JPH0296745A - 加速された現像のための写真記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 皮粟上且且朋分立 本発明は、ハロゲン化銀の露光および現像作用に従って
、現像促進剤部分を像様に解放することができる化合物
および現像抑制剤部分を像様に解放することができる化
合物からなる写真記録材料に関する。さらに詳しくは、
本発明は、改良された写真の画像形成ため、選択的現像
を促進することができる電子移動剤（ｅｌｅｃｔｒｏｎ
　ｔｒａｎｓｆｅｒ　ａｇｅｎｔ）（ＥＴＡ）部分を像
様に解放する写真記録材料に関する。

写真記録材料における現像抑制剤解放性化合物の使用は
、この分野においてよく知られている。

この実施は、一般に、カプラーのカプリング位置に結合
した現像抑制剤部分を有するカプラー化合物の使用を包
含する。この化合物は普通にＤＩＲ化合物と呼ばれる。

なぜなら、現像抑制剤部分は、カプラーと酸化された現
像主薬との間のカプリング反応の結果として、カプラー
化合物から解放されるからである。

ＤＩＲ化合物は鮮鋭度およびそのインターイメージ効果
における利点を提供する。しかしながら、それらは引き
続いて得られる画像においてより低いガンマ値および増
大した粒状度値を生ずることがある。したがって、ＤＩ
Ｒ化合物により得られる利点は、他の所望の写真の性質
の損失により相殺され得る。

従沸Ｊ口支拵 ある種のハロゲン化銀乳剤は、それらの特定の物理学的
性質または化学的性質に依存して現像についての比較的
多くの難点を有する。例えば、より大きい粒子のハロゲ
ン化銀乳剤、または比較的より高いヨウ素含量を有する
ハロゲン化銀粒子は、一般に、より小さい粒子またはよ
り低いヨウ素含量を有す乳剤より、現像速度が低い。露
光したハロゲン化銀粒子の現像を促進する方法は提案さ
れてきた。例えば、米国特許第３，２５３，９２４号明
細書は、通常の現像プロセスを促進するために、カプラ
ー化合物から現像促進剤部分を解放することを記載して
いる。しかしながら、現像の促進において使用される化
合物は、しばしば、粒状性およびカブリの双方を増加さ
せるので、潜在的利点は画像の品質の減少により相殺さ
れるより多く損失されうる。

より最近、米国特許第４，３９０，６１８号明細書は、
カブリＲ能が解放されたチオ尿素、ローダニン、チオア
ミドまたは、とくに、ヒドラジドの部分から誘導される
、カブリ剤を解放することができるカプラー化合物を使
用する像様現像方法を記載している。所望のカブリ剤部
分は、カプラー化合物から、発色現像主薬の酸化生成物
とのカプリング反応の結果として解放されうる。

現像促進剤部分の解放のタイミングを制御する望ましさ
は、認識されてきており、そして種々の方法で達成する
ことができる。例えば、米国特許第４．２４８，９６２
号は、分子内の求核置換反応によるカプラー化合物から
写真的に有用な基（ＰＵＧ）の解放を記載している。反
応して補助的現像剤およびこれらのカプラー化合物から
の他のＰＵＧを置換する、求核および求電子中心を含有
するタイミング基を使用する。

１９８５年９月２８日に公開された、特開昭６０−１９
１．２４１号公報は、現像主薬の酸化生成物と反応して
カプリ剤部分、現像促進剤部分またはこのような部分の
前駆体を解放して、改良された感光度、粒状度および鮮
鋭度の値得、引き続いて写真画像を得ることができる化
合物の使用を記載している。

下記の比較データにより示されるように、前記特許公開
公報に記載される組み合わせは、本発明において得るこ
とができる、所望の低いカブリおよび粒状度値を得るこ
とができない。

ＤＩＲ化合物をまた含む写真記録材料において、現像を
促進するために従来使用された方法は、完全に満足すべ
き結果を提供しなかった。例えば、ヒドラジド部分を補
助的現像主薬として使用ずくことは、Ｄｒａｉｎ　ｆｔ
光レベルにおける色素の濃度を増大するために有効であ
るが、Ｄｍａｘｎ光レベルにおいて基本的に無効である
ことがわかった。ヒドラジド化合物は、事実上、カブリ
剤であり、そしてそれらの使用は、しばしば、得られる
写真画像におけるカブリおよびバックグラウンドの汚染
の許容され得ないレベルを伴う。

、Ｈ＜”°　しよ゛と　る１− したがって、最小画像濃度水準における粒状度およびカ
ブリの同時の増加を伴わないで、現像された画像の銀お
よび色素の増加を達成するようなハロゲン化銀の現像能
を増大することができる写真記録材料を提供することが
要求されている。

ｆ−”′　るｔ−めの− 本発明は、感光性ハロゲン化銀乳剤層からなり、前記乳
剤層は、それと反応性の関係で、（ａ）画像色素形成カ
プラー化合物、 （ｂ）電子移動剤を像様に解放することができる化合物
、および （ｃ）現像抑制剤解放性化合物、 を有する写真記録材料を有し、解放される電子移動剤が
１−アリール−３−ピラゾリジノン化合物であることを
特徴とする写真記録材料により、粒状度およびカブリの
同時の増加を伴わないで、ハロゲン化銀の現像促進が、
達成できるという発見に基づく。

本発明による好ましい写真要素は、構造式：％式％ ［式中、ＣＡＲは酸化された現像主薬との反応のとき−
（Ｌ）　ｎ　−ＥＴＡを解放することができるキャリア
であり、ＣＡＲのことに好ましい態様は酸化された第一
アミン発色現像主薬との反応の間に（Ｌ）　ｎ　−ＥＴ
Ａを解放することができるカプラ一部分ｃｏｕｐであり
、 ｎは０．１または２であり、 Ｌは１より多いＬが存在するとき同一であるか、あるい
は異なることができる、二価の連結基を表しており、そ
して ＥＴＡはＬに結合した１−アリール−３−ピラゾリジノ
ン誘導体であり、これは−（Ｌ）ｎ−から解放されると
、脱保護され、そして所望の色素画像を得るために使用
される処理条件下に、現像を促進することができる活性
な電子移動剤となる］をＨする電子移動剤を像様に解放
することができる化合物を含んでなる。

以後、ＥＴＡは電子移動剤を意味し、そしてＥＴＡ肛は
電子移動剤解放性化合物を意味する。

処理の間における酸化された現像主薬との反応のとき、
ＣＡＲ部分は電子移動剤を解放することができる−（Ｌ
）　ｎ−ＥＴＡ断片を解放する。電子移動剤は発色現像
処理に関与して、ハロゲン化銀の還元および発色現像主
薬の酸化速度を高め、露光されたハロゲン化銀粒子の検
出を増大し、その結果画像色素濃度を改良する。非環状
ヒドラジドカブリ剤が処理の間に解放される従来知られ
た材料と対照的に、本発明に従い解放されたＥＴＡ部分
は、カブリを同時に増加させないで、画像粒状度の所望
の減少を提供する。前記構造式中の＝（■、）ｎ−部分
の性質に依存して、−ＥＴＡの解放は遅延されうるので
、促進されたハロゲン化銀の現像の効果はより容易に制
御されうる。

