JPH0244338A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は脱銀性が改良され、色再現性に優れかつ高感度
なカラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） カラー写真感光材料においては従来より色再現性改良、
鮮鋭度改良を目的として多くの研究が行なわれてきた。

その一つの技術としては現像抑制剤を放出するカプラー
（ＤＩＲカプラー）が知られている０例えば、米国特許
４，２４８，９６２号、同４．６９８．２９７号、同４
．６１８．５７１号、同４．４３８，１９３号、同４，
４２１゜８４５号、同４，４７７．５６３号、および特
開昭６３−３７３４６号に記載のＤＩＲカプラーが知ら
れている。

ＤＩＲカプラーの使用は、重層効果による色再現性の改
良およびエツジ効果による鮮鋭度の改良において、その
有用性は近年ますます高まっている。しかしながら、使
用量の増大に伴ない、脱銀不良の起こることが判明した
。特に、近年、迅速処理が行なわれるようになり、脱銀
性の改良が望まれていた。

脱銀性を改良する目的では、以前より、多くの技術が提
案されている。その一つは、漂白促進剤を放出するカプ
ラーを用いる方法であり、例えば、特開昭６１−２０１
２４７号、リサーチ　ディスクロージャー、１９７３年
　Ｉｔｅｍ　　Ｎａｌ　１４４９号、特開昭６３−１２
１８４３号、同６３−１２１８４５号および同６３−１
２１８４４号に記載のカプラーが知られている。

漂白促進剤を放出するカプラーを用いることにより脱銀
性ば改良され、ＤＩＲカプラーを多量用いたときの脱銀
不良の前記の問題は軽減した。これらのカプラーを併用
することは、前記の漂白促進剤放出カプラーに関する資
料および特開昭６３７０８５３号において開示されてい
る。

しかしながら、漂白促進剤を放出するカプラーは、比較
的添加量を多くして用いる必要があり、その場合、感度
の低下することが判明した。特に塗布銀量の多い高感度
感材ではこの問題は致命的であり、改良が望まれていた
。前記の公知資料、たとえば特開昭６３−７０８５３号
に記載のＤＩＲカプラーと漂白促進剤とを併用する方法
では、ＤＩＲカプラーの使用量を減らして感度を上げる
ことは、可能であるが、それだけＤＩＲカプラーの効果
が小さくなり、特に色再現性において改良が望まれいた
。

すなわち、漂白促進剤を放出するカプラーと、現像抑制
剤を放出するカプラーとを併用することにより、脱銀性
改良と色再現性改良とを感度の損失なく、同時に達成す
ることは、これまで知られている公知のカプラーの組み
合わせでは困難であることが判明した。

（発明の目的） したがって本発明の目的は、脱銀性が改良され、色再現
性に優れ、かつ高感度なカラー写真感光材料を提供する
ことにある。

（発明の構成） 上記の目的は、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の
少なくとも一種と、下記一般式（■）で表わされる化合
物の少なくとも一種とを含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料によって達成された。

一般式（［） ％式％ 式中、Ａは現像主薬酸化体と反応して、（（Ｌ＋）ｇ　
　（Ｂ）−１ｐ　　　（Ｌり、、　ＤＩを開裂する基を
表わし、Ｌｌは一般式（Ｉ）で示されるし、の左側の結
合が開裂した後右側の結合（（Ｂ）　、との結合）が開
裂する基を表わし、Ｂは現像主薬酸化体と反応して、一
般式（Ｉ）で示されるＢの右側の結合が開裂する基を表
わし、Ｌ２は一般式（Ｉ）で示されるＬ２の左側の結合
が開験した後右側の結合（ＤＩとの結合）が開裂する基
を表わし、ＤＩは現像抑制剤を表わし、ｌ、ｍおよびｎ
は各々０またはｌを表わし、ｐは１または２を表わし、
ただし、ｍ＝０のときはｐ＝Ω＝１を表わす。ここでｐ
が複数のときｐ個の［（Ｌ＋）Ｉｌ　　（Ｂ）−１は同
じものまたは異なるものを表わす。

一般式（ｎ） Ａ　　　（Ｌ＋）ｚ−Ｚ 式中、Ａは現像主薬酸化体と反応して（Ｌ＋＞ＩｌＺを
開裂する基を表わし、Ｌ、はＡとの結合が開裂した後Ｚ
を開裂する基を表わし、ｐは０または１を表わし、Ｚは
漂白促進剤を表わす。

一般式（Ｉ）および（ＩＩ）においてＡ、Ｌ＋およびｌ
は各々同じものまたは異なるものを表わす。

一般式（りで示される化合物が現像時にＤＩを放出する
反応過程は例えば下記の反応式によって表わされる。ｐ
＝１のときの例を示す。

Ｔ。

Ａ４Ｌ＋）　　　１　　　（Ｂ）　　−−（Ｌｘ）　　
−１１【　　　　　　　＜Ｌ＋ン　ｉＴの −（Ｂ）　、　−（Ｌｚ）　、−Ｄｔ−（Ｂ）　、　−
（Ｌり　Ｒ−ＤＩ−一（Ｌｘ）　、ｌ−［＋１−−Ｄ１ 式中、Ａ、Ｌ＋　、Ｂ、Ｌ！　、ＤＩ、ｌ、ｍおよびｎ
は一般式（Ｉ）において説明したのと同じ意味を表わし
、ＴＯは現像主薬酸化体を意味する。

