DE19711143A1 - Hochempfindliches farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit erhöhter Empfindlichkeit im roten Spektralbereich - Google Patents
Hochempfindliches farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit erhöhter Empfindlichkeit im roten SpektralbereichInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial, das durch eine spe
zielle Sensibilisierung eine erhöhte Empfindlichkeit gegen Licht aus dem roten Spektralbe
reich aufweist.
Üblicherweise wird in Colornegativ-Filmen (CN-Film) das rotempfindliche Schichtpaket
so sensibilisiert, daß das Sensibilisierungsmaximum bei ca. 650 nm liegt und die Flanken
der Sensibilisierungsbande in Richtung zu kürzeren und längeren Wellenlängen, insbeson
dere zum grünen Spektralbereich, steil abfallen. Die Sensibilisierungskurve eines typischen
CN-Films ist in Fig. 1 wiedergegeben. Auf diese Weise wird eine gute Farbtrennung und
eine hohe Brillanz des CN-Films erreicht.
Es hat immer wieder Versuche gegeben, die Empfindlichkeit bzw. die Farbwiedergabe zu
verbessern. In EP-A-0 409 019 wird z. B. ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit
verbesserter Farbwiedergabe beschrieben, die dadurch erreicht wird, daß beispielsweise
sowohl die grünempfindlichen als auch die rotempfindlichen Silberhalogenidemulsions
schichten durch Verwendung eines oder mehrerer sogenannter Lückensensibilisierungs
farbstoffe eine zusätzliche Sensibilisierung für Licht aus dem Lückenbereich zwischen zwei
benachbarten Hauptspektralbereichen, im vorliegenden Fall zwischen Grün und Rot
(580-620 nm) erhalten. Hierdurch werden die benachbarten spektralen Empfindlichkeitskurven
im Bereich der Nebenspektralempfindlichkeit (Lücke) angehoben, so daß bei Belichtung in
diesem Bereich höchstens 0,6 logarithmische Belichtungseinheiten mehr erforderlich sind,
um die gleiche Farbdichte wie im Bereich der benachbarten Hauptspektralempfindlichkeit
zu erzeugen.
Darüber hinaus gab es immer wieder Versuche, die Empfindlichkeit der rotempfindlichen
Schichten durch langwellige Verschiebung der Sensibilisierungsbande zu erhöhen. Das
führte aber in allen Fällen zu einer Verschlechterung der Farbwiedergabe, wobei insbeson
dere die Farben Rittersporn und Purple nach Rot verschoben wurden.
Es wurde nun gefunden, daß die Empfindlichkeit des rotempfindlichen Schichtpaketes
ohne Nachteile für die Farbwiedergabe dadurch erhöht werden kann, daß die Sensibilisie
rungsbande im Bereich der Hauptspektralabsorption Rot (λ < 620 nm) in allen Teilschich
ten des rotempfindlichen Schichtpaketes symmetrisch, d. h. in Richtung sowohl zu größe
ren als auch zu kleineren Wellenlängen, verbreitert wird.
Gegenstand der Erfindung ist ein hochempfindliches farbfotografisches Aufzeichnungsma
terial mit mindestens einer rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit, der
ein Cyankuppler zugeordnet ist, mindestens einer grünempfindlichen Silberhalogenidemul
sionsschichteneinheit, der ein Magentakuppler zugeordnet ist, mindestens einer blau
empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit, der ein Gelbkuppler zugeordnet
ist, und gegebenenfalls weiteren nicht lichtempfindlichen Schichten, dadurch gekennzeich
net, daß die rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit mindestens zwei
rotempfindliche Teilschichten umfaßt, die mit Sensibilisierungsfarbstoffen derart sensibili
siert sind, daß sich eine durch folgende Parameter charakterisierte Sensibilisierungsbande
ergibt:
635 nm ≧ λ(Smax) ≧ 660 nm
b80 ≧ 35 nm
b50 ≧ 56 nm
b20 ≧ 96 nm,
b80 ≧ 35 nm
b50 ≧ 56 nm
b20 ≧ 96 nm,
worin bedeuten:
λ(Smax) Wellenlänge des Sensibilisierungsmaximums (100% Intensität);
b80 Breite der Sensibilisierungsbande bei 80% der maximalen Intensität;
b50 Breite der Sensibilisierungsbande bei 50% der maximalen Intensität;
b20 Breite der Sensibilisierungsbande bei 20% der maximalen Intensität.
b80 Breite der Sensibilisierungsbande bei 80% der maximalen Intensität;
b50 Breite der Sensibilisierungsbande bei 50% der maximalen Intensität;
b20 Breite der Sensibilisierungsbande bei 20% der maximalen Intensität.
