenden, z. B. ,:uf die
rotempfindliche Schicht mit dem Blaugrünkuppler, auf die grünempfindliche Schicht mit dem Purpurkuppler
oder insbesondere auch auf die blauempfindliche Schicht mit dem Gelbkuppler. Letztere ist wegen der
relativ hohen Nebendichte im blauen Spektralbereich des Purpurkupplers besonders wichtig, da von allen
möglichen Masken eines Farbfilms zur Kompensation dieser Nebendichte in der Gelbschicht die steiiste
Maskengradation erzeugt werden muß. Selbstverständlich kann die Schleierdichte (Maskendichte) auf die
verschiedensten Werte je nach der gewünschten Maskengradation eingestellt werden. Im allgemeinen
liegen die Schleierdichten bei üblichen maskierten Farbnegativfilmen im Bereich zwischen 0,5 und 1.
Die geradlinige Form der Farbdichtekurven der verschleierten Emulsionen ist bevorzugt. In speziellen
Fällen können aber auch andere Kurvenformen durch Verwendung einer geeigneten Ausgangsemulsion realisiert
werden.
Die Verschleierung der Emulsionsschicht kann in bekannter Weise, z. B. durch Reduktion auf chemischem
Wege oder durch Belichtung, erfolgen. Gegebenenfalls können auch mehrere Verschleierungsverfahren gleichzeitig
angewendet werden. Die Verschleierung kann in jedem beliebigen Zeitpunkt der Herstellung der
Emulsion oder des photographischen Materials vorgenommen werden.
Die chemische Verschleierung wird in der Regel vor dem Vergießen vorgenommen. Der Gießlösung wird
beispielsweise bei pH 6,8 und pAg 9 auf 1 g AgNO1 eine
bestimmte Menge einer 10-2 molaren wäßrigen Lösung
von Formamidinsulfinsäure zugesetzt, worauf bei 40° C
15 Minuten digeriert wird. Falls die Silberhalogenidemulsion durch Mischung verschiedener Teilemulsionen,
z. B. mit unterschiedlicher Korngrößenverteilung, erhalten wird, können auch eine oder mehrere
Teilemulsionen vor der Mischung separat chemisch verschleiert werden. Bei Anwendung des bekannten
Doppelschichtprinzips ist es möglich, die Schichten zur
Erzeugung eines Teilfarbenbildes aus rwei Teilschichten unterschiedlicher Empfindlichkeit und verschiedenen
oder auch gleichen Verschleierungsgrades zu kombinieren.
Durch Belichtung kann ebenfalls ein Schleier in der gießfertigen Emulsion oder in dem bereits teilweise
oder fertig vergossenen Material erzeugt werden. Im letzteren Fane ist es jedoch unumgänglich, farbigei
Licht zu verwenden. Hierzu wird das fertige Material
gezielt in einer der drei lichtempfindlichen farbaufzeichnenden Schichten hinter einem geeigneten Farbauszugsfflter belichtet wobei der Grad der Verschleierung
durch Variieren der Belichtungszeit oder der Iichtinten-
sität eingestellt werden kann.
Das erfindungsgemäße Maskierverfahren beruht auf der Ausnutzung vertikaler Nachbareffekte, wobei die
Entwicklungsvorgänge in einer lichtempfindlichen Schicht, hier besonders in derjenigen, die partiell
verschleiert ist, maßgeblich durch die Entwicklungsvorgänge in den benachbarten lichtempfindlichen Schich
ten mit beeinflußt werden. Insbesondere wird hier die Entwicklung des Schleiers durch die Stärke der
Entwicklung entsprechender Bildstellen in den Nach barschichten gesteuert. Es liegt auf der Hand, daß das
erfindungsgemäße Maskierverfahren sich besonders leicht unter Verwendung von Verbindungen durchführen
läßt, die bei der Entwicklung diffundierende Entwicklungsinhibitoren in Freiheit setzen.
