JPS604979B2 - 色素画像の補強方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は色素画像の補強方法に関する。

詳しくは省銀化された、カプラーを含有するハロゲン化
銀写真感光材料を補強剤を含む処理液で処理することに
より、補強された色素画像を得るための、新規なハロゲ
ン化銀写真感光材料補強方法に関する。ハロゲン化銀写
真感光材料は高い感光性および優れた画像性等を有して
いるが故に一般に多用されている。

しかしながら近年、世界的な銀資源の不足とそれによる
原材料の高騰が問題になっており、特に銀を多量に使用
するハロゲン化銀写真感光材料にとっては、産業上も不
利な要因として重要視され、これに対する技術的要請が
高まっている。そして、この要請に応える一つの技術と
して、銀節約型のハロゲン化銀写真感光材料が指向され
、既にいくつか技術が知られているが、その一つとして
画像補強方法を挙げることができる。ハロゲン化銀写真
感光材料の画像補強方法に関する、従来からの技術とし
ては、例えば英国特許第１２６８１２６号明細書に記載
されているが如く、パーオキシ化合物で画像を補強する
方法、特開昭４８一９７２８号公報に記載されているが
如く、コバルト鍔体の触媒作用を利用したカラー画像の
補強技術等が代表的な技術として知られている。また同
機なカラー画像の補強技術については、ジェイ・ェス・
フリードマン（Ｊ．Ｓ．Ｆｒｉｅｄｍａｎ）がヒストリ
ー・オヴ・カラー・フオトグラフイー（Ｈｉｓｔｏかｏ
ｆＣｏｌｏｒＰｈｏｔｏ稗ａｐｈｙ；１９５６）の第４
０６頁に、過酸化水素とバラフェニレンジアミンによる
カラー画像補強の可能性を示唆している。これらの方法
はいずれも、極めて効果的に画像濃度を上げる効果をも
ち、銀資源の節約という面から考えると極めて有効な手
段である。しかしこれら従来公知の補強方法においては
、触媒としていずれも画像銀を用いるのでこれに起因す
る種々の欠点例えば粒状性が悪化する、あるいは多層ハ
ロゲン化銀感光材料においては酸化体の拡散により色に
ごりが生じるなどの好ましからざる特性を有しているが
故に実用には供し得なかった。

そこで粒状性の悪化に対しては例えば特関昭４８−４８
１３び影こ記載されている様に、カプラー量に比べ銀量
及びバインダー量を減ずることによって、すなわちハロ
ゲン化銀層をなるべくうすくし、カプラーとハロゲン化
銀を極めて密に存在させることによって解決をはかった
。しかしこの方法では粒状性の改良、増幅率の向上とい
った面ではかなり効果があるが、多層ハロゲン化銀感光
材料の層相互間に生じる色にごり発生の問題については
解決することができない。本発明者等は、上記色にごり
防止と粒状性改良を主目的に色素画像の補強方法につい
て種々の検討を行った結果、カプラーを含有するハロゲ
ン化銀乳剤層に隣接する親水性コロイド層に注目し、該
親水性コロイド層の膜厚をハロゲン化銀乳剤層と比較し
て一定値以上厚くすることによって上記目的が達成され
ることを見出した。

すなわち、従来のハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いては、ハロゲン化銀乳剤層に対して隣接層の膜厚を厚
くすると下層への現像液の惨透がおそくなり、特に多層
カラー写真感光材料において、特に下層が滅感する、あ
るいはガンマが低下するなど悪影響のみ目立ったが、本
発明者等は、色素画像の補強技術に用いるハロゲン化銀
写真感光材料においては、前記隣接層の厚さを大にして
も、前述の如き悪影響が見られないばかりか、従来公知
の補強処理に見られた欠点をも解消できることを見出し
た。

しかも本発明の方法に従えば、補強格に持ち込まれる発
色現像主楽が増加するにつれて現像効果が促進されるい
う従来技術からは予期されない好結果も得られた。本発
明の第一の目的はそこで従来公知技術に見られた欠点の
ない優れた色素画像を得るための新規な色素画像の補強
方法を提供することにある。本発明の別の目的は、補強
処理に特に通した新規なハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することにある。本発明のさらに別の目的は以
下の記載より明らかになるであろう。