Zweckmäßigerweise wird man darauf achten, daß die Sensibilisierungsbande nicht beliebig
breit wird, um eine zu starke Überlappung benachbarter Sensibilisierungsbanden zu ver
meiden. Günstig für die Farbwiedergabequalität ist es daher, wenn die Breite der Sensibili
sierungsbande folgende Werte nicht überschreitet:
b80: 70 nm
b50: 95 nm
b20: 145 nm.
b50: 95 nm
b20: 145 nm.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist
b80 ≧ 49 nm
b50 ≧ 71 nm
b20 ≧ 111 nm.
b50 ≧ 71 nm
b20 ≧ 111 nm.
In einer noch weiter bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist
70 nm ≧ b80 ≧ 65 nm
95 nm ≧ b50 ≧ 89 nm
145 nm ≧ b20 ≧ 130 nm.
95 nm ≧ b50 ≧ 89 nm
145 nm ≧ b20 ≧ 130 nm.
Die Einstellung der erfindungsgemäß charakterisierten Sensibilisierungsbande erreicht man
beispielsweise dadurch, daß man für die Sensibilisierung der betreffenden Schichten aus
geht von einem Gemisch von Sensibilisierungsfarbstoffen, von denen mindestens einer ein
Sensibilisierungsmaximum im Bereich der Hauptspektralempfindlichkeit hat, während ein
oder mehrere andere Sensibilisierungsfarbstoffe des Gemisches ein Sensibilisierungsmaxi
mum haben, das gegenüber dem Sensibilisierungsmaximum des erstgenannten Sensibilisie
rungsfarbstoffes geringfügig nach kürzeren und/oder längeren Wellenlängen verschoben
ist, und daß man den Anteil der letztgenannten Sensibilisierungsfarbstoffe im Gemisch ent
sprechend erhöht. Im vorliegenden Fall können beispielsweise einem üblichen Rotsensibili
sierungsfarbstoff ("Rot") sowohl ein Sensiblisierungsfarbstoff mit kurzwellig verschobe
nem Sensibilisierungsmaximum ("Kurzrot") als auch ein Sensiblisierungsfarbstoff mit lang
wellig verschobenem Sensibilisierungsmaximum ("Langrot") beigemischt sein und der
Anteil der letztgenannten Farbstoffe im Gemisch kann entsprechend erhöht sein, um eine
erfindungsgemäß verbreiterte Sensibilisierungsbande einzustellen. Die gleiche Maßnahme
wird man zweckmäßigerweise für alle Teilschichten der rotempfindlichen Silberhalogenid
emulsionsschichteneinheit anwenden, wenn auch die in den verschiedenen Teilschichten
verwendeten Farbstoffe und/oder deren Mischungsverhältnisse nicht übereinzustimmen
brauchen.
Die Sensibilisierung der Silberhalogenidemulsionen erfolgt in der üblichen Weise. Die
Sensibilisierungsfarbstoffe können als Gemisch gleichzeitig oder einzeln nacheinander der
Silberhalogenidemulsion zugesetzt werden. Auch die Zugabe eines oder mehrerer Sensibi
lisierungsfarbstoffe bereits während der Kornwachstumsphase und/oder während der
chemischen Reifung ist möglich.
Beispiele für farbfotografische Aufzeichnungsmaterialien sind insbesondere Colornegativ
filme, und Colorumkehrfilme. Eine Übersicht über typische farbfotografische Materialien
sowie bevorzugte Ausführungsformen und Verarbeitungsprozesse findet sich in Research
Disclosure 37 038 (Februar 1995).
Die fotografischen Materialien bestehen aus einem Träger, auf den wenigstens eine licht
empfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufgebracht ist. Als Träger eignen sich ins
besondere dünne Filme und Folien. Eine Übersicht über Trägermaterialien und auf deren
Vorder- und Rückseite aufgetragene Hilfsschichten ist in Research Disclosure 37 254, Teil
1 (1995), S. 285 dargestellt.
Die farbfotografischen Materialien enthalten üblicherweise mindestens je eine rotempfind
liche, grünempfindliche und blauempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht sowie ge
gebenenfalls Zwischenschichten und Schutzschichten.