次に一般式（Ｉ）で示される化合物について詳しく以下
に説明する。

−ａ式（Ｉ）においてＡは詳しくはカプラー残基または
酸化還元基を表わす。

Ａで表わされるカプラー残基としては、例えばイエロー
カプラー残基（例えばアシルアセトアニリド、マロンジ
アニリドなどの開鎖ケトメチレン型カプラー残基）、マ
ゼンタカプラー残基（例えば５−ピラゾロン型、ピラゾ
ロトリアゾール型またはピラゾロイミダゾール型などの
カプラー残基）、シアンカプラー残基（例えばフェノー
ル型、ナフトール型またはヨーロッパ公開特杵築２４９
，４５３号に記載のイミダゾール型などのカプラー残基
）および無呈色カプラー残基（例えばインダノン型また
はアセトフェノン型などのカプラー残基）が挙げられる
。また、米国特杵築４，３１５，０７０号、同４，１８
３，７５２号、同４，１７４．。

９６９号、同３，９６１，９５９号または同４゜１７１
．２２３号に記載のへテロ環型のカプラー残基であって
もよい。

Ａが酸化還元基を表わすとき、酸化還元基とは、現像主
薬酸化体によりクロス酸化されうる基であり、例えばハ
イドロキノン類、カテコール類、ピロガロール類、１，
４−ナフトハイドロキノン類、１．２−ナフトハイドロ
キノン類、スルホンアミドフェノール類、ヒドラジド類
またはスルホンアミドナフトール類が挙げられる。これ
らの基は具体的には例えば特開昭６１−２３０１３５号
、同６２−２５１７４６号、同６１−２７８．８５２号
、米国特杵築３，３６４，０２２号、同３，３７９．５
２９号、同３，６３９，４１７号、同４゜６１１４．６
０４号またはＪ、　Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、　　２９５８
Ｂ　（Ｉ９６４）に記載されているものである。

−Ｃ式（Ｉ）においてり、およびり、で表わされる連結
基は例えば、米国特杵築４．　１４６．　３９６号、同
４．６５２．５１６号または同４，６９８．２９７号に
記載のあるヘミアセクールの開裂反応を利用する基、米
国特杵築４．２４８，９２６号に記載のある分子内求核
反応を利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、米
国特杵築４゜４０９．３２３号もしくは同４，４２１□
　８４５号に記載のある電子移動反応を利用して開裂反
応を起こさせるタイミング基、米国特杵築４．５４６．
０７３号に記載のあるイミノケタールの加水分解反応を
利用して開裂反応を起こさせる基または西独公開特杵築
２，６２６，３１７号に記載のあるエステルの加水分解
反応を利用して開裂反応を起こさせる基が挙げられる。

Ｌ、およびＬ２はそれに含まれるヘテロ原子、好ましく
は酸素原子、イオウ原子または窒素原子において、各々
ＡまたはＡ　−（Ｌ　＋）　１−（Ｂ）６などと結合す
る。

一般式（Ｉ）においてＢで表わされる基はＡ　　（Ｌ＋
）！！　　より開裂した後、酸化還元基となる基または
カプラーとなる基であり、それらは前にＡについて説明
したのと同じ意味である。Ｂで表わされる基は現像主薬
酸化体と反応して離脱する基（すなわち、一般式（Ｉ）
においてＢの右側に結合する基）を存する。Ｂで示され
る基は例えば特開昭６３−６５５０号においてＢで表わ
される基、米国特杵築４．４３８．１９３号においてＧ
ＯＵＰ　（Ｂ）で表わされる基または米国特杵築４．６
１８，５７１号においてＲＥＤで表わされる基が挙げら
れる。Ｂはそれに含まれるヘテロ原子、好ましくは酸素
原子、イオウ原子または窒素原子においてＡ　　（Ｌ＋
）６と結合するのが好ましい。

一般式（＋）においてＤＩで示される基は、例えば、テ
トラゾリルチオ基、チアジアゾリルチオ基、オキサジア
ゾリルチオ基、トリアゾリルチオ基、ベンズイミダゾリ
ルチオ基、ベンズチアゾリルチオ基、テトラゾリルセレ
ノ基、ペンズオキサゾリルチオ基、ベンゾトリアゾリル
基、トリアゾリル基またはペンゾインダゾリル基が挙げ
られる。

これらの基は例えば米国特杵築３，２２７．５５４号、
同３，３８４，６５７号、同３，６１５゜５０６号、同
３．６１７，２９１号、同３，７３３．２０１号、同３
．９３３．５００号、同３゜９５８．９９３号、同３．
９６１，９５９号、同４．１４９，８８６号、同４，２
５９，４３７号、同４，０９５，９８４号、同４．４”
ｌＴ、５６３号または英国特杵築１，４５０，４７９号
に記載されているものである。

