JPH03163542A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は発色性、粒状性に優れカプリの少ないハロゲン
化銀カラー写真感光材料に関する。

［従来の技術］ ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、種々改良され、感
度、カブリ、粒状性、色再現性等の優れたものが、近年
得られるようになった。このような中で特開昭６１−１
１３０６０号および米国特許４，８５９，５７８号には
、カブラーのカップリング位に１−フェニルー３−ビラ
ゾリドン類の残基が直接またはタイよング基を介して置
換した化合物が開示されているが、いずれも発色性に劣
るため、感度、ガンマ、発色濃度が劣りカブリ、粒状性
の点でも十分なレベルに至っていない。

［発明の目的］ 本発明の目的は、上記問題点を解決したもので、高感度
、高ガンマ、高発色濃度でかつ粒状性に優れ、更には、
カブリを抑えたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することである。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、下記構成のハロゲン化銀カラー写
真感光材料により達成される。

即ち、 Ｏ 葺 ビラゾール核の４位にＡ＋Ｃ−Ｏ＋，メチレン基を有し
、５位に酸素原子、硫黄原子またはイよ基を有し、５位
に酸素原子、硫黄原子またはイミノ基′を介して耐拡敗
性カブラーの残基を有する化合物［Ａは１−フェニル−
３−ビラゾリドン類の残基を表わし、ＰはＯまたは１を
表わす。］　（以下、本発明に係る化合物と称すること
がある。）を含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明に係る化合物は、ピラゾール核の５位に結合して
いる酸素原子、硫黄原子またはイミノ基それぞれ介して
、前記耐拡散性カプラーの残基及び１−フェニルー３−
ビラゾリドン類の残基が結合していることを特徴として
おり、かかる結合基を用いることにより、前記目的が達
戊されたのである。

該ピラゾール核は１位および３位に置換基を有するもの
を含み、１位の置換基としては例えば、アルキル基、ア
リール基、アシル基、スルホニル基、アルコキシカルボ
ニル基、ヘテロ環基が挙げられる。３位の置換基として
は例えばアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アミ
ノ基、アミド基、スルホンアミド基、カルボキシル基、
アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、シアノ基が
挙げられる。

０ 薯 また、メチレン＋ｏ−ｃ＋，におけるメチレン基は、置
換基を有するものを含み、該置換基としては、例えば、
アルキル基、アリール基が挙げられる。また、ピラゾー
ル核がイミノ基を介して、耐拡散性カプラーの残基に結
合する場合、該イミノ基は置換基を有するものを含み、
該置換基としては、例えば、アルキル基、アリール基、
アシル基、スルホニル基が挙げられる。

前述のピラゾール核の１位、３位の置換基、メチレン基
の置換基、イミノ基の置換基として例示した各基につい
て説明する。

アルキル基としては、炭素原子数１〜３２のものが好ま
しく、例えば、メチル基、エチル基、ブロピル基、ｉｓ
ｏ−プロビル基、ｔ−ブチル基、２ーエチルーヘキシル
基、３，５．５−トリメチルヘキシル基、オクチル基、
ｔ−オクチル基、ドデシル基のごときものであり、該ア
ルキル基は、例えばヒドロキシル基、アルコキシ基、ハ
ロゲン原子、アリールオキシ基、シアノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基のごとき基で置換されているもの
も含む。

アリール基としては、フエニル基または、ナフチル基が
好ましく、該アリール基は炭素原子数Ｏ〜５の置換基で
置換されているものも含む。置換基としては、例えばア
ルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基
、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基、カルボキシ
基、アルコキシカルボニル基、アシル基、カルバモイル
基、ニトロ基、シアノ基、メルカブト基、アルキルチオ
基、スルホニル基、スルホ基、スルファモイル基などが
挙げられる。

ピラゾール核の１位およびイミノ基の置換基としてのア
シル基としては、アルキルカルボニル基、アリールカル
ボニル基が挙げられ、該アルキルおよびアリールは、置
換基を有するものを含み、該置換基としては前述のアル
キル基、アリール基の置換基として例示したものが挙げ
られる。

ピラゾール核の１位およびイミノ基の置換基としてのス
ルホニル基としては、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基が挙げられ、該アルキルおよびアリールは
置換基を有するものを含み、該置換基としては前述のア
ルキル基、アリール基の置換基として例示したものが挙
げられる。

ビラゾール核の１位の置換基としてのへテロ環基として
は、例えば、フリル基、ビラニル基、イミダゾリル基、
ペンジイミダゾリル基、ビロリル基、ビリミジル基、ト
リアジニル基、チアニル基、キノリル基、オキサゾリル
基、ベンツオキサゾリル基、チアゾリル基、ベンツチア
ゾリル基のごとき基が挙げられ、該ヘテロ環基は置換基
を有するものを含み、該置換基としては前述のアリール
基の置換基として例示したものが挙げられる。

ピラゾール核の３位の置換基としてのアミノ基としては
、アミノ、モノアルキルアミノ、ジアルキルアミノが挙
げられ、該アルキルは置換基を有するものを含み、該置
換基としては前述のアルキル基の置換基として例示した
ものが挙げられる。

