JPH03167550A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は発色性に優れ、カブリのおよび色濁りの少ない
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する． ［従来の技術］ 特開昭６１−１１３０６０号及び米国特許第４，８５９
，５７８号には、耐拡散性カブラーのカップリング位に
１−フェニルー３−ビラゾリドン類の残基が直接又は、
タイミング基を介して置換した化合物が開示されている
．これらの化合物は、感度、ガンマ、発色濃度など発色
性が向上するという点で、感材設計上、極めて有利な化
合物である。しかしながらこれらの化合物はカブラー成
分に耐拡散性基を有するため、発色現像主薬の酸化体と
の反応により、非アルカリ可溶性の色素を生威する。し
たがって色相の異るカプラーを含有する層へ使用した場
合、色濁りを生じるため、添加する層が限定されてしま
うという欠点を有している．特に１−フェニル−３−ビ
ラゾリドン類を放出するカブラーは、その効果を十分発
揮させるため、いわゆるＤＩＲカブラーに比べると主カ
ブラーに対してかなり高い割合で使用することになるの
でこの色濁りの問題は特に重大である。

一方、カブラー戒分として炭素環状カルボニル化合物の
如き、発色現像主薬の酸化体との反応により無色の反応
生戒物を与える成分を用いた化合物も開示されている。

これらは、前述したような色濁りの問題がなく有利では
あるが、発色現像主薬の酸化体との反応が不十分であり
、実用性に乏しい． これに対し特開昭５８−１　６２９４９号、同６３−３
７３５０号公報には生成した発色色素が流出するタイプ
の化合物例の記載があるが、これらの化合物は、そのタ
イ稟ング基に耐拡散性基がないことによると思われるが
発色性は低くＩ−フェニル−３−ビラゾリドン類を放出
することによる効果は十分発揮しておらず、実用的では
ない．このため発色性が高く且つ前記の色濁りの問題が
発生しない１−フェニル−３−ピラゾリドン類を放出す
るカブラーの開発が望まれている．［発明の目的］ 本発明の目的は、発色性が良好で、かつ粒状性に優れ、
色濁りのない色画像を形成するハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある。

本発明の上記目的は、下記の構成のハロゲン化銀カラー
写真感光材料により達成された。

下記一般式［Ｉ］で示される化合物を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

一般式［Ｉ１ ＣＣｐ力『ｄＪ　ｒ行セＴ＋？ｉ到Ｊ２ｈ到Ｔ２ｈ箭Ｊ
３扇Ａ［式中、（ＣＰ）！ＩＯＬは写真処理の間にハロ
ゲン化銀写真感光材料から流出しうる発色色素を形成す
るカブラーのカップリング位から水素原子を除去したカ
ブラー残基な表し、Ｔ１、Ｔ２は（（：Ｐ）ｓ。，側の
結合が開裂した後にＡ側の結合が開裂するタイミング基
を表し、Ｊｌ，　Ｊ２はオキシカルボニル基、オキシメ
チレン基、（両基とも酸素原子が（Ｃｐｌ　ｓｏＬ側の
基と結合している）を表す． またＡは１−フェニル−３−ビラゾリドン類の残基を表
し、Ｘ，〜Ｘ，はＯまたは１を表す．ｘ，　十Ｘ．＞Ｏ
（７）とき、（Ｃ−）ＩＩＯＬ以外部分がバラスト基を
含む。］ 一般式［Ｉ］で表される化合物について詳しく説明する
． （（；１１）Ｉ＋。，で表されるカブラー残基としては
、減色法ハロゲン化銀カラー写真感光材料に使用される
イエロー、マゼンタシアンの各色素形成性カブラー残基
が挙げられ、例えば、イエローカブラーとしては、ペン
ゾイルアセトアニリド系化合物、ビバロイルアセトアニ
リド系化合物等の開鎖ケトメチレン化合物が有用であり
、マゼンタカプラーでは、ピラゾロン系化合物、インダ
ゾロン系化合物、ビラゾロトリアゾール系化合物等が有
用である．またシアンカブラーでは、フェノール系化合
物、ナフトール系化合物が有用である。

（Ｃ，）ＳＱＬで表される好ましい基としては、下記一
般式［　Ｉ＋　］〜一般式［　ＩＩＩ　］で表される基
が挙げられるが、 特に好ましい基は一般式 ［　ＩＩ＋　］ で表さ れる基である． 一般式［！Ｉ］ 一般式［　ＩＩＩ　］ 一般式 ［ＩＶ］ 一般式［■コ 一般式［ＶＩ］ 一般式 ［■］ ｎｌ 一般式［■］ ０ロ 一般式［！１］〜一般式［■］においてＲｌ、Ｒ，は水
素原子又は置換基を表し、ｌは１〜５を表す．ｍ％　ｎ
はＯ〜５を表し、ｐは０〜３を表すが、一般式［Ｉ１］
においては、ぶ個のＲ，の少なくとも１つ、一般式［　
ＩＩ１　］においては、ｍ個のＲ１及びｎこのＲ，の少
なくとも１つ、一般式［　ＩＶ　］及び一般式［■］に
おいては％ＲＩ及びｍ個のＲ２の少なくとも１つ及び一
般式［■］においては、Ｒ．及びｐ個のＲ２の少なくと
も１つは、それぞれ可溶化基又は可溶化基を含む基であ
る． 本発明において、可溶化基とは、一般式［Ｉ］で表され
る化合物が、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応
して形成される発色色素を現像処理液に対し可溶化する
ために必要な基であり、例えば、現像処理液中で解離す
る基が挙げられる。