本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料はハロゲン化銀
に対して化学量論的に少なくとも５０％過剰のイエロー
、マゼンタおよびシアン色素を形成するカプラーをそれ
ぞれ含有する色画像形成性ハロゲン化銀乳剤層を有する
。

これらのハロゲン化銀乳剤層の中で例えばマゼンタとシ
アンのように異る色素を形成するカプラ−を含有する隣
りあう２層の間には非感光性親水性コロイド層である中
間層を含む。これらの層の厚みは乾燥時の値で、上記ハ
ロゲン化線乳剤層のすべてがそれぞれ２．７仏の以下で
あり、上記中間層の厚みは該中間層に接するいずれのハ
ロゲン化銀乳剤層よりも大きく、好ましくは１ぴ音以内
である。この様に比較的厚い隣接層を設けると、従来方
法において見られた色にごりを有効に防止できる他、こ
の層に添加した添加剤が塗布中は池層に拡散せず処理中
に初めてその効果を発揮させることができる。したがっ
て従釆はこの層に添加することが極めてむずかしかった
現像抑制剤、発色現像主薬などを添加することも可能に
なり、結果として粒状性を改良することもできた。勿論
この層に従来から色にごり防止剤として知られているハ
イドロキノン誘導体等を用い、色にごり防止性をさらに
効果的にすることも可能である。

ここに前記ハロゲン化銀乳剤層に隣接する層に用いる親
水性コロイドとしては、好ましくはゼラチンを用いるが
、必要に応じて例えばフタル化ゼラチン、メタアクリル
酸ェステルゼラチン等の誘導体ゼラチン、コロイド状ア
ルブミン、セルローズ誘導体あるいは例えばポリビニル
アルコール等のポリビニル化合物等の合成バインダー等
をそれぞれ単独または好ましくはゼラチンと併用して用
いることもできる。

本発明には、ハロゲン化銀と該ハロゲン化銀の有効銀量
に対して化学量論的に少なくとも５０％過剰な量の写真
用カプラーを含有するハロゲン化銀写真乳剤が用いられ
るが、この時用いられるハロゲン化銀は例えば塩化銀、
臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀等の
任意のものであり、これらのハロゲン化銀乳剤は公知の
任意の方法で調製される。

例えば本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、所謂コンパー
ジョン乳剤、リップマン乳剤、カバード・グレィン乳剤
あるいは予め光学的もしくは化学的にカブリを付与され
たものであってもよく、これは写真感光材料の種類、用
途に応じて適宜選択される。またハロゲン化銀の種類、
ハロゲンの含有量および混合比、平均粒子サイズ、分布
等も同様に写真感光材料の種類、用途に応じて適宜選択
される。例えば比較的低感度、高画質を要求される写真
感光材料には、微粒子でかつサイズ分布の狭い塩化線乳
剤を主体とする乳剤が用いられ、比較的高感度を要求さ
れる写真感光材料においては、比較的に粒子サイズの大
きい、塩化銀含有量の少ない乳剤が用いられる。また直
接反転型写真感光材料においては、予めカブリを付与さ
れた乳剤が用いられる。そしてこれらのハロゲン化銀は
活性ゼラチン；硫黄増感剤例えばアリルチオカルバミド
、チオ尿素、シスチン等；セレン増感剤；還元増感剤例
えば第１スズ塩、ポリアミン等；貴金属増感剤例えば金
増感剤具体的にはカリウムオーリチオシアネート、カリ
ウムクロロオーレート、２ーオーロスルホベンゾチアゾ
ールメトクロライド等あるいは例えばルテニウム、ロジ
ウム、イリジウム等の水落性塩の糟感剤具体的にはアン
モニウムクロロパラデート、カリウムクロロプラチネー
トあるいはナトリウムクロロパラダィド（これらの或る
種のものは量の大小によって増感剤あるいはカブリ抑制
剤等として作用する。）；等により単独であるいは適宜
併用（例えば金層感剤と硫黄増感剤の併用、金増感剤と
セレン増感剤との併用等）して化学的に増感される。さ
らにこのハロゲン化銀は所望の波長域に光学的に増感す
ることができ、例えばゼロメチン色素、モノメチン色素
、ジメチン色素、トリメチン色素等のシアニン色素ある
いはメロシアニン色素等の光学増感剤で単独にあるいは
併用して（例えば超色素増感）光学的に増感することが
できる。

