DE19840109A1 - Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial - Google Patents
Farbfotografisches SilberhalogenidmaterialInfo
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Abstract
Ein farbfotografisches Silberhalogenidmaterial mit einem Träger und wenigstens einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht, die einen Purpurkupper der Formel (I) enthält DOLLAR F1 worin R¶1¶ bis R¶3¶, a, b, c und X die in der Beschreibung angegebene Bedeutung haben, das einen DIR-Kuppler der Formel (II) enthält DOLLAR F2 worin R¶6¶ bis R¶11¶ die in der Beschreibung angegebene Bedeutung haben, DOLLAR A zeichnet sich durch verbesserte Verarbeitungsstabilität aus.
Description
Die Erfindung betrifft ein farbfotografisches Silberhalogenidmaterial, das sich durch
verbesserte Verarbeitungsstabilität auszeichnet.
Es ist bekannt, daß die Verarbeitungsstabilität, insbesondere bei Schwankungen des
pH-Werts im Entwickler, vom Typ der verwendeten Farbkuppler abhängig ist. Bei
Purpurkuppler sind z. B. Pyrazolon-Kuppler deutlich besser als Pyrazolotriazol-
Kuppler. Trotzdem ist die Abhängigkeit der Bildqualität des Negativs von der
Zusammensetzung des Entwicklers noch zu hoch; es entstehen Negative, die zu
farbstichigen, im schlimmeren Fall zu kippenden Bilder führen. Kippende Bilder sind
durch Filterung beim Kopierprozeß nicht mehr zu korrigieren, d. h. die Aufnahme ist
irreparabel geschädigt. Anilinopyrazolon-Purpurkuppler stellen im Hinblick auf
Farbwiedergabe und Farbsättigung gute Farbkuppler dar.
Aufgabe der Erfindung war, unter Benutzung von Anilinopyrazolon-Purpurkupplern
ein farbfotografisches Silberhalogenidmaterial mit verbesserter Verarbeitungs
stabilität bereitzustellen.
Diese Aufgabe wird durch die gemeinsame Verwendung von Anilinopyrazolon-
Purpurkupplern der Formel (I) und DIR-Kupplern der Formel (II) gelöst.
Gegenstand der Erfindung ist daher ein farbfotografisches Silberhalogenidmaterial
mit einem Träger und wenigstens einer lichtempfindichen Silberhalogenidemulsions
schicht, die einen Purpurkuppler der Formel (I) enthält
worin
X -N(R5)SR4, -N(R5)SOR4, -N(R5)SO2R4 oder -NHCOR4
R1 Halogen, Cyan, -NO2, -CF3, Alkyl, Aryl, Acyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Acylamino, Sulfonamido oder Silyl;
R2 Halogen, Cyan, -NO2, -CF3, Alkyl, Aryl, Alkoxy, Alkylthio, Acyl, Alkylsul fonyl, Arylsulfonyl, Alkoxysulfonyl, Aryloxysulfonyl, Acylamino, Sul fonamido oder Silyl;
R3 Halogen, Cyan, Alkyl, Aryl, Acyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl oder Silyl; R4, R5 Alkyl, Aryl, Acyl, Acylamino oder Silyl;
a, b (unabhängig voneinander) 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 5 und
c 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten,
wobei in der Thiophenolgruppe mindestens 16 C-Atome enthalten sind,
und das einen DIR-Kuppler der Formel (II) enthält
X -N(R5)SR4, -N(R5)SOR4, -N(R5)SO2R4 oder -NHCOR4
R1 Halogen, Cyan, -NO2, -CF3, Alkyl, Aryl, Acyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Acylamino, Sulfonamido oder Silyl;
R2 Halogen, Cyan, -NO2, -CF3, Alkyl, Aryl, Alkoxy, Alkylthio, Acyl, Alkylsul fonyl, Arylsulfonyl, Alkoxysulfonyl, Aryloxysulfonyl, Acylamino, Sul fonamido oder Silyl;
R3 Halogen, Cyan, Alkyl, Aryl, Acyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl oder Silyl; R4, R5 Alkyl, Aryl, Acyl, Acylamino oder Silyl;
a, b (unabhängig voneinander) 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 5 und
c 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten,
wobei in der Thiophenolgruppe mindestens 16 C-Atome enthalten sind,
und das einen DIR-Kuppler der Formel (II) enthält
worin
R6 Alkyl oder Alkoxy,
R7 Wasserstoff oder einen Substituenten;
R8 Halogen, Alkyl, Aryl, Alkoxy oder Aryloxy;
R9 Wasserstoff oder einen Substituenten;
R10 Alkyl, Alkylaryl oder Alkoxycarbonylalkyl und
R11 Aryl oder Alkyl bedeuten.