次に一般式（Ｉ）で示される化合物について好ましい範
囲を説明する。

式中、Ｌ、およびＬ２で示される連結基としては、メチ
レンオキシ基、４−メチレン−３−ピラゾリルオキシ基
、２　（または４）−メチレンフェノキシ基または２−
カルボニルアミノメチルフェノキシ基が好ましい例であ
る。これらの酸素原子において、一般式Ｎ）のＬｌまた
はＬ！の左側の結合手に連結する。またこれらの２価基
は置換可能な位置（例えばメチレン基、またはベンゼン
環において）で置換基を有してもよく、置換基として代
表的なものは、アルキル基（例えばメチル、エチル、イ
ソプロピル、ドデシル）、アシル基（例えばベンゾイル
、アセチル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボ
ニル、ブトキシカルボニル）、カルバモイル基（例えば
エチルカルバモイル）　ニド１ｍＩＬカルボキシル基、
スルホニル基（例えばメタンスルホニル）、アリール基
（例えば４−ニトロフェニル、４−カルボキシフェニル
）ハロゲン原子（例えばクロル原子、フッソ原子）また
はスルファモイル基（例えばオクタデシルスルファモイ
ル）などが挙げられる。

一般式（Ｉ）で示される化合物は耐拡散型である場合が
好ましく、特に好ましくは耐拡散基はＡＬ、またはＬ２
に含まれる場合である。

一般式（Ｉ）において特に好ましい化合物はＡがカプラ
ー残基を表わすときである。

一般式（Ｉ）において特に好ましい化合物はｉ！＝１．
ｍ＝０．ｐ＝１かっｎ−１のとき、ｍ＝１、ｐ＝１もし
くは２かつｎ＝ｏのときである。

これらの化合物は重層効゛果による色再現性およびエツ
ジ効果による鮮鋭度において、特に優れ４゜一般式（［
）で示される化合物の例および合成法については一般式
（Ｉ）について、Ａ、　　ＬＢ、Ｌ、およびＤＩについ
て説明のため引用した公知の特許もしくは文献、特願昭
６３−４７２３１号、同６３−５０７３２号、同６３−
６８２９９号、特開昭６３−３７３４６号および同６１
−１５６１２７号によって示されている。

（化合物例） Ｄ−（Ｉ） Ｄ−（２） Ｄ Ｄ−（６） Ｄ Ｄ−（Ｉ５） Ｄ−（Ｉ４） Ｈ Ｄ−（Ｉ９） Ｄ−（２０） Ｄ−（２３） Ｈ Ｄ−（２１） Ｄ−（２２） Ｄ−（２６） Ｄ−（２７） Ｄ Ｈｘ Ｈｚ Ｄ−（３０） Ｄ−（３４） ＣＨ６ 次に一般式（Ｉ［）で示される化合物について、説明す
る。

一般式（ｎ）において、Ａ、Ｌｌおよびｌは一般式（Ｉ
）において説明したのと同じ意味である。

−ａ式（Ｉ１）において、Ａは好ましくはカプラ残基を
表わす。

一般式（［）においてＺで表わされる基は詳しくは公知
の漂白促進剤残基が挙げられる０例えば米国特杵築３．
１１９３．８５８号明細書、英国特許第１１３８８４２
号明細書、特開昭５３−１４１６２３号公報に記載され
ている如き種々のメルカプト化合物、特開昭５３−９５
６３０号公報に記載されている如きジスルフィド結合を
有する化合物、特公昭５：１９８５４号公報に記載され
ている如きチアゾリジン誘導体、特開昭５３−９４９２
７号公報に記載されている如きイソチオ尿素誘導体、特
公昭４５−８５０６号公報、特公昭４９−２６５８６号
公報に記載されている如きチオ尿素誘導体、特開昭４９
−４２３４９号公報に記載されている如きチオアミド化
合物、特開昭５５２６５０６号公報に記載されている如
きジチオカルバミン酸塩類、米国特杵築４５−５２８３
４号明細書に記載されている如きアリーレンジアミン化
合物等である。これらの化合物は、分子中に含まれる置
換可能なペテロ原子において、一般式（Ｕ）におけるＡ
　　（Ｌｌ）ＡＩ−と結合するのが好ましい例である。

Ｚで表わされる基は好ましくは下記一般式（ＩＩＩ）（
ＩＶ）または（Ｖ）で表わされる基である。

一般式（ｉｆｆ） 一般式（ＩＶ） （ＹＩ）ｉ 一般式（Ｖ） 式中＊印はＡ−（Ｌｌ）６−と結合する位置を表わし、
Ｒ４，は炭素数１〜８好ましくは１〜５の２価の脂肪族
基を表わし、Ｒ２ＨはＲｆｆｌと同じ意味の基、炭素６
〜ＩＯの２価の芳香族基または３員ないし８員環、好ま
しくは５員もしくは６員環の２価の複素環基を表わし、 Ｘｌは−ｏ−−ｓ−−ｃｏｏ−−ｓｏ□し、Ｘ２は炭素
数６〜ｌＯの芳香族基を表わし、Ｘ、はＳと結合する少
なくとも１個の炭素原子を環内に有する３員ないし８員
環の、好ましくは５員または６員環の複素環基を表わし
、Ｙ、はカルボキシル基もしくはその塩、スルホ基もし
くはその塩、ヒドロキシル基、ホスホン酸基もしくはそ
の塩、アミノ基（炭素数１〜４の脂肪族基で置換されて
もよい）　、−Ｎ　ＨＳ　Ｏｘ　−Ｒｓｓもしくは一５
ＯｚＮＨＲｆｆｓ基を表わしくここで塩とはナトリウム
塩、カリウム塩もしくはアンモニウム塩などを意味する
）、Ｙ、はＹ、で説明したのと同じ意味の基もしくは水
素原子を表わし、ｒは０または１を表わし、ｉは０ない
し４の整数を表わし、ｊは１ないし４の整数を表わしｋ
は０ないし４の整数を表わす。但し、ｊ個のＹＩは Ｒｓ＋　　　（（Ｘｔ）、　　Ｒｉｚｌ　＋　およびＸ
ｔ　　　（（Ｘｔ）−Ｒｓｚｌ　ｔ　の置換可能な位置
において結合し、ｋ個のＹｌは Ｘｘ　−（（Ｘｔ）ｒ−Ｒ３ｚｌ　＋　の置換可能な位
置において結合し、ｋおよびｊが複数のとき各々におよ
びｊ個のＹ、は同じものまたは異なるものを表わし、１
が複数のときｉ個の（Ｘｔ）−−Ｒｓｚは同じものまた
は異なるものを表わす、ここでＲ１、ＲｘａおよびＲ１
は各々水素原子または炭素数１〜８、好ましくは１〜５
の脂肪族基を表わす、ＲｔないしＲｌｓは脂肪族基を表
わすとき鎖状もしくは環状、直鎖もしくは分岐、飽和も
しくは不飽和、置換もしくは無置換のいずれであっても
よい、無置換が好ましいが、置換基としては例えばハロ
ゲン原子、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ基、エチルチ
オ基）などが挙げられる。