そしてこのハロゲン化銀は、適当な親水性コロイド中に
分散されて感光層を構成するが、感光層及び他の構成層
例えば前記隣接層以外の中間層、保護層、フィルター層
等の構成層に用いられる親水性コロイドとしては、ゼラ
チンが一般的で、その他例えばフタル化ゼラチン、メタ
アクリル酸ェステルゼラチン等の誘導体ゼラチン、コロ
イド状アルブミン、セルロース誘導体あるいはポリビニ
ル化合物（例えばポリビニルアルコール）等の合成樹脂
等があって、これらは単独であるいは併用して用いられ
るが、更にアセチル含有分１９〜２６％程度のアセチル
セルロース、水溶性のエタノールアミンセルロースアセ
テート等を併用して用いることもできる。本発明に係る
ハロゲン化銀カラー写真乳剤には、カラー画像を形成す
るためのカプラーが含有せしめられるが、有用なカプラ
ーとしては例えば閉鎖メチレン系イエローカプラー、５
−ピラゾロン系マゼンタカブラー、フェノール系または
ナフトール系シアンカプラー等を挙げることができ、こ
れらのカプラーは所謂２当量型あるいは４当量型カプラ
ーであってもよく、またこれらのカプラーに組合せて、
オートマスクをするためのアゾ型カラードカプラー、オ
サゾン型化合物、現像拡散性色素放出型カプラーなどを
用いることも可能である。

またこの時発色現像前は無色である所謂カラーレスカプ
ラーと上記マスキングカプラーとを併用することは望ま
しいことである。さらに写真特性を向上させるために種
々のカプラ−と併用して所謂コンビーテイング・カプラ
ー、ＤＩＲカプラー、ＢＡＲカプラーなどと呼ばれるカ
プラーを含むこともできる。イエローカプラーとしては
従来より閉鎖ケトメチレン化合物が用いられており、た
とえばピバリルアセトアニリド型のイエローカプラーと
してはフランス特許第１２９１１１０号明細書に記載の
もの、ベンゾィルアセトアニリド型のイエローカプラー
としては特公昭４６−１９０３１号公報、米国特許第２
８７５０５１号明細書に記載のものが有効であり、さら
にいわゆる２当量型カプラーと称される、活性点−○−
アリル置換の米国特許第３４０８１９４号明細書、活性
点−○−アシル置換の米国特許第３４４７９２８号明細
書、活性点ヒダントィン化合物置換の特関昭４８−２９
４３２号公報、活性点ウラゾール化合物置換の特関昭４
８一６６８３４号公報、活性点コハク酸ィミド化合物置
換の特豚昭４５一１１９０５３号明細書、活性点モノオ
キソィミド化合物置換の特願昭４８−７９３び号明細書
、清偽点ピリタゾン化合物置換の椿腰昭４９一１０７３
６号公報、活性点フッ素置換の英国特許第９４４９び言
明細書、活性点−塩素あるいは臭素置換の英国特許第７
８０５０７号明細書、活性点−○−スルホニル置換の英
国特許第１０９２５０６号明細書等に記載のものを有効
なイエローカプラーとして用いることができる。これら
イエローカプラーの中でも特に有効なものとしては米国
特許第３４０８１９４号明細書、特関昭４８−２９４３
２号公報、特願昭４８−７９３０９号明細書、持開昭４
８−６６８３４号公報に記載のカプラ−を挙げることが
できる。また本発明において用いられるマゼンタカプラ
ーとしてはピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピ
ラゾリノベンツィミダゾール系、インダゾロン系の化合
物を挙げることができる。