R6 ist vorzugsweise Alkoxy;
R7 und R9 sind vorzugsweise Wasserstoffatome;
R8 ist vorzugsweise Halogen, insbesondere Chlor;
R10 ist vorzugsweise Alkyl oder Alkoxycarbonylalkyl,
R11 ist insbesondere Phenyl.
R6 Alkyl oder Alkoxy,
R7 Wasserstoff oder einen Substituenten;
R8 Halogen, Alkyl, Aryl, Alkoxy oder Aryloxy;
R9 Wasserstoff oder einen Substituenten;
R10 Alkyl, Alkylaryl oder Alkoxycarbonylalkyl und
R11 Aryl oder Alkyl bedeuten.
R6 ist vorzugsweise Alkoxy;
R7 und R9 sind vorzugsweise Wasserstoffatome;
R8 ist vorzugsweise Halogen, insbesondere Chlor;
R10 ist vorzugsweise Alkyl oder Alkoxycarbonylalkyl,
R11 ist insbesondere Phenyl.
In bevorzugten Ausführungsformen der Erfindung stehen R3 für H, R4 für Alkyl,
Aryl oder Acyl und R5 für Alkyl, Aryl oder Acylamino.
Bei dem durch R1, R2 oder R3 dargestellten Halogen handelt es sich um Fluor, Chlor
oder Brom. Eine durch R1, R2, R3, R4 oder R5 dargestellte Alkylgrupe kann
beispielsweise 1-18 C-Atome enthalten, geradkettig oder verzweigt sein und
gegebenenfalls substituiert sein; eine durch R4 dargestellte Alkylgruppe enthält
beispielsweise 1-8 C-Atome. Eine durch einen der Reste R1, R2, R3 und R4
dargestellte oder in einer durch R5 dargestellten Acylaminogruppe enthaltene
Acylgruppe leitet sich beispielsweise ab von einer aliphatischen oder aromatischen
Carbonsäure oder von einem Kohlensäurehalbester.
Vorzugsweise hat der Rest der Formel
die Bedeutung 2,4,6-Trichlorphenyl.
Vorzugsweise hat der Rest der Formel
die Bedeutung
worin
R12 unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl bedeutet.
X ist insbesondere -N(R5)SO2R4 oder -NHCOR4.
R12 unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl bedeutet.
X ist insbesondere -N(R5)SO2R4 oder -NHCOR4.
Beispiele für Kuppler der Formel (I) sind:
Die Kuppler der Formel (I) und ihre Herstellung sind aus DE 195 25 666 bekannt.
Geeignete Verbindungen der Formel (II) entsprechen der Formel
worin R10 einen gegebenenfalls substituierten Alkylrest bedeutet, z. B.
II-1: R10 = -C12H25
II-2: R10 = -CH(CH3)COOC12H25
II-3: R10 = -C14H29
II-4: R10 = -C16H33.
II-1: R10 = -C12H25
II-2: R10 = -CH(CH3)COOC12H25
II-3: R10 = -C14H29
II-4: R10 = -C16H33.