現像の促進機能の提供において有用であることが見い出
された電子移動剤は、−ｍに米国特許第４．２０．５８
０号、米国特許第４，４６３．０８１号、米国特許第４
，４７１，０４５号および米国特許第４．４８１．２８
１号明細書および特開昭６２−１２３，１７２号公報に
記載されるタイプの化合物から誘導される。このような
化合物は、置換されていないか、あるいは１−位置にお
いて置換された了り−／ｌｚ基を有する、３−ピラゾリ
ジノン構造からなる。好ましいこれらの化合物は、ビラ
ヅリジノン環の４−または５−位置に１以上のアルキル
基を有する。

本発明における使用に適当な電子移動剤は、次エ　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＩＩ式中、 Ｒ’　は水素であり、 Ｒ２およびＲ３は、各々独立に、水素、置換または未置
換の１〜約８個の炭素原子を有するアルキル、例えば、
ヒドロキシアルキル、カルバモイル、または置換もしく
は未置換の６〜約１０個の炭素原子を存するアリールで
あり、 Ｒ４およびＲ５は、各々独立に、水素、置換または未置
換の１〜約８個の炭素原子を有するアルキル、または置
換もしくは未置換の６〜約１０個の炭素原子を有するア
リールであり、 Ｒ６は、ベンゼン環のオルト、メタまたはバラ位置に存
在することができ、ハロゲン、置換もしくは未置換の１
〜約８個の炭素原子を有するアルキル、置換もしくは未
置換の１〜約８個の炭素原子を有するアルコキシまたは
スルホンアミドを表しており、そしてｍが１より大きい
とき、Ｒ″ｄｄ換基一であるか、もしくは異なることが
でき、ｍ　または−緒になって、ベンゼンを包含する炭
素環もしくは複素環またはアルキレンジオキシ環を形成
してもよく、そして ｍは０または１〜３である。

Ｒ２およびＲ２５がアルキルであるとき、それらは１〜
３個の炭素原子を有することが好ましい。

Ｒ１およびＲ３がアリールであるとき、それらは好まし
くはフェニルである。

Ｒ４およびＲ５は好ましくは水素である。

Ｒ６がスルホンアミドであるとき、それは、例えば、メ
タンスルホンアミド、エタンスルホンアミドまたはトル
エンスルホンアミドであることができる。

本発明において使用できる電子移動剤の像様に解放する
ことができる化合物の量は、意図する目的に有効である
いずれかの濃度であることができる。化合物を０．２〜
約１．８ミリモル／ボ濃度の写真記録材料で使用すると
き、すぐれた結果が得られた。好ましい濃度は約０．５
〜約１．５ミリモル／ポである。

本発明における使用に適当であり、かつ前記互変異性構
造式ＩおよびＵ　（Ｒ’が水素であるとき）の範囲内に
入る、ことに好ましい解放可能な電子移動剤を、表１に
記載する： 虹 ］　　　　　　　　−ＨＨ、、−Ｈ −日 Ｃ８３ 一〇Ｈ３ Ｈ −ＣＨＯＨ −ＣＨＯ）Ｉ −０ＣＨ３ ρ−ＣＨ５ −０ＣＨ３ 解放されるまでＥＴＡを不活性とさせる位置において、
ＥＴＡはカプラーに結合している。構造式ＩまたはＨに
おいて、ＣＡ、　ＲまたはＣＡＲ−（Ｌ）　ｎ　−結合
部分へのＥＴＡの結合点は、解放後Ｒ１が結合する点で
ある。このような結合はＰＴＡ部分を不活性化するので
、写真材料の貯蔵の間望ましくない反応を起こす傾向が
少ない。しかしながら、ハロゲン化銀の現像の結果像様
の方法で形成した酸化された現像剤は、ＣＡＲ部分と反
応して、ＣＡＲとＬとの間の結合を切断する。その後、
引き続く反応は、酸化された現像主薬を含まず、Ｌおよ
び保護されたＥＴＡを連結する結合を破壊して、活性な
ＥＴＡ部分を解放する。

−（Ｌ）一部分は、それをＥＴＡへ結合させる二価の基
からなる。典型的には、このような基は、１１　　　　
　、　　　　Ｉｔ。

Ｏ　　　　　　　Ｒ　　　　　　ＮＲ （ＣＨ２）、Ｎ−Ｃ− であることができ、ここで各Ｒ７は、独立に、水素、１
〜約１２個の炭素原子を有するアルキル、または６〜約
１２個の炭素原子を有するアリールであることができ、 Ｒ“は１〜約２０個の炭素原子を有するアルキル、好ま
しくは１〜約４個の炭素原子を有するアルキル、または
６〜約２０個の炭素原子を有するアリール、好ましくは
６〜約１０個の炭素原子を有するアリールであり、 Ｘは一ＮＯ□　、−ＣＮ，スルホン、ハロゲンまたはア
ルコキシカルボニルであり、そして ｐはＯまたは１である。

連結５−（Ｌ）ｎ−（ここで、それは本明細書で記載す
る化合物中に存在するンは、カプラ一部分からＥＴＡピ
ラゾリジノン部分の制御された解放を提供し、こうして
促進されたハロゲン化銀の現像が迅速に達成され得るよ
うにするために使用する。

種々のタイプの既知の連結基を使用することができる．
これらは次のものを包含する二キノンメチド連結基、例
えば、米国特許箱４，４０９．３２３号明細書に記載さ
れているもの、ピラゾロンメチド連結基、例えば、米国
特許箱４，４２１，８４５号明細書に記載されているも
の、および分子内求核置換タイプの連結基、例えば、米
国特許箱４，２４８，９６２号明細書および欧州特許出
願第１９３．３８９号および同２５５、０８５号明細書
に記載されているもの、それらの開示は引用することに
より本明細書の内容となる。

典型的な有用な連結基は、次のものを包含する：Ｈ　　
− 〇− 式中、　　　Ｏ Ａは−０−Ｃ＋、　−０−、または−シ；であり、ｑは
〜４であり、そして Ｒ１′およびＰは前記定義した通りである。