ピラゾロン系マゼンタカプラーとしては米国特許第５１
２７２６ｙ号明細書、米国特許第２６００７８８号明細
書、米国特許第３５１班２ｙ号明細書、米国特許第私１
９３９１号明細書、米国特許第３０６２６５３号明細書
、英国特許第１３４２５５３号明細書、西独国特許第２
１６２７７８号公報、特開昭４９−２９６３計号公報、
特磯昭４４一８４３３号明細書に記載されているもの、
ビラゾロントリアゾール系マゼンタカプラーとしては西
独国特許第１８１０４６４号公報、ベルギー特許第７９
２５２５号明細書に記載されているもの、ピラゾリ／ベ
ンツイミダゾール系マゼンタカプラーとしては米国特許
第３０６１４３２号明細書、特公昭４６−６０４７計号
公報、西独国特許第２１５６１１１号公報に記載されて
いるもの、インダゾロンマゼンタカプラーとしてはベル
ギー特許第７６９１１６号明細書に記載されているもの
が用いられる。

本発明において特に好ましいマゼンタカプラーとしては
椿願昭４４−８４３３号明細書に記載のもの、米国特許
第３１２７２６９号明細書に記載の３ーアニリノピラゾ
ロンマゼンタカプラー等を挙げることができる。さらに
本発明において用いられる有用なシアンカプラーとして
は、例えば米国特許第２４２３７３０号明細書、米国特
許第２８０１１７１号明細書、米国特許第２８９斑２６
号明細書、ベルギー特許第７７９５１２号明細書に記載
のフェノール化合物、米国特許第２４７４２９３号明細
書、英国特許第１０８４４８び号明細書に記載の活性点
−０−ァリール置換ナフトール化合物、特関昭４７−３
７４２５号公報、特願昭４８一５７８２９号明細書、椿
腰昭４８一６９８６６号明細書、特晒昭４９−１０７８
７号明細書、特願昭４９−２５３８８号明細書〜特願昭
４９一１６０５７号明細書、特厭昭４９−３７１６ぴ号
明細書に記載されたフェノール、ナフトール化合物等を
挙げることができる。

カラードマゼンタカプラ−としてはカラーレスマゼンタ
カプラーの活性点にァリールァゾ置換ないしはへテアリ
ールアゾ置換の化合物が用いられ、たとえば米国特許第
３００５７１２言明細書、米国特許第２９８３６０８号
明細書、米国特許第２８０１１７１号明細書、英国特許
第９３７６２１号明細書、袴豚昭４４−８４３３号明細
書に記載されている化合物等を挙げることができる。

カラードシアンカプラーとしては活性点アリールアゾ置
換の米国特許第３０３４８９２号明細書、米国特許第２
５２１９０８号明細書、英国特許第１２５５１１１号明
細書、特磯昭４６−５５６６５号明細書に記載の化合物
、さらに特顔昭４８−５７８２９号明細書、持顕昭４８
−６９８６６号明細書、特噸昭４９一１６０５７号明細
書、特願昭４９一２５３機号明細書、特膿昭４９−３７
１６ぴ号明細書、英国特許第１０８４４８び号明細書に
記載されているような現像剤酸化体と反応して色素が処
理浴中に流出していくタイプのマスキングカプラーも用
いることができる。

コンビーティングカプラーとしては米国特許第２７４２
８３２号明細書に記載のもの、たとえばシトラジン酸等
が用いられ、またワィスカプラーとしては西独国特許第
１１５５６７６号に記載のもの等を用いることができる
。

上記の如くにして調製された、有効銀量に対して化学量
論的に少なくとも５０％過剰な量の写真用カプラーを含
有するハロゲン化銀乳剤層と該ハロゲン化銀乳剤層に隣
接する本発明に係る親水性コロイド層を、必面に応じて
下引層、中間層、フィルター層、カール防止層、保護層
等とともに支持体上に塗設することにより、本発明に係
るハロゲン化銀写真感光材料が作成されるが、この時用
いることのできる支持体としては、紙、ラミネート紙（
例えばポリエチレンと紙との積層体）、ガラス、セルロ
ーズアセテート、セルローズナイトレート、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリスチレン、ポ
リオレフイン等の基質のフィルム状あるいはシート状の
ものを挙げることができる。