Der DIR-Kuppler der Formel II wird insbesondere in einer Menge von 5 bis
50 µmol/m2, der Purpurkuppler der Formel I in einer Menge von 50 bis 300 µmol/m2
eingesetzt.
Beispiele für farbfotografische Materialien sind Farbnegativfilme, Farbumkehrfilme,
Farbpositivfilme, farbfotografisches Papier, farbumkehrfotografisches Papier, farb
empfindliche Materialien für das Farbdiffusionstransfer-Verfahren oder das Silber
farbbleich-Verfahren.
Die fotografischen Materialien bestehen aus einem Träger, auf den wenigstens eine
lichtempfindliche Silberhalogenidemulsionsschicht aufgebracht ist. Als Träger eig
nen sich insbesondere dünne Filme und Folien. Eine Übersicht über Trägermateria
lien und auf deren Vorder- und Rückseite aufgetragene Hilfsschichten ist in Research
Disclosure 37254, Teil 1 (1995), S. 285 und in Research Disclosure 38957, Teil XV
(1996), S. 627 dargestellt.
Die farbfotografischen Materialien enthalten üblicherweise mindestens je eine rot
empfindliche, grünempfindliche und blauempfindliche Silberhalogenidemulsions
schicht sowie gegebenenfalls Zwischenschichten und Schutzschichten.
Je nach Art des fotografischen Materials können diese Schichten unterschiedlich
angeordnet sein. Dies sei für die wichtigsten Produkte dargestellt:
Farbfotografische Filme wie Colornegativfilme und Colorumkehrfilme weisen in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger 2 oder 3 rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten, 2 oder 3 grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten und 2 oder 3 blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten auf. Die Schichten gleicher spektraler Empfindlichkeit unterscheiden sich in ihrer fotografischen Empfind lichkeit, wobei die weniger empfindlichen Teilschichten in der Regel näher zum Träger angeordnet sind als die höher empfindlichen Teilschichten.
Farbfotografische Filme wie Colornegativfilme und Colorumkehrfilme weisen in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge auf dem Träger 2 oder 3 rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten, 2 oder 3 grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten und 2 oder 3 blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten auf. Die Schichten gleicher spektraler Empfindlichkeit unterscheiden sich in ihrer fotografischen Empfind lichkeit, wobei die weniger empfindlichen Teilschichten in der Regel näher zum Träger angeordnet sind als die höher empfindlichen Teilschichten.
Zwischen den grünempfindlichen und blauempfindlichen Schichten ist üblicherweise
eine Gelbfilterschicht angebracht, die blaues Licht daran hindert, in die darunter lie
genden Schichten zu gelangen.
Die Möglichkeiten der unterschiedlichen Schichtanordnungen und ihre Aus
wirkungen auf die fotografischen Eigenschaften werden in J. 14 Rec. Mats., 1994,
Vol. 22, Seiten 183-193 und in Research Disclosure 38957 Teil XI (1996), S. 624
beschrieben.
Farbfotografisches Papier, das in der Regel wesentlich weniger lichtempfindlich ist
als ein farbfotografischer Film, weist in der nachfolgend angegebenen Reihenfolge
auf dem Träger üblicherweise je eine blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhaloge
nidemulsionsschicht, eine grünempfindliche, purpurkuppelnde Silberhalogenidemul
sionsschicht und eine rotempfindliche, blaugrünkuppelnde Silberhalogenid
emulsionsschicht auf; die Gelbfilterschicht kann entfallen.
Abweichungen von Zahl und Anordnung der lichtempfindlichen Schichten können
zur Erzielung bestimmter Ergebnisse vorgenommen werden. Zum Beispiel können
alle hochempfindlichen Schichten zu einem Schichtpaket und alle niedrigempfindli
chen Schichten zu einem anderen Schichtpaket in einem fotografischen Film zusam
mengefaßt sein, um die Empfindlichkeit zu steigern (DE-25 30 645).