ＣＡＲキャリア部分は、酸化された現像主薬との反応に
より開始されたとき、写真的に有用な基（ＰＵＧ）を解
放することができ、ＰＵＣ，が現像抑制剤である現像抑
制剤解放化合物（Ｄ　Ｉ　Ｒ）技術においてとくによく
知られている。典型的なハイドロキノンタイプのキャリ
ヤーは、米国特許第３．３７９，５２９号、同３，２９
７．４４５号、および同３．９７５，３９５号明細書に
記載されている。米国特許第４．１０８，６６３号明細
書はアミノフェノールおよびアミノナフトールのキャリ
アからの同様な解放を記載しており、一方米国特許第４
　、６８４　、６０４号明細書はＰＵＧ解放ヒドラジド
キャリアを記載している。これらのすべてはＰＵＧのた
めのレドックス活性化キャリアとして分類することがで
きる。

さらに広範な知識はキャリアについて多年にわたって構
築されて来ており、キャリア中でカプラ一部分ｃｏｏｐ
は酸化された第一級アミン発色現像主薬と反応するとき
、ＰＵＧを解放する。これらはカプリング活性化キャリ
アとして分類することができる。代表例は米国特許第３
．１４８．０６２号、同３．２２７，５５４号、同３，
６１７，２９１号、同３，２６５，５０６号、同３，６
３２．３４５号、および同３，６６０．０９５号明細書
に記載されている。

電子移動剤ピラゾリジノン部分が解放されるｃｏｕｐは
、カプラーと酸化された発色現像主薬との反応に基づき
着色した生成物を生成する、普通の色素形成写真処理に
おいて使用されるカプラ一部分を包含する。カプラーは
、酸化された発色現像主薬との反応により無色の生成物
を生成する部分であることができる。カプラーは、また
、不安定でありかつ無色の生成物に分解する色素を形成
することができる。さらに、カプラーは、処理の間に写
真記録材料から洗浄除去することができる色素を提供す
ることができる。このようなカプラー部分は当業者によ
く知られている。

ｃｏｕｐ部分は、バラスト（ｂａｌｌａｓｔ）されてい
ないか、あるいは油溶性または脂肪ティル（ｆａｔ−ｔ
ａｉｌ）基でバラストされていることができる。それは
モノマーであるか、あるいは二量体、オリゴマーまたは
ポリマーのカプラーの一部分であることができ、この場
合において１より多いＥＴＡ部分または−（Ｌ）　ｎ　
−ＥＴＡ部分はＥＴＡ解放化合物中に含有されることが
できる。

多（のｃｏｕｐ部分は既知である。それらから形成され
た色素は、一般に、可視スペクトルの赤、緑または青の
領域に主要な吸収を有する。例えば、酸化された発色現
像主薬との反応によりシアン色素を形成するカプラーは
、次のような代表的特許および刊行物に記載されている
：米国特許第２．７７２，１６２号、同２，８９５，８
２６号、同３，００２，８３６号、同３，０３４，８９
２号、同・２，４７４，２９３号、同２．４２３．７３
０号、同２，３６７．５３１号、同３，０４１，２３６
号、同４．３３３，９９９号明細書；および“Ｐａｒｂ
ｋｕｐｐｌｅｒ　：　ＦｉｎｅＬｉｔｒａｔｕｒｉｉｂ
ｅｒｓｉｃｈｔ、”　Ａｇｆａ　Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇ
ｅｎ、　ＢａｎｄＩＩＩ、　ｐｐ、１５６−１７５（１
９６１）　、下記構造のカプラ一部分において、飽和さ
れていない結合は、−（Ｌ）ｎＥＴ八が結合してもよい
カプリング位置を示す。

好ましくは、このようなカプラーはフェノールおよびナ
フトールであり、これらはカプリング位置において、す
なわち、フェノールまたはナフトールの４−位置におけ
る炭素原子において、酸化された発色現像主薬と反応し
てシアン色素を形成する。このような好ましいシアンカ
プラーの構造は、次の通りである； Ｈ 式中、Ｒ９およびＲｔｏはバラスト基または置換または
未置換のアルキルまたはアリール基であり、そしてＲ目
は１または２以上のハロゲン（例えば、クロロ、フルオ
ロ）、１〜４個の炭素原子を有するアルキルまたは１〜
４個の炭素原子を存するアルコキシである。

酸化された発色現像主薬と反応したときマゼンタ色素を
形成するカプラーは、次のような代表的特許および刊行
物に記載されている：米国特許第２．６００，７８８号
、同２，３６９．４８９号、同２，３４３，７０３号、
同２，３１１，０８２号、同３，８２４，２５０号、同
３，０１５，５０２号、同４，０７６．５３３号、同３
，１５２．８９６号、同３、５１９．４２９号、同３，
０６２，６５３号および同２，９０８，５７３号明細書
；および’Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ　：　Ｆｉｎｅ　Ｌ
ｉＬｒａｔｕｒｉｉｂｅｒｓｉｃｈｔ＋’　Ａｇｆａ旧
ｔＬｅｉｌｕｎｇｅｎ、　ＢａｎｄＩＩｌ、　ｐｐ、１
２６好ましくは、このようなカプラーはピラゾロン類お
よびピラゾロトリアゾール類であり、これらはカプリン
グ位置において、すなわち、ピラゾロトリアゾールにつ
いて７−位置における炭素原子においで、酸化された発
色現像主薬と反応してマゼンタ色素を形成する。このよ
うな好ましいマゼンタンカプラーの構造は、次の通りで
ある：式中、Ｒ９およびＲ１６は前記に定義したとおり
であり、ピラゾロン構造についてＲ１１１は典型的には
フェニルまたは置換フェニル、例えば、２，４゜６−ト
リ八ロフエニルであり、そしてビラヅロトリアゾール構
造についてＲ１６は典型的にはアルキルまたはアリール
である。

酸化された発色現像主薬と反応したときイエロー色素を
形成するカプラーは、次のような代表的特許および刊行
物に記載されている：米国特許第２．８７５，０５７号
、同２．４０７，２１０号、同３，２６５．５０６号、
２．２９８，４４３号、同３，０４８．１９４号および
同３，４４７．９２８号明細書；および”Ｆａｒｂｋｕ
ｐｐｌｅｒ　：　Ｆｉｎｅ　Ｌｉｔｒａｔｕｒｉ−ｂｅ
ｒｓｉｃｈｔ、’　Ａｇｆａ　Ｍｆｔｔｅｉｌｕｎｇｅ
ｎ、　Ｂａｎｄｌｆｆ、　ｐｐ、１１２−１２６（１９
６１）。

好ましくは、このようなイエロー色素形成カプラーはア
シルアセトアミド、例えば、ベンゾイルアセトアニリド
およびピバロイルアセトアニリドである。これらはカプ
リング位置において、すなわち、活性メチレン炭素原子
において、酸化された発色現像主薬と反応する。

式中、Ｒ９およびＲｌｅは前記定義したとおりであり、
そして、また、水素、アルコキシ、アルコキシカルボニ
ル、アルカンスルホニル、アレンスルホニル、アリール
スルホニル、アリールオキシカルボニル、カーボンアミ
ド、カルバモイル、スルホンアミド、またはスルファモ
イルであり、Ｒは水素または１以上のハロゲン、低級ア
ルキル（例えば、メチル、エチル）、低級アルコキシ（
例えば、メトキシ、エトキシ）、またはバラスト（例え
ば、１６〜２０個の炭素原子を有するアルコキシ）基で
ある。