また、適度に親木性である、ある種の色素は現像液中の
亜硫酸イオンの付加反応を受けることにより、親水性が
大幅に増加し、その結果として、現像処理液に対し可溶
化するので、上記の解離基の他に、色素を適度に親水性
にする基も可溶化基として挙げられる． 可溶化基の具体例としては、例えばカルボキシル基、ス
ルホ基、ヒドロキシ基、アくノスルホニル基、一ＣＯＯ
Ｒ　　（　Ｒは炭素数３以上の基）基が挙げられ、これ
ら可溶化基はカブラー母核に直接結合してもよいし、ア
ルキレン、アリーレン、一〇−、一Ｓ−、 ーＳ〇一 −ＣＯＮＨ− −５０，ＮＨ−、 ｎ た２価基を介してカブラー母核に結合してもよい、好ま
しい可溶化基としては、 −ＣＨ２ＣｌｈＣ００Ｈ、−ＣＯＮ｝ＩＣ｝１２０００
｝１、−ＣＯＮＨＣｌｈＣＯＯＣｔｌｓ、−ＣＯＮ｝Ｉ
ＣｌｈＣＯＯ（：Ｊｓ、−　ＣＯ　Ｎ　Ｉ　Ｃ　Ｉ１　
２　Ｃ　Ｈ　２　Ｃ　０　０　Ｈ、−　Ｃ　Ｏ　Ｎ　Ｈ
　Ｃ　Ｉ１　２　Ｃ　１１　２　Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｃ　ＩＩ
　ｓ、−　Ｃ　Ｏ　Ｎ　Ｈ　Ｃ　Ｈ　２　Ｃ　１１　２
　Ｇ　０　０　Ｃ　２　ＩＩ　ｓ等が挙げられる． また、Ｒｌ　、Ｒ　２で表される置換基としては、上述
の可溶化基または、可溶化基を含む基の他、発色色素を
現像液に対して不溶化しない範囲であれば特に制限はな
く、例えば、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子、
アシルアミノ基、カルバモイル基、カルボニルオキシ基
、ウレイド基、スルホニル基、アシル基、ニトロ基、ア
シノ基、シアノ基、アルコキシ基、ヘテロ環等が挙げら
れ、これらの！ｉｆｔｉ基は、さらに置換基を有するも
のを含む． 可溶化基以外の置換基のアルキル基の炭素数の総和は好
ましくは５個以下であり、特に好ましくは、３個以下で
ある． Ｔ．，Ｔ２で表されるタイミング基としては例えば米国
特許第４，２４８，９６２号、特開昭５７−５６８３７
号に開示されている分子内求核置換反応によるもや、特
開昭５６−１　１　４９４６号、特開昭５７−１　５４
２３４号などに開示されてる共役頴にそった電子移動反
応によるものなどが挙げられる。その他、特開昭５７−
１８８０３５号、同５８−９８７２８号、同５９−２０
６８３４号、同６０−７４２９号、同６０−２１４３５
８号、同６０−２２５８４４号、同６０−２２９０３０
号、同６０−２３３６４９号、同６０−２３７４４６号
、同６０−２３７４４７号明細書に開示されたものも挙
げられる。

本発明に用いられる化合物において、 タイミン グ基は、 好 ま し く は下記一般式 ［ ■ ｌ ］ ［：Ｉ　　ｊｌ または ［ １ｋ］ でボされる。

一般式 ［ Ｉ ］ ［式中、 Ｂはベンゼン環またはナフタレン環を完成するのに必要
な原子群を表し、 Ｙは一〇−． −Ｓ−ま ＲＩ２・ Ｒｌ３および Ｒｌ４は、 水素原子、 アルキル基よ たはアリール基を表す． ラ位に置換されており、 また、 他方はＡ側の成分 に結合している。

］ 一般式［Ｉｊコ ［式中、Ｙ，　Ｒｌ２，　Ｒｌ３は各々前記一般式［Ｉ
　ｉｌと同義であり、ＲＩＢは水素原子、アルキル基、
アリール基、アシル基、スルホン基、アルコキシカルボ
ニル基または複素環残基を表し、Ｒ＋６は水素原子、ア
ルキル基、アリール基、複素環残基、アルコキシ基、ア
稟ノ基、酸アミド基、スルホンアミド基、カルボキシル
基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基またはシ
アノ基を表す。