Farbfotografische Filme wie Colornegativfilme und Colorumkehrfilme weisen in der nach
folgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger 2 oder 3 rotempfindliche, blaugrünkup
pelnde Silberhalogenidemulsionsschichten, 2 oder 3 grünempfindliche, purpurkuppelnde
Silberhalogenidemulsionsschichten und 2 oder 3 blauempfindliche, gelbkuppelnde Silber
halogenidemulsionsschichten auf. Die Schichten gleicher spektraler Empfindlichkeit unter
scheiden sich in ihrer fotografischen Empfindlichkeit, wobei die weniger empfindlichen
Teilschichten in der Regel näher zum Träger angeordnet sind als die höher empfindlichen
Teilschichten.
Zwischen den grünempfindlichen und blauempfindlichen Schichten ist üblicherweise eine
Gelbfilterschicht angebracht, die blaues Licht daran hindert, in die darunter liegenden
Schichten zu gelangen.
Die Möglichkeiten der unterschiedlichen Schichtanordnungen und ihre Auswirkungen auf
die fotografischen Eigenschaften werden in J. Inf. Rec. Mats., 1994, Vol. 22, Seiten
183-193 beschrieben.
Abweichungen von Zahl und Anordnung der lichtempfindlichen Schichten können zur
Erzielung bestimmter Ergebnisse vorgenommen werden. Zum Beispiel können alle hoch
empfindlichen Schichten zu einem Schichtpaket und alle niedrigempfindlichen Schichten zu
einem anderen Schichtpaket in einem fotografischen Film zusammengefaßt sein, um die
Empfindlichkeit zu steigern (DE-A-25 30 645).
Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten sind Bindemittel, Silber
halogenidkörner und Farbkuppler.
Angaben über geeignete Bindemittel finden sich in Research Disclosure 37 254, Teil 2
(1995), S. 286.
Angaben über geeignete Silberhalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Reifung, Stabilisie
rung und spektrale Sensibilisierung einschließlich geeigneter Spektralsensibilisatoren finden
sich in Research Disclosure 36 544 (Sept. 1994) und Research Disclosure 37 254, Teil 3
(1995), S. 286 und in Research Disclosure 37 038, Teil XV (1995), S. 89.
Fotografische Materialien mit Kameraempfindlichkeit enthalten üblicherweise Silber
bromidiodidemulsionen, die gegebenenfalls auch geringe Anteile Silberchlorid enthalten
können. Fotografische Kopiermaterialien enthalten entweder Silberchloridbromidemulsio
nen mit bis 80 mol-% AgBr oder Silberchloridbromidemulsionen mit über 95 mol-%
AgCl.
Angaben zu den Farbkupplern finden sich in Research Disclosure 37 254, Teil 4 (1995), S.
288 und in Research Disclosure 37 038, Teil II (1995), S. 80. Die maximale Absorp
tion der aus den Kupplern und dem Farbentwickleroxidationsprodukt gebildeten Farbstof
fe liegt vorzugsweise in den folgenden Bereichen: Gelbkuppler 430 bis 460 nm, Magenta
kuppler 540 bis 560 nm, Cyankuppler 630 bis 700 nm. Die Farbkuppler sind den betreffen
den Silberhalogenidemulsionsschichteneinheiten bzw. deren Teilschichten räumlich und
spektral zugeordnet.
Unter räumlicher Zuordnung ist dabei zu verstehen, daß sich der Farbkuppler in einer sol
chen räumlichen Beziehung zu der betreffenden Silberhalogenidschicht befindet, daß eine
Wechselwirkung zwischen ihnen möglich ist, die eine bildmäßige Übereinstimmung zwi
schen dem bei der Entwicklung gebildeten Silberbild und dem aus dem Farbkuppler
erzeugten Farbbild zuläßt. Dies wird in der Regel dadurch erreicht, daß der Farbkuppler in
der Silberhalogenidemulsionsschicht selbst enthalten ist oder in einer hierzu benachbarten
gegebenenfalls nicht lichtempfindlichen Bindemittelschicht.
Unter spektraler Zuordnung ist zu verstehen, daß die Spektralempfindlichkeit der be
treffenden lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsion und die Farbe des aus dem räumlich
zugeordneten Farbkuppler erzeugten Teilfarbenbildes in einer bestimmten Beziehung zu
einander stehen, wobei der Spektralempfindlichkeit jedes einzelnen Farbauszuges (Rot,
Grün, Blau) ein komplementärfarbiges Teilfarbenbild (Cyan, Magenta, Gelb) zugeordnet
ist.
In farbfotografischen Filmen werden zur Verbesserung von Empfindlichkeit, Körnigkeit,
Schärfe und Farbtrennung häufig Verbindungen eingesetzt, die bei der Reaktion mit dem
Entwickleroxidationsprodukt Verbindungen freisetzen, die fotografisch wirksam sind, z. B.