酸化された発色現像主薬と反応して無色の生成物を形成
するカプラーは、次のような代表的特許に記載されてい
る：英国特許第８６１．１３８号および米国特許第３，
６３２．３４５号、同３．９２８，０４１号、同３．９
５８，９９３号および３，９６１，９５９号明細書。好
ましくは、このようなカプラーは環状カルボニル含有化
合物であり、これらは酸化された発色現像主薬と反応し
て無色の生成物を形成し、そしてカルボニル基に関して
α−位置における炭素原子に結合したＬ基を有する。

このような好ましいカプラーの構造は、次の通りである
：　　　　　。

あることができる。

ＣＡＲ−（Ｌ）　ｎ　−ＥＴＡ化合物についてことに好
ましい構造は、次のものを包含する： 式中、Ｒ９は前記定義したとおりであり、そしてｒは１
または２である。

理解されるように、特定のカプラ一部分、特定の発色現
像主薬および処理のクイズに依存して、カプラ一部分お
よび酸化された発色現像主薬の反応生成物は、次のもの
であることができる：　（１）着色くした非拡散性化合
物、この場合において、それはそれが形成した位置に止
まる；　（２）着色した拡散性化合物、この場合におい
て、それはそれが形成した位置から処理の間に除去され
るか、あるいは異なる位置に移動することができる：ま
たは着色しかつ拡散性または非拡散性の化合物、この場
合において、それは画像のデンシティに寄与しないであ
ろう。このような反応生成物が処理の間に除去可能であ
ることを望む場合において、前記構造における基Ｒ９お
よびＲＩＧは、ＮＨ基または環の炭素原子に結合すると
き、さらに水素でε−２ Ｅ−４ 〔−８ Ｅ−】７ Ｅ−１８ Ｅ−＋１ 〔−１２ ［−１３ Ｅ−１，４ Ｙ ト〜Ｈ５Ｏ、、Ｃ，６Ｈ３３−ｎ ドＣ４Ｈ９ 〔−１６ −０ＣＨ３ 一φで　＞−ＱＣ）＋３ ＣＨ３ ’１２’２Ｓ 本発明の電子移動剤解放カプラー化合物は、いくつかの
合成ルートにより調製することができる。

例えば、ＥＴＡは、ホスゲンで処理することによって、
対応するカルバモイルクロライドに転化し、次いでこれ
をカプラーに結合したアミノ基または連結部分と反応さ
せることができる。ヒドロキシ基がＥＴＡ中に存在する
とき、それは典型的にはＥＴＡとホスゲンとの反応期間
を通じて保護基（例えば、シリル基）で保護することが
できる。

保護基は、後に、酸性加水分解剤、例えば、トリフルオ
ロ酢酸との反応により除去することができる。上に表す
ＥＴＡ化合物Ｅ−３の次の合成は、この手順によって実
施される。

４例」−電子移動剤解放化合物Ｅ−３の調製ニｎｌ−Ｎ
）（ＳＱ２Ｃ１６Ｈ３３−ｎ −Ｃ４Ｈ９ ρ−ＣＨ３ トＳ０２〜ＨＣ１６Ｈ３３−ｎ −ノー暎 １、７・−〇ＣＩ（３ ρ−０ＣＨ３ 一〕−Ｎ ＼　、、−ＯＣＨ３ 二の合成の代表的反応スキームは、 ある： 次の通りで Ｈ３ （ｌ）丁ＢＤＮＳＣＩは【−フ゛チルジメチルシリルク
ロライド（”）　ＴＩＩＩＤＭＳは【−ブチルジメチル
シリルである。

＄−３ 主皿生旦二呈■金底 窒素下に、固体のむ一ブチルジメチルシリルクロライド ５、０時間後、この混合物を冷希ＩＣ／！（水性）中Ｇ
こ注ぎ、そして酢酸エチルで反復して抽出した。−緒に
した抽出液を飽和塩化ナトリウム（水性）で洗浄し、Ｍ
ｇＳＯ４（無水）で乾燥し、そして真空濃縮した。残留
物を混合したヘキサン中で消化し、そして少量の出発物
質を濾過により除去した。濾液を減圧下に濃縮し、混合
したヘキサン中でスラリーにし、そして氷／アセトン浴
中で冷却した。沈澱を濾過により集め、そして空気乾燥
すると、１３、２ｇ　　（４１．０％）の白色固体が得
られた。ＮＭＲスペクトルはＳ−２について提示した構
造と一致した。

Ｂ　Ｓ〜３の入 窒素下に、６０ＩｄのＣＩｌ□ｃｐ．中のＳ−２（１３
．２ｇ、０、０４モル）およびジイソプロピルエチルア
ミン（　７．　２　Ｉｌｌ、０．０４モル）の溶液を、
−７８°Ｃの６０ｍｌのＣＨｔＣ　ｌ　ｚ中ホスゲン（
トルエン中の１５％の溶液の６０−）の撹拌溶液に満月
した。この混合物を、−７８’Ｃにおいて６０分間撹拌
し、２ｄの濃ＨＣｆで処理し、ＣＨｚＣｈで希釈し、希
（約１０．０％）ｌｌｃｆｆｉで洗浄し、次いでｊ％ｊ
ＪＤ　ＮａＣ＃．　　（水性）で洗浄し、そしてＭｇＳ
Ｏ４（無水）で乾燥した。溶媒を減圧下に留去し、そし
て残留物をヘキサン中で消化した。この溶液を一７８°
Ｃに冷却し、そして沈澱により生成した固体を濾過によ
り集めると、Ｓ−３　（１１．０ｇ、７２％）が白色固
体として得られた。

、　Ｓ−５の人 窒素下に、１００ｄの無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ
）中のＳ−４　（１１．５ｇ、０．０２１モル）および
Ｓ−３　（１１．０ｇ，　　０．０２９モル）の撹拌し
た、室温の溶液を、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン（１３．
３−、０．１１モル）で処理し、そして−夜撹拌した。

この混合物を３倍の体積の希ＨＣｆで希釈し、そしてこ
の混合物を酢酸エチルで抽出した。有機相を飽和Ｎａｃ
ｌ　　（水性）で洗浄し、ＭｇＳＯｉ（無水）で乾燥し
、そして溶媒を減圧下に留去した。残留物をシリカゲル
のクロマトグラフィーにかけ、そして溶媒を除去すると
、Ｓ−５が油状物として得られ、これを化合物Ｅ−３の
調製において直接使用した。

八　Ｅ−３のＡ 窒素下に、撹拌しながら室温においてＩＯＭのＴ　Ｈ　
Ｆ中のＳ−５の溶液を、５１１１１のトリフルオロ酢酸
（ＴＦＡ）で処理した。この混合物を室温において１８
時間撹拌し、さらに５！ｄのＴ　Ｈ　Ａで処理し、次い
で７４時間撹拌した．この混合物を水中に注ぎ、そして
酢酸エチルで抽出した。−緒にした有機相を飽和ＮａＣ
ジ　（水性）で洗浄し、Ｍｇ５Ｏａ（無水）で乾燥し、
そして減圧下に溶媒を留去した。

残留物をシリカゲルのクロマトグラフィーにかけると、
化合物Ｅ−３（１，２，１ｇ）が淡黄色固体（融点１３
２．５−１３５．０″Ｃ）として、結晶化後、得られた
。この生成物についての分析およびスペクトルのデータ
は、提示した構造と一致する。

査底斑Ｉ　化合物Ｅ−２を解放する電子移動剤の１周製 化合物Ｅ−２ 窒素下に、固体のＥＴＡカルボニルクロライドＳ　−６
＜３５．８　ｇ　Ｓｏ、１４モル）を、８００成の無水
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中のＳ　−４（５０，０
ｍの、０，３９モル）およびＮ、Ｎ−ジメチルアニリン
（５０，Ｍ、０．３９モル）室温の撹拌溶液に添加した
。

この混合物を室温において一夜撹拌し、希（約５．０％
）Ｈｌ（水性）中に注ぎ、そして酢酸エチルで抽出した
。−緒にした酢酸エチル抽出液をブラインで洗浄し、Ｍ
ｇ５Ｏｓ　（無水）で乾燥し、そして溶媒を減圧下に留
去した。残留物をシリカゲルのクロマトグラフィーにか
け、溶離溶媒として塩化メチレンを使用し、Ｅ−２対応
する分画を一緒にし、そして溶媒を減圧下に留去した。

残留する黄色油状物を無水ジエチルエーテル中に溶解し
、そして室温において２．０時間撹拌した。沈澱した固
体を濾過により集め、冷ジエチルエーテルで洗浄し、そ
して空気乾燥すると、４４．２ｇ　（６６，０％）の淡
黄色固体が得られた。スペクトル（Ｎ？［、Ｉ！？　、
　ＭＳ）および元素分析および高圧液体クロマトグラフ
ィーを包含する分析のデータは、化合物Ｅ−２の提示し
た構造と一致する。

倫」１例」−化合物Ｅ−６を解放する電子移動剤の調製 。　Ｓ−８のＡ 窒素下に、５０１Ｉ！！！のＴＨＦおよび２５ｍ１の酢
酸エチルの溶液を、飽和ＮａＨＣＯｘ　（水性）で激し
く撹拌しながら処理した。５分後、分離した有機層を飽
和Ｍａｃｅ　　（水性〕で洗浄し、Ｈｇ５Ｏａ　（無水
）で乾燥し、そして溶媒を減圧下に留去した。残留物を
２５−のＤＭＦ中で窒素下に撹拌しながら消化し、順次
ｔ−ブチルジメチルシリルクロライド（１，８１ｇ、０
．０１２モル）およびイミダゾール（１，７０ｇ　、　
０．０２５モル）で処理した。この混合物を室温におい
て１４時間撹拌し、２００ｄの水で希釈し、そして酢酸
エチルで抽出した。−緒にした酢酸エチル抽出液を豊富
な量の水で洗浄し、次いで飽和ＮａＣ１（水性）で洗浄
し、Ｍｇ５Ｏｎ（無水）で乾燥し、そして溶媒を減圧下
に留去すると、７．２５ｇの暗赤色の油状物が得られた
。これを５０ｄのＣＩｌ、ＣＮおよび５　ｍｌのＣＩ□
ＣＩ２中に熔解した。窒素下に、撹拌しながら、この溶
液を順次２．６−ルチジン（１，（１７ｇ、　０．０１
モル）およびＳ−６（２，２９ｇ、ｏ：、ｏａ９モル）
で処理し、そして室温において１．０時間撹拌した。こ
の混合物を酢酸エチルで希釈し、希ＨＣｆ（水性）で洗
浄し、Ｍｇ５Ｏｎ　（無水）で乾燥し、そして溶媒を減
圧下に留去した。残留物をシリカゲルのクロマトグラフ
ィーにがけ、を容離？容媒としてヘキサン／酢酸エチル
を使用すると、Ｓ−８（５，６５ｇ、６３．９％）が淡
黄色泡状固体として得られた。スペクトルおよび分析の
データは提示する構造と一致する。

ＣＨ３ 化合物Ｅ−６ ム　Ｅ−６のＡ 窒素下に、８０ｄのＴＨＦ中のＳ−８（３，０５，０，
００３モル）の溶液を、順次２０ｍ１のＨ，０および１
−のトリフルオロ酢酸で処理し、そして室温において８
時間撹拌した。この混合物を酢酸エチルで希釈し、そし
て分離した有機層を飽和Ｎａ＋ＩＣ０ｚ　（水性）で、
次いで飽和ＮａＣ１（水性）で洗浄し、そしてＭｇ５Ｏ
ａ　（無水）で乾燥した。溶媒を減圧下に留去Ｌ、そし
て残留物を酢酸エチル／ヘキサンから結晶化させると、
化合物Ｅ−６（２，６４ｇ、９７．６％）が灰色の固体
として得られた。スペクトルおよび分析のデータは提示
する構造と一致する。

治」先例」３　化合物Ｅ−１０を解放する電子移動剤の
調製 ＣＨ３ 孔冶上り≧」ｌ以含戊 窒素下に、Ｓ　−１０（２，０２ｇ、０．００７５モル
）を８０−のＣＨ３ＣＮ中のＳ−９（６，０１ｇ、０．
０１５モル）の撹拌したスラリーに添加した。この混合
物を室温において１．０時間撹拌し、冷希）ＩＣρ（水
性）で、次いで飽和ＮａＣｊ！　　（水性）で洗浄し、
そしてＭｇ５Ｏａ（無水）で乾燥した。溶媒を減圧下に
除去し、そして残留物をジエチルエーテル／酢酸エチル
／ヘキサンの混合物から沈澱させた。得られる固体をヘ
キサン／酢酸エチルから再結晶化すると、化合物Ｅ−１
，０（５，６３ｇ、７５，０％）が灰色固体として得ら
れた。スペクトルおよび分析のデータは提示する構造と
一致する。