そしてこれら支持体は各構成層への接着を改良する等の
目的で、種々の親水性処理などの表面処理を行うことが
でき、例えばケン化処理、コロナ放電処理、下引処理、
セット化処理等の処理が行なわれる。そして感光材料は
、基本的には少なくとも支持体と、この上に設けられた
感光層とから構成されるが、前記した如く目的に応じて
種々の位置に適当な層を有して、数層以上から構成され
るのが一般的であり、また感光層自体が、例えば同一波
長城、あるいは異なる波長城に色増感された比較的高感
度のハロゲン化銀を含有する層および比較的低感度のハ
ロゲン化銀を含有する層とが重層されて構成されていて
もよい。

また本発明に係る写真感光材料は、感光層及びまたは他
の構成層（例えば中間層、下引層、フィルター層、保護
層、受液層等）に目的に応じて各種の写真用添加例を含
むことができる。

このような写真用添加剤としては、例えば安定剤（水銀
化合物、トリアゾール類、アザィンデン類、第四ペンゾ
チアゾリウム、亜鉛あるいはカドミウム塩）；第４アン
モニウム塩、ポリエチレングリコール類の増感剤：膜物
性改良剤例えばグリセリン、１・５−ペンタンジオール
のようなジヒドロキシアルカン、エチレンビスグリコー
ル酸のェステル、ピスエトキシジエチレングリコールサ
クシネート、アクリル酸系の酸のアミド、重合体の乳化
分散物等；硬膜剤例えばホルムアルデヒド、ムコクロル
酸、ムコブロム酸のようなハロゲン置換脂肪酸、酸無水
物基を有する化合物、ジカルポン酸クロラィド、ジスル
ホン酸クロラィド、メタンスルホン酸のビーェステル、
アルデヒド基が２〜５個の炭素原子によって分散されて
いるジアルデヒドの重亜硫酸ナトリウム誘導体、ビスア
ジリジン、エチレンィミン類等；延展剤例えばサポニン
、ポリエチレングリコールのラウリルあるいはオレィル
モノェーテル、硫酸化およびアルキル化したポリエチレ
ングリコール塩類等；被覆助剤例えばスルホコハク酸塩
等；有機溶媒例えばカプラー溶媒（高沸点有機溶媒およ
び／または低沸点有機溶媒具体的にはジブリルフタレー
ト、トリクレジルホスフエート、アセトン、メタノール
、エタノール「エチレンセルソルブ等）：発色現像時に
発色抑制剤を放出すると共に実質的に無色の化合物を生
成するような所謂ｍＩＲ化合物、その他帯電防止剤、消
泡剤、紫外線吸収剤、蟹光増白剤、スベリ防止剤、マッ
ト剤、ハレーションあるし、はィラジェーション防止剤
等の種々のものがそれぞれ単用または併用して用いられ
る。本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料は種
々の用途に好ましく適用される。

例えば一般用ネガ感光材料、一般用リバーサル感光材料
、一般用ポジ感光材料、直接ポジ型感光材料、特殊用（
例えば印刷用、Ｘレィ用、高解像力用、赤外用、紫外用
等）ハロゲン化銀感光材料に用いられる。本発明に係る
ハロゲン化銀写真感光材料は、露光後発色現像主薬の存
在下に補強溶液と接触せしめられるが、本発明に好まし
く用いられる発色現像主薬としては、ローアミノフェノ
ール系、ｐ−フェニレンジアミン系のものが代表的で、
例えばｐ−アミノフエノールジエチル−ｐ−フエニレン
ジアミン塩酸塩、モノメチルーｐーフェニレンジアミン
塩酸塩、ジメチル−ｐーフェニレンジアミン塩酸塩、２
−アミノ，５−ジェチルアミノトルェン塩酸塩、２ーア
ミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎードデシルアミノ）ートル
エン、Ｎ−エチル一Ｎ一８−メタンスルホンアミドエチ
ル一３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩、Ｎ−エチ
ル−Ｎ−８−メタンスルホンアミドエチル一４ーアミノ
アニリン、４一Ｎ−エチル一Ｎ一８−ヒドロキシエチル
アミノアニリン、４−アミノ−３ーメチルーＮ・Ｎージ
エチルアニリンハイドロクロライド、４ーアミノー３ー
メチル−Ｎーエチル−Ｎ一８ーヒドロキシエチルアニリ
ンサルフエート、４ーアミノー３一８一（メタンスルホ
ンアミド）エチル一Ｎ・Ｎ−ジエチルアニリン、４ーア
ミノーＮ−（２ーメトキシェチル）−ｍートルィジン等
が用いられる。