Ｘｇで表わされる芳香族基およびＲｏが芳香族基を表わ
すときの芳香族基は置換基を有してもよい０例えば、前
記脂肪族基置換基として列挙したものが挙げられる。

Ｘ、で表わされる複素環基およびＲ２が複素環基を表わ
すときの複素環基ばへテロ原子として酸素原子、イオウ
原子もしくは窒素原子を有する飽和もしくは不飽和、置
換もしくは無置換の複素環基である０例えばピリジン環
、イミダゾール環、ピペリジン環、オキシラン環、スル
ホラン環、イミダゾリジン環、チアゼピン環またはピラ
ゾール環などが挙げられる。置換基としては前記脂肪族
基置換基として列挙したものなどが挙げられる。

−ａ式（Ｉｆｆ）で表わされる基の具体例としては例え
ば以下のものが挙げられる。

５ＣＨｔ　ＣＨｔ　ＣｏっＨ，５ＣＨｔ　Ｃｏｔ　Ｈ。

ＣＨ。

５ＣＨｘ　ＣＨＣＨｚ　ＯＨ。

５ＣＨｘ　ＧＨｚ　ＮＨｔ　。

５ＧＨｚ　ＣＨＣＯｔ　Ｈ ＮＨｔ Ｓ　（ＣＨ，）ｔ　ＣＣＨ！　ＯＨ。

５ＣＨｚ　ＣＨｔ　ＮＨＣＯＣＨｚ　。

Ｓ　（ＣＨｚ）４Ｃｏｔ　Ｈ。

−３ＣＨＣＯ，Ｈ。

ＣＨ２ ＳＣＨｔ　ＣＨｔ　ＯＨ。

５ＣＨｓ　Ｃ０ＮＨＣＨｚ　ＣＣｈ　Ｈ。

５ＣＨｔ　ＣＨｚ　０ＣＨｚ　Ｃｏｔ　Ｈ。

ＳＣＨｔ　Ｃ００ＣＨｚ　ＣＨｚ　ＯＨ。

ＳＣＨｔ　ＣＨｔ　０ＣＨｔ　ＣＨオｏｃＨｚＳＣＨｔ
　ＣＨｔ　５ＣＨｚ　Ｃｏｇ　Ｈ。

−５ｃＨｚ　ＣＨ霊ＣＨｔ　Ｃｏ□Ｈ９ＣＨ，ＯＨ。

一般式 で表わされる基の具体例としては 例えば以下のものが挙げられる。

−ＩＧ式（Ｖ）で表わされる基の具体例としては例えば
以下のものが挙げられる。

化合物の具体例を挙げるが、本発明１よこれらに限定さ
れるものではない。

ＣＨｘ　ＣＨｚ　Ｃｏｔ　Ｈ Ｂ Ｂ−（３） １”１）１ ＣＨｔ　ｃＨｃｏｚ　Ｈ ＮＨ。

Ｂ−（Ｉ０） Ｃ＋　ｏ　Ｈｔ Ｂ Ｂ−（Ｉ４） Ｂ−（Ｉ５） Ｂ−（２１） Ｂ−（２５） ＣＨｚ　ＣＨＣＨｔ　ＯＨ Ｈ ｃＨｘ　ＣＨＣＯｘ　Ｈ Ｈｚ Ｃ寡Ｈｓ Ｂ−（２３） Ｂ−（２４） ｔＨｓ Ｃｓ　ＩＬｔ（ｔ） Ｂ−（３０） Ｂ−（３５） Ｂ−（３６） （ｔ）ｃｓＨ＋ Ｂ−（４０） Ｈ３ （”１Ｍ Ｂ Ｂ−（４２） Ｂ−（４７） Ｈ Ｈ Ｈ Ｂ−（５２） Ｈ Ｈ ＣＨ，ＣＨ，ＣＨ□ＣＯ，Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ ＣＨ２ｃＨｔ　ＣＨ，Ｃｏ、Ｈ ＣＨＩ　ＧＨｚ　Ｃｏｗ　Ｈ Ｂ−（５６） Ｈ Ｂ−（６３） Ｈ ＣＨｘ　ＣＯｔ　Ｈ Ｂ−（６４） Ｈ Ｂ−（７０） Ｈ Ｈ Ｈ Ｂ−（７１） Ｈ その他、リサーチ、ディスクロージャー１　ｔｅｎ患２
４２４１号、同１１４４９号、特開昭６１２０１２４７
号公報、特願昭６１−２５２８４７号、同６１−２６８
８７０号、同６１−２６８８７１号に記載された化合物
も同様に用いられる。