また、上記一般式［Ｉ　ｊｌで表わされるタイミング基
は、前記一般式［Ｉｉ］と同様に、Ｙが（ＣＩ）Ｓ。，
側の成分に、またＹはカブラー残基の活性点に、 ｔ Ｒｌ３ 次に分子内求核置換反応によりＬを放出するタイミング
基としては下記一般式［Ｉｋ］で示されるものがある． 一般式［Ｉｋ］ −Ｎｕ−Ｄ−Ｅ− ［式中、Ｎｕは電子の豊富な酸素、硫黄または窒素原子
等を有している求核基を表し、（Ｃｐ）ｉｏＬ側の成分
に結合している．Ｅは電子の不充分なカルボニル基、チ
オカルボニル基、ホスフイニル基またはチオホスフィニ
ル基等を有している求電子基を表す。この求電子基Ｅは
（Ｃｐ）ｓｏｔ．側の成分のへテロ原子と結合しており
、ＤはＭｕおよびＥを立体的に関係づけていて、（Ｃｐ
）ｓｏＬ側の戒分からＮｕが放出された後、３員環ない
し７員環の形成を伴なう反応により分子内求核置換を被
り、かつそれによって（Ｃ−）ｓ。，側の戒分を放出す
ることのできる結合基を表す．］ Ｊ，、Ｊ，で表されるオキシメチレン基のメチレン部分
は１〜２個の置換基を有するものを含む． 該置換基としては、好ましいものとして例えばハロゲン
原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、複素環
残基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
アルキルカルバモイル基、アリールカルバモイル基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
スルファモイル基、カルボキシ基、シアノ基、ニトロ基
、アルキルアミノ基およびアリールアミノ基等が挙げら
れる．上記の置換基のアルキル基、アリール基、複素環
部は、更に置換基を有するものを含む。

本発明に係る化合物における１−フェニル−３−ビラゾ
リドン類はその互変異性体（例えば、１一フェニルー３
−ヒドロキシ−２−ビラゾリン類）を含む。

１−フエニル−３−ビラゾリドン類としては下記一般式
［Ｐ−Ｉ］、一般式［　Ｐ　−　ＩＩ　］で示されるも
のが好ましい。

一般式［Ｐ−Ｉ］ 一般式［Ｐ−２］ Ｒｌ２〜ＲＩ５は水素原子、アルキル基、アリール基を
表す．Ｒ，６は、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、ニトロ基、ヒドロキシル基、スルホニル基を表す
．ｍはＯ〜４を表し、ｍ≧２のとき、各Ｒｌｅｌは同じ
でも異っていてもよい．Ｒｌ２、Ｒｌ３のうち好ましい
ものは、水素原子、アルキル基であり、アルキル基のと
き、炭素数１〜３のものが好ましい．ヒドロキシ基の如
き置換基を有するものを含む． Ｒｌ４、Ｒ＋Ｓのうち好ましいものは、水素原子である
． Ｒｌ２”’ＲＩＢで表されるアルキル基、Ｒｌ２〜ＲＩ
Ｓで表されるアリール基、Ｒｌ６で表わされるアルコキ
シ基は置換基（例えばヒドロキシ基）を有するものを含
む． Ａで示される１−フェニル−３−ビラゾリドン類の残基
とは１−フェニルー３−ビラゾリドン類より水素原子を
除去した基であり、一般式［Ｐ−■］におけるビラゾリ
ジン核の２位の水素原子を除去したものおよび一般式［
　Ｐ　−　Ｉ＋　］における２一ピラゾリン核の３位の
置換基であるヒドロキシ基の水素原子を除去したものが
好ましく、特に前者が好ましい． （Ｃｐ）ｓ。し以外の部分が含むことがあるバラスト基
としては、アルキル部分の総炭素数が８以上となる置換
基が好ましく、特に１０以上のものが好ましい． 一般式［夏］で表される化合物の中で，　（Ｃ，）　Ｓ
ＱＬで表されるカブラー残基としては、特に、下記の一
Ｍ式［　Ｘ　Ｖｌ　］で示されるものが好ましい．一般
式［■］ ［式中、Ｒ２１〜Ｒ２２は水素原子又は炭素数１〜３の
アルキル基を表し、ｑは１〜３を表し、ｑが２〜３のと
き、各Ｒ２２、Ｒ２３は同じでも異なっていてもよい。

Ｒ２Ｓは水素原子又は置換基を表す。］また（Ｃ．．）
ｓＯＬ以外の部分としてはＸ２　＋Ｘ４　＞Ｏであるこ
とが好ましく、バラスト基がＴ１及びＴ２の少なくとも
一方に含まれていることが好ましい． 以下に本発明に係る一般式［Ｉ］の代表的な例示化合物
を示すが、 本発明は、 これらの例に限定 されるものではない。

以下余白 １０． ｎＩ＋ ＮＵｚ １　１。

２． ｎ＋＋ Ａｌｌ ３． １　４． コ１Ｉ＋ Ａｌｌ １５． １　６． Ａｌｌ ０■ １　７． １１３． ＮｌｌＳＵｚＬ：＋ｚｌｈｓ ｌ ９． ２０． ０■ ｎ＋＋ ２　１． ２２， Ａｌｌ ｎ１１ ２３． ２４． しｓｌｌｚＬＬＪ ２５． ２６． Ａｌｌ Ａｌｌ ２７． ２８． ＮｔｌＬ，υしｌ’ｌｌ１３５ ２９． ３　０． ３　１． ３２． Ｃσ ３３． ３４． しκ リしｌ！Ｉ１２５ ３５． ３６． ）υ３■ ３７． ３８． ３９． ４０． ４１． ４２． ４３． ４４． （ＩＩ１ 合成例１ （例示化合物１の合成） （Ａ） （Ｂ） ｎ＋１ 例示化合物ｌ 特開昭５８−１６２９４９号公報記載の方法により合威
した化合物（Ａ）６．６ｇ，１−フエニル−３−ヒドロ
キシ−２−ビラプリンのナトリウム塩（Ｂ）（Ｄ） （Ｅ） Ａｌｌ 例示化合物２３ 特開昭６３一 ３７３５０号公報に記載の方法で合威し２．０ｇをジメ
チルホルムアミド６０ｍｆｆ中で、８時間加熱した．（
湯浴）．この後、反応混合物を４　０　０　ｍ　ｌの氷
水に投入し、析出した固体を濾過、水洗、乾燥後カラム
クロマトグラフィーにより稍製し、例示化合物ｌ、２．
８ｇを得た。