そして、これらの発色現像主楽は単独であるいは２種以
上併用して、また所望により白黒現像主薬たとえばハイ
ドロキノン等と併用して用いられ、更に発色現像液は一
般的にアルカリ剤例えば水酸化ナトリウム、水酸化アン
モニウム、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、亜硫酸ナ
トリウム等を含み、更に種々の添加剤例えばハロゲン化
アルカリ金属例えば臭化カリウム、あるいは現像調節剤
例えばシトラジン酸等を含有してもよい。

この発色現像液は例えば或る種の拡散転写方法等に於い
ては受像材料中に予め含有めしめることが行なわれるが
、このような技術に於いては発色現像主薬とを別にし、
アルカリ剤のみを含有せしめるかあるいは発色現像主薬
を含有せしめる方法を用い、現像時に他方の液で処理す
ることもできる。また上記現像主薬は所望によりハロゲ
ン化銀写真感光材料中に添加含有せしめてもよい。こう
して現像処理を施された感光材料は直接あるいは簡単に
水洗（リンス）した後、本発明に係る補強格で接触処理
される。

本発明には公知の各種色素画像補強方法、例えば特公昭
４９一４６４１叫号、特磯昭４９一７０９０７号、特豚
昭４９−８０３２１号、特願昭４９一１０９２１３号等
に記載されているが如く、過酸化水素を用いて処理する
方法、あるいは特開昭４８−９７２８号、特関昭４８−
９７２７号、米国特許第３７４８１３８号、特開昭４９
一２３６３４号等に記載されているが如くコバルト（ｍ
）錆体を用いて処理する補強方法等が適用されるが、本
発明は、過酸化水素液による補強方法がより有利に適用
される。

またハロゲン化銀写真感光材料と補強溶液との接触は、
通常の感光材料の処理方法に準じて行なえば良いが、本
発明には例えばスプレー処理あるいは間歌浸薄処理も有
効である。本発明に係る感光材料はこれらの処理以外に
、必要に応じて前硬膜処理、発色現像主薬をより含ませ
ためのプレパス、反転現像においては白黒現像処理、漂
白処理等が施される。そしてハロゲン化銀あるいは現像
銀を系外に除去する場合には、一般に定着液、漂白液と
漂白液の組合わせ、漂白定着液等が用いられ、これらは
各種の処理例えば水洗、停止処理、安定液処理等と組合
わせて用いられるが、定着成分としてはチオ硫酸ナトリ
ウム、チオ硫酸アンモニウム等のハロゲン化銀溶剤が用
いられ、漂白成分としては赤血塩、エチレンジァミンテ
トラ酢酸第２鉄アンモニウムあるいはナトリウム塩等が
用いられる。また本発明に係る処理方法を実施するに際
し、感光材料を搬送する方法としては種々の方法が適用
され、それに伴って種々の方式の処理機器が使用される
。

代表的なものとしては、例えばハンガ一方式、シネ式、
ローラー搬送方式、バーサマット方式等を挙げることが
できる。以下本発明を実施例により更に具体的に説明す
るが「 これにより本発明の実施の態様が限定されるも
のではない。

実施例 １ レジンコートしたペーパー支持体の上にカプラーとして
「２一（１ーベンジル−２・４−ジオキソイミダゾリジ
ンー３−イル）−２−ピバリル−２−クロロー５′−〔
４一２・４ージーにｒｔ−ベンチルフエノキシ）ブタン
アミド〕アセトアニリドをジブチルフタレートに溶かし
、ゼラチン水溶液中でプロテクト分散した後、臭化銀乳
剤と混和し塗布した。