また、本発明に用いられる漂白促進剤放出化合物は、上
記の特許明細書の記載に基づいて容易に合成することが
できる。

本発明の一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物は、支持体
上に少なくとも３つの異なる分光感度を有する多層多色
写真材料に、主として鮮鋭度向上、感度向上、色再現性
良化の目的で適用できる。多層天然色写真材料は、通常
支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、及び青感性乳
剤層、を各々少なくとも一つ有する。これらの層の順序
は必要に応じて任意にえらべる０本発明の化合物は乳剤
層もしくはその隣接層に用いられる。また、本発明の化
合物は、高感度層、低感度層または中感度層など任意の
層に用いることができる。

一般式（＋）の化合物の添加量は化合物の構造により異
なるが好ましくは同一層もしくは隣接層に存在するｌ！
１モルあたりＩ　Ｘ　１０−’から０．５モル、特に好
ましくはｌＸｌ０−’からＩ　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’モルであ
る。

一般式（■）の化合物の添加量は化合物の構造により異
なるが好ましくは同一層もしくは隣接層に存在する銀１
モルあたりｌＸｌ０−Ｓから１モル、特に好ましくはｌ
Ｘｌ０−’から０．５モルである。

一般式（Ｉ）の化合物と一般式（ＩＩ）で示される化合
物を同一層に用いるとき、その使用モル比は（Ｉ）／（
ＩＩ）　＝　（０，００１／９９．９９９）〜（５０１
５０）好ましくは（Ｉ）／　（■）＝（Ｉ／９９）〜（
３０／７０）である。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀、コロイド銀およびカプラーにつ
いては銀のｇｌｃｄ単位で表した量を、また増感色素に
ついては同一層内のハロゲン化銀１モルあたりのモル数
で示した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイドｉｍｍ塗布量　　　　　０．２ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　２・　２ＵＶ−１０，１ ｕｖ−２０・　２ Ｃｐｄ−１０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−２０，０１ Ｓｏｌｖ−３０，０８ 第２層：中間層 微粒子臭化銀（球相当径０．０７μ） 銀塗布量　　　　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０Ｃｐｄ−２
０，２ 第３層：第１赤惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０．０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数１４％、１４
面体粒子） 銀塗布量　　　　　０．２６ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．４μ、球相当径の変動係数２２％、１４面
体粒子） 銀塗布量　　　　　０．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−１
４，５ｘｔｏ−’モル ＥｘＳ−２１，５ｘ１ｏ−’モル ＥｘＳ−３０，４Ｘ１０−’モル ＥｘＳ−４０，３ｘｌＯ−’モル ＥｘＣ−１０，３３ Ｄ〜（Ｉ４）　（本発明カプラー）　　　　　　０．０
０９ＥｘＣ−３０，０２３ ＥｘＣ−６０，１４ 第４層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤ＣＡｇＴ　　１６モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、板状
粒子、直径／厚み比４．Ｏ）銀塗布量　　　　　０．５
５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．　７ｘＳ−１ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３０゜ ＥｘＳ−４０゜ ｘＣ−３ ｘＣ−４ Ｂ−（６８）（本発明カプラー） 第５Ｎ：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇｌｌＯ，０モル％、内部高Ａｇｆ型
、球相当径！、２μ、球相当径の変動係数２８％、板状
粒子、直径／厚み比６．０）ｌ塗布量　　　　　０６９ ０．６ ２Ｘ１０−’ ０．６ｘｌＯ−’ ０．２Ｘ１０−’ ０．０７ ０、０６ ０、　ｌ　２ ０、　ｌ　２ ３Ｘ１０−’ ｌＸｌ０−’ ３Ｘ１０−’ ３Ｘ１０−’ ０、０５ ｏ、ｉ。