DIR-Kuppler, die einen Entwicklungsinhibitor abspalten.
Angaben zu solchen Verbindungen, insbesondere Kupplern, finden sich in Research
Disclosure 37 254, Teil 5 (1995), S. 290 und in Research Disclosure 37 038, Teil XIV
(1995), S. 86.
Die meist hydrophoben Farbkuppler, aber auch andere hydrophobe Bestandteile der
Schichten, werden üblicherweise in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln gelöst
oder dispergiert. Diese Lösungen oder Dispersionen werden dann in einer wäßrigen Bin
demittellösung (üblicherweise Gelatinelösung) emulgiert und liegen nach dem Trocknen
der Schichten als feine Tröpfchen (0,05 bis 0,8 mm Durchmesser) in den Schichten vor.
Geeignete hochsiedende organische Lösungsmittel, Methoden zur Einbringung in die
Schichten eines fotografischen Materials und weitere Methoden, chemische Verbindungen
in fotografische Schichten einzubringen, finden sich in Research Disclosure 37 254, Teil 6
(1995), S. 292.
Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit angeord
neten nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten können Mittel enthalten, die eine uner
wünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer lichtempfindlichen in
eine andere lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher spektraler Sensibilisierung ver
hindern.
Geeignete Verbindungen (Weißkuppler, Scavenger oder EOP-Fänger) finden sich in
Research Disclosure 37 254, Teil 7 (1995), S. 292 und in Research Disclosure 37 038, Teil
III (1995), S. 84.
Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht absorbierende Verbindungen, Weiß
töner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel, Antioxidantien,
DMin-Farbstoffe, Zusätze zur Verbesserung der Farbstoff-, Kuppler- und Weißenstabilität
sowie zur Verringerung des Farbschleiers, Weichmacher (Latices), Biocide und anderes
enthalten.
Geeignete Verbindungen finden sich in Research Disclosure 37 254, Teil 8 (1995), S. 292
und in Research Disclosure 37 038, Teile IV, V, VI, VII, X, XI und XIII (1995), S. 84 ff.
Die Schichten farbfotografischer Materialien werden üblicherweise gehärtet, d. h., das ver
wendete Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, wird durch geeignete chemische Verfahren
vernetzt.
Geeignete Härtersubstanzen finden sich in Research Disclosure 37 254, Teil 9 (1995), S.
294 und in Research Disclosure 37 038, Teil XII (1995), Seite 86.
Nach bildmäßiger Belichtung werden farbfotografische Materialien ihrem Charakter ent
sprechend nach unterschiedlichen Verfahren verarbeitet. Einzelheiten zu den Verfahrens
weisen und dafür benötigte Chemikalien sind in Research Disclosure 37 254, Teil 10
(1995), S. 294 sowie in Research Disclosure 37 038, Teile XVI bis XXIII (1995), S. 95 ff.
zusammen mit exemplarischen Materialien veröffentlicht.
Ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial für die Colornegativfarbentwicklung
wurde hergestellt (Schichtaufbau 1 - Vergleich), indem auf einen transparenten
Schichtträger aus Cellulosetriacetat die folgenden Schichten in der angegebenen
Reihenfolge aufgetragen wurden. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf
1 m2. Für den Silberhalogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO3
angegeben. Alle Silberhalogenidemulsionen waren pro 1 mol AgNO3 mit 0,5 g
4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetraazainden stabilisiert.