この時用いたカブラ−と銀の１００ｃ鰭当りの塗布量は
、カプラーは８．２３の９、銀は０．４０の９であった
。この上にゼラチン中間層をもうけた。次いでさらにこ
の上にカプラーとして、３−｛２−クロロ−５一〔１−
オクタデセニル）−サクシンイミド〕アニリン｝一１−
（２１４１６−トリクロロフエニル）−５ーピラゾロン
をジブチルフタレートに溶かし、ゼラチン水溶液中でプ
ロテクト分散した後、緑色感光性塩臭化銀乳剤と混和し
てから塗布に乾燥した。このオルソ層に用いたカプラー
の量は、１００の当り４．３のｏ、銀量は０．４５の９
であった。この層の上にゼラチン溶液を塗布し、さらに
この層の上にカプラーとして２−〔２−（２・４ージ−
ｔｅｎ−ベンチルフヱノキシ）ブタンアミド〕一４・６
−ジクロロ−５−メチルーフエノールをジブチルフタレ
ートに溶かし、ゼラチン水溶液中でプロテクト分散した
後、赤色感光性塩臭化銀乳剤と混和してから塗布乾燥し
た。さらにこの層の上にゼラチン保護層及び紫外線防止
剤を含ませた紫外線防止層を塗布し、カラーペーパー感
材を得た。なおパンクロ層に用いたカプラ−の量は１０
０の当り２９爪９、銀量は０．３０の９であった。ここ
にカラーペーパー感材を構成するハロゲン化銀乳剤層お
よび隣接層の膜厚（乾燥時）はゼラチン添加量を変えて
第１表のごとくにした。・これらの試料を各々 、・、
に エッジ露光し、下記処理工程にて現像処理
を行った。

（処理温度は水洗を除きすべて３０ｏｏで行った。）現
像（１．５分）−補強（４分）−水洗（１分）−漂白定
着（１分）−水洗（２分）−安定（２頂砂）−乾燥また
用いた処理液組成は、次の通りである。

漂白定着液〆定液これを小西六写真工業株式会社製自記
濃度計（ＰＤ７−Ｒ）にてブルー、グリーン、レッド光
にて各濃度（以下、ＤＢ、ＤＧ、ＤＲと略す）を測定し
た。

青色光露光でのＤＢ＝１．０におけるＤｃ、緑色光露光
でのＤＧ＝１．０におけるＤＢ、ＤＲ、赤色光露光での
ＤＲ＝１．０におけるＤＧを測定したところ、第２表の
如き結果を得た。第２表 ＊ 粒状性 各試料を約１００倍に拡大して肉眼にて側
し乙。

ｘ業三 こＡの最下層感度を１００とした場合の比感度
。試料Ｃはしギュラー、オルソ、パンクロの各層が発色
したとき隣接する他層が発色する割合が小さく、それだ
け色にごりが少ないことがわかる。又、粒状性最下層現
像性も良好であるが、全膜厚を厚くしたもの（試料Ｄ）
は粒状性が改善出来ないだけでなく、全膜厚の厚いこと
が悪影響を及ぼして最下層がやや現像不足となり、感度
不足となる。一方薄膜試験（試料Ｂ）は色にごりが生じ
て実用問題が残る。試料Ｅは第二中間層が試料Ｆは第一
中間層が、それぞれに接する乳剤層より厚みが小さく、
本発明の要件を満足しない。

このために本発明の試料Ｃに比べて実用上障害となる程
度の色にごりが生じている。この実施例は、乳剤層が特
定の厚さより薄く、かつ中間層が厚いときに目的の性能
が得られることを示している。実施例 ２ トリアセテート透明フィルムベース上に１−ヒドロキシ
ーＮ一〔４一（２・４ージーｔｅｎーベンチルフエノキ
シ）ブチル〕一２−ナフトアミド（１０．１の夕）、４
−（２ーヱトキシカルポニルフエニルアゾ）一１ーヒド
ロキシ−Ｎ−〔４一（２・４−ジーにｒｔ−ベンチルフ
エノキシ）ブチル〕−２ーナフトアミド（３．２雌）、
１−オキソ−２−（１−フヱニルー５ーテトラゾリチオ
）一６一（２．４−ジーにｎーベンチルフエノキシアセ
トアミド）ーインダン（４．３雌）をトリクレジンフオ
スフヱートに溶解し、ゼラチン水溶液中でプロテクト分
散し、次いで高感度赤感性沃臭化銀剤と混和し塗布した
。