Wesentliche Bestandteile der fotografischen Emulsionsschichten sind Bindemittel,
Silberhalogenidkörner und Farbkuppler.
Angaben über geeignete Bindemittel finden sich in Research Disclosure 37254, Teil
2 (1995), S. 286 und in Research Disclosure 38957, Teil IIA (1996), S. 598.
Angaben über geeignete Silberhalogenidemulsionen, ihre Herstellung, Reifung,
Stabilisierung und spektrale Sensibilisierung einschließlich geeigneter Spektralsensi
bilisatoren finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 3 (1995), S. 286, in
Research Disclosure 37038, Teil XV (1995), S. 89 und in Research Disclosure
38957, Teil VA (1996), S. 603.
Fotografische Materialien mit Kameraempfindlichkeit enthalten üblicherweise Sil
berbromidiodidemulsionen, die gegebenenfalls auch geringe Anteile Silberchlorid
enthalten können. Fotografische Kopiermaterialien enthalten entweder Silberchlorid
bromidemulsionen mit bis 80 mol-% AgBr oder Silberchloridbromidemulsionen mit
über 95 mol-% AgCl.
Angaben zu den Farbkupplern finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 4
(1995), S. 288, in Research Disclosure 37038, Teil II (1995), S. 80 und in
Research Disclosure 38957, Teil XB (1996), S. 616. Die maximale Absorption der
aus den Kupplern und dem Farbentwickleroxidationsprodukt gebildeten Farbstoffe
liegt vorzugsweise in den folgenden Bereichen: Gelbkuppler 430 bis 460 nm, Purpur
kuppler 540 bis 560 nm, Blaugrünkuppler 630 bis 700 nm.
In farbfotografischen Filmen werden zur Verbesserung von Empfindlichkeit, Körnig
keit, Schärfe und Farbtrennung häufig Verbindungen eingesetzt, die bei der Reaktion
mit dem Entwickleroxidationsprodukt Verbindungen freisetzen, die fotografisch
wirksam sind, z. B. DIR-Kuppler, die einen Entwicklungsinhibitor abspalten.
Angaben zu solchen Verbindungen, insbesondere Kupplern, finden sich in Research
Disclosure 37254, Teil 5 (1995), S. 290, in Research Disclosure 37038, Teil XIV
(1995), S. 86 und in Research Disclosure 38957, Teil XC (1996), S. 618.
Die meist hydrophoben Farbkuppler, aber auch andere hydrophobe Bestandteile der
Schichten, werden üblicherweise in hochsiedenden organischen Lösungsmitteln
gelöst oder dispergiert. Diese Lösungen oder Dispersionen werden dann in einer
wäßrigen Bindemittellösung (üblicherweise Gelatinelösung) emulgiert und liegen
nach dem Trocknen der Schichten als feine Tröpfchen (0,05 bis 0,8 µm Durch
messer) in den Schichten vor.
Geeignete hochsiedende organische Lösungsmittel, Methoden zur Einbringung in die
Schichten eines fotografischen Materials und weitere Methoden, chemische Ver
bindungen in fotografische Schichten einzubringen, finden sich in Research
Disclosure 37254, Teil 6 (1995), S. 292.
Die in der Regel zwischen Schichten unterschiedlicher Spektralempfindlichkeit ange
ordneten nicht lichtempfindlichen Zwischenschichten können Mittel enthalten, die
eine unerwünschte Diffusion von Entwickleroxidationsprodukten aus einer licht
empfindlichen in eine andere lichtempfindliche Schicht mit unterschiedlicher spek
traler Sensibilisierung verhindern.
Geeignete Verbindungen (Weißkuppler, Scavenger oder EOP-Fänger) finden sich in
Research Disclosure 37254, Teil 7 (1995), S. 292, in Research Disclosure 37038,
Teil III (1995), S. 84 und in Research Disclosure 38957, Teil XD (1996), S. 621.