Schicht 1: (Antihaloschicht)
schwarzes kolloidales Silbersol mit
0,3 g Ag
1,2 g Gelatine
0,4 g UV-Absorber XUV-1
0,02 g Trikresylphosphat (TKP)
Schicht 2: (Zwischenschicht)
1,0 g Gelatine
Schicht 3: (1. rotsensibilisierte Schicht, gering empfindlich)
rotsensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (4 mol-% Iodid; mitt lerer Korndurchmesser 0,5 µm; spektral sensibilisiert mit den Sensi bilisierungsfarbstoffen XRS-1, XRS-2 und XRS-3 im Verhältnis 1 : 3 : 0,5) aus 2,7 g AgNO3
schwarzes kolloidales Silbersol mit
0,3 g Ag
1,2 g Gelatine
0,4 g UV-Absorber XUV-1
0,02 g Trikresylphosphat (TKP)
Schicht 2: (Zwischenschicht)
1,0 g Gelatine
Schicht 3: (1. rotsensibilisierte Schicht, gering empfindlich)
rotsensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (4 mol-% Iodid; mitt lerer Korndurchmesser 0,5 µm; spektral sensibilisiert mit den Sensi bilisierungsfarbstoffen XRS-1, XRS-2 und XRS-3 im Verhältnis 1 : 3 : 0,5) aus 2,7 g AgNO3
, mit
2,0 g Gelatine
0,88 g Cyankuppler XC-1
0,05 g farbiger Kuppler XCR-1
0,07 g farbiger Kuppler XCY-1
0,02 g DIR-Kuppler XDIR-1
0,75 g TKP
Schicht 4: (2. rotsensibilisierte Schicht, hochempfindlich)
rotsensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (12 mol-% Iodid: mitt lerer Korndurchmesser 1,0 µm; spektral sensibilisiert mit den Sensi bilisierungsfarbstoffen XRS-1, XRS-2 und XRS-3 im Verhältnis 1 : 3,1 : 0,3) aus 2,2 g AgNO3
2,0 g Gelatine
0,88 g Cyankuppler XC-1
0,05 g farbiger Kuppler XCR-1
0,07 g farbiger Kuppler XCY-1
0,02 g DIR-Kuppler XDIR-1
0,75 g TKP
Schicht 4: (2. rotsensibilisierte Schicht, hochempfindlich)
rotsensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (12 mol-% Iodid: mitt lerer Korndurchmesser 1,0 µm; spektral sensibilisiert mit den Sensi bilisierungsfarbstoffen XRS-1, XRS-2 und XRS-3 im Verhältnis 1 : 3,1 : 0,3) aus 2,2 g AgNO3
, mit
1,8 g Gelatine
0,19 g Cyankuppler XC-2
0,17 g TKP
Schicht 5: (Zwischenschicht)
0,4 g Gelatine
0,15 g Weißkuppler XW-1
0,06 g Aluminiumsalz der Aurintricarbonsäure
Schicht 6: (1. grünsensibilisierte Schicht, gering empfindlich)
grünsensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (4 mol-% Iodid; mitt lerer Korndurchmesser 0,35 µm; spektral sensibilisiert mit den Sen sibilisierungsfarbstoffen XGS-1, XGS-2 und XGS-3 im Verhältnis 2,8 : 1 : 0,2) aus 1,9 g AgNO3
1,8 g Gelatine
0,19 g Cyankuppler XC-2
0,17 g TKP
Schicht 5: (Zwischenschicht)
0,4 g Gelatine
0,15 g Weißkuppler XW-1
0,06 g Aluminiumsalz der Aurintricarbonsäure
Schicht 6: (1. grünsensibilisierte Schicht, gering empfindlich)
grünsensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (4 mol-% Iodid; mitt lerer Korndurchmesser 0,35 µm; spektral sensibilisiert mit den Sen sibilisierungsfarbstoffen XGS-1, XGS-2 und XGS-3 im Verhältnis 2,8 : 1 : 0,2) aus 1,9 g AgNO3
, mit
1,8 g Gelatine
0,54 g Magentakuppler XM-1
0,065 g farbiger Kuppler XMY-1
0,24 g DIR-Kuppler XDIR-1
0,6 g TKP
Schicht 7: (2. grünempfindliche Schicht, hochempfindlich)
grünsensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (9 mol-% Iodid; mitt lerer Korndurchmesser 0,8 µm; spektral sensibilisiert mit den Sensi bilisierungsfarbstoffen XGS-1, XGS-2 und XGS-3 im Verhältnis 2,8 : 0,9 : 0,25) aus 1,25 g AgNO3
1,8 g Gelatine
0,54 g Magentakuppler XM-1
0,065 g farbiger Kuppler XMY-1
0,24 g DIR-Kuppler XDIR-1
0,6 g TKP
Schicht 7: (2. grünempfindliche Schicht, hochempfindlich)
grünsensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (9 mol-% Iodid; mitt lerer Korndurchmesser 0,8 µm; spektral sensibilisiert mit den Sensi bilisierungsfarbstoffen XGS-1, XGS-2 und XGS-3 im Verhältnis 2,8 : 0,9 : 0,25) aus 1,25 g AgNO3