本発明によるＥＴＡ解放性化合物と一緒に使用される現
像抑制剤解放（ＤＩＲ）化合物は、この分野において既
知のものから選択することができる。これらは直接解放
ＤＩＲ化合物および一般構造ＣＡＲ−（Ｌ）ｎ−Ｉｎ　
（式中、ＣＡＲは前記に定義したレドックス解放部分ま
たはｃｏｕｐであることができ、−（’Ｌ）ｎ−は前記
に定義したとおりであることができる、そしてＩｎは現
像抑制剤部分である）の時間調製（ｔｉｍｅｄ）解放Ｄ
ＩＲ化合物の双方を包含する。現像抑制剤解放（ＤＩＲ
）化合物は、次の特許に記載されている：米国特許第３
，１４８，０６２号、同３，２２７，５５４号、同３，
７３３，２０１号、同３．６１７．２９１号、同３，９
８０，４７９号、同３，９３３，５００号、同４，２４
８，９６２号、同４，４０９，３２３号、および同４　
、６８４　、６０４号明細書、これらの文献をここに引
用することによって本明細書の内容とする。有用なりＩ
Ｒ化合物の具体的な構造は、下記写真の実施例において
示されている。

電子移動剤解放性化合物、現像抑制剤解放性（ＤＩＲ）
化合物、および色素画像形成カプラー化合物のすべては
、感光性写真記録材料のハロゲン化銀層と反応性の関係
にあり、酸化された発色現像主薬と反応したとき、種々
の色の色素を生成することができる。あるいは、ＥＴＡ
解放性化合物またはＤ　、Ｉ　Ｒ化合物から形成した色
素は、無色であることができるか、あるいは処理の間に
写真記録材料の中から洗浄除去することができる。１よ
り多いＤＩＲ、ＥＴＡ解放性化合物、または画像カプラ
ーを、１以上のハロゲン化銀層からなり、そして典型的
には、処理の間に、イエロー、マゼンタまたはシアンの
色素画像を生成する、所定の色形成単位において使用す
ることができる。必ずしも必要でないが、通常、所定の
色形成単位の成分は同一のスペクトル領域において吸収
する色素を生成することが好ましい。

前述した化合物が組み込まられた本発明の写真記録材料
は、支持体および１以上のハロゲン化銀乳剤層からなる
ことができる。化合物は、好ましくは、ハロゲン化銀乳
剤層中に混入される。しかしながら、これらの１種また
は２種以上は他の層、例えば、ハロゲン化銀層に隣接す
る層に組み込むことができ、ここでそれらはハロゲン化
銀の現像により形成した酸化された発色現像主薬と反応
性の関係をもちうる。さらに、ハロゲン化銀乳剤層およ
び１種または２種以上の化合物を含有する隣接する層は
、このような層中に普通に含有される添加物を含有する
ことができる。

本発明の実施は、単一の色または多色の画像生成材料に
おいて可能である。本発明は、この分野においてよく知
られている種々の層の配置において有用である。

好ましい態様としては、本発明の記録材料は多色であり
、そして支持体およびその上にシアン画像色素形成カプ
ラー化合物と組み合わさった赤悪性ハロゲン化銀乳剤層
、マゼンタ画像色素形成カプラー化合物と組み合わさっ
た緑感性ハロゲン化銀乳剤層、およびイエロー画像色素
形成カプラー化合物と組み合わさった青感性ハロゲン化
銀乳剤層からなり、前記乳剤層の少なくとも１つは、ま
た、電子移動剤を像様に解放することができる化合物お
よび像様現像抑制剤解放性化合物と組み合わさっている
。

本発明の写真記録材料における使用に適当な材料に関す
る以下の説明は、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）（Ｄｅｃｅｍ
ｂｅｒ１９７８１Ｉｔｅｍ　１７６４３＋　Ｉｎｄｕｓ
ｔｒｉａｌ　０ｐｐｏｒｔｕｎｉｔｉｅｓＬｔｄ　、英
国ＰＯ９１ＥＦハンプシャイヤ州ホウムウエル・ヘバン
ト）を文献として引用し、そしてこの文献は引用により
本明細書の内容となる。この刊行物は以後ｒＲｅｓｅａ
ｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ」と呼ぶ。

本発明において使用するハロゲン化銀乳剤はネガ作用ま
たはポジ作用であることができる。このような乳剤およ
びそれらの調製はＲｅ５ｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓ−ｃｌｏ
ｓｕｒｅの第■および■節およびその中の引用された文
献に記載されており、そして粗い、中程度のまたは微細
な粒子またはそれらの混合物を包含することができる。

粒子は異なる形態、例えば、球形、立方体、立方八面体
、平板状など、またはそれらの混合物であることができ
る。粒子の太きさの分布は単分散または多分散またはそ
れらの混合物であることができる。

このようなハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀
、臭ヨウ化銀、塩臭化銀、塩臭ヨウ化銀およびそれらの
混合物を包含する。乳剤は主としてハロゲン化銀粒子の
表面上にまたは主として粒子の内部に潜像を形成するこ
とができる。それらは化学的またはスペクトル的に増感
することができる。乳剤は、好ましくは、ゼラチンを含
有するが、他の天然または合成の親水性コロイド、可溶
性ポリマーまたはそれらの混合物を使用することができ
る。

本発明の記録材料において使用する乳剤層または他の層
のために適当なヘヒクル（νｅｈｉｃｌｅ）はＲｅ５ｅ
ａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第■節およびその
中に引用された刊行物に記載されている。

ここに記載される化合物の外に、本発明の記録材料は、
Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第１節、
パラグラフＤ、Ｅ、ＦおよびＧおよびその中に引用され
た刊行物に記載されている追加のカプラー含むことがで
きる。

本発明の記録材料は、次のものを含有することができる
：蛍光増白剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ。

第Ｖ！ｆＹ）、カブリ防止剤および安定剤（Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第Ｖ節）、汚染防止剤お
よび画像色素安定剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ、第１節、バラグラフＩおよびＪ）、光吸収
および光散乱材料（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ、第４節）、硬膜剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第Ｘ１ｔｊ！ｆ）、可塑剤および
滑剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第
ｘｎ節）、帯電防止剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ、第ＸＩＩＩ節）、艶消剤（Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第ＸＶＩ節）および現
像変性剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｔｓｃｌｏｓｕｒｅ
、第ＸＸＩｆｆｆｆ）。

記録材料は、種々の支持体、例えば、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ
口１ｓｃｌｏｓｕｒｅ、第ＸＶｉ１節およびその中に引
用された刊行物に記載されている支持体上に塗布するこ
とができる。

前述の記載材料は、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　　店り匹１ｐｐ
ｕｒｅ、第ｘｖｍ節に記載されているように、化学線に
、典型的はスペクトルの可視領域において露光し潜像を
形成し、次いでＲｅ５ｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ、第ＸＩＸ節に記載されているように処理して、可
視の色素画像を形成することができる。処理は常法によ
り実施することができ、このような技術は発色現像主薬
（および必要に応じて他の現像主薬）を含有するアルカ
リ性処理溶液で像様露光要素を処理することを包含する
。とくに有用な発色現像主薬は、例えば、Ｒｅ５ｅａｒ
ｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、第ＸＸ節に記載されて
いるような、アミノフェノール類、フェニレンジアミン
類、テトラヒドロキノリン類を包含し、この記載内容は
引用することにより本明細書の内容となる。ハイドロキ
ノン類および類を包含する他の化合物は、補助的現像主
薬として有用である。