Das fotografische Material kann weiterhin UV-Licht absorbierende Verbindungen,
Weißtöner, Abstandshalter, Filterfarbstoffe, Formalinfänger, Lichtschutzmittel, Anti
oxidantien, DMin-Farbstoffe, Zusätze zur Verbesserung der Farbstoff-, Kuppler- und
Weißenstabilität sowie zur Verringerung des Farbschleiers, Weichmacher (Latices),
Biocide und anderes enthalten.
Geeignete Verbindungen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 8 (1995), S.
292, in Research Disclosure 37038, Teile IV, V, VI, VII, X, XI und XIII (1995), S.
84 ff und in Research Disclosure 38957, Teile VI, VIII, IX und X (1996), S. 607 und
610 ff.
Die Schichten farbfotografischer Materialien werden üblicherweise gehärtet, d. h., das
verwendete Bindemittel, vorzugsweise Gelatine, wird durch geeignete chemische
Verfahren vernetzt.
Geeignete Härtersubstanzen finden sich in Research Disclosure 37254, Teil 9 (1995),
S. 294, in Research Disclosure 37038, Teil XII (1995), Seite 86 und in Research
Disclosure 38957, Teil IIB (1996), S. 599.
Nach bildmäßiger Belichtung werden farbfotografische Materialien ihrem Charakter
entsprechend nach unterschiedlichen Verfahren verarbeitet. Einzelheiten zu den Ver
fahrensweisen und dafür benötigte Chemikalien sind in Research Disclosure 37254,
Teil 10 (1995), S. 294, in Research Disclosure 37038, Teile XVI bis XXIII (1995), S.
95 ff und in Research Disclosure 38957, Teile XVIII, XIX und XX (1996), S. 630 ff
zusammen mit exemplarischen Materialien veröffentlicht.
Ein farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial für die Colornegativfarbentwicklung
wurde hergestellt (Schichtaufbau 1A), indem auf einen transparenten Schichtträger
aus Cellulosetriacetat die folgenden Schichten in der angegebenen Reihenfolge
aufgetragen wurden. Die Mengenangaben beziehen sich jeweils auf 1 m2. Für den
Silberhalogenidauftrag werden die entsprechenden Mengen AgNO3 angegeben; die
Silberhalogenide werden mit 0,5 g 4-Hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7-tetraazainden pro
mol AgNO3 stabilisiert.
0,3 g schwarzes kolloidales Silber
1,2 g Gelatine
0,3 g UV-Absorber UV-1
0,2 g EOP (Entwickleroxidationsprodukt)-Fänger SC-1
0,02 g Trikresylphosphat (TKP)
1,2 g Gelatine
0,3 g UV-Absorber UV-1
0,2 g EOP (Entwickleroxidationsprodukt)-Fänger SC-1
0,02 g Trikresylphosphat (TKP)
0,7 g AgNO3
einer spektral rotsensibilisierten AgBrI-Emulsion,
4 mol% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,42 µm
1 g Gelatine
0,35 g farbloser Kuppler C-1
0,05 g farbiger Kuppler RC-1
0,03 g farbiger Kuppler YC-1
0,36 g TKP
1 g Gelatine
0,35 g farbloser Kuppler C-1
0,05 g farbiger Kuppler RC-1
0,03 g farbiger Kuppler YC-1
0,36 g TKP
0,8 g AgNO3
einer spektral rotsensibilisierten AgBrI-Emulsion,
5 mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,53 µm
0,6 g Gelatine
0,15 g farbloser Kuppler C-2