, mit
1,1 g Gelatine
0,195 g Magentakuppler XM-2
0,05 g farbiger Kuppler XMY-2
0,245 g TKP
Schicht 8: (Gelbfilterschicht)
gelbes kolloidales Silbersol mit
0,09 g Ag
0,25 g Gelatine
0,08 g Scavenger XSC-1
0,40 g Formaldehydfänger XFF-1
0,08 g TKP
Schicht 9: (1. blauempfindliche Schicht, gering empfindlich)
blausensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (6 mol-% Iodid; mitt lerer Korndurchmesser 0,6 µm; spektral sensibilisiert mit dem Sensi bilisierungsfarbstoff XBS-1) aus 0,9 g AgNO3
1,1 g Gelatine
0,195 g Magentakuppler XM-2
0,05 g farbiger Kuppler XMY-2
0,245 g TKP
Schicht 8: (Gelbfilterschicht)
gelbes kolloidales Silbersol mit
0,09 g Ag
0,25 g Gelatine
0,08 g Scavenger XSC-1
0,40 g Formaldehydfänger XFF-1
0,08 g TKP
Schicht 9: (1. blauempfindliche Schicht, gering empfindlich)
blausensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (6 mol-% Iodid; mitt lerer Korndurchmesser 0,6 µm; spektral sensibilisiert mit dem Sensi bilisierungsfarbstoff XBS-1) aus 0,9 g AgNO3
, mit
2,2 g Gelatine
1,1 g Gelbkuppler XY-1
0,037 g DIR-Kuppler XDIR-1
1,14 g TKP
Schicht 10: (2. blauempfindliche Schicht, hochempfindlich)
blausensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (10 mol-% Iodid; mitt lerer Korndurchmesser 1,2 µm; spektral sensibilisiert mit dem Sensi bilisierungsfarbstoff XBS-1) aus 0,6 g AgNO3
2,2 g Gelatine
1,1 g Gelbkuppler XY-1
0,037 g DIR-Kuppler XDIR-1
1,14 g TKP
Schicht 10: (2. blauempfindliche Schicht, hochempfindlich)
blausensibilisierte Silberbromidiodidemulsion (10 mol-% Iodid; mitt lerer Korndurchmesser 1,2 µm; spektral sensibilisiert mit dem Sensi bilisierungsfarbstoff XBS-1) aus 0,6 g AgNO3
, mit
0,6 g Gelatine
0,2 g Gelbkuppler XY-1
0,003 g DIR-Kuppler XDIR-1
0,22 g TKP
Schicht 11: (Mikratschicht)
Mikrat-Silberbromidiodidemulsion (0,5 mol-% Iodid;
mittlerer Korndurchmesser 0,06 µm) aus 0,06 g AgNO3
0,6 g Gelatine
0,2 g Gelbkuppler XY-1
0,003 g DIR-Kuppler XDIR-1
0,22 g TKP
Schicht 11: (Mikratschicht)
Mikrat-Silberbromidiodidemulsion (0,5 mol-% Iodid;
mittlerer Korndurchmesser 0,06 µm) aus 0,06 g AgNO3
, mit
1,0 g Gelatine
0,3 g UV-Absorber XUV-2
0,3 g TKP
Schicht 12: (Schutz- und Härtungsschicht)
0,25 g Gelatine
0,75 g Härtungsmittel XH-1,
so daß der Gesamtschichtaufbau nach der Härtung einen Quellfaktor 3,5 hatte.
1,0 g Gelatine
0,3 g UV-Absorber XUV-2
0,3 g TKP
Schicht 12: (Schutz- und Härtungsschicht)
0,25 g Gelatine
0,75 g Härtungsmittel XH-1,
so daß der Gesamtschichtaufbau nach der Härtung einen Quellfaktor 3,5 hatte.
In Schichtaufbau 1 verwendete Verbindungen:
In Schichtaufbau 1 verwendete Sensibilisierungsfarbstoffe:
Nach Aufbelichten eines Graukeils wird das Material nach einem Colornegativ-Ent
wicklungsverfahren verarbeitet, das in "The British Journal of Photography", 1974,
Seiten 597 und 198 beschrieben ist.
Mit dem so hergestellten Versuchsfilm ergibt sich die in Fig. 2 dargestellte Empfind
lichkeitsverteilung.
Zur Charakterisierung dieser und der nachfolgend beschriebenen erfindungsgemäßen
Sensibilisierungsvarianten werden weiterhin das Empfindlichkeitsmaximum und die
Breite der Empfindlichkeitsverteilung [rot] bei 80%, 50% und 20%, bezogen auf die
maximale Intensität der Sensibilisierungsbande benutzt (b80, b50, b20). Für das Ver
gleichsbeispiel ergeben sich die in Tabelle 1, Zeile 1 (Vergleich) gezeigten Werte. In
der Tabelle 1 sind auch die entsprechenden Werte (b80, b50, b20, sowie erreichte
Empfindlichkeitserhöhung) für die in den nachfolgend Beispielen beschriebenen
Schichtaufbauten 2-6 dargestellt.