ピラゾール核の３位の置換基としてのアミド基としては
、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルア
よノ基が、スルホンアミド基としては、アルキルスルホ
ニルアミノ基、アリールスルホニルアよノ基等が挙げら
れる。

カルバモニル基としては、カルバモイル基、アルキルカ
ルバモイル基、アリールカルバモイル基等が挙げられ、
該アルキル基及びアリール基は置換基を有するものを含
み、，該置換基としては前述のアルキル基、アリール基
の置換基として例示したものが挙げられる。

また、ピラゾール核の１位および３位の置換基としての
アルコキシカルボニル基並びに、ビラゾール核の３位の
置換基としてのアルコキシ基におけるアルキル成分は置
換基を有するものを含み、該置換基としては前述のアル
キル基の置換基として例示したものが挙げられる。

ビラゾール核の５位に酸素原子、硫黄原子または、イミ
ノ基を介して結合する耐拡散性カブラーの残基とし゛て
は、イエロー　マゼンタまたはシアン色素を生戊する耐
拡散性カブラーの残基および実質的に無色の生戒物を生
成する耐拡散性カブラーの残基が挙げられる。ここに耐
拡散性カブラーの残基とは４当量耐拡散性カブラーのカ
ップリング位の水素原子を除去したものをいう。

イエローカブラー残基として代表的のものは、米国特許
第２，２９８，４４３号、同第２，４０７，２１０号、
同第２，８７５，０５７号、同第３，０４８，１９４号
、同第３，２６５，５０６号、同第３，４４７，９２８
号およびファルブクブラーアイネ　リテラトウルヴエル
ジッヒト　アグファ　ミッタイルング（バンドＩＩ　）
　　（　Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ　　ｅｉｎｅ　Ｌｉｔ
ｅｒａｔｕｒｕｖｅｒｓｉｅｃｈｔ　　Ａｇｆａ　　Ｍ
ｉｔｔｅｌｌｕｎｇ　　（Ｂａｎｄｌｌ　））　１　１
　２　〜１　２　６頁（１９６１年）などに記載されて
いる。これらのうちアシルアセトアニリド類、例えばペ
ンゾイルアセトアニリドやピバロイルアセトアニリド類
が好ましい。

マゼンカカブラー残基として代表的なものは、米国特許
第２，３６９，４８９号、同第２，３４３，７０３号、
同第２，３１１，１８２号、同第２，６００，７８８号
、同第２、９０８，５７３号、同第３，０６２，６５３
号、同第３，１５２，８９６号、同第３，５１９，４２
９号、同第３，７２５，０６７号、同第４，５４０，６
５４号、特開昭５９−１　６２５４８号、および前記の
Ａｇｆａ　　Ｍｉｔｔｅｌｌｕｎｇ　　（Ｂａｎｄｌｌ
　）　１　２　６　〜１　５　６頁（１９６１年）など
に記載されている。これらのうち、ピラゾロン類あるい
はビラゾロアゾール（例えば、ビラゾロイミダゾール、
ビラゾロトリアゾール等類が好ましい。　シアンカブラ
ー残基として代表的なものは、米国特許第２，３６７，
５３１号、同第２，４２３，７３０号、同第２．４７４
，２９３号、同第２，７７２．１５２号、同第２，３９
５，８２６号、同第３，００２，８３６号、同第３，０
３４，８９２号、同第３，　０４１，２３６号、同第４
，６６６，９９９号および前記の八ｇｆａ　　Ｍｉｔｔ
ｅｌｌｕｎｇ　　（Ｂａｎｄｌｌ）　１　５　６　〜１
７５頁（１９６１年）などに記載されている。

これらのうちフェノール類あるいはナフトール類が好ま
しい。

実質的に無色の生成物を形成するカブラー残基として代
表的なものは、例えば英国特許第８６１．１３８号、米
国特許第３，６３２，３４５号、同第３，９２８，０４
１号、同第３，９５８，９９３号および同第３，９６１
，９５９号などに記載されている。これらのうち、環式
カルボニル化合物が好ましい。