合戒例２（例示化合物２３の合戒） Ａｌｌ （Ｃ） た化合物（Ｃ）６．０ｇをメタノールＧ　Ｏｍｌ中に加
え、濃硫酸１滴を加え、２時間加熱還流した．その後メ
タノールを減圧留去し、残渣を酢酸エチルに溶解し、水
洗した．酢酸エチルを減圧留去し、残渣をカラムクロマ
トグラフィーにて精製し、化合物（Ｄ）３．１ｇを得た
。次に、化合物（Ｄ）３．０ｇ，Ｎ，Ｎ−ジメチルアニ
リン３．ｏｇ：テトラヒドロクラン１００ｍｊ！を窒素
下室温で撹拌し、そこへ米国特許第４．８５９，５７８
号に記載の方法で合威した化合物（Ｅ）２．３ｇを添加
し、約１０時間室温で撹拌した．その後、この反応混合
物を希塩酸に注加し、酢酸エチルにて抽出後酢酸エチル
を留去し、残渣を得た．この残渣をカラムクロマトグラ
フィーで精製した後、アセトニトリル中で結晶化し、例
示化合物（２３）１．１ｇを得た．本発明の化合物は、
色素画像を形成するカブラーと併用し、該カブラーと同
一または独立の化合物としてハロゲン化銀乳剤層中に添
加することもできるし、乳化物として非感光性層に添加
することもできる。本発明の化合物は単独でまたは２　
ｆｉ以上併用することができる。

本発明に係る化合物の添加量としてはカブラー１モルに
対して本発明に係る化合物０．１〜１００モル％の範囲
が好ましく特に好ましくは０．１〜５０モノレ％矛呈度
である． 木発明に係る化合物と併用することができる色素画像形
戒カブラーは、２当量でも、４当量でもよく、イエロー
カブラーとしては、開鎮ケトメチレン化合物、例えばビ
バリルアセトアニリド型、ペンゾイルアセトアニリド型
イエローカブラーが、マゼンタカブラーとしてはピラゾ
ロン系、ビラゾロトリアゾール系、ビラゾリノベンツイ
ミダゾール系、インダゾロン系等の化合物が、シアンカ
ブラーとしては、フェノール系、ナフトール系の化合物
がそれぞれ例示できる。また、マスキング用カブラー　
コンビーティング・カブラー、ＤＩＲカブラー、漂白促
進剤放出力ブラー等も本発明の化合物と併用できる。

本発明に係る化合物、上述の各種のカプラーをはじめ疎
水性化合物を感光材料に添加するにあたっては、例えば
、氷中油滴分敗法が用いられる。

例えば、トリクレジルフォスフェート、ジブチルフタレ
ートの如き高沸点有機溶媒または酢酸ブチル、ブロピオ
ン酸ブチル等の低沸点有機溶媒のそれぞれ単独に、また
は必要に応じてそれらの混合液に疎水性化合物を併せて
、あるいはそれぞれ単独に溶解した後、界面活性剤を含
むゼラチン水溶液と混合し、次に高速回転ミキサーまた
はコロイドミルで乳化した後、ハロゲン化銀に添加して
ハロゲン化銀乳剤を調製することができる。

本発明に係る化合物を含む乳剤層または非感光性層には
、還元剤または酸化防止剤、例えば亜硫酸塩（亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム等）、重亜硫酸ナトリウム、
重亜硫酸カリウム等）、ヒドロキシルアミン類（ヒトロ
キシルアミン、Ｎ−メチルヒドロキシルアミン、Ｎ−フ
ェニルヒドロキシルアミン等）、スルフィン酸類、（フ
ェニルスルフィン酸ナトリウム等）、ヒドラジン類（Ｎ
，Ｎ−ジメチルヒドラジン等）、レダクトン類（アスコ
ルビン酸等）、ヒドロキシル基を１つ以上有する芳香族
炭化水素類（ｐ−アミノフェノール、アルキルハイドロ
キノン、没食子酸、カテコール、ビロガロール、レゾル
シン、２．３−ジヒドロキシナフタレン等）などとを併
用することができる． 更に、本発明において使用されるマゼンタカブラーから
形成されるマゼンタ色素画像の光堅牢性を更に向上させ
るために、該乳剤層もしくは、その隣接層内にｐ−アル
コキシフェノール類、フェノール性化合物類を添加する
ことができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の層構威については
、通常の減色法で良く原則的には、青感性感光層中に黄
色色素を形成するためのイエローカブラーを、緑感性感
光層中にマゼンタ色素を形成するためのマゼンタカプラ
ーを、及び赤感性感光層中にシアン色素を形成するため
のシア−ンカブラーを、それぞれ含有している三層が基
本的な層構成であり、更に、これら各層のいずれか、あ
るいは全層をそれぞれ感度は異るが感色性が同一である
二重あるいは三重層など重層にし、ないしはこれら二重
あるいは三重層の各層の間に中間層を設けて、感光材料
の発色特性、色再現性、発色色素粒状性等の諸写真特性
を改良することができる． これら基本的な乳剤層の他に、最上層に保護層、眉間に
は中間層、フィルター層、最下層には下引き層、ハレー
ション防止層等の各層が適切に用いられて更に保護、色
汚染防止、粒状性向上、色再現向上、膜付向上等を図る
ことができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用いられるハロゲ
ン化銀として仕塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃
臭化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀写真感光材
料に使用される任意のハロゲン化銀が包含される． 上記のハロゲン化銀乳剤、公知の化学増感剤により増感
することができる。化学増感剤としては貴金属増感剤、
硫黄増感剤、セレン増感剤および還元増感剤の単独また
は併用ができる．ハロゲン化銀用バインダーとして公知
のバインダーが使用される．更に本発明のハロゲン化銀
乳剤は、必要に応じて公知の増感色素を用いて分光増感
することができる． 上記のハロゲン化銀乳剤には感光材料の製造工程、保存
中あるいは処理中の感度低下やカブリの発生のために、
１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、３−メチ
ルベンゾチアゾール、４ーヒドロキシー６−メチル−１
．３，３ａ，７−テトラアザインデン等の複素環化合物
、メルカプト化合物、金属塩類等の種々の化合物を添加
することができる． また、上記乳剤の硬膜処理は、常法に従って実施される
。