0,03 g farbiger Kuppler RC-1
0,02 g DIR-Kuppler D-1
0,18 g TKP
0,6 g Gelatine
0,15 g farbloser Kuppler C-2
0,03 g farbiger Kuppler RC-1
0,02 g DIR-Kuppler D-1
0,18 g TKP
1 g AgNO3
einer spektral rotsensibilisierten AgBrI-Emulsion,
6 mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,85 µm
1 g Gelatine
0,1 g farbloser Kuppler C-2
0,005 g DIR-Kuppler D-2
0,11 g TKP
1 g Gelatine
0,1 g farbloser Kuppler C-2
0,005 g DIR-Kuppler D-2
0,11 g TKP
0,8 g Gelatine
0,07 g EOP-Fänger SC-2
0,06 g Aluminiumsalz der Aurintricarbonsäure
0,07 g EOP-Fänger SC-2
0,06 g Aluminiumsalz der Aurintricarbonsäure
0,7 g AgNO3
einer spektral grünsensibilisierten AgBrI-Emulsion,
4 mol% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,35 µm
0,8 g Gelatine
0,23 g farbloser Kuppler M-6
0,065 g farbiger Kuppler YM-1
0,0015 g DIR-Kuppler D-3
0,18 g TKP
0,8 g Gelatine
0,23 g farbloser Kuppler M-6
0,065 g farbiger Kuppler YM-1
0,0015 g DIR-Kuppler D-3
0,18 g TKP
0,9 g AgNO3
einer spektral grünsensibilisierten AgBrI-Emulsion,
4 mol% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,50 µm
1 g Gelatine
0,14 g farbloser Kuppler M-6
0,04 g farbiger Kuppler YM-1
0,01 g DIR-Kuppler D-3
0,11 g TKP
1 g Gelatine
0,14 g farbloser Kuppler M-6
0,04 g farbiger Kuppler YM-1
0,01 g DIR-Kuppler D-3
0,11 g TKP
0,6 g AgNO3
einer spektral grünsensibiliserten AgBrI-Emulsion,
6 mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,70 µm
1,1 g Gelatine
0,08 g farbloser Kuppler M-6
0,01 g farbiger Kuppler YM-2
0,02 g DIR-Kuppler D-4
0,04 g TKP
1,1 g Gelatine
0,08 g farbloser Kuppler M-6
0,01 g farbiger Kuppler YM-2
0,02 g DIR-Kuppler D-4
0,04 g TKP
0,09 g Gelbfarbstoff GF-1
1 g Gelatine
0,08 g EOP-Fänger SC-2
0,26 g TKP
1 g Gelatine
0,08 g EOP-Fänger SC-2
0,26 g TKP
0,3 g AgNO3
einer spektral blausensibilisierten AgBrI-Emulsion,
6 mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,44 µm
0,5 g AgNO3
0,5 g AgNO3
einer spektral blausensibilisierten AgBrI-Emulsion,
6 mol% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,50 µm
1,9 g Gelatine
1,1 g farbloser Kuppler Y-1
0,03 g DIR-Kuppler D-5
0,6 g TKP
1,9 g Gelatine
1,1 g farbloser Kuppler Y-1
0,03 g DIR-Kuppler D-5
0,6 g TKP
0,6 g AgNO3
einer spektral blausensibilisierten AgBrI-Emulsion,
7 mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,95 µm
1,2 g Gelatine
0,1 g farbloser Kuppler Y-1
0,006 g DIR-Kuppler D-5
0,11 g TKP
1,2 g Gelatine
0,1 g farbloser Kuppler Y-1
0,006 g DIR-Kuppler D-5
0,11 g TKP
0,1 g AgNO3
einer Mikrat-AgBrI-Emulsion,
0,5 mol-% Iodid, mittlerer Korndurchmesser 0,06 µm
1 g Gelatine
0,004 mg K2
1 g Gelatine
0,004 mg K2
[PdCl4
]
0,4 g UV-Absorber UV-2
0,3 g TKP
0,4 g UV-Absorber UV-2
0,3 g TKP
0,25 g Gelatine
0,75 g Härtungsmittel H-1
0,75 g Härtungsmittel H-1
Der Gesamtschichtaufbau hatte nach der Härtung einen Quellfaktor ≦ 3,5.