（Ａｇ３．５の夕）。この層の上にジーＰｒｔーオクチ
ルハイドロキノンのゼラチン溶液を塗布した後最下層と
同様に、１−（２・４・６ートリク。ロフエニル）一３
一〔３−（２・４−ジー正ｒｔーベンチルエノキシーア
セトアミド）ペンズアミド〕一５−ピラゾロン（１０．
２雌）、１−（２・４‐６ートリク。ロフエニル）−３
一〔３−（２・４−ジーｔｅｎ−ベンチルフエノキシー
アセトアミド）ペンズアミド〕−４−（４−メトキシフ
エニルアゾ）−５ーピラゾロン（２．２の２）、１−オ
キソー２一（１ーフエニルー５−テトラゾリルチオ）一
６一（２・４ージーｔｅｒｔーベンチルフエノキシーア
セトアミド）−インダン（０．６の夕）をジブチルフタ
レートに溶解し、ゼラチン水溶液中でプロテクト分散し
た後、高感度緑感性沃臭化銀乳剤と混和した（Ａ財．１
の９）。この層の上に２・５−ジーｔｅれーオクチルハ
ィドロキノンを含むコロイド銀黄色フィルター層を塗布
した後、最上層として２一（１ーベンジルー２・４ージ
オキソイミダゾリジン−３ーイル）一２−ピバロイルー
２′ークロロー５′−〔２一（３ーベンタデシルフエノ
キシ）ブタンアミド）アセトアニリド（２５凧２）をジ
ブチルフタレートに溶解し、ゼラチン水溶液中でプロテ
クト分散した後、高感度音感性沃臭化銀乳剤（Ａｇ３．
０の９）と混和塗布し、この上にゼラチン保護層をのせ
て高感ネガ感剤を得た。（ただしカッコ内は１００の当
りの塗布量を表わす。尚、２・５ージーにｒｔーオクチ
ルハイドロキノンは１００ｃ流当りいずれも０．１７の
９とした。）このネガ感村において、中間層及び乳剤層
の異なる第３表の如き試料Ａ、Ｂを作成した。第３表 これを各々青色光、緑色光、赤色光にてウェッジ露光し
、次のごとき現像処理を行った。

処理ステップは発色現像（３１ｒ）→補強液（３′１５
″）→漂白（６３０″）→水洗（３１５″）→定着（６
３０″）→水洗（３′１５″）→安定（１′３０″）ま
たこの時の各処理液の組成は、下記の通りである。

現像液補強液 漂白液 定着液 安定液 なお処理温度は水洗を除き３がｏで行なった。

これを実施例１と同様に青色光露光後、現像処理した場
合のＤＢ＝１．０におけるＤＧ、緑色光露光後現像処理
した場合のＤＧ＝１．０におけるＤＢ、ＤＲ及び赤色露
光後現像処理した場合のＤＲ＝１．０におけるＤｃを測
定すると第４表の如くであった。また粒状性を比較する
ため濃度０．３、０．９におけるＲ。ＭＳ．粒状度（ル
ート・ミーン・スクエア・クラニュラリティ）を測定し
た結果を第５表に示したがこれによって粒状性が本発明
内のものは著しく優れ「かつ色にごりも少し・ことがわ
かる。第４表第５表

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ ハロゲン化銀と該ハロゲン化銀に対して化学量論的
   に少くとも５０％過剰のイエロー、マゼンタおよびシア
   ン色素を形成するカプラーをそれぞれ含むハロゲン化銀
   乳剤層と、該ハロゲン化銀乳剤層の隣りあう２層の間に
   位置する非感光性親水性コロイド層を有し、乾燥時を基
   準にして、該ハロゲン化銀乳剤層の厚さはそれぞれ２．
   ７μｍ以下であり、すべての該非感光性親水性コロイド
   層の厚みはそれに接するすべてのハロゲン化銀乳剤層の
   厚みより大きいハロゲン化銀写真感光材料を像様に露光
   した後、発色現像主薬の存在下に補強溶液と接触させる
   ことを特徴とする色素画像の補強方法。