イエローカブラー残基としては次の一般式［Ｉ］および
一般式［夏！］で表わさるのが好ましい。

一般式［Ｉ］ 一般式［　ＩＩ　］ 上記一般式［１］および一般式［　Ｉ１　］においてＲ
，、Ｒ８はアルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテ
ロ環等の各基またはハロゲン原子を表わし、前記アルキ
ル、シクロアルキル、アリール、ヘテロ環は、酸素原子
、窒素原子、イオウ原子を介して結合してもよい。更に
前記アルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロ環は
以下に掲げる結合基を介して結合してもよい。即ち、ア
シルアミノ、カルバモイル、スルホンアミド、スルファ
モイル、スルファモイルカルボニル、カルボニルオキシ
、オキシカルボニル、ウレイド、チオウレイド、チオア
ミド、スルホニル、スルホニルオキシなど、また前記ア
ルキル、シクロアルキル、アリール、ヘテロ環は置換基
を有するものを含み、該置換基としては例えば、ハロゲ
ン原子、ニトロ、シアノ、アルキル、アルケニル、アク
ロアルキル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、
アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、カ
ルボキシ、スルホ、スルファモイル、カルバモイル、ア
シルアミノ、ウレイド、ウレタン、スルホンアミド、ヘ
テロ環、アリールスルホニル、アルキルスルホニル、ア
リールチオ、アルキルチオ、アルキルアミノ、アニリノ
、ヒドロキシ、イａド、アシルなどが挙げられる。ａは
１〜５を、ｂ，ｃはＯ〜５を表わし、ａ％　ｂ，ｃが２
以上のとき、各Ｒ，、Ｒ８は同一でも異っていてもよい
。

マゼンタカプラー残基としては、次の一般式［　ＩＩＩ
　］　、一般式［■］、一般式［Ｖ］、一般式［ＶＩ］
で表わされるものが好ましい。

一般式［　ＩＩ１　］ 一般式 ［ｒＶ］ 一般式　［Ｖコ 一般式　［■コ 上記一般式［　ＩＩＩ　］〜一般式［Ｖ］においてＲ７
　，Ｒａ　、ｂは一般式［Ｉ］、一般式［　ＩＩ　］の
Ｒア、Ｒａ、ｂと同義である。

シアンカプラー残基としては、次の一般式［■ゴ、一般
式［■Ｊ、一般式［ＩＸ］　で表わされるものが好まし
い。

一般式 ［■］ ｆｌＭ 一般式 ［■］ ｎＭ 一般式［ＩＸ］ ＩＩ 上記一般式［■］〜一般式［ＩＸ］　においてＲ７、Ｒ
ａ、ｂは一般式［■］、一般式［Ｉ！］のＲ？，Ｒａ、
ｂと同義である。

ｄはＯ〜３を表わし、ｄが２以上のとき各Ｒ８は同一で
も異っていてもよい。実質的に無色の生成物を形成する
カプラー残基としては、一般式［Ｘ］〜一般式［ＸＩ］
で表わされるものが好ましい。

式中、Ｒ９は水素原子、アルキル基、アリール基、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、またはへテ
ロ環基を、Ｘは酸素原子または＝Ｎ−Ｒ，０を表わす。

Ｒ１。はアルキル基、アリール基、ヒドロキシ基、アル
コキシ基またはスルホニル基を表わす．！Ｚは５〜７員
の炭素環（例えば、インダン、シクロペンタン、シクロ
ヘキサンなど！！＃環またはへテロ環（例えばビペリジ
ン、ビロリジン、ヒドロカルボスチリルなど）を形成す
るに必要な非金属原子群を表わし、該炭素環は更に炭素
環、複素環が縮合したものおよび、置換基を有するもの
を含む。

般式［ＸＩ１ Ｋ目−しーじＨ一 式中、Ｒ９ならびにＸは一般式［Ｘ］　におけるＲ９な
らびにＸと同義であり、Ｒ．はアルキル基、アリール基
、、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アルキルア
くノ基、ジアルキルアミノ基、またはアニリノ基を表わ
す。

一般式［Ｘ［Ｉ］ 式中、Ｒ＋２およびＲ＋３はアルコキシカルボニル基、
カルバモイル基、アシル基、シアノ基、ホルよル基、ス
ルホニル基、スルフィニル基、スルファモイル基、アン
モニウムミル基または員のへテロ環（例えばフタイルイ
ミド、トリアゾール、テトラゾールなど）を形成するに
必要な非金属原子群を表わす。

一般式［ＸＩＩＩ］ υ 式中、Ｒｌ４はアルキル基、アリール基、アニリノ基、
アルキルアミノ基またはアルコキシ基を、Ｂは酸素原子
、イオウ原子または窒素原子を表ゎす。

一般式［Ｉ］におけるａ個のＲ７の少なくとも１つ、一
般式［Ｉ！］におけるｂ個のＲ８およびＣ個のＲ，の少
なくとも１つ、一般式［　ＩＩＩ　］、般式［ＩＶ］、
一般式［ＩＸ］　におけるＲ７およびｂ個のＲ８の少な
くとも１つ、゜一般式［Ｖ］、一般式［■］、一般式［
■］におけるＲ　７　、Ｒ　ａの少なくとも１つ、一般
式［■］におけるＲ７およびｄ個のＲ６の少なくとも１
つ、一般式［Ｘ］　におけるＲ９およびＺにより形成さ
れる炭素環の有する置換基の少なくとも１つ、一般式［
Ｘ［］　におけるＲ９およびＲ１．の少なくとも１つ、
一般式［Ｘｎ］ニおけるＲｌ．２、Ｒｌ３（７）少なく
とも１つ、並びに一般式［ＸＩ］におけるＲ．は炭素数
８以上を有する基であることが好ましい。