Solche Eniwick'ungsir.hibitcren abspaltenden Verbindungen
sind beispielsweise die bekannten DlR-Kuppler
(DIR = development inhibitor releasing), bei denen es sich um Farbkuppler handelt, die in der
K'jpplungsstelle einen abspaltbaren Substituenten enthalten,
der bei der Farbkupplung aus dem Kupplermoleküi als diffundierender Entwicklungsinhibilor abgespalten
wird, während gleichzeitig aus dem Kupplcrmolekülrest ein Farbstoff entsteht. Derartige DIR-Kuppler
sind beispielsweise in der US-Patentschrift 32 27 554 beschrieben.
Besonders geeignet sind jedoch solche F.ntwicklungsinhibitor
abspaltende Verbindungen, die bei Reaktion mit Farbentwickleroxydationsprodukten einen Entwicklungsinhibitor
in Freiheit setzen ohne hierbei gleichzeitig einen Farbstoff zu bilden. Solche Verbindungen,
die man im Gegensatz zu den DIR-Kupplern als Dl R-Verbindungen bezeichnen kann, sind beispielsweise
in der US-Patentschrift 36 32 345 beschrieben.
Das erfindungsgemäße Maskierverfahren ist jedoch keineswegs an die Anwesenheit von DIR-Kupplern
oder DlR-Verbindungen gebunden.
Wenn gemäß der vorliegenden Erfindung eine vollständige Maskierung aller unerwünschten Nebendichten
nicht erreicht werden kann, so läßt sich eine weitere Verbesserung durch Kombination mit bekannten
Maskiermethoden erzielen. Es sei an dieser Steile insbesondere auf die bekannten farbigen Maskenkuppler
hingewiesen. Die vorher erwähnten Nachteile dieser farbigen Maskenkuppler fallen hierbei nicht mehr
schwer ins Gewicht, da es sich im allgemeinen — falls eine weitere Maskierung überhaupt noch erforderlich
— nur noch um geringe Nebendichten handelt, so daß man mit geringen Konzentrationen an farbigen
Maskenkupplern und entsprechend nur geringer Farbdichte des unverarbeiteten Materials auskommt.
Die lichtempfindlicher. Süberhalogenidemulsionsschichten
des erfindungsgemäßen photographischen Materials weisen unterschiedliche Spektralcnpfindüchkeiten auf und enthalten jede mindestens einen nicht
diffundierenden farblosen Farbkuppler zur Erzeugung eines Bildfarbstoffes mit einer Farbe, die in der Regel
zur Spektralempfindlichkeit komplementär ist. Die rotempfindliche Schicht enthält folglich mindestens
einen nicht diffundierenden Farbkuppler zur Erzeugung des blaugrünen Teilfarbenbildes, in der Regel einen
Kuppler vom Phenol- oder a-Naphtholtyp. Die grünempfindliche Schicht enthält mindestens einen
nicht diffundierenden Farbkuppler zur Erzeugung des purpurnen Teilfarbenbildes, wobei üblicherweise Farbkuppler vom Typ des 5-Pyrazolons oder des Indazolons
Verwendung finden. Die blauempfindliche Schichteinheit schließlich enthält mindestens einen nicht diffundie-
renden Farbkuppler zur Erzeugung des gelben Teilfarbenbildes,
in der Regel einen Farbkuppler mit einer offenkettigen Ketomethylengruppierung. Farbkuppler
dieser Arten sind in großer Zahl bekannt und in einer Vielzahl von Patentschriften beschrieben. Beispielhaft
sei hier auf die Veröffentlichung »Farbkuppler« von W. PELZ in »Mitteilungen aus den Forschungslaboratorien
der Agfa, Leverkusen/München«, Band III (1961), hingewiesen.