０、０８ ゼラチン ＥｘＳ−Ｉ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３ ｘＣ−４ ｘＣ−５ ０１ｖ−１ Ｓｏｌｖ−２ 第６１１ｉ：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０Ｃｐｄ−４０
，１ 第７層：第１緑感乳荊層 沃臭化銀乳剤（ＡｇｒｌＯ，０モル％、内部高Ａｇｒ型
、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数１４％、１４
面体粒子） 銀塗布量　　　　　０．　２ 沃臭化銀孔ｊＰｊ（ＡｇＦ２．０モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径０．　４μ、球相当径の変動係数２２％、
１４面体粒子） Ｉ！塗布量 ０、　１ １．２ ５Ｘ１０−’ ２Ｘ１０−’ ｌＸｌ０−’ ０、４１ ０、　ｌ　０ ０、０３ ０、　２ ゼラチン ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−７ ｘＭ−Ｉ ｘＭ−２ ｘＭ−５ ｏ１ｖ−１ ５ｏｌｖ−５０，０３ 第８層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤ＣＡｇＴ　　１０モル％、内部高ヨード型
、球相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、板状
粒子、直径／厚み比３．０）銀塗布量　　　　　０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．３５ＥｘＳ−
５３，５Ｘ１０−’ ＥｘＳ−６１，４Ｘ１０−’ ＥｘＳ−７０，７ｘｉｏ−’ ＥｘＭ−１０，０９ ＥｘＭ−３０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，１５ Ｓｏｌｖ−５０，０３ 第９層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５第ｉｏ層：第
３緑惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇｌｌＯ，０モル％、内部高Ａｇｌ型
５球相当径１，２μ２球相当径の変動係数２８％、板状
粒子、直径／厚み比６．０）銀塗布ｉｆｆ　　　　　　
１．　０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８ＥｘＳ−５
ｚｘｔｏ−’ ＥｘＳ−６０，ｇｘｔｏ−’ ＥｘＳ−７０，８Ｘ１０−’ ＥｘＭ−３０，０１ ＥｘＭ−４０，０４ Ｅｔｃ−４０，００５ Ｓｏｌｖ−１０，２ 第１１層：イエローフィルター層 Ｃｐｄ−３０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５Ｓｏｌｖ−１
０，１ 第１２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０・　５Ｃｐｄ−２
０，１ 第１３層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、内部高ヨード型、
球相当径０．７μ、球相当径の変動係数１４％、１４面
体粒子） ｖＡ塗布量　　　　　０．　１ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．０モル％、内部高ヨード型、
球相当径０．４μ、球相当径の変動係数２２％、１４面
体粒子） 銀塗布量　　　　０．０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−８３
Ｘ１０−’ ＥｘＹ−１０，５３ ＥｘＹ−２０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，１５ 第１４層：第２青怒乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１９．０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１，０μ、球相当径の変動係数１６％、１４
面体粒子） ！！塗布量　　　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．３ＥｘＳ−８ｚ
ｘｔｏ−’ ＥｘＹ−１０，２２ Ｓｏｌｖ−１０，０７ 第１５層：中間層 微粒子沃臭化銀（Ａｇ！　　２モル％、均一型。

球相当径０．１３μ） ＃Ｉ！塗布ｌＩ０．　２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．３６第１６層：
第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ！４．０モル％、内部高Ａｇｌ型
２球相当径１．５μ１球相当径の変動係数２８％、板状
粒子、直径／厚み比５．０）銀塗布３１　　　　１．０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　５ＥｘＳ−８
１，５ｘｔｏ−’ ＥｘＹ−１０，２ Ｓｏｌｖ−１０，０７ 第１７層：第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　１・　８ｔＪＶ−１
０，ｌ ＵＶ−２０，２ Ｓｏｌｖ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−２０，０１ 第１８層：第２保護層 微粒子臭化銀 （球相当径Ｏ１ １艮塗布量 ０７μ） ゼラチン ポリメチルメタクリレート粒子 （直径１．５μ） ｐｄ−５ ０，７ ０，２ ０、０２ ０、４ １、０ 試ｆＡ１０２〜１１０の作製は試料１０１の第３層の赤
感性乳剤層のシアンカプラーＥｘＣ−１および第４層の
Ｂ−（６８）および第３層のＤＩＲカプラーＤ−（Ｉ４
）を表−１のように変化させた以外試料１０１と同様に
して作製した。

試料１０１−１１０の試料について連続ウェッジを用い
て赤色露光しさらに均一の緑色露光を行なった。後述の
処理を行ない、現像処理されたフィルムを、赤、緑フィ
ルターを通して濃度測定を行なった。シアン発色画像に
ついてはほぼ同等のを度、階調を示した。

赤色露光の露光量に対して下記の定義によるΔＤ　（Ｇ
）を求めた。結果を表−１にまとめた。

ΔＤ　（Ｇ）　＝　Ｄ　（Ｇ）　−Ｄｍｉｎ（Ｇ）ここ
でＤ　（Ｇ）とは、ある露光量における、緑フィルター
を通しての光学濃度を表わす。

Ｄｍｉｎ（Ｇ）とは最小のシアン濃度を与える露光量で
のマゼンタ濃度を表わす。

次に、実施例に用いた化合物の化学構造式または化学名
を記す。

／ Ｖ−１ ＣＨ。

ＣＨ。

０ＯＣＲ３ ｘＣ−１ ＣＨ ｖ−２ χ／ｙ＝１／３　（重量比） Ｄ−（Ｉ４） （本発明カプラー） ＣＨ ｘＭ−３ ＣＨ。

ｘＣ ｆ３．ｘＭ ｘＹ−１ （ｎ）Ｃ＋ｚＨｚｓ ｘＣ ｘＭ ｘＹ ＣＨ。

ｚＨｓ Ｃ＋コ；Ｈ！＄ Ｆ、ｘＳ−４ ＣｔＨｓ ｘＳ−５ ｘＳ−６ ＣｔＨｓ ０ＩＶ−５ ｐｄ−１ ｐｄ−２ ｘＳ ｘＳ−７ ｏ１ｖ ｏ１ｖ ｐｄ ｐｄ ｐｄ ＣＨ，＝ｃＨｓｏｚ　ＣＨ！　Ｃ０ＮＨ−ＣＨ！ＧＨｚ
　”ＣＨ３０ｔ　ＣＨ□Ｃ０ＮＨＣ１ｈ（比較用化合物
） 前記試料について自動現像機により次の処理を行なった
。