Im Beispiel 1 verwendete Substanzen:
Nach Autbelichten eines Graukeils wird die Entwicklung nach "The British Journal
of Photography", 1974, Seiten 597 und 598 durchgeführt. Dabei wird die Entwickler
lösung gemäß Tabelle 1 variiert.
DTPA-Na5-Lösung ist eine 40 gew.%ige wäßrige Lösung des Pentanatriumsalzes
der Diethylentriaminpentaessigsäure. 4 ist der Farbentwickler der Formel
In den Schichtaufbauten 1B bis 1F werden in der 6. und 7. Schicht andere DIR-
Kuppler und Farbkuppler gegenüber Schichtaufbau 1A eingesetzt. Die verwendeten
Verbindungen sind in Tabelle 2 wiedergegeben.
In Tabelle 3 sind die Änderungen in den Filterdifferenzen in Abhängigkeit von der
verwendeten Entwicklerlösung angegeben. Die Filterdifferenzen sind die Dichte
differenzen zwischen der hinter Blau- und der hinter Grünfilter gemessene Dichte
(ΔDBG) und der zwischen der hinter Rot- und der hinter Grünfilter gemessenen
Dichte (ΔDRG) bei einer Belichtung von 0,8 log E über dem Empfindlichkeitspunkt
Grün, der durch eine Purpur-Dichte von 0,15 über Schleier definiert ist. Da die
Verarbeitung möglichst keinen Einfluß auf die Filterdifferenzen haben soll, sind
kleine Änderungen in den Filterdifferenzen vorteilhaft. Dies ist bei den
erfindungsgemäßen Materialien am besten realisiert.
Wie man sieht, weisen die erfindungsgemäßen Materialien eine verbesserte Verar
beitungsstabilität auf.
Claims (7)
1. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial mit einem Träger und wenigstens
einer lichtempfindichen Silberhalogenidemulsionsschicht, die einen Purpur
kuppler der Formel (I) enthält
worin
X -N(R5)SR4, -N(R5)SOR4, -N(R5)SO2R4 oder -NHCOR4
R1 Halogen, Cyan, -NO2, -CF3, Alkyl, Aryl, Acyl, Alkylsulfonyl, Aryl sulfonyl, Acylamino, Sulfonamido oder Silyl;
R2 Halogen, Cyan, -NO2, -CF3, Alkyl, Aryl, Alkoxy, Alkylthio, Acyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Alkoxysulfonyl, Aryloxysulfonyl, Acyl amino, Sulfonamido oder Silyl;
R3 Halogen, Cyan, Alkyl, Aryl, Acyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl oder Silyl;
R4, R5 Alkyl, Aryl, Acyl, Acylamino oder Silyl;
a, b (unabhängig voneinander) 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 5 und
c 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten,
wobei in der Thiophenolgruppe mindestens 16 C-Atome enthalten sind,
und das einen DIR-Kuppler der Formel (II) enthält
worin
R6 Alkyl oder Alkoxy,
R7 Wasserstoff oder einen Substituenten;
R8 Halogen, Alkyl, Aryl, Alkoxy oder Aryloxy;
R9 Wasserstoff oder einen Substituenten;
R10 Alkyl, Alkylaryl oder Alkoxycarbonylalkyl und
R11 Aryl oder Alkyl bedeuten.