本発明に係る化合物における１−フエニル−３一ビラゾ
リドン類はその互変異性体（例えば、１一フェニル−３
−ヒドロキシ−２−ビラゾリン類）を含む。

１−フェニル−３−ビラゾリドン類としては下記一般式
［Ｐ−Ｉ］，一般式［　Ｐ　−　ＩＩ　］で示されるも
のが好ましい。

一般式［Ｐ−１］ 一般式［Ｐ−２］ ？１２〜ＲＩ５は水素原子、アルキル基、アリール基を
表す。Ｒｌ６は、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基を表す。ｍは０〜４を表し、ｍ≧２のとき、各Ｒ＋
６は同じでも異っていてもよい。

Ｒｌ２、Ｒ＋３のうち好ましいものは、水素原子、アル
キル基であり、アルキル基のとき、炭素数１〜３のもの
が好ましい。ヒドロキシ基の如き置換基を有するものを
含む。

Ｒｌ４、ＲＩ５のうち好ましいものは、水素原子である
。

Ｒ＋■〜Ｒｌ６で表されるアルキル基、Ｒ＋２〜Ｒ＋５
で表されるアリール基、ＲＩＢで表わされるアルコキシ
基は置換基（例えばヒドロキシ基）を有するものを含む
。

Ａで示される１−フェニル−３−ビラゾリドン類の残基
とは１−フェニルー３−ビラゾリドン類より水素原子を
除去した基であり、一般式［Ｐ一Ｉ］におけるビラゾリ
ジン核の２位の水素原子を除去したものおよび一般式［
　Ｐ　−　Ｉ１　］における２ービラゾリン核の３位の
置換基であるヒドロキシ基の水素原子を除去したものが
好ましく、特に前者が好ましい。

以下に本発明に係る一般式［Ｉ］の代表的な例示化合物
を示すが、本発明は、これらの例に限定されるものでは
ない。

以下余白 １０． １１． １２６ し＠１１−フＬＬＪ １３， １４． １　５． １６． １７． １８． ０■ １９． ２０． ２１． ２２ ２３． 次に本発明に係る化合物の代表的な合戚例を示す． 合戒例（例示化合物ｌ７の合戒） ｃａｌｔ） １ （２） Ｃａｌｌ＊（ｔ） （３） 例示化合物１７ （２）の７．０ｇを二トリル５０ｍｌ塩化メチレン５ｍ
ｊ！に溶解し、窒素下、拡散しながら室温で２．６−ル
チジン１．０ｇを一気に加え、さらに（１）２．３ｇを
３０分で加え１時間撹拌した．反応液に酢酸エチルを加
え、水洗により中性とした後、減圧蒸留で、酢酸エチル
を除去しさらにカラムクロマトグラフィーにより、（３
）５ｇを得た．次にこれを、ＴＨＦ　１　０　０ｍｊ！
に溶解し、窒素下、５％トリフルオロ酢酸の５％溶液２
０ｍｊ！を加え室温で１０時間撹拌した．反応液に酢酸
エチルを加え水洗により中性とした後減圧蒸留で酢酸エ
チルを除去し、カラムクロマトグラフィーにより精製し
、白色結晶３８ｇを得た．同定は、ＮＭＲ及びＭＳスペ
クトルで行ない、例示化合物１７であることをｌＩｎ認
した． 本発明の他の化合物についても同様の合成法により合威
可能である． 本発明の化合物は、色素画像を形成するカブラーと併用
し、該カブラーと同一または独立の化合物としてハロゲ
ン化銀乳剤層中に添加することもできるし、乳化物とし
て非感光性層に添加することもできる。本発明の化合物
は単独でまたは２種以上併用することができる。

本発明に係る化合物の添加量としてはカブラー１モルに
対して本発明に係る化合物０．１〜１００モル％の範囲
が好ましく特に好ましくは０．１〜５０モル％程度であ
る。

本発明に係る化合物と併用することができる色素画像形
成カプラーは、２当量でも、４当量でもよく、イエロー
カプラーとしては、開鎖ケトメチレン化合物、例えばビ
バリルアセトアニリド型、ペンゾイルアセトアニリド型
イエローカブラーが、マゼンタカブラーとしてはピラゾ
ロン系、ビラゾロトリアゾール系、ビラゾリノベンツイ
ミダゾール系、インダゾロン系等の化合物が、シアンカ
ブラーとしては、フェノール系、ナフトール系の化合物
がそれぞれ例示できる．また、マスキング用カプラー　
コンピーティング・カブラー　ＤＩＲカブラー、漂白促
進剤放出力プラー等も本発明の化合物と併用できる。

本発明に係る化合物、上述の各種のカプラーをはじめ疎
水性化合物を感光材料に添加するにあたっては、例えば
、氷中油滴分散法が用いられる。

例えば、トリクレジノレフ才スフェート、ジブチルフタ
レートの如き高沸点有機溶媒または酢酸ブチル、ブロピ
オン酸ブチル等の低沸点有ｙ１？８媒のそれぞれ単独に
、または必要に応じてそれらのｉ昆合液に疎水性化合物
を併せて、あるいはそれぞれ単独に溶解した後、界面活
性剤を含むゼラチン水溶液と混合し、次に高速回転ミキ
サーまたはコロイドミルで乳化した後、ハロゲン化銀に
添加してハロゲン化銀乳剤を調製することができる。

本発明に係る化合物を含む乳剤層または非感光性層には
、還元剤または酸化防止剤、例えば亜硫酸塩（亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム等）、重亜硫酸ナトリウム、
重亜硫酸カリウム等）、ヒドロキシルアミン類（ヒドロ
キシルアミン、Ｎ−メチル．ヒドロキシルア朶ン、Ｎ−
フェニルヒドロキシルアミン等）、スルフィン酸類、（
フェニルスルフィン酸ナトリウム等）　　ヒドラジン類
（Ｎ，Ｎ−ジメチルヒドラジン等）、レダクトン類（ア
スコルビン酸等）、ヒドロキシル基を１つ以上有する芳
香族炭化水素類（ｐ−アミノフェノール、アルキルハイ
ドロキノン、没食子酸、カテコール、ピロガロール、レ
ゾルシン、２．３−ジヒドロキシナフタレン等）などと
を併用することができる。

更に、本発明において使用されるマゼンタカブラーから
形成されるマゼンタ色素画像の光堅牢性を更に向上させ
るために、該乳剤層もしくは、そのｓ　ｔｉ　Ｆｌ内に
ｐ−アルコキシフェノール類、フェノール性化合物類を
添加することができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の層構成については
、通常の減色法で良く原則的には、青感性感光層中に黄
色色素を形成するためのイエローカプラーを、緑感性感
光層中にマゼンタ色素を形成するためのマゼンタカプラ
ーを、及び赤感性感光層中にシアン色素を形成するため
のシアンカブラーを、それぞれ含有している三層が基本
的な層構成であり、更に、これら各層のいずれか、ある
いは全層をそれぞれ感度は異るが感色性が同一である二
重あるいは三重層など重層にし、ないしはこれら二重あ
るいは三重層の各層の間に中間層を設けて、感光材料の
発色特性、色再現性、発色色素粒状性等の諸写真特性を
改良することができる． これら基本的な乳剤層の他に、最上層は保護層、眉間に
は中間層、フィルター層、最下層には下引き層、ハレー
ション防止層等の各層が適切に用いられて更に保護、色
汚染防止、粒状性向上、色再現向上、膜付向上等を図る
ことができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は用いられるハロゲ
ン化銀としては塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃
臭化銀、塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀写真感光材
料に使用される任意のハロゲン化銀が包含される。

上記のハロゲン化銀乳剤、公知の化学増感剤により増感
することができる。化学増感剤としては貴金属増感剤、
硫黄増感剤、セレン増感剤および還元増感剤の単独また
は併用ができる。

ハロゲン化銀用バインダーとして公知のバインダーが使
用される。更に本発明のハロゲン化銀乳剤は、必要に応
じて公知の増感色素を用いて分光増感することができる
。

上記のハロゲン化銀乳剤には感光材料の製造工程、保存
中あるいは処理中の感度低下やカブリの発生のために、
１−フェニル−５−メルカブトテトラゾール、３−メチ
ルベンゾチアゾール、４一ヒドロキシー６−メチル−１
．３．３ａ，７−テトラアザインデン等の複素環化合物
、メルカブト化合物、金属塩類等の種々の化合物を添加
することができる。

また、上記乳剤の硬膜処理は、常法に従って実施される
。

上記ハロゲン化銀乳剤には、界面活性剤を単独もしくは
混合して添加してもよい。この界面活性剤としては塗布
助剤、乳化剤、処理液等に対する浸透性の改良剤、消泡
剤、帯電防止剤、耐接着剤、写真特性の改良あるいは物
理的性質のコントロールのための各種の活性剤が使用で
きる．かくして構威される本発明のハロゲン化銀写真感
光材料は、像様露光された後、発色現像主薬の存在下に
て発色現像処理する工程を含む写真処理を施される。

本発明において写真処理とは、通常の減色法ハロゲン化
銀カラー写真感光材料の像様露光後に施される各処理工
程を包含するものであり、基本的には発色現像処理工程
、および漂白処理工程、定着処理工程あるいは漂白定着
処理工程を主要処理工程とし、必要に応じて黒白現像処
理工程、水洗工程、安定化処理工程などを包含する。こ
れらの処理工程に用いられる少なくとも１つの処理液（
例えば、発色現像液、漂白液、定着液あるいは漂白定着
液）は、アルカリ性とされ、このアルカリ環境下におい
て処理が行われる。

本発明に係る写真処理に用いられる発色現像主薬は、現
像主薬を含むｐＨが８以上、好ましくはｐＨが９〜１２
のアルカリ性水溶液である。この現像主薬としての芳香
族第１級アミン現像主薬は芳香族環上に第１級アミン基
を持ち、露光されたハロゲン化銀を現像する能力のある
化合物、または、このような化合物を形成する前駆体を
意味する。

上記現像主薬としては、ｐ−フエニレンジアミン系のも
のが代表的であり、次のものが好ましい例として挙げら
れる。

４−アミノーＮ，Ｎ−ジエチルアニリン、３一メチル−
４−アミノーＮ，Ｎ−ジェチルアニリン、４−アミノー
Ｎ一エチルーＮ一β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノーＮ一エチルーＮ一β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノーＮ一エチル
ーＮ一β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノーＮ一エチルーＮ一β−メトキシエ
チル−４−アミノーＮ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−メ
トキシ−４−アミノーＮ一エチルーＮ−β−ヒドロキシ
エチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノーＮ一エチ
ルーＮ−β−メトキシェチルアニリン、３−アセトアミ
ドー４−アミノーＮ，Ｎ−ジエチルアニリン、４−アよ
ノーＮ，　Ｎージメチルアニリン、Ｎ一エチルーＮ一β
−［β一（β−メトキシエトキシ）エトキシ］エチルー
３−メチル−４−アミノアニリン、Ｎ一エチルーＮ−β
−（β−メトキシエトキシ）エチル、−３−メチル−４
−アミノアニリンや、これらの塩、例えば硫酸塩、塩酸
塩、亜硫酸塩、ｐ一トルエンスルホン酸塩等である。ま
た、これらの発色現像液には必要に応じて種々の添加剤
を加えることができる。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料には、発色現像
処理工程の後、本発明に係る写真処理として、常法に従
い、漂白処理工程、定Ｓ処理工程あるいは漂白定着処理
工程、水洗工程、安定化工程などの任意の組合せの処理
工程が行われる。

［実施例］ 以下に本発明を実施例を挙げて説明するが、本発明はこ
れらの例に限定されるものではない。

以下の全ての・辞意異例において、ハロゲン化銀写真感
光材料中の添加量は、特に記載のない限１ｍ２当りのダ
ラム数を示す。またハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換
算して示した。増感色素は、銀１モル当りのモル数で示
した。

実施例１ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体測から形成して、多層
カラー写真感光材料の試料１を作製した。

試料−１ 第１層； （比較） ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀 紫外線吸収剤（ＬＩＶ−１） カラードカブラ−（ＣＣ− 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．１５ ０．２０ ｔ　）　　０．０２ ０．２０ ０．２０ 第２層； 第３層　； ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．６中間層（１．
Ｌ．−１） ゼラチン　　　　　　　　　　　１．３低感度赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層（ＲＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　
　　　０．４沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２）　　　　０．３
増感色素（Ｓ−１） ３．２　Ｘ　１０−’　（モル／銀１モル）増感色素（
Ｓ−２） ３．２　Ｘ　１０−’　（モル／銀１モル）増感色素（
Ｓ−３） ０．２　Ｘ　１０−’　（モル／銀ｌモル）シアンカブ
ラー（ｃ−Ｂ　　　　Ｏ．５シアンカブラー（Ｃ−２）
　　　　０．１３カラードシアンカブラー（ＣＧ−１１
　　０．０７ＤＩＲ化合物（Ｄ−ｉｏ。００８ ＤＩＲ化合物（　Ｄ　−　２　）　　　　　　０．０１
高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１）　　　　０．５５添加剤（Ｓ
　Ｃ−　１　）　　　　　　　０．００３ゼラチン　　
　　　　　　　　　　１．０比較化合物１　　　　　’
　　　　　０．１２６第４層：高感度赤感性ハロゲン化
銀乳剤層（ＲＨ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−３）　　　　０
．９増感色素（ｓ−ｉ） １．７　Ｘ　１０−’　（モル／銀１モル）増感色素（
Ｓ−２） １．６　Ｘ　１０−’　（モル／銀１モル）増感色素（
Ｓ−３） ０．１　Ｘ　１０−’　（モル／銀１モル）シアンカブ
ラー（　Ｃ　−　２　）　　　　０．２３カラードシア
ンカプラー（Ｃｌｌ：−１）　　０．０３ＤＩＲ化合物
（Ｄ−２）　　　　　　０．０２高沸点溶媒（Ｏｉｌ−
１）　　　　０．２５添加剤（　Ｓ　Ｃ　−　１　）　
　　　　　　０．００３ゼラチン　　　　　　　　　　
　１．０比較化合物１　　　　　　　　　　０．（１４
８第５層；中間層＜１．Ｌ．−２） ゼラチン　　　　　　　　　　　０．８第６層；低感度
緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ
−ｔ）　　　　ｏ．ａ沃臭化銀乳剤（　Ｅ　ｍ　−　２
　）　　　　０．２増感色素（Ｓ−４） ８．７　ｘ　１０−’　（モル／銀１モル）増感色素（
Ｓ−５） ０．８　ｘ　ｔｏ−’　（モル／銀１モル）マゼンタカ
ブラー（Ｍ−１）　　　０．１７７ゼンタカプラ−（Ｍ
−２）　　　０．４３カラードマゼンタヵプラー（ＣＭ
−１＞０．１０ＤＩＲ化合物（　Ｄ　−　３　）　　　
　　　０．０２高沸点溶媒（Ｏ　ｉ　１−２）　　　　
０．７０添加剤（ＳＣ−１）　　　　　　　０．００３
ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０第７層；高感
度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＨ）沃臭化銀乳剤（　
Ｅ　ｍ　−　３　）　　　　０．９増感色素（Ｓ−６） １１　Ｘ　１０−’　（モル／銀１モル）増感色素（Ｓ
−７） ２．Ｏ　Ｘ　１０−’　（モル／銀１モル）増感色素（
Ｓ−８） ０．．３　Ｘ　１Ｇ−’　（モル／銀１モル）マゼンタ
カブラー（Ｍ−１）　　　０．０３マゼンタカプラー（
　Ｍ　−　２　）　　　０．１３カラードマゼンタカブ
ラー（（：Ｍ−１）０．０４ＤＩＲ化合物（Ｄ−３）　
　　　　　０．０４高沸点溶媒（Ｏ　ｉ　１−２）　　
　　０．３５添加剤（Ｓ　Ｃ−　１　）　　　　　　　
０．００３ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０第
８層：イエローフィルター層（ｙｃ）黄色コロイド銀　
　　　　　　　０．１添加剤（ＨＳ−１）　　　　　　
　０．０７添加剤（ＭＳ−２）　　　　　　　０．０７
添加剤（ＳＣ−２）　　　　　　　０．１２高沸点溶媒
（Ｏ　ｉ　１−２）　　　　０．１５ゼラチン　　　　
　　　　　　　１．０第９層；低感度青感性ハロゲン化
銀乳剤層（ＢＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−１）　　　　０
．２５沃臭化銀乳剤（Ｅｍ−２）　　　　０．２５増感
色素（Ｓ−９） ５．８　Ｘ　１０−’　（モル／銀１モル）イエローカ
プラー（Ｙ−１）　　　　０．６０イエローカプラー（
Ｙ−２）　　　０．３２ＤＩＲ化合物（Ｄ　−　１　）
　　　　　　０．００３ＤＩＲ化合物（　Ｄ　−　２　
）　　　　　　０．００６高沸点溶媒（Ｏ　ｉ　１−２
）　　　　０．１８添加剤（　Ｓ　Ｃ　−　１　）　　
　　　　　０．００４ゼラチン　　　　　　　　　　　
　１．３第１０層；高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（
Ｂ｝Ｉ）沃臭化銀乳剤（　Ｅ　ｍ　−　４　）　　　　
０．５増感色素（　Ｓ　−　ｔＯ） ３．Ｏ　Ｘ　１０−’　（モル／銀１モル）増感色素（
Ｓ−１１） １．２　Ｘ　１０−’　（モル／銀１モル）イエローカ
プラー（Ｙ−ｒ）　　　ｏ．ｔａイエローカブラー（Ｙ
−２）　　　０．１０高沸点溶媒（Ｏ　ｉ　１−２）　
　　　０．０５添加剤（ＳＣ−１）　　　　　　　０．
００２ゼラチン　　　　　　　　　　　１．０第１１層
；第１保護層（Ｐｒｏ　−１）沃臭化銀乳剤（　Ｅ　ｍ
　−　５　）　　　　ＯＪ紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　
　　　０．０７紫外線吸収剤（ＵＶ−２）　　　　０．
１添加剤（ＭＳ−１）　　　　　　　０．２添加剤（Ｈ
Ｓ−２）　　　　　　　０．１高沸点溶媒（Ｏ　ｉ　１
　−　１　）　　　　０．０７高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３
）　　　　０．０７ゼラチン　　　　　　　　　　　０
８８第１２層；第２保護層（Ｐｒｏ−２） アルカリ可溶性マット剤 （平均粒径　２μｍ　）　　　　　０．１３ポリメチル
メタクリレート粒子 （平均粒径　３μＩＩ１）　　　　　　０．０２スヘリ
剤（ＷＡＸ−１　）　　　　　　　　０．０４帯電防止
剤（ＳＵ−１）　　　　　０．００４帯電防止剤（ＳＬ
Ｉ−２）　　　　　０．０２ゼラチン　　　　　　　　
　　　０．５なお、各層には上記組戒物の他に、塗布助
剤ＳＵ−４、分散助剤ＳＵ−３、硬化剤Ｈ−１、Ｈ一２
、安定剤ＳＴ−１、防腐剤ＤＩ−１、かぶり防止剤ＡＰ
−１、ＡＦ−２、染料ＡＩ−１、ＡＩ−２を適宜添加し
た。

また上記試料中に使用した乳剤は、 以下のもの である。

いづれも内部高沃度型の単分散性の乳剤である． Ｅｍ−１： Ｅｍ−２　： Ｅｍ−３： Ｅｎ−４　： Ｅｍ−５　： 平均沃化銀含有率　７．５ 平均粒径　　０．５５μｍ 平均沃化銀含有率　２．５ 平均粒径　　０．３６μｍ 平均沃化銀含有率　ａ．Ｏ 平均粒径　　０．８４μｍ 平均沃化銀含有率　８．５ 平均粒径　　ｌ．０２μｍ 平均沃化銀含有率　２，０ 平均粒径　　０．０８μｍ モル モル モル モル モル ８面体 ８面体 ８面体 ８面体 ８面体 以下余白 Ｓ−１ Ｓ ６ Ｓ ７ Ｓ−８ Ｓ −　９ Ｓ １ Ｏ Ｓ　一 １ １ Ｃ−１ ＣＭ−１ し２ Ｄ　一 １ Ｄ−２ Ｄ−３ ＵＶ−１ ｎ目 ＵＨ ＵＶ− ２ Ｈ Ｓ １ Ｈ Ｓ ２ Ｕ Ｈ　− １ Ｈ−２ ［（ＣＩｈ＝ＣＨＳＯｚＣＨ２）３ＣＣＨ２ＳＯ２（Ｃ
｝＋２）２１２Ｎ（ＣＨ２）２ＳＯ３ＫＳ １ ■ Ｓ ２ Ｓｕ−３ Ｓ ｕ−４ Ｈ Ｓ ２ 混合物（２：３） Ｏ ｌ １ １ Ｏ ｌ １ ２ Ａ ■ １ Ａ ■ ２ Ｃ２Ｈ５ Ｃ２Ｈ５ Ｏ １ ｌ ３ ＷＡＸ−１ ＳＴ−　　１ ＡＦ− ２ Ｄ ■ １ Ｍ．Ｗ．：９，０００ Ａ Ｆ　一 １ 混合物 以下余白 試料１の比較化合物の代りに第１表に記載の化合物を等
モル量用いた他は同じにして各試料を作製した。

これらの各試料をインテンシティースケール感光計を用
いて、赤色ウエッジ露光を与えた後、下記の処理工程に
したがって発色現像処理した。

処理工程（３８℃） 発色現象　　　　　　　　　３分１５秒漂白　　　　　
　　　　　　　６分３０秒水洗　　　　　　　　　　　
３分１５秒定着　　　　　　　　　　　　６分３０秒水
洗　　　　　　　　　　　３分１５秒安定化　　　　　
　　　　　１分３０秒各処理工程において使用した処理
液組成は下記の通りである。

［発色現像液組戒］ 無水亜硫酸ナトリウム ４．２５ｇ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩　　２．０ｇ無水炭
酸カリウム 臭化ナトリウム ３７．５ｇ １．３ｇ 水酸化カリウム 水を加えて１℃とする、 いてｐ　Ｈ　１０．０に調整する。

［ｉ票白（夜組成］ 水酸化カリ １．０ｇ ウムを用 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　　１０．０ｍｊ！水を加えて
ｔｉＬとし、アンモニア水を用いてｐＨ−６．０に調整
する。

［定着液］ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７−５．０ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　２．３ｇ水を加えてＩ
Ｊ２とし、酢酸を用いてｐＨ−６．０に調整する。

［安定液組成コ ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５ｍｊ
２コニダックス（コニカ社製）　　　　　　７．５１０
角水を加えて１２とする。

このようにして現像処理された試料の結果を第１表に示
す。

なお、感度はカブリ＋１．０の濃度を与える露光量の逆
数で、試料１を１００とした時，の相対値を表わし、ま
た粒状性（ＲＭＳ）は、カブリ＋１．０の濃度の色素像
を開口走査面積が２５０μｍ２のマイクロデンシトメー
ターで走査した時の濃度値の変動の標準偏差の千倍の値
で表わし、またガンマは特性曲線上のカプリ濃度＋０．
３の濃度を与える点とカブリ濃度＋０．３の濃度を与え
る露光量よりＬｏｇＥ（Ｅｘａｍ光量）で１．５多い露
光量を与える場合の点を結んだ直線の傾きで表わす。

第１表より明らかなように、本発明の用いられる化合物
は、比較化合物に比べ、カブリが低く、また発色濃度、
ガンマ、感度が高く、しかも粒状性を著しく向上させる
ことがわかる。

また試料１の比較化合物１を除き、本発明に係る化合物
１、２、４、７及び８を第９層及び第ｌＯ層にイエロー
カブラーの２０モル％になるように、それぞれ添加した
各試料を青色ウエッジ露光後、処理して、得られた試料
を測定したところ、上述の本発明の効果があることが分
った。

［発明の効果］ 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、特定のカ
ブラーを含有することにより、高感度、高ガンマ、高発
色濃度で、かつ粒状性に優れ、更にカブリが上昇しない
という高を奏する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ピラゾール核の４位に▲数式、化学式、表等があります
   ▼メチレン 基を有し、５位に酸素原子、硫黄原子またはイミノ基を
   介して耐拡散性カプラーの残基を有する化合物［Ａは１
   −フェニル−３−ピラゾリドン類の残基を表わし、Ｐは
   ０または１を表す。］を含有することを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。