上記ハロゲン化銀乳剤には、界面活性剤を単独もしくは
混合して添加してもよい。この界面活性剤としては塗布
助剤、乳化剤、処理液等に対する浸透性の改良剤、消泡
剤、帯電防止剤、耐接着剤、写真特性の改良あるいは物
理的性質のコントロールのための各種の活性剤が使用で
きる。

かくして構成される本発明のハロゲン化銀写真感光材料
は、像様露光された後、発色現像主薬の存在下にて発色
現像処理する工程を含む写真処理を施される． 本発明において写真処理とは、通常の減色法ハロゲン化
銀カラー写真感光材料の像様露光後に施される各処理工
程を包含するものであり、基本的には発色現像処理工程
、および漂白処理工程、定着処理工程あるいは漂白定着
処理工程を主要処理工程とし、必要に応じて黒白現像処
理工程、水洗工程、安定化処理工程などを包含する。こ
れらの処理工程に用いられる少なくとも１つの処理液（
例えば、発色現像液、漂白液、定着液あるいは漂白定着
液）は、アルカリ性とされ、このアルカリ環境下におい
て処理が行われる。

本発明に係る写真処理に用いられる発色現像主薬は、現
像主薬を含むｐ｝ｌが８以上、好ましくはｐｌｌが９〜
１２のアルカリ性水溶液である。この現像主薬としての
芳香族第１級アよン現像主薬は芳香族環上に第１級アミ
ン基を持ち、露光されたハロゲン化銀を現像する能力の
ある化合物、または、このような化合物を形戊する前駆
体を意味する．上記現像主薬としては、ｐ−フェニレン
ジアよン系のものが代表的であり、次のものが好ましい
例として挙げられる． ４−アミノーＮ，Ｎ−ジエチルアニリン、３ーメチル−
４−アミノーＮ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−アくノー
Ｎ一エチルーＮ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アよノーＮ一エチルーＮ一β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メチル−４−アよノーＮ一エチル
ーＮ一β一メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノーＮ一エチルーＮ一β−メトキシエ
チル−４−アミノーＮ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メ
トキシー４−アミノーＮ一エチルーＮーβ−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メトキシ一４−アミノーＮ一エチ
ルーＮ一β−メトキシエチルアニリン、３−アセトアよ
ドー４−アミノーＮ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミ
ノーＮ，　Ｎージメチルアニリン、Ｎ一エチルーＮ一β
−［β一（β−メトキシエトキシ〉エトキシ］エチルー
３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ一エチルーＮ−β
−（β−メトキシエトキシ）エチル、−３−メチル−４
−ア主ノアニリンや、これらの塩、例えば硫酸塩、塩酸
塩、亜硫酸塩、Ｐ−｝−ルエンスルホン酸塩等である．
また、これらの発色現像液には必要に応じて種々の添加
剤を加えることができる． 本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、発色現像
処理工程の後、本発明に係る写真処理として、常法に従
い、漂白処理工程、定着処理工程あるいは漂白定着処理
工程、水洗工程、安定化工程などの任意の組合せの処理
工程が行われる。

［実施例］ 以下に本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明はこ
れらの例に限定されるものではない。

実施例１ 下引加工したセルロースアセテートフイルム支持体上に
、α−ビバロイルーα一（２，５−ジーオキソ−３．４
−ジフェニルイミダゾリジン−１−イル）−２−クロロ
ー５−［γ一（２．４−ジ−１−ア稟ルフエノキシ）プ
チルアミド］アセトアニライド（Ｃｐ　−　１　）　１
０．７ｇをトリクレジルホスフエート１１ｍ２と酢酸エ
チル３０ｍ！に溶解し、これをアルカノールＢ（アルキ
ルナフタレンスルホネート、デュポン社製）の１０％水
溶液２０ｍｉ＋および５％ゼラチン水溶液２００ｍＮと
混合しコロイドミルにて乳化分敗し、乳化物を得た。こ
の分散液を高感度青感性沃臭化銀乳剤（沃化銀７モル％
含有〉ＩＫｇに添加し、硬膜剤として、１．２−ビス（
ビニルスルホニル）エタンの２％水溶液４０ｍｊを加え
塗和乾燥した。（塗布銀量１２ｍｇ／１００ｃｍ２カブ
ラーモル／Ａｇモル＝　０．０５）このようにして得ら
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を試料１０１とす
る。