本明細書で使用する「反応性の関係で」の語は、材料が
お互いに接近可能であるかぎり、同一であるか、あるい
は異なる層中に材料が存在し得ることを意味することを
意図する。

溌」！すΩＬ１様 以下の例は、本発明の化合物を使用して得ることができ
る写真の利点を比較例と共に例示する。

特記しない限り、すべてのパーセントおよび比は重量に
よる。

炭上二■ 電子移動剤解放性化合物（ＩＥＴＡＲｃ）の各々の分散
液を、次の処方に従って調製した。

ＥＴＡＲＣ（１％）、Ｎ、Ｎ−ジエチルトチカンアミド
（２％）、酢酸エチル（３％）、ゼラチン（６％）、お
よびアルカノール（ＡＩｋａｎｏＪ）　Ｘ（ＪＡＩＲ剤
（０，６％）。

次いで、セルロースエステルのフィルムの支持体上に次
の層を塗布することによって、写真記録材料を調製した
（ＥＴＡＲＣの各々は０．２１．５ミリモル／イで塗布
した；他の成分の量はＩ１ｇ／ｒ′ｒｒで示す）：ｍ上
：ゼラチン−２６９１；緑惑性臭ヨウ化銀（３モル％の
１）の乳剤（Ａｇとして）　−８０７；ジブチルフタレ
ート中に分散液したシアン画像カプラーＣ−１−８０７
（特記しない限り）；表Ｉおよび■に示すようなりＩＲ
化合物およびＥＴＡＲＣ。

！！ｉ！Ｍａ＝ゼラチンー６４６；ジドデシルハイドロ
キノン−１２９゜ １剋１１；ゼラチン−２６９１；赤怒性臭ヨウ化銀（３
モル％の１）の乳剤（Ａｇとして）−８０７；ジブチル
ツクレート中に分散液したイエロー画像カプラーＹ　−
１−１２９２゜ 望皿四−ピＬチ被盟：ゼラチン−５３８２；ビスビニル
スルホニルメチルエーテル、合計のゼラチンの２％。

画像カプラーＣ−１およびＹ−１およびＤＩＲカプラー
０−１〜Ｄ−４の構造は、次の通りである； 左１立二　　　　　　　　　盪−遺 左にと＝ 」二ｊ立 要素の各々のストリップを、Ｂｒ１ｔｉｓｈ　Ｊｏｕｎ
ａｌ　ｏｆＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　１９８２　Ａｎｎ
ｕａｌ、　ｐ、２０９　（これはｐ−フェニレンジアミ
ン型の化合物を使用する現像を含む、この文献をここに
引用することによって本明細書の内容とする）に記載さ
れている方法により、５５００″にの段階的に露光しそ
して現像した。赤色光に対して処理した画像のレスポン
スを測定して、コントラスト、粒状度および鮮鋭度のデ
ータを得た。得られたセンシトメトリー曲線のコントラ
ストを、次の表に「Ｇ」　（ガンマ）で報告する。表Ｈ
において、所定の段階の測定した粒状度は、その段階に
おける増分のガンマを割り、そして１０００を掛けて、
「粒子」と報告する結果を得ることによって正規化した
０表■において、実施例の各々についての粒状性は２つ
の異なる露光段階（ａおよびｂ）において測定し、次い
でその段階における増分のガンマを割り、そして１ｏｏ
ｏを掛けて、［粒子（ｇｒａｉｎ）　Ｊとして報告する
結果を得ることによって正規化した。

鮮鋭度またはアキュータンスは、Ｌａｍｂｅｒ　ｔｓお
よびＥｉｓｅｎ、　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｐｐｉｅ
ｄ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｎｇｅ−ｎｅｅｒｉ
ｎｇ、νｏ１．６．　ｐｐ、１−８（１９８０）に記載
されているように測定し、典型的には５サイクル／■に
おいて測定し、そしてＭＴＦ　（変調伝達関数）％とし
て報告する。表■および■はそれらの結果を反映する。

■ ■比較　　９１５　　　　２２　　　−　　１．１５　
１７．１５２本発明　９１５　　　’　　２２　　　Ｅ
−２１，４３１３，５０３比較　　８０７　　　　３２
　　　−　　０．８１　１．９．６８４本発明　８０７
　　　　３２　　　Ｅ−１，１，１，１１６，６９５本
発明　８０７　　　　３２　　１２−３　１．．１４　
１［ｉ、６８６比較　　８０７　　　　５４　　　−　
　０゜５３　２４．７８７本発明　８０７　　　　５４
　　　Ｅ−１０，８１２０，５５８本発明　８０７　　
　　５４　　１！−３０，７９１９，６７傘シアンカプ
ラーはＣ−１であり、そしてＤＩＲカプラーはＤ−４で
あり、各り前述されている；ＥＴＡ解放性化合物は０．
２１５　ミリモル／ボで塗布した。

表Ｈにおけるデータが示すように、本発明によるＥＴＡ
Ｍ放性化放物化合物像カプラーにＤＩＲカプラーと組み
合わせて、いくつかの異なる塗布レベルで添加すると、
より高！１ガンマ（現像の促進を示す）およびより低い
粒状度が得られる。比９９．０ １００．４ ＋０９．７ ｉｏｓ、ｉ １．１０．２ １１５．８ １１４．３ １０５．８ 較例１および実施例５を比較すると、ＤＩＲのレベルを
増加させ、そして本発明のＥＴＡ解放性化合物を添加す
ることにより、鮮鋭度は改良され、そして粒状度は減少
することが示される。

対照　　す　シ 比較　Ｄ−１（２２） 本発明ロー１　（２２）　　Ｅ　−２ 比較　Ｄ　−２（３８） 本発明Ｄ　−２（３Ｂ）　　Ｅ　−２ 比較　ロー３　（６３） 本発明Ｄ−３（６３）　　Ｅ−２ 化合物Ｂ−２は０．２１５ミリ １．７５　１０．５　１．６３ １．０Ｏｆｌ、３　０．９３ １、］、３　１０．３　１．０５ ０．６５　１４．２　−０．５８ ０．８０　１１．５　０．７１ １．２３　１１．９　１．０Ｂ １．２７　１０．８　１．１８ モル／ポで塗布した。