表１　処理工程　　　（温度３８℃） （特開昭６３−７０８５３号に記載のあるカプラー）（
特開昭６３−７０８５３号に記載のあるカプラー）上記
処理工程において、安定■、■、■は■−■−■への向
流方式とした。又、定着液の安定タンクへの持ち込み量
は１ｍ当り２ｍＡであった。

（発色現像液） ジエチレン トリアミン五酢酸 １−ヒドロキソアミン テン−１，１−ジホ 母痰ｊ［濾天虜ｊル １．０　　　　　２．０ ２．０ ３．３ スホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキソアミン ４−（Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸塩 水を加えて Ｈ （漂白液） エチレンジアミン 四酢酸第２鉄 アンモニウム塩 １．３−ジアミノプロ パン四酢酸第２鉄 アンモニウム塩 ５゜ ３８゜ ３゜ ７゜ １に １０．００ ｚ １０．０５ 見ム１−通犬辰Ｕ アンモニア水 硝酸アンモニウム 臭化アンモニウム 水を加えて Ｈ （定着液） エチレンジアミン 四酢酸二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム ム水溶液（７０％） 水を加えて Ｈ （安定液） ホルマリン（３７χ−／Ｖ） ポリオキシエチレン ｐ−モノノニル ｍ１ １０．００ ５０ｇ ６、　０ ５ｒｒ＋Ｉ Ｉ２，０ ７０ｇ Ｉ１ ５．８ 遅虞■に　刊」随Ｉ豆Ｌ １．０　　　　　１．２ ４．０　　　　　５．０ ４．６　　　　　５．８ １７５ｍ　ｌ　　　２００ｍ　ｌ ｉ　　　　　　１１ ６．６　　　６．６ 亜沃ｊ［獲天櫃ｊと ２．０ｍｉ＋　　　３．０ｍｊ！ ０．３　　　０．４５ フェニルエーテル （平均重合度１０） ５−クロロ−２−メチル ４−イソチアゾリン ３−オン 水を加えて ０．０３ ０．０４５ 表−１から明らかなように本発明ではほぼ均一なマゼン
タ色濃度が得られており、本発明のカプラーの組合わせ
が優れていることが明らかである。

試料１０８〜１１０の比較例のカプラーの組み合わせで
は均一なマゼンタ４度を得るためには、さらにＤＩＲカ
プラーの増量が必要となり、そのときシアン発色の感度
低下は下けられない問題となる。

次に、脱銀性の評価を次のように行なった。

試料１０１〜１１０を３５ＩＩＩＺＩｌ中に裁断したの
ち標準的な被写体を逼影し、下記処理工程（Ｉ）〜（Ｉ
ｆｆ）を通して各々５００ｍのランニングテストをおこ
なった。ランニング終了後、試料１０１〜１１０を口先
で２０ＣＭＳの露光を与え、下記現像処理をおこなった
。

現像済の試料の残留銀量を螢光Ｘ線で分析した結果を表
２に示した６ 本発明のカプラーを用いた場合はランニング状態におい
ても十分に脱銀促進効果を発揮していることがわかる。

表−５処理工程（■）（温度３８℃） ☆　３５ｍ／ｍ巾１ｍ当たり 上記処理工程において、安定■、■、■は■−■−■へ
の向流方式とした。又、定着液の水洗タンクへの持ち込
み量は１ｍ当り２ｍｌであった。

（発色現像液） 母液（ｇ）　　Ｍｉ充液（ｇ） ジエチレン トリアミン五酢酸 ｌ−ヒドロキシエチリ デン−Ｉ　１−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム １．０　　　　　２．０ ２．０ ３．３ ４．０ ５．０ 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシアミン ４−（Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２− メチルアニリン硫酸塩 水を加えて Ｈ （漂白液） ３８、０ ３．２ ７．２ １４！　　　　　　１１ １０．００　　　！０．０５ エチレンジアミン 母液（ｇ） 補充液（ｇ） 四酢酸第２鉄アンモ ニウム塩 １．３−ジアミノプロ パン四酢酸第２鉄ア ンモニウム塩 アンモニア水 硝酸アンモニウム ７ｍｊ！ １０、０ ｍ１ １２、０　ｇ 臭化アンモニウム 水を加えて Ｈ （定着液） エチレンジアミン四 酢酸二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ＠酸アンモニウム 水溶液（７０％） 水を加えて ｐ）Ｉ （安定液） ホルマリン（３７χ−／Ｖ） ポリオキシエチレン ｐ−モノノニル フェニルエーテル （平均重合度１０） １５０ｇ　　　１７０ｇ １１　　　　　１　７！ ６．０　　　　５．８ 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） １．０　　　１．２ ４．０　　　　　５．０ ４．６　　　　　５．８ １７５ｍ　ｌ！　　　２００ｍ　１ １ｉ＋　　　　　　１１！ ６．６　　　　６．６ 母液（ｇ）　　補充７＆（ｇ） ２．０ｍｌ　　　３．０ｍ１ Ｏ，３０，４５ ５−クロロ−２−メチル ４−イソチアゾリン− ３−オン 水を加えて 処理工程（Ｉ［） ０．０３ ０．０４５ （温度３８℃） 上記処理工程において、水洗■と■は、■がら■への向
流水洗方式とした。次に、各処理液の組成を記す。