試料１０１ｋ：更に第ｌ表に記載の本発明に使用される
化合物をカブラーＣ，−１の２０モル％分添加して、各
試料を作製した。

これらの各試料をインテンシティースケール感光計を用
いて、青色ウエッジ露光を与えた後、下記の処理工程に
したがって発色現像処理した。

処｝里工程　（　３８℃　） 発色現象　　　　　　　　　３分１５秒漂白　　　　　
　　　　　　　６分３０秒水洗　　　　　　　　　　　
３分ｌ５秒定着　　　　　　　　　　　６分３０秒水洗
　　　　　　　　　　　３分ｌ５秒安定化　　　　　　
　　　　１分３０秒各処理工程において使用した処理液
組成は下記の通りである． ［発色現像液組成］ ４−アくノー３−メチルーＮ一エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）一 アニリン・硫酸塩 無水亜硫酸ナトリウム ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 無水炭酸カリウム 臭化ナトリウム ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩 （１水塩） 水酸化カリウム 水を加えて１℃とする、水酸化カリ いてＰ　Ｈ　ｌｏ．Ｑに調整する。

［漂白液組成］ エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩 ４．７５ｇ ４．２５ｇ ２，Ｏｇ ３７．５ｇ １．３ｇ ２．５ｇ １，Ｏｇ ウムを用 １００．０ｇ エチレンジアミン四酢酸ニ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　１０．０ｍＡ水を加えてＩ
ＩＩ．とじ、アンモニア水を用いてｐｌ｛−１ｉ．Ｏ＆
：調整する． ［定着液組成コ チオ硫酸アンモニウム １７ｓ．ｏｇ 無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８，５ｇメタ亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１
１とし、酢酸を用いてｐ｝Ｉ−６．０に調整する。

［安定液組成］ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５ｍＩ
Ｌコニダックス（コニカ社製）　　　　　　７．５ｍｊ
ｌＬ水を加えて１文とする。

このようにして現像処理された試料の結果を第１表に示
す． なお、感度はカブリ＋１．０の濃度を与える露光量の逆
数で、試料１を１００とした時の相対値を表わし、ガン
マは特性曲線上のカブリ濃度十〇、３の濃度を与える点
とカブリ濃度＋０．３の濃度を与える露光量よりＬｏｇ
Ｅ（Ｅ：露光量〉で１．５多い露光量を与える場合の点
を結んだ直線の傾きで表わす． 第 表 第１表から明らかなように、試料１０２〜試料１１１は
、試料１０１に対して、さほどカブリは上昇することな
く、高感度化し、最高濃度も上昇してることがわかる。

また試料１０２については、シアン色素による色濁りが
みられたが、本発明の試料においては、色濁りは見られ
なかった。

更に試料１０３の例示化合物１の代りに例示化合物２９
、３１、３３、３４、３９を用いた試料においても本発
明の効果が得られた。

実施例２ ハロゲン化銀写真感光材料中の添加量は、特に記載のな
い限１０当りのダラム数を示す。またハロゲン化銀とコ
ロイド銀は銀に換算して示した。

増感色素は、銀１モル当りのモル数で示した。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料の試料２０１を作製した。