Die nicht diffundierenden farblosen Farbkuppler wie auch gegebenenfalls die nicht diffundierenden farbigen
Maskenkuppler und die nicht diffundierenden, einen Entwicklungsinhibitor abspaltenden Verbindungen werden
den lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionen nach üblichen bekannten Methoden zugesetzt. Wenn es
sich urn wasser- oder alkaliiöslichc Verbindungen
handelt, können sie den Emulsionen in Form von wäßrigen Lösungen, gegebenenfalls unter Zusatz von
mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln wie Äthanol, Aceton oder Dimethylformamid, zugesetzt
werden. Soweit es sich bei den nicht diffundierenden Farbkupplern und den nicht diffundierenden, Entwicklungsinhibitor
abspaltenden Verbindungen um wasser- bzw. alkaliunlösliche Verbindungen handelt, können sie
in bekannter Weise emulgiert werden, z. B. indem eine Lösung dieser Verbindungen in einem niedrigsiedenden
organischen Lösungsmittel direkt mit der Silberhalogenidemulsion oder zunächst mit einer wäßrigen Gelatinelösung
vermischt wird, worauf man das organische Lösungsmittel verdampfen läßt. Ein so erhaltenes
Gelatineemulgat der jeweiligen Verbindung wird anschließend mit der Silberhalogenidemulsion vermischt.
Gegebenenfalls verwendet man zur Einemulgierung derartiger hydrophober Verbindungen zusätzlich
noch sogenannte Kupplerlösungsmittel oder ölformer; das sind in der Regel höhersiedende organische
Verbindungen, die die in den Silberhalogenidemulsionen zu emuigierenden nicht diffundierenden Farbkuppler
und Entwicklungsinhibitor abspaltenden Verbindungen in Form öliger Tröpfchen einschließen. Verwiesen sei in
diesem Zusammenhang beispielsweise auf die US-Palentschriften 23 22 027; 36 89 271; 37 64 336 und
37 65 897.
Für die vorliegende Erfindung sind die üblichen Silberhalogenidemulsionen geeignet. Diese können als
Silberhalogenid Silberchlorid, Silberbromid oder Gemische davon, evtl. mit einem geringen Gehalt an
Silberjodid bis zu 10 Mol-%, enthalten.
Als Bindemittel für die photographischen Schichten wird vorzugsweise Gelatine verwendet. Diese kann
jedoch ganz oder teilweise durch andere natürliche oder synthetische Bindemittel ersetzt werden. Die Silberhalogenidemulsionsschichten
können in der üblichen Weise chemisch sensibilisiert. spektral sensibilisiert, stabilisiert und gehärtet werden.
Beispie!
Lichtempfindliches photographisches Material
Lichtempfindliches photographisches Material
Schichtaufbau
Unterlage: Substrierte Cellulosetriacetatunterlage
Unterlage: Substrierte Cellulosetriacetatunterlage
a) Zwischenschicht aus Gelatine:
b) Blaugrünschicht, bestehend aus einer einzelnen Emulsion oder einem Gemisch von Emulsionen, die
für den roten Spektralbereich sensibilisiert sind, und einem Blaugrünkuppler der Formel I;
c) Zwischenschicht aus Gelatine;
d) Purpurschicht, bestehend aus einer einzelnen Emulsion oder einem Gemisch von Emulsionen, die
für den grünen Spektralbereich sensibilisiert sind, und einem Purpurkuppler der Formel II;
e) Zwischenschicht aus Gelatine;
f) Gelbfilterschicht;
g) Gelbschicht, bestehend aus einer einzelnen Emulsion
oder einem Gemisch von Emulsionen, die für den blauen Spektralbereich sensibilisiert sind, und
einem Gelbkuppler der Formel III;
h) Schutzschicht aus Gelatine.
Das Materia! ist in üblicher Weise, z. B. mit
Trisacryloylhexahydrotriazin. gehärtet.
OH
CO-NH-(CIU-O-
CO-CH,
N = C-NH
J-CH2-CO-NH-NH-CO-C11H37 OCH3
(Hl)
Das Material wird variiert hinsichtlich der Zusammensetzung und des Verschleierungsgrades der Emulsionen
der lichtempfindlichen Teilschichten b, d und g.
Verarbeitung
Zur Bestimmung der Gradationskurven und der Maskierung der Nebendichten wird folgendermaßen
verarbeitet:
Es wird in einem üblichen Sensitometer hinter einem grauen Stufenkeil und jeweils hinter Farbauszugsfiltern
blau, grün und rot belichtet und das belichtete Material in einem Farbentwickler der folgenden Zusammensetzung
entwickelt:
2g
30 g
4g
1.5 g
2g
5g
1.5 g
2g
5g
Natriumsalz der Isopropanoldiamintetraes-
sigsäure ''
Kaliumcarbonat
Kaliumsulfit
Kaliumbromid
Hydroxylamin
des Farbentwicklers der folgenden Formel: ""'
NH2
CH3- H2SO4 H2O
C2H5-N-C2H4OH
auf 1 Liter auffüllen.