Tabelle 1
Für die farbmetrische Beschreibung von CN-Filmen werden üblicherweise CIELAB-
Messungen benutzt. Die Methode ist ausführlich, z. B. in R.W.G. Hunt "The Repro
duction of Color", Fountain Press (1988) beschrieben. Die Farbwiedergabe wird mit
Hilfe der Luminanz L und den Chromatizitätskonstanten a und b charakterisiert. Mit
Hilfe dieser Größen lassen sich Farbabstände ΔE bestimmen, die Aussagen über eine
Veränderung der Farbsättigung bzw. der Farbtonverschiebung gestatten. Erfahrungs
gemäß ist eine Verschiebung von 3-5 ΔE-Einheiten für das menschliche Auge wahr
nehmbar.
In Tabelle 2 ist für den Schichtaufbau 1 (Vergleichsfilm) die farbmetrische Charakteri
sierung und in Fig. 3 die graphische Darstellung der Chromatizitätskonstanten a und b
angegeben.
Für die in den folgenden Beispielen beschriebenen erfindungsgemäßen Versuchsfilme
wird die farbmetrische Beschreibung ausschließlich tabellarisch erfolgen, wobei die
Farbabstände ΔE zur Charakterisierung gewählt werden.
Außer den bereits genannten Sensibilisierungsfarbstoffen wurden dabei noch die fol
genden verwendet:
Farbmetrische Charakterisierung des Vergleichsfilms (Schichtaufbau 1)
Farbmetrische Charakterisierung des Vergleichsfilms (Schichtaufbau 1)
Die mit den in den nachfolgenden Beispielen beschriebenen Schichtaufbauten 2-6
erreichte Verschiebung der Farbwiedergabe im Vergleich zu Schichtaufbau 1 ist in
Tabelle 3 dargestellt.
Verschiebung der Farbwiedergabe im Vergleich zu Schichtaufbau 1
(Farbdifferenz ΔE)
Verschiebung der Farbwiedergabe im Vergleich zu Schichtaufbau 1
(Farbdifferenz ΔE)
In dem erfindungsgemäßen Schichtaufbau 2 wurde die spektrale Sensibilisierung des
rotempfindlichen Schichtpaketes wie folgt vorgenommen:
Mit dieser Sensibilisierung wurde die Empfindlichkeit gegenüber dem Vergleichstyp
um ca. 30% gesteigert.
Die Beschreibung der Empfindlichkeitsverteilung (Tabelle 1, Fig. 4) zeigt die symme
trische Verbreiterung der Sensibilisierungsbande vor allem im Bereich der Hauptspek
tralempfindlichkeit.
Die farbmetrische Beschreibung (Tabelle 3) ergibt, daß auf diese Weise nur gering
fügige und keinesfalls bildwirksame Veränderungen in der Farbwiedergabe resultieren.
In dem erfindungsgemäßen Schichtaufbau 3 wurde die spektrale Sensibilisierung des
rotempfindlichen Schichtpaketes wie folgt vorgenommen:
Mit dieser Sensibilisierung wurde die Empfindlichkeit gegenüber dem Vergleichstyp
um ca. 30% gesteigert.
Die Beschreibung der Empfindlichkeitsverteilung (Tabelle 1) zeigt die symmetrische
Verbreiterung der Sensibilisierungsbrande vor allem im Bereich der Hauptspektral
empfindlichkeit.
Die farbmetrische Beschreibung (Tabelle 3) ergibt, daß auf diese Weise nur gering
fügige und keinesfalls bildwirksame Veränderungen in der Farbwiedergabe resultieren.
In dem erfindungsgemäßen Schichtaufbau 4 wurde die spektrale Sensibilisierung des
rotempfindlichen Schichtpaketes wie folgt vorgenommen:
Mit dieser Sensibilisierung wurde die Empfindlichkeit gegenüber dem Vergleichstyp
um ca. 60% gesteigert.
Die Beschreibung der Empfindlichkeitsverteilung (Tabelle 1) zeigt die symmetrische
Verbreiterung der Sensibilisierungsbande vor allem im Bereich der Hauptspektral
empfindlichkeit.
Die farbmetrische Beschreibung (Tabelle 3) ergibt, daß auf diese Weise nur geringfü
gige und keinesfalls bildwirksame Veränderungen in der Farbwiedergabe resultieren.
In dem erfindungsgemäßen Schichtaufbau 5 wurde die spektrale Sensibilisierung des
rotempfindlichen Schichtpaketes wie folgt vorgenommen:
Mit dieser Sensibilisierung wurde die Empfindlichkeit gegenüber dem Vergleichstyp
um ca. 60% gesteigert.