１１．７ １３．９ １２．１ １８．５ １４．６ １４．６ １２．４ ９１．６ １０１．２ ９４．３ １０？、３ ９４．９ １０３．８ １．００゜０ 表■における比較例１０　、１２および１４から理解で
きるように、いくつかの異なるＤＩＲカプラーを画像カ
プラーを含有する皮膜に添加すると、得られる画像の所
望の鮮鋭度を獲得するために、著しい粒状度の犠牲を伴
う。しかしながら、本発明による０１１？／ＥＴＡＲＣ
の組み合わせを使用すると、鮮鋭度は改良され、正味の
粒状度は殆どあるいは全く増加しない。ＤＩＲ例の各々
について、ＥＴＡ解放性化合物を添加すると、現像は促
進され、その結果ガンマは増加し、そして粒状度は１０
〜２０％減少する。

■圧二銭 写真記録材料を前記の例１〜１５の方法に類偵する方法
で調製し、そして処理したが、ただし層を異なる層の順
序で塗布し、そしてラッテン（ｗｒａｔｔｅｎ）　９９
フイルターを使用して緑光に露光した。現像した画像を
赤色光で読んで、表■に報告する結果を得た。次の層を
セルロースエステルフィルムの支持体上に塗布した（成
分の塗布量は■／ボで示す）： １亙ｌ上：ゼラチン−２６９１；赤感性臭ヨウ化銀（３
モル％のＩ）の乳剤（Ａｇとして’）　　−１６１５；
ジブチルフタレート中に分散液したイエロー画像カプラ
ーＹ−１−１２９１゜ 主星１：ゼラチンー６４６；ジドデシルハイドロキノン
−１２９゜ １爪ＩＩニゼラチン−２６９１；緑悪性臭ヨウ化銀（３
モル％（７）Ｉ）（７）乳剤（Ａｇとしテ）　−８０７
；ジブチルフタレート中に分散液したシアン画像カフ’
ラ−Ｃ−２−７５３；表■に示すヒドラジド解放性化合
物およびＥＴＡ［ｌＣ０ 課１１しＪＩＬ改膜：ゼラチン−５３８２；ビスビニル
スルホニルメチルエーテル、合計のゼラチンの２％。

画像カプラーＣ−２およびヒドラジド解放性化合物Ｆ−
１（例えば、特願昭８５−１９１．．２４１号明細書に
記載されているタイプの）の構造は、次の通りであるニ 「−１ 表ヱ ＭＪＬｇＬ　里１立　ｊ工抽動旦 １６　対照　　　す　　シ　　　　　　　　　　　　０
．１７　　１．３５１７比較　　Ｆ−１８，２０，２０
！、３３Ｉ８比較　　Ｆ−１１６，４０，３０１，２９
１９本発明　Ｅ−２９２，６０，１７１，４２２０本発
明　Ｅ−２１８５，２０，１，８１，５１ｒａｉｎ １３、Ｉ Ｉ４．８ ２０．３ １３．０ １２．４ 上の表におけるＤｍｉｎ値を検討するとわかるように、
先行技術のタイプのヒドラジド解放性化合物（比較Ｆ−
１）を添加すると、低いレベルにおいてさえ、望ましく
ないカブリが発生する。Ｆ−■のレベルを２倍にすると
、画像のＤｍａｘを増加させないで、カブリおよび粒状
度は増加する。しかしながら、本発明の化合物Ｅ−２を
使用すると、所望のＤ　ｍａｘは増加すると同時に、カ
ブリおよび粒状度は望ましい低い値に維持される。より
多い量の化合物Ｅ−２の添加は、あったとしても、カブ
リにほとんど影響を及ぼさない。

本発明のいくつかの好ましい態様は、次のものを包含す
る： 電子移動剤を解放することができる化合物は、構造式： ％式％ 式中、 ＣＡＲは酸化された現像主薬と反応するとき−（１、）
ｎ−ＥＴＡを解放することができるキャリア部分であり
、 ｎは０．１または２であり、 Ｌは、ｌより多いＬ部分が存在するとき、同一であるか
、あるいは異なることができる二価の連結基であり、そ
して ＥＴＡは１−アリール−３〜ピラゾリジノン部分であり
、この部分は＝（Ｌ）ｎ−から解放されるとき、脱保護
され、そして所望の色素画像を得るために使用される処
理条件下に現像を促進することができる活性な電子移動
剤となる、 により表される、請求項１記載の写真記録材料。

ＣＡＲは酸化された第一アミン発色現像生薬と反応した
とき、−（Ｌ）　ｎ　−ＥＴＡを解放することができる
カプラ一部分Ｃ０ＵＰである、前記の写真記録材料。

解放された電子移動剤は、構造式： 式中、 Ｒ１は水素であり、 Ｒ２およびＲ１は、各々独立に、水素、置換または未置
換の１〜約８個の炭素原子を有するアルキル、カルバモ
イル、または置換または未置換の６〜約１０個の炭素原
子を有するアリールであり、Ｒ′およびＲ５は、各々独
立に、水素、置換または未置換の１〜約８個の炭素原子
を有するアルキル、または６〜約ＩＯ個の炭素原子を有
するアリールであり、 Ｒ６はハロゲン、１〜約８個の炭素原子を有するアルキ
ル、または置換または未置換の１〜約８個の炭素原子を
有するアルコキシ、またはスルホンアミドであり、そし
てｍが１より大きいとき、Ｒ’置換基は同一であるか、
あるいは異なることができるか、あるいは−緒になって
ヘンゼンまたはアルキレンジオキシ環を包含する炭素環
または複素環を形成し、そして ｍはＯまたは１〜３である、 ）有する、前記の写真記録材料。

−（Ｌ）一部分は、式： 式中、 Ｒ１′は１〜約２０個の炭素原子を有するアルキル、ま
たは６〜約２０個の炭素原子を有するアリールであり、 ｐはＯまたは１であり、 ９は１〜４であり、そして Ａは一〇−Ｃ−、−Ｏ−または−Ｓ−である、である前
記の写真記録材料。

式中、Ｒ７の各々は、独立に、水素、１〜約１２個の炭
素原子を有するアルキルまたは６〜約１２個の炭素原子
を有するアリールであり、 Ｒ１１は１〜約２０個の炭素原子を有するアルキルまた
は６〜約２０個の炭素原子を有するアリールであり、 Ｘは−ＮＯ２、−ＣＮ、スルホン、ハロゲンまたはアル
コキシカルボニルであり、そして Ｐあ０または１である、 前記の写真記録材料。

サウスビー 力合衆国、ニューヨーク　１４６２５．　ロチニスター
。

ソーンウツド　ドライブ　１０ 手 続 補 正 書 （方式） 補正の対象 平成１年ｉｏ月 補正の内容

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、感光性ハロゲン化銀乳剤層からなり、前記乳剤層は
   、それと反応性の関係で、 （ａ）画像色素形成カプラー化合物、 （ｂ）電子移動剤を像様に解放することができる化合物
   、および （ｃ）現像抑制剤解放性化合物、 を有する写真記録材料を有し、解放される電子移動剤が
   １−アリール−３−ピラゾリジノン化合物であることを
   特徴とする写真記録材料。