（発色現像液） 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） ジエチレン　　　　　　　　１．０　　　１．１１−ヒ
ドロキシアミン テン−１，１−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキンアミン ４−（Ｎ−エチル−Ｎ 〜β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２＝ メチルアニリン硫酸塩 水を加えて 　Ｈ （漂白液）母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト リウム塩 硝酸アンモニウム ２゜ １１　　　　　１７！ １０．００　　１０．０５ ２．２ ４．９ ４２、０ ３．６ ７．３ １２０、　０ｇ １０．０ｇ １０．０ｇ トリアミン五酢酸 臭化アンモニウム 漂白促進剤 １００、　０ｇ ｌ×１０−３モル 質にしたものを用いた。

（安定液） 処理工程（Ｉ）と同じ アンモニア水を加えて　　　　　　ｐＨ６，３水を加え
て　　　　　　　　　　　　１．０１（漂白定着液）母
液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄　　　５０．０ｇアンモ
ニウム塩 エチレンジアミン四酢酸二ナト　　　　５．Ｏｇリウム
塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２．０ｇチオ
硫酸アンモニウム水溶液（７０χ）　　　２４０ｍ１ア
ンモニア水を加えて　　　　　　ｐＨ７，３水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　ｌｌ（水洗水） 水洗水としては、水道水をＮａ型強酸性カチオン交換樹
脂（三菱化成■製　ダイヤイオン５Ｋ−１Ｂ）を充てん
したカラムに通水し、カルシウム２ｗ／ｇ、マグネシウ
ム１．２ｒｑ／１の水（発色現像液） ジエチレントリアミン 五酢酸 ■−ヒドロキシエチリ テン−１，１−ジホ 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） １．０　　　１．２ ２．０ ２゜ スホン酸 亜６Ｒ酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン ４−（Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−２ メヂルアニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ（水酸化カリウムを 用いて） ｌ　ρ １０．２０ （漂白定着液） 母液（ｇ） エチレンジアミン四 酢酸第２鉄アンモ ニウム塩 ジエチレントリアミ ４．８ ４５、０ ３．６ ７．５ ン五酢酸第２鉄ア ンモニウム塩 エチレンジアミン四 酢酸二・ナトリウム ム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム 水溶液（７０χＷ／Ｖ） 漂白促進剤 １　０、３　５ 補充液（ｇ） アンモニア水（２６％） 水を加えて （水洗水） 以下の３種類を用いた。

（Ｉ）水道水 カルシウム マグネシウム ｐＨ ０、１ ０、１５ １４ｍ１　　１２ｒｒ＋ｊ！ １　ｌ　　　　　１２ ６．７　　　６．５ ２６１１１ｇ／２ ９ｍ１／１ ７．２ （２）イオン交換処理水 三菱化成側型強酸性カチオン交換樹脂（Ｋａ形）を用い
て上記水道水を処理し、下記水質とした。

カルシウム　　　　　　１．１■／１ マグネシウム　　　　　０，５■／ｌ ｐＨ６，６ （３）キレート剤添加した水道水 前記水道水に、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩
を５００■／１添加した。

ｐＨ６，７ 以上記載の如くの工程及び処理液にて、実施した。

表 （残留銀量 ■／、ｄ） 実用上は残留銀量が３０■／Ｍをこえると色再現及び／
又はＶ＃調バランス上大きく性能が劣化することが知ら
れている。上表で明らかなように本発明の化合物を用い
ると、迅速処理においてもいずれも実用上支障のない範
囲であることがわかる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社事件の表示 ２、発明の名称 補正をする者 事件との関係 昭和ｚ３年特願第１灯７を２号 ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式（ I ）で表わされる化合物の少なくとも一
   種と、下記一般式（II）で表わされる化合物の少なくと
   も一種とを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａは現像主薬酸化体と反応して、 ｛（Ｌ＿１）＿ｌ−（Ｂ）＿ｍ｝＿ｐ−（Ｌ＿２）＿ｎ
   −ＤＩを開裂する基を表わし、Ｌ＿１は一般式（ I ）
   で示されるＬ＿１の左側の結合が開裂した後右側の結合
   （（Ｂ）＿ｍとの結合）が開裂する基を表わし、Ｂは現
   像主薬酸化体と反応して、一般式（ I ）で示されるＢ
   の右側の結合が開裂する基を表わし、Ｌは一般式（ I
   ）で示されるＬ＿２の左側の結合が開裂した後右側の結
   合（ＤＩとの結合）が開裂する基を表わし、ＤＩは現像
   抑制剤を表わし、ｌ、ｍおよびｎは各々０または１を表
   わし、ｐは１または２を表わし、ただし、ｍ＝０のとき
   はｌ＝ｎ＝１を表わす。ここでｐが複数のときｐ個の ｛（（Ｌ＿１）＿ｌ−（Ｂ）＿ｍ｝は同じものまたは異
   なるものを表わす。 一般式（II） Ａ−（Ｌ＿１）＿ｌ−Ｚ 式中、Ａは現像主薬酸化体と反応して（Ｌ＿１）＿ｌ−
   Ｚを開裂する基を表わし、Ｌ＿１はＡとの結合が開裂し
   た後Ｚを開裂する基を表わし、ｌは０または１を表わし
   、Ｚは漂白促進剤を表わす。