試料−２０１（比較） 第ＩＮ；ハレーション防止１１　（ＨＣ）黒色コロイド
銀　　　　　　　　０．１５紫外線吸収剤（ＵＶ−１）
　　　　０．２０カラードカブラ−（ＣＣ−１）　　０
．０２高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　０．２０高沸
点溶媒（Ｏ　ｉ　１−２）　　　　０．２０ゼラチン　
　　　　　　　　　　ｌ・６第２層：中間層（１．Ｌ．
−１） ゼラチン　　　　　　　　　　　１．３第３層；低感度
赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ
−１）　　　　０．４沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２）　　　
　０．３増感色素（Ｓ−ｔ） ３．２　Ｘ　ｔｏ−’　（モル／銀１モル）増感色素（
Ｓ−２） ３．２　Ｘ　１０−’　（モル／銀１モル）増感色素（
Ｓ−３） ０．２　Ｘ　１Ｇ−’　（モル／銀１モル）シアンカブ
ラー（Ｃ−１）　　　　０．５シアンカブラー（　Ｃ　
−　２　）　　　　０．１３カラードシアンカブラー（
ＣＣ−１）　　０．０７ＤＩＲ化合物（Ｄ　−　１　）
　　　　　　０．００６ＤＩＲ化合物（　Ｄ　−　２　
）　　　　　　０．０１高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　
　　０．５５添加剤（Ｓ　Ｃ−　１　）　　　　　　　
０．００３ゼラチン　　　　　　　　　　　１．０第４
層； 高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｒｌｌ）沃臭化銀乳
剤（Ｅｍ−３）　　　　０．９増感色素（Ｓ−１） １．７　Ｘ　１０−’　（モル／銀１モル）増感色素（
Ｓ−２） １．６　Ｘ　１０−’　（モル／銀１モル）増感色素（
Ｓ−３） ０．Ｉ　Ｘ　１０−’　（モル／銀１モル）シアンカブ
ラー（Ｃ−２）　　　　０．２３カラードシアンカブラ
ー（ＣＧ−１）　　０．０３ＤＩＲ化合物（　Ｄ　−　
２　）　　　　　　０．０２高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）
　　　　０．２５添加剤（Ｓ　Ｃ−　１　）　　　　　
　　０．００３ゼラチン　　　　　　　　　　　１，０
第５層；中間層（１．Ｌ．−２） ゼラチン　　　　　　　　　　　０・８第６層；低感度
緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ
−１）　　　　０．６沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２）　　　
　０．２増感色素（Ｓ−４） ８．７　Ｘ　１０−’　（モル／銀１モル）増感色素（
Ｓ−５） ｏ．ａ　ｘ　ｔｏ−’　（モル／銀１モル）マゼンタカ
ブラ−（Ｍ−１）　　　０．１７マゼンタカブラー（Ｍ
−２）　　　０．４３カラードマゼンタカブラ−（ＣＭ
−１）０．１０ＤＩＲ化合物（　Ｄ　−　３　）　　　
　　　０．０２高沸点溶媒（Ｏ　ｉ　１−２）　　　　
０．７０添加剤（ＳＣ−１）　　　　　　　０．００３
ゼラチン　　　　　　　　　　　１．０第７層；高感度
緑感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｇｌ｛）沃臭化銀乳剤（Ｅ
ｍ−３）　　　　０．９増感色素（Ｓ−６） １．Ｉ　Ｘ　１０”’　（モル／銀１モル）増感色素（
Ｓ−７） ２．Ｏ　ｘ　１０−’　（モル／銀１モル）増感色素（
Ｓ−ａ） ０．３　ｘ　ｌＯ−’　（モル／銀１モル）マゼンタカ
ブラ−（Ｍ−１）　　　０．０３マゼンタカブラ−（Ｍ
−２）　　　０．１３カラードマゼンタカブラー（ＣＭ
−１）０．０４ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　　　　　　０
．０４高沸点溶媒（Ｏ　ｉ　１−２）　　　　０．３５
添加剤（ＳＣ−１）　　　　　　　０．００３ゼラチン
　　　　　　　　　　　１・０第８層；イエローフィル
ター層（ｙｃ）黄色コロイド銀　　　　　　　　０．１
添加剤（ＭＳ−１）　　　　　　　０．０７添加剤（Ｍ
Ｓ−２）　　　　　　　０．０７添加剤（　Ｓ　Ｃ　−
　２　）　　　　　　　０．１２高沸点溶媒（Ｏ　ｉ　
ｌ−２）　　　　０．１５ゼラチン　　　　　　　　　
　　１．０第９層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（
ＢＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　０．２５沃臭
化銀乳剤（　Ｅ　ｍ　−　２　）　　　　０．２５増感
色素（Ｓ−９） ５．８　Ｘ　１０−’　（モル／銀１モル）イエローカ
プラー（ｙ−１）　　　ｏ．［ｌｏイエローカブラー（
Ｙ−２）　　　Ｏ。３２ＤＩＲ化合物（Ｄ　−　１　）
　　　　　　０．００３ＤＩＲ化合物（　Ｄ　−　２　
）　　　　　　０．００６高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　
　　　０．１８添加剤（ＳＣ−１）　　　　　　　０．
００４ゼラチン　　　　　　　　　　　ＩＪ 第１０層；高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＨ）沃
臭化銀乳剤（　Ｅ　ｍ　−　４　）　　　　０．５増感
色素（　Ｓ　−　１０） ３．Ｏ　Ｘ　１０−’　（モル／銀１モル）増感色素（
Ｓ−１１） １．２　Ｘ　ｔｏ−’　（モル／銀１モル）イエローカ
ブラー（Ｙ−１）　　　　０．１８イエローカブラー（
Ｙ−２）　　　０．１０高沸点溶媒（Ｏ　ｉ　１−２）
　　　　０．０５添加剤（ＳＣ−１）　　　　　　　０
．００２ゼラチン　　　　　　　　　　　１，０第１保
護層（Ｐｒｏ　−１） 沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−５）　　　　０．３紫外線吸収剤
（ＵＶ−１）　　　　０．０７紫外線吸収剤（ＵＶ−２
）　　　　０．１添加剤（ＨＳ−１）　　　　　　　０
．２添加剤（ＨＳ−２）　　　　　　　０．１高沸点溶
媒（ｏｉｌ−１）　　　　０．０７高沸点溶媒（Ｏ　ｉ
　１−３）　　　　０．０７ゼラチン　　　　　　　　
　　　０．８第２保護層（Ｐｒｏ−２） アルカリ可溶性マット剤 （平均粒径　２μｙｒ　）　　　　　０．１３ポリメチ
ルメタクリレート粒子 （平均粒径　３μｍ　）　　　　　　０．０２スベリ剤
（ＷＡＸ−１　）　　　　　　　０．０４帯電防止剤（
ＳＵ−１）　　　　　０．００４帯電防止剤（ＳＵ−２
）　　　　　０．０２ゼラチン　　　　　　　　　　　
　０・５なお、各層には上記組成物の他に、塗布助剤第
１２層； 第１ｌ層； ＳＯ−４、分敗助剤ＳＵ−３、硬化剤Ｈ−１、Ｈ一２、
安定剤ＳＴ−１、防腐剤ＤＩ−１、かぶり防止剤ＡＦ−
１、ＡＦ−２、染料ＡＩ−１、ＡＩ−２を適宜添加した
． また上記試料中に使用した乳剤は、以下のものである。