Entwicklung: 5 Minuten bei 25°C
Entwicklung: 5 Minuten bei 25°C
Die im folgenden angegebenen weiteren Verarbeitungsstufen dauern jeweils 8 Minuten. Die Badtemperaturen
betragen ebenfalls 25° C.
Stoppbad:
Wässerung
Bleichbad:
Bleichbad:
Wässerung
Fixierbad:
Fixierbad:
30 ml Essigsäure (konzentriert)
20 g Natriumacetat
Wasser auf 1 Liter
20 g Natriumacetat
Wasser auf 1 Liter
100 g Kaliumferricyanid
15 g Kaliumbromid
Wasser auf 1 Liter
Wasser auf 1 Liter
200 g Natriumthiosulfat
20 g NaHSO3
Wasser auf 1 Liter
Abschlußwässerung
20 g NaHSO3
Wasser auf 1 Liter
Abschlußwässerung
Maskierungsmessungen
Die Silberhalogenidemulsionsschichten für das gelbe,
purpurne und blaugrüne Teilbild enthalten bei Verwendung der angegebenen Farbkuppler die in der folgenden
Tabelle zusammengestellten Nebendichten. Die Hauptdichten wurden dabei - 1,00 gesetzt Die Messung der
störenden Nebendichten der Bildfarbstoffe wurde bei einzeln vergossenen Emulsionsschichten durchgeführt
In der folgenden Tabelle sind in der ersten Zeile die Farben der Teilbildfarbstoffe und in der ersten Spalte
die Filter angegeben, mit denen die Messungen durchgeführt wurden.
Gelb
Purpur
Blaugrün
Blau
Grün
Rot
1,00
0,15
0,00
0,25
1,00
0,07
0,05
0,11
1,00
60
65
Nachfolgend werden die Maskierungseffekte beschrieben, die bei dem oben angegebenen Schichtaufbau
durch Verwendung einer verschleierten Purpurschicht erhalten werden.
Purpur-Maske
Die Purpurschicht (d) im Schichtaufbau enthält ein Gemisch aus einer relativ grobkörnigen und einer
relativ feinkörnigen Silberhalogenidemulsion. Die Gradationen beider Einzelemulsionen sind so gewählt, daß
nach Mischung beider in der Purpurschicht nach Aufbelichten eines Graukeils hinter einem Grünauszugsfilter
eine Purpurfarbdichtekurve entsteht, die die in Tabelle 1 beschriebenen Eigenschaften aufweist (Nr. 0).
Die Verschleierung erfolgte durch uniforme Belichtung hinter einem Grünauszugsfilter. Durch drei zunehmende
Belichtungszeiten wurden die Purpurschleier 0,43, 0,70 und 1,21 erzeugt. Die nach Aufbelichten eines
Graukeils hinter demselben Grünauszugsl'ilter erhaltenen Farbdichtekurven sind ebenfalls in Tabelle 1
beschrieben. Die Empfindlichkeit wird bei der Dichte 0,1 über dem Schleier abgelesen (Empfindlichkeitspunkt)
und in Form von log / · t-Werten angegeben. Je kleiner dieser Wert ist, um so höher ist die Empfindlichkeit.
Die Gradation wird bei zwei Abszissenabschnitten der Gradationskurve bestimmt, nämlich j>i zwischen
dem dem Empfindlichkeitspunkt entspiechenden Belichtungswert und dem um 0,8 log / ■ {-Einheiten
höheren Belichtungswert und y2 zwischen letzterem und
dem um weitere 0,8 log / · f-Einheiten höheren Belichtungswert.