Die Beschreibung der Empfindlichkeitsverteilung (Tabelle 1) zeigt die symmetrische
Verbreiterung der Sensibilisierungsbande vor allem im Bereich der Hauptspektral
empfindlichkeit.
Die farbmetrische Beschreibung (Tabelle 3) ergibt, daß auf diese Weise nur geringfü
gige und keinesfalls bildwirksame Veränderungen in der Farbwiedergabe resultieren.
In dem erfindungsgemäßen Schichtaufbau 6 wurde die spektrale Sensibilisierung des
rotempfindlichen Schichtpaketes wie folgt vorgenommen:
Mit dieser Sensibilisierung wird die Empfindlichkeit gegenüber dem Vergleichstyp um
ca. 100% gesteigert.
Die Beschreibung der Empfindlichkeitsverteilung (Tabelle 1) zeigt die symmetrische
Verbreiterung der Sensibilisierungsbande vor allem im Bereich der Hauptspektral
empfindlichkeit.
Die farbmetrische Beschreibung (Tabelle 3) ergibt, daß auf diese Weise nur geringfü
gige Veränderungen in der Farbwiedergabe resultieren.
Claims (3)
1. Hochempfindliches farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit mindestens einer
rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit, der ein Cyankuppler
zugeordnet ist, mindestens einer grünempfindlichen Silberhalogenidemulsions
schichteneinheit, der ein Magentakuppler zugeordnet ist, mindestens einer blau
empfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit, der ein Gelbkuppler zu
geordnet ist, und gegebenenfalls weiteren nicht lichtempfindlichen Schichten,
dadurch gekennzeichnet, daß die rotempfindliche Silberhalogenidemulsionsschich
teneinheit mindestens zwei rotempfindliche Teilschichten umfaßt, die mit Sensi
bilisierungsfarbstoffen derart sensibilisiert sind, daß sich eine durch folgende Para
meter charakterisierte Sensibilisierungsbande ergibt:
635 nm ≧ λ(Smax) ≧ 660 nm
b80 ≧ 35 nm
b50 ≧ 56 nm
b20 ≧ 96 nm,
worin bedeuten:
λ(Smax) Wellenlänge des Sensibilisierungsmaximums (100% Intensität);
b80 Breite der Sensibilisierungsbande bei 80% der maximalen Intensität;
b50 Breite der Sensibilisierungsbande bei 50% der maximalen Intensität;
b20 Breite der Sensibilisierungsbande bei 20% der maximalen Intensität;
635 nm ≧ λ(Smax) ≧ 660 nm
b80 ≧ 35 nm
b50 ≧ 56 nm
b20 ≧ 96 nm,
worin bedeuten:
λ(Smax) Wellenlänge des Sensibilisierungsmaximums (100% Intensität);
b80 Breite der Sensibilisierungsbande bei 80% der maximalen Intensität;
b50 Breite der Sensibilisierungsbande bei 50% der maximalen Intensität;
b20 Breite der Sensibilisierungsbande bei 20% der maximalen Intensität;
2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Teil
schichten der rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit mit Sen
sibilisierungsfarbstoffen derart sensibilisiert sind, daß sich eine durch folgende Pa
rameter charakterisierte Sensibilisierungsbande ergibt:
b80 ≧ 49 nm
b50 ≧ 71 nm
b20 ≧ 111 nm.
b80 ≧ 49 nm
b50 ≧ 71 nm
b20 ≧ 111 nm.
3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Teil
schichten der rotempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschichteneinheit mit Sen
sibilisierungsfarbstoffen derart sensibilisiert sind, daß sich eine durch folgende
Parameter charakterisierte Sensibilisierungsbande ergibt:
70 nm ≧ b80 ≧ 65 nm
95 nm ≧ b50 ≧ 89 nm
145 nm ≧ b20 ≧ 130 nm.
70 nm ≧ b80 ≧ 65 nm
95 nm ≧ b50 ≧ 89 nm
145 nm ≧ b20 ≧ 130 nm.
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DE59808853T DE59808853D1 (de) | 1997-03-18 | 1998-03-05 | Hochempfindliches farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit erhöhter Empfindlichkeit im roten Spektralbereich |
EP98103846A EP0866363B1 (de) | 1997-03-18 | 1998-03-05 | Hochempfindliches farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit erhöhter Empfindlichkeit im roten Spektralbereich |
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- 1998-03-05 EP EP98103846A patent/EP0866363B1/de not_active Expired - Lifetime
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