いづれも内部高沃度型の単分散性の乳剤である． Ｅｍ−　１　：平均沃化銀含有率　７．５モル　８面体
平均粒径　　０．５５μＵ Ｅｎ＋−２　：平均沃化銀含有率　２．５モル　８面体
平均粒径　　０．３６μｍ Ｅｍ−３　：平均沃化銀含有率　８．０モル　８面体平
均粒径　　０．８４μｍ Ｅｍ−４　＋平均沃化銀含有率　８．５モル　８面体平
均粒径　　ｌ．０２μｍ Ｅｍ−５　：平均沃化銀含有率　２．０モル　８面体平
均粒径　　０．０８μｍ 以下余白 Ｓ　一 Ｓ　一 Ｓ Ｓ Ｏ Ｓ　一 Ｃ−１ Ｙ−１ ＣＣ−　　１ ｒｐ ＣＭ−　　１ しｌ Ｄ−１ Ｄ−２ Ｄ−３ ｎ■ ｕｖ−ｉ Ｕ　ｖ　− Ｈ Ｓ　− Ｈ Ｓ Ｈ　一 Ｈ−２ ［（（ＨＰ−ＣＨＳ（ｈｃＨ２）　ｓＣＣ｝Ｉｔｓ（ｈ
　（ＣＨ２）　２１　２Ｎ（Ｃｌｈ）　２ｓＯｓＫＳ Ｓ ｕ−２ Ｓ ｕ−３ Ｓ ■ Ｓ 混合物 Ｏ ｌ ｌ ｌ Ａ ■ Ａ ■ Ｃ，｝Ｉ， Ｃ，｝Ｉ， Ｏ 一　３ ＷＡＸ−１ ＳＴ−　　１ ＡＦ　　一 Ｄ ■ Ｍ．Ｗ．：９，０００ ＡＦ− 混合物 次に試料２０１の第６Ｎ及び第７層に対して、第２表に
記載した化合物をＭ−１およびＭ−２の総モル数の２０
モル％分添加した。（試料２０２〜以下余白 比較化合物２ （特開昭５８−１６２９４９号公報記載の化合物）Ａｌ
ｌ 比較化合物３ （特開昭６３−３７３５０号公報記載の化合物）曲 試料２０１〜２０７を、緑色光りにてウエッジ露光した
後、実施例１と同じ現像処理をし、得られたマゼンタ画
像の感度（相対感度試料２０１を１００とした）、カブ
リ、ガンマ、最高濃度を測定した．第２表に示した． 第２表から明らかなように、試料２０２、２０５〜２０
７は、試料２０１に対し大幅な高感度化がはかられてお
り、その最高濃度も上っているが、タイミング基に耐拡
散性基を有しない比較化合物を添加した試料２０３，２
０４はその上昇分は小さいことがわかる。また、試料２
０２のみシアン色素による色濁りが生じていた。また、
試料２０５〜２０６は試料２０１に比べ、粒状性の点で
も優れていた。

また、添加化合物として、例示化合物３、５、６、７、
９、１２、１６、１９、２０、２６、３２、３９、４３
を試料２０５と同様に添加した各試料においても本発明
の効果が得られた。

このように、本発明に用いられる化合物は現像主薬との
カップリング反応性が高く、その結果として放出される
１−フェニル−３−ビラゾリドン類の作用により、低カ
ブリで高感度化され、かつ高い最大濃度を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供できる．また、本発明
の化合物は生成した発色色素が写真感光材料中に残存し
ないため、母核の色調に関係なく、いかなる層に添加し
ても色濁りを生じないという優れた性能を有する。

［発明の効果］ 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、特定のカ
ブラーを含有することにより、発色性が良好で、かつ粒
状性に優れ、色濁りのない色素画像を形戒するという優
れた効果を奏する。

特許出願人　　　コニカ株式会社 代理人弁理士　　中　　島　　幹　　雄外 名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式［ I ］で示される化合物を含有することを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、（Ｃ＿Ｐ）＿Ｓ＿Ｏ＿Ｌは写真処理の間にハロ
   ゲン化銀写真感光材料から流出しうる発色色素を形成す
   るカプラーのカップリング位から水素原子を除去したカ
   プラー残基を表し、Ｔ＿１、Ｔ＿２は（Ｃ＿Ｐ）＿Ｓ＿
   Ｏ＿Ｌ側の結合が開裂した後にＡ側の結合が開裂するタ
   イミング基を表し、Ｊ＿１、Ｊ＿２はオキシカルボニル
   基、オキシメチレン基、（両基とも酸素原子が（Ｃ＿Ｐ
   ）＿Ｓ＿Ｏ＿Ｌ側の基と結合している）を表す。 またＡは１−フェニル−３−ピラゾリドン類の残基を表
   し、Ｘ＿１〜Ｘ＿５は０または１を表す。 Ｘ＿２＋Ｘ＿４＞０のとき、（Ｃ＿Ｐ）＿Ｓ＿Ｏ＿Ｌ以
   外部分がバラスト基を含む。］