Tabelle | 1 | Empfindlichkeit | 1,2 | Ϊ2 |
Nr. | Schleier | (10g /· r-Einheiten) | ||
0,6 | 1,0 | |||
0 | 0,15 | 0,75 | ||
natürl. | 0,7 | |||
Schleier | 0,5 | 0,45 | 0,85 | |
1 | 0,43 | 0,6 | 0,75 | |
2 | 0,70 | 0,97 | 0,65 | |
3 | 1,21 | |||
Der Purpurschleier 0,70, der sich eigentlich zusammensetzt aus einem natürlichen Schleier von 0,15 und
einem durch uniforme Belichtung entstehenden von 0,55, bewirkt im Schichtaufbau (Integraldichten) folgende
Erniedrigung der Purpur-Nebendichten der gelben und blaugrünen Schichten.
55 Gelb
Purpur
Blaugrün
Grün
1,00
-0,01
1,00
-0,04
1,00
Die Purpur-Nebendichten der gelben und blaugrünen Schiebten sind völlig maskiert (leicht übermaskiert).
Bei dem Purpurschleier von 0,70 ist die Gradation —
wie erwünscht — praktisch geradlinig, nämlich yi —07
und }>2-0,75. Außerdem ist die Empfindlichkeit (0,6) der
Purpurschicht nicht geringer als bei dem Vergleichsauf-
bau mit dem natürlichen Purpurschleier von 0,15. Bei einem Purpurschleier von 0,43 wären die Purpur-Nebendichten
untermaskiert und die Teilgradationen nicht gleich (γ\ =0,75 und )<2 = 0,85). Bei einem Purpurschleier
von 1,21 wären die Purpur-Nebendichten übermaskiert, r>
die Teilgradationen ebenfalls unterschiedlich (y, =0,45 und }>2 = 0,65) und außerdem die Empfindlichkeit (0,97)
zu gering.
Ilicr/u I BIiUl Zeichnungen
Claims (2)
1. Verfahren zur Herstellung farbphotographischer Bilder, bei dem mindestens eine Nebendichte
eines Bildfarbstoffes maskiert wird, durch bildmäßige Belichtung und chromogene Entwicklung eines
lichtempfindlichen farbphotographischen Aufzeichnungsmaterials, das eine blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht
mit einem farblosen Gelbkuppler, eine grünempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht
mit einem farblosen Purpurkuppler und eine rotempfindliche Silberhalogenldemulsionsschicht
mit einem farblosen Blaugrünkuppler enthält, wobei mindestens eine der Silberhalogenidemulsionsschichten
partiell verschleiert ist und bei der chromogenen Entwicklung mit e:nem üblichen
Farbentwickler aus dem in ihr enthaltenen farblosen Kuppler einen Bildfarbstoff liefert, dessen Hauptdichte
im gleichen Spektrumsdrittel liegt wie die unerwünschte Nebendichte des Bildfarbstoffes in
einer der anderen Silberhalogenidemulsionsschichten, dadurch gekennzeichnet, daß die
Silberhalogenidemulsionsschicht in einem solchen Ausmaß verschleiert ist, daß in ihr der farblose
Kuppler bei der chromogenen Entwicklung an den unbelichteten Stellen einen Farbschleier mit einer
Dichte zwischen 0,25 und 0,75 im spektralen Bereich der unerwünschten Nebendichte liefert.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß für die partielle verschleierte Silberhalogenidemulsionsschicht
eine Silberhalogenidemulsion verwendet wird, die im unverschleierten
Zustand im unteren Teil der bei der chromogenen Entwicklung erhaltenen Farbdichtekurve eine höhere
Gradation besitzt als die im oberen Teil der Kurve vorhandene Sollgradation und in einem solchen
Ausmaß verschleiert ist, daß durch die Verschleierung eine Erniedrigung der Gradation im unteren
Teil der Kurve bis zur Soügradation bewirkt wird, so
daß insgesamt bei der verschleierten Silberhalogenidemulsion eine im wesentlichen geradlinige
Farbdichtekurve mit einer Gradation im Bereich zwischen 0,5 und 1,2 vorliegt.
Priority Applications (6)
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DE2411105B2 DE2411105B2 (de) | 1981-05-07 |
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