worin
X -N(R5)SR4, -N(R5)SOR4, -N(R5)SO2R4 oder -NHCOR4
R1 Halogen, Cyan, -NO2, -CF3, Alkyl, Aryl, Acyl, Alkylsulfonyl, Aryl sulfonyl, Acylamino, Sulfonamido oder Silyl;
R2 Halogen, Cyan, -NO2, -CF3, Alkyl, Aryl, Alkoxy, Alkylthio, Acyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Alkoxysulfonyl, Aryloxysulfonyl, Acyl amino, Sulfonamido oder Silyl;
R3 Halogen, Cyan, Alkyl, Aryl, Acyl, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl oder Silyl;
R4, R5 Alkyl, Aryl, Acyl, Acylamino oder Silyl;
a, b (unabhängig voneinander) 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 5 und
c 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 4 bedeuten,
wobei in der Thiophenolgruppe mindestens 16 C-Atome enthalten sind,
und das einen DIR-Kuppler der Formel (II) enthält
worin
R6 Alkyl oder Alkoxy,
R7 Wasserstoff oder einen Substituenten;
R8 Halogen, Alkyl, Aryl, Alkoxy oder Aryloxy;
R9 Wasserstoff oder einen Substituenten;
R10 Alkyl, Alkylaryl oder Alkoxycarbonylalkyl und
R11 Aryl oder Alkyl bedeuten.
2. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, worin
R6 Alkoxy,
R7 und R9 jeweils H,
R8 Halogen,
R10 Alkyl oder Alkoxycarbonylalkyl und
R11 Phenyl bedeuten.
R6 Alkoxy,
R7 und R9 jeweils H,
R8 Halogen,
R10 Alkyl oder Alkoxycarbonylalkyl und
R11 Phenyl bedeuten.
3. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, worin
R3 Wasserstoff
R4 Alkyl, Aryl oder Acyl,
R5 Alkyl, Aryl oder Acylamino,
X -N(R5)SO2R4 oder -NHCOR4
der Rest
bedeuten und
der Rest
die Bedeutung
hat, worin
R12 unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl bedeutet.
R3 Wasserstoff
R4 Alkyl, Aryl oder Acyl,
R5 Alkyl, Aryl oder Acylamino,
X -N(R5)SO2R4 oder -NHCOR4
der Rest
bedeuten und
der Rest
die Bedeutung
hat, worin
R12 unsubstituiertes oder substituiertes Alkyl bedeutet.
4. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß in wenigstens einer grünempflichen Silberhalogenid
emulsionsschicht sowohl ein Purpurkuppler der Formel (I) als auch ein DIR-
Kuppler der Formel (II) enthalten ist.
5. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß der DIR-Kuppler der Formel (II) in einer Menge von 5
bis 50 µmol/m2 in einer Schicht enthalten ist.
6. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß der Purpurkuppler der Formel (I) in der wenigstens eine
Silberhalogenidemulsionsschicht in einer Menge von 50 bis 300 µmol/m2
enthalten ist.
7. Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial nach Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß das Material in der nachfolgend angegebenen
Reihenfolge auf einem transparenten Träger 2 oder 3 rotempfindliche, blau
grün-kuppelnde, 2 oder 3 grünempfindliche, purpurkuppelnde und 2 oder 3
blauempfindliche, gelbkuppelnde Silberhalogenidemulsionsschichten und
gegebenenfalls übliche Zwischen- und Schutzschichten aufweist, wenigstens
eine der grünempfindlichen Schichten einen Purpurkuppler der Formel (I) und
wenigstens eine der Schichten einen DIR-Kuppler der Formel (II) enthält.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DE19840109A DE19840109A1 (de) | 1998-09-03 | 1998-09-03 | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial |
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---|---|---|---|
DE19840109A DE19840109A1 (de) | 1998-09-03 | 1998-09-03 | Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial |
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Publication Number | Publication Date |
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Country | Link |
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US5677118A (en) * | 1995-10-05 | 1997-10-14 | Eastman Kodak Company | Photographic element containing a recrystallizable 5-pyrazolone photographic coupler |
JP3641733B2 (ja) * | 1997-05-06 | 2005-04-27 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
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- 1998-09-03 DE DE19840109A patent/DE19840109A1/de not_active Withdrawn
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1999
- 1999-08-30 US US09/385,734 patent/US6218097B1/en not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Publication date |
---|---|
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8120 | Willingness to grant licences paragraph 23 | ||
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: AGFAPHOTO GMBH, 51373 LEVERKUSEN, DE |
|
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |