JPS62247361A - カラ−画像の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明はカラー画像の形成方法に関し、詳しくは、カプ
リや色素汚染が少なく、発色濃度が高く、かつ鮮鋭性の
高いカラー画像を迅速に形成する新規なカラー画像の形
成方法に関する。

〔従来技術〕

通常ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いるカラー画
像の形成法では、像様露光を与えたあと、酸化されたＰ
−フェニレンジアミン系発色現像主薬と色素画像形成カ
プラーと反応させてカラー画像を形成している。この方
法では、普通減色法による色再現法が適用され、赤、緑
、および青色に対応してシアン、マゼンタ、およびイエ
ローの各色素画像がそれぞれの感光性層に形成される。

近年、こういったカラー画像の形成に当っては、現像処
理時間の短縮化を図るため、高温現像処理及び処理工程
の省略化が一般に行なわれるようになっている。とりわ
け、高温現像処理による現像処理時間の短縮化を図るた
めには、発色現像における現像速度の増大化がきわめて
重要である。発色現像における現像速度は、二方面から
影響を受ける。一つは、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料であり、他の一つは、発色現像液である。

前者では、特に、使用する感光性ハロゲン化銀乳剤の粒
子の形状、大きさ、及びハロゲン組成が現像速度に大き
く影響し、また後者では、発色現像液の条件、とりわけ
、現像抑制剤の種類に影響を受は易く、特に塩化銀粒子
は、特定の条件下で著しるしく高い現像速度を示すこと
が判っている。

ハロゲン化銀が実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料では、現像時間が６０秒以下でも現像
が終了するが、充分な発色濃度が得られないという欠点
があった。

この問題について本発明者らは、種々検討した結果、発
色現像液中の亜硫酸イオン濃度が発色濃度に大きな影響
を与えることを見出した。即ち、実質的に塩化銀粒子を
含むハロゲン化銀カラー写真感光材料に於いては、銀現
像が非常に早い為に発色現像主薬の酸化体とカプラーの
カップリング反応に於いてカプラーのカップリングが律
速となり、発色現像主薬の酸化体が過剰となるため、亜
硫酸イオンによるスルホン化により発色現像主薬の酸化
体が消費され易くなり、充分な発色濃度が得られない。

ここで発色現像液中の亜硫酸イオンを減少させることが
考えられるが、亜硫酸イオン濃度を減少させると、イラ
ジェーション防止染料の脱色性が不充分となり、処理後
に色汚染が残るという問題が生じる。

この点に関してはイラジェーション防止染料の使用量を
減少することにより解決できるが、この場合、イラジェ
ーション防止染料の本来の目的である鮮鋭性が劣化して
しまう。

以上の様に、 実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を含むハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を用いて、カブリや色汚染が
少なく、発色濃度が高く、かつ鮮鋭性の高いカラー画像
を迅速に形成する為には種々の解決すべき問題があり、
この全てを満足するカラー画像の形成方法に対する要請
は非常に高いものがある。

〔発明が解決しようとする問題点） 本発明は上記に鑑みなされたもので、カブリや色素汚染
が少なく、発色濃度が高く、かつ鮮鋭性の高いカラー画
像を迅速に形成する方法を提供することを技術的課題と
する。

〔問題点を解決する手段〕

上記技術的課題を解決する本発明のカラー画像の形成方
法は、 支持体上に、実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀粒子
を含むハロゲン化銀乳剤層を少くとも一層有し、かつ下
記一般式〔Ｉ〕で示される化合物を１ｍｇ／ｒｒｒ〜８
ｍｇ／ｎｆ含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を
、亜硫酸塩０．２ミリモル／ｌ〜５．０ミリモル／ｌを
含有し、かつｐＨが１０．４以下である発色現像液によ
り６０秒以下で現像処理することを特徴とする。

一般式（Ｉ） （式中Ｒ及びＲ′は同じであっても異なっていてもよく
、それぞれシアノ基、カルボキシル基、アルコキシカル
ボニル基を表わし、Ｚ及びＺ′は同じであっても異なっ
ていてもよく、それぞれ水素原子、ナトリウム、カリウ
ム、リチウムを表わし、ｎ及びｍは同じであっても異な
っていてもよく、それぞれ１又は２を表わす。） 〔発明の具体的構成〕 以下、本発明の構成をより具体的に説明する。

本発明のカラー画像の形成方法に用いられるカラー写真
感光材料は実質的に塩化銀粒子からなるハロゲン化銀粒
子を含むものである。「実質的に塩化銀粒子からなるハ
ロゲン化銀粒子」とは、塩化銀を８０モル％以上含有す
るハロゲン化銀粒子をいう。好ましくは塩化銀が９５モ
ル％以上である。

このハロゲン化銀粒子は塩化銀の他にハロゲン化銀組成
として臭化銀及び／又は沃化銀を含むことができ、この
場合、臭化銀は２０モル％以下、好ましくは５モル％以
下であり、又沃化銀が存在するときは１モル％以下、好
ましくは０．５モル％以下であり、最も好ましくは０％
である。このような本発明に係る実質的に塩化銀からな
るハロゲン化銀粒子は、そのハロゲン化銀粒子が含有さ
れるハロゲン化銀乳剤層における全てのハロゲン化銀粒
子のうち重量％で８０％以上含有されていることが好ま
しく、更には１００％であることが好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料は、２層
以上の感光性ハロゲン化銀乳剤層から構成されることが
できる。これら２層以上の感光性ハロゲン化銀乳剤層の
うち少なくとも１層は、実質的に塩化銀からなるハロゲ
ン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤層であることが必要
である。その他の感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン
化銀の組成については特に制限はないが、少なくとも５
０モル％の塩化銀を含有する塩臭化銀粒子、塩沃化銀粒
子を含有してなることが好ましい。そして、塩化銀カラ
ー写真感光材料中の臭化銀と沃化銀の量は、全ハロゲン
化銀乳剤に対して、約３０モル％以下、好ましくは約１
０モル％以下である。

これらのハロゲン化銀は、アンモニア法、中性法、酸性
法等のいずれで製造されたものであっても、又同時混合
法、順混合法、逆混合法、コンバージョン法等のいずれ
で製造されたものであってもよい。

これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部
まで均一なものであっても、内部と外部が異質の層状構
造をしたものであってもよい。また、ハロゲン化銀は潜
像を主として表面に形成する表面潜像型のものでも、粒
子内部に主として潜像を形成する内部潜像型のものであ
ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀乳剤は、ルテニウム、ロジ
ウム、パラジウム、イリジウム、白金、金等の貴金属塩
（例えばアンモニウムクロロバラデート、カリウムクロ
ロパラダイト、カリウムクロロパラダイト、及びカリウ
ムクロロオーレイト等）による貴金属増感、活性ゼラチ
ン、不安定硫黄（例えばチオ硫酸ナトリウム等）による
硫黄増感、セレン化合物によるセレン増感、第１錫塩、
ポリアミン、二酸化チオ尿素等及び低ｐＡｇ下での還元
増感を施すことができる。

さらに、これらのハロゲン化銀乳剤には所望の感光波長
域に感光性を付与する為に、各種の増感色素を用いて光
学増感することができる。好ましい増感色素としては、
例えば米国特許第１．９３９．２０１号、同第２．０７
２．９０８号、同第２，７３９．１４９号、同第２．２
１３．９９５号、同第２．４９３．７４８号、同第２．
５１９．００１号、西ドイツ特許第９２９．０８０号、
英国特許第５０５．９７９号の各明細書に記載されてい
るシアニン色素、メロシアニン色素、あるいは複合シア
ニン色素を単独又は２種以上混合して用いることができ
る。

この様な各種の光学増感色素は、その本来の目的とは別
の目的で、例えばカブリ防止、塩化銀カラー写真感光材
料の保存による写真性能の劣化防止、現像調節（例えば
階調コントロール等）等の目的の為に処理することも可
能である。

本発明に於いて用いられる一般式（Ｉ）で示される化合
物の使用量は１ｍｇ／ｒｒｆ〜３ｍｇ／ｍの範囲であり
、さらに好ましくは２ｍ１ｇ／ｄ〜５ｍｇ／ｎ？である
。使用量がｌａｇ／ｎ（以下では、イラジェーションを
防止することができず、鮮鋭性が劣化する。

一方Ｅｌａｇ／ｒｒｒ以上では、特に本発明の亜硫酸イ
オン濃度の比較的低い発色現像液に於いては脱色性が不
充分であり、色汚染を生じる。

以下に本発明に於いて用いられる一般式（Ｉ）で示され
るイラジェーション防止染料の具体例を挙げるが、これ
に限定されるものではない。　　゛ＳＯＪａ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　５ＯＪａ！−４ ＳＯＪ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０３
ＨＮＣ−Ｃ−Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ−
Ｃ−ＣＮＩＩ　　　Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　
　　ＩＩ　　　Ｉ＋ＳＯＪ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　ＳＯＪ！−９ ＳＯｚＬｉ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｓ
ＯＪ！　−１０ ■　−１２ ■　−１３ ■　−１４ ＳＯＪａ　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｓ０３に
次に本発明に於いて用いられる発色現像液について説明
する。

本発明の発色現像液には、発色現像主薬が含まれている
。

この発色現像主薬としての芳香族第１級アミン現像主薬
は、芳香族環上に第１級アミノ基を持ち露光されたハロ
ゲン化銀を現像する能力のある化合物であり、さらに必
要に応じてこのような化合物を形成する前駆体を添加し
てもよい。

上記発色現像主薬としてはｐ−フェニレンジ°アミン系
のものが代表的であり、次のものが好ましい例として挙
げられる。

４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
トキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−
エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン
、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３−ア
セトアミド−４−アミノ−Ｎ。

Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−〔β−（
β−メトキシエトキシ）エトキシ〕エチルー３−メチル
−４−アミノアニリン、Ｎ−エチ）Ｌｔ−Ｎ−β−（β
−メトキシエトキシ）エチル−３−メチル−４−アミノ
アニリンや、これらの塩例えば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸
塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩等である。

さらに、例えば特開昭４８−６４９３２号、同５０−１
３１５２６号、同５１−９５８４９号およびベント等の
ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエ
ティー、７３巻、３１００〜３１２５頁（１９５１年）
記載のものも代表的なものとして挙げられる。

これらの芳香族第１級アミノ化合物の使用量は、現像液
の活性度をどこに設定するかできまるが、活性度を上げ
るためには使用量を増加してやるのが好ましい。使用量
としては０．０００２モル／２から０、７モル／１まで
の範囲で用いられる。また目的によって２つ以上の化合
物を適宜組合せて使用することができる。例えば３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンと３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアニリ
ンと３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン等の組合せ等目的に応じて自由
に組合せ使用し得る。

本発明において用いられる発色現像液には、亜硫酸塩と
して好ましくはアルカリ金属亜硫酸塩を添加する。また
本発明の実施に際し更に通常添加されている種々の成分
、例えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム等のアルカ
リ剤、アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシ
アン酸塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコ
ール、水軟化剤、濃厚化剤および現像促進剤等を任意に
含有させることもできる。

上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等の臭化物、
沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカプト
ベンゾイミダゾール、５−メチル−ベンゾトリアゾール
、ｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾール等の迅速
処理液用化合物を始めとして、スティン防止剤、スラッ
ジ防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等があ
る。ここで、ベンジルアルコールは、発色現像液中に添
加しないことが好ましい。

すなわちヘンシルアルコールは公害負荷値であるＢＯＤ
やＣＯＤが高く、またベンジルアルコールは、その水親
和性が低いため、溶剤として新たにジエチレングリコー
ルや、トリエチレングリコールが必要となるが、グリコ
ール類もまたＢＯＤ、ＣＯＤが高いため、オーバーフロ
ーにより廃棄される処理液は環境汚染の問題がある。ま
たベンジルアルコールは現像液に対して溶解性が低く現
像液の作成あるいは補充液の作成に長時間を要し作業上
の問題がある。また補充量が多い場合は補充液を作成す
る回数が多くなりこれもまた作業上の負荷になる。

よって発色現像液にベンジルアルコールを実質的に含有
させないことにより、環境汚染および作業上の問題が解
消され非常に好ましい。

本発明に於いては、この発色現像液中に含まれる亜硫酸
塩の濃度は０．２ミリモル／ｌ〜５．０ミリモル／７！
であるが、好ましくは０．２ミリモル／１〜３．０ミリ
モル／Ｉｔ、さらに好ましくは０．２ミリモル／　／　
−１，５ミリモル／！！である。

亜硫酸塩の濃度が５．０ミリモル／ｌを越えると発色現
像時に於いてハロゲン化銀の現像により生じた発色現像
主薬の酸化体が亜硫酸塩によりスルホン化されてカプラ
ーとのカップリング能を失なうために充分な発色濃度が
得られず、また、０．２ミリモル／ｌ以下では、発色現
像液中の発色現像主薬の空気酸化を防止する能力が不足
するために、発色現像液の保恒性が劣化する。

また、本発明に於いては発色現像液のｐＨは１０．４以
下であるが、ｐ　Ｈ９，５〜ｐＨ１０，２の範囲が特に
好ましい。ｐＨが１０．４を越えると本発明に係わる実
質的に塩化銀を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料に於いてはカブリの生成が顕著になり、充分な写真性
能が得られない、またｐＨが９．５以下では、発色現像
液の活性度が低下して発色濃度、感度が低下する。

本発明に於いては発色現像の処理時間は６０秒以下であ
り、特に好ましくは５０秒以下３０秒以上である。発色
現像時間が６０秒以上の場合上記と同様にカブリが発生
し、また３０秒以下では発色濃度、感度が低下する。

本発明に用いられる色素画像形成カプラーは特に限定さ
れるものではなく、種々のカプラーを用いることができ
るが、下記特許に記載の化合物が代表的なものとして包
含される。

イエロー色素画像形成カプラーとしてはアシルアセトア
ミド型、ベンゾイルメタン型の４当量もしくは２当量カ
プラーであり、これらは、例えば米国特許第２．７７８
．６５８号、同第２，８７５．０５７号、同第２．９０
８．５７３号、同第２，９０８．５１３号、同第３．２
２７．１５５号、同第３．２２７．５５０号、同第３．
２５３．９２４号、同第３．２６５．５０６号、同第３
，２７７、１５５号、同第３，３４１．３３１号、同第
３．３６９．８９５号、同第３．３８４．６５７号、同
第３．４０８．１９４号、同第３．４１５，６５２号、
同第３．４４７，９２８号、同第３．５５１．１５５号
、同第３．５８２，３２２号、同第３．７２５．０７２
号、ドイツ特許第１．５４７．８６８号、同第２．０５
７．９４１号、同第２．１６２．８９９号、同第２．１
６３．８１２号、同第２，２１３．４６１号、同第２．
２１９．９１７号、同第２．２６１．３６１号、同第２
．２６３．８７５号、特公昭４９−１３５７６号、特開
昭４８−２９４３２号、同４８−６６８３４号、同４９
−１０７３６号、同４９−１２２３３５号、同５０−２
８８３４号、同５０−１３２９２６号、同５５−１４４
２４０号、同５６−８７０４１号の各明細書に記載され
ている。

マゼンタ色素画像形成カプラーとしては、５−ピラゾロ
ン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミ
ダゾール系、インダシロン系、シアノアセチル系の４当
量もしくは２当量マゼンタ色素画像形成カプラーであり
、これらは、例えば米国特許第２．６００．７８８号、
同第３．０６１．４３２号、同第３．０６２．６５３号
、同第３．１２７．２６９号、同第３．３１１．４７６
号、同第３．１５２．８９６号、同第３．４１９，３９
１号、同第３．５１９．４２９号、同第３．５５８．３
１８号、同第３．６８４．５１４号、同第３．７０５．
８９６号、同第３，８８８．６８０号、同第３．９０７
．５７１号、同第３．９２８．０４４号、同第３．９３
０，８６１号、同第３．９３０．８１６号、同第３．９
３３．５００号、特開昭４９−２９６３９号、同４９−
１１１６３１号、同４９−１２９５３８号、同５１−１
１２３４１号、同５２−５８９２２号、同５５−６２４
５４号、同５５−１１８０３４号、同５６−３８６４３
号、同５６−１３５８４１号、特公昭４６−６０４７９
号、同５２−３４９３７号、同５５−２９４２１号、同
５５−３５６９６号、英国特許第１，２４７，４９３号
、ベルギー特許第７９２．５２５号、西ドイツ特許第２
．１５６．１１１号の各明細書に記載されている。

又、シアン色素画像形成カプラーとしては、フェノール
系、ナフトール系の４当量もしくは２当量シアン色素画
像形成カプラーであり、これらは例えば、米国特許第２
．３６９．９２９号、同第２，４２３，７３０号、同第
２．４３４．２７２号、同第２，４７４．２９３号、同
第２．６９８，７９４号、同第２．７０６．６８４号、
同第２．７７２．１６２号、同第２，８０１．１７１号
、同第２．８９５．８２６号、同第２．９０８．５７３
号、同第３，０３４，８９２号、同第３．０４６．１２
９号、同第３．２２７．５５０号、同第３．２５３．２
９４号、同第３．３１１，４７６号、同第３．３８６．
３０１号、同第３．４１９．３９０号、同第３，４５８
，３１５号、同第３．４７６．５６３号、同第３．５１
６．８３１号、同第３．５６０．２１２号、同第３．５
８２．３２２号、同第３．５８３．９７１号、同第３．
５９１．３８３号、同第３．６１９．１９６号、同第３
．６３２．３４７号、同第３．６５２．２８６号、同第
３．７３７，３２６号、同第３．７５８．３０８号、同
第３、７７９．７６８号、同第３，８３９．０４４号、
西ドイツ特許第２．１６３．８１１号、同第２，２０７
．４６８号、特公昭３９−２７５６３号、同４５−２８
８３６号、特開昭４７−３７４２５号、同５０−１０１
３５号、同５０−２５２２８号、同５０−１１２０３８
号、同５０−１１７４２２号、同５０−１３０４１１号
、同５３−１０９６３０号、同５５−３２０７１号、同
５５−１６３５３７号、同５６−１９３８号、同５６−
１３６４３号、同５６−２９２３５号、同５６−６５１
３４号、同５６−１０４３３３号、およびリサーチ・デ
ィスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ）　１９７６、１４８５３等に記載されている。

本発明においてハロゲン化銀を分散する親水性コロイド
としてはゼラチンを用いることが有利であるが、それ以
外の親水性コロイドも用いることができる。

好ましい親水性コロイドの例としては、アルカリ処理ゼ
ラチン又は酸処理ゼラチン等のゼラチンが最も一般的で
あるが、このゼラチンの一部を、フタル化ゼラチン、フ
ェニルカルバモイルゼラチンの如き誘導体ゼラチン、ア
ルブミン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、部分加水
分解セルロース誘導体、部分加水分解ポリ酢酸ビニル、
ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルピロリドンおよびこれらのビニル化合物の共重合体を
挙げることができる。

本発明に係わるハロゲン化銀カラー写真感光材料には種
々の公知の写真用添加剤を含有せしめることができる。

そのような例として例えば、紫外線吸収剤（例えばベン
ゾフェノン系化合物及びベンゾトリアゾール系化合物等
）、色素画像安定剤（例えばフェノール系化合物、ビス
フェノール系化合物、ヒドロキシクロマン系化合物、ビ
ススピロクロマン系化合物、ヒダントイン系化合物、及
びジアルコキシベンゼン系化合物等）、スティン防止剤
（例えばハイドロキノンｍ８体等）、界面活性剤（例え
ばアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルキル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルコハク酸エス
テルスルホン酸ナトリウム、ポリアルキレングリコール
等）、水溶性イラジェーション防止染料（例えばアゾ系
化合物、スチリル系化合物、トリフェニルメタン系化合
物、オキソノール系化合物及びアントラキノン系化合物
等）、硬膜剤（例えばハロゲンＳ−）リアジン系化合物
、ビニルスルホン系化合物、アクリロイル系化合物、エ
チレンイミノ系化合物、Ｎ−メチロール系化合物、エポ
キシ系化合物及び水溶性アルミニウム塩等）、膜物性改
良剤（例えばグリセリン、脂肪族多価アルコール類、重
合体分散物（ラテックス）、固体／又は液体パラフィン
、及びコロイド状シリカ等）、螢光増白剤（例えばジア
ミノスチルベン系化合物）及び種々の油溶性塗料等を挙
げることができる。

本発明に係わるハロゲン化銀カラー写真感光材料を構成
する写真層としては、赤感光性乳剤層、緑感光性乳剤層
、青感光性乳剤層の各乳剤層の他に下引層、中間層、黄
色フィルタ一層、紫外線吸収層、保護層、ハレーション
防止層等の各層を必要に応じて適宜設けることができる
。

本発明に係わるハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持
体としては、紙、ガラス、セルロースアセテート、セル
ロースナイトレート、ボリエステル、ポリアミド、ポリ
スチレン等の支持体、あるいは、例えば紙とポリオレフ
ィン（例えばポリエチレン及びポリプロピレン等）との
ラミネート体等の２種以上の基質の貼合せ体等、目的に
応じて適宜使用することができる。

そしてこの支持体は、ハロゲン化銀乳剤層に対する接着
性を改良するために、一般に種々の表面処理が行なわれ
、例えば、機械的又は適当な有機溶媒により表面を粗く
したり、電子衝撃処理、又は火炎処理等の表面処理、あ
るいは下引層を設ける下引処理を施したものを用いるこ
ともできる。

本発明に係わるハロゲン化銀カラー写真感光材料はカラ
ーネガティブフィルム、カラーポジティブフィルム、カ
ラー反転フィルム、カラーペーパー等あらゆる種類のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を包含するが、特にカラ
ーペーパーでに好適に用いられる。

本発明に係わるカラー写真感光材料は、本発明の発色現
像液で発色現像されて色素画像と銀像とが形成される。

その後色素画像のみを残すため、漂白浴によって銀塩に
酸化し、次いで定着浴によって残存しているハロゲン化
銀その他の銀塩を溶解して除去するネガ−ポジ法を用い
ることができる。また、黒白現像主薬を含む現像液で現
像してネガ銀像をつくり、次いで少なくとも１回の全面
露光を与え又は適当なカプリ剤でカプリ処理したのち、
発色現像、漂白、定着処理を行なうことにより色素画像
を形成するカラー反転法を用いることができる。

色素画像を残すために行なわれる漂白、定着処理は、別
々の工程で行なってもよいが、迅速処理の見地から、漂
白処理と定着処理とを同時に行なうことが好ましい。

個別に漂白処理を行なう場合の漂白剤としては、鉄（Ｉ
ＩＩ）、コバルト（ＩＩＩ）、クロム（Ｖｌ）、銅（Ｉ
Ｉ）などの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニト
ロソ化合物などを用いることができる。具体的には、フ
ェリシアン化物、重クロム酸塩、鉄（Ｉ［［）又はコバ
ルト（ＩＩＩ）の有機酸塩、例えばエチレンジアミン四
酢酸、ニトリロトリ酢酸、１，３−ジアミノ−２−プロ
パツール四酢酸等のアミノポリカルボン酸塩又はクエン
酸、酒石酸、リンゴ酸等の有機酸の錯塩；過硫酸塩、過
マンガン酸塩；ニトロソフェノール等を用いることがで
きる。

また定着剤の例としてはチオ硫酸塩（例えば、チオ硫酸
アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、千オ硫酸カリウム
等）、チオシアン酸塩（例えば、チオシアン酸アンモニ
ウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム
等）　、３．６−シチアー１．８−オクタンジオールの
如きチオエーテル化合物を挙げることができる。

本発明に係わるカラー写真感光材料の発色現像、漂白定
着、更に必要に応じて行なわれる水洗、又は水洗代替安
定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は、迅速処理の
見地から３０℃以上で行なわれるのが好ましい。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例　１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料試料Ｎｏ、　１〜Ｎｏ、１１を作成した。

［１・・・１．２ｇ／ｒｒｒのゼラチン、０．３２ｇ／
ｎ？　（銀換算、以下同じ）の青感性ハロゲン化銀乳剤
（粒径０．８μｍ１ハロゲン組成は表１に示す）、０．
５０　ｇ／ｒｒｒのジオクチルフタレートに溶解した０
、８０　ｇ　／−のイエローカプラー（Ｙ−１）を含有
する層。

Ｎ２・・・０．７０　ｇ　／　ｒｄのゼラチン、及び一
般式（Ｉ）で示されるイラジェーション防止染料（使用
化合物及び添加量は表１に示す）からなる中間層。

層３　・１．２５　ｇ　／　ｒｄのゼラチン、０．２０
　ｇ　／　ｍの緑感性ハロゲン化銀乳剤（粒径０．４μ
ｍ、ハロゲン組成は表１に示す）　、０．３０ｇ／ｒｄ
のジオクチルフタレートに溶解した０、６２　ｇ　／　
ｒｄのマゼンタカプラー（Ｍ−１）を含有する層。

層４・・・１．２０　ｇ　／　ｒｒｆのゼラチンからな
る中間層。

層５　＝　１．２０　ｇ　／　ｒｄのゼラチン、０．３
０　ｇ　／　ｒｄの赤感性ハロゲン化銀乳剤（粒径０．
３μｍ、ハロゲン組成は表１に示す）　、０．２０ｇ／
ｎ（のジオクチルフタレートに溶解した０、４５ｇ／ｍ
のシアンカプラー（Ｃ−１＞を含有する層。

層６＝４．００ｇ／ｍのゼラチン及び０．２０　ｇ　／
　ｔｒｉ’のジオクチルフタレートに溶解した０、３０
　ｇ　／　ｃｄの紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を含有する
層。

層７・・・０．５０　ｇ　／　ｒｒｉのゼラチンを含有
する層。

（Ｙ−１） Ｉ （Ｍ−１） Ｉ （Ｃ−１） （ＵＶ−１） ＣｓＨ＋＋（ｔ） なお、硬膜剤として、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−３−トリアジンナトリウムを層２．４及び７中に、
それぞれゼラチン１ｇ当り０．０１７　ｇになるように
添加した。

上記感光材料試料Ｎｏ、　１〜１１各々を光学ウェッジ
を通して露光後、次の工程で処理した。

処理工程（３５℃） 発色現像　　　　　　４５秒及び１分１５秒漂白定着　
　　　　　４５秒 安定化　　　　１分３０秒 乾　　燥　　　　　　　　６０〜８０℃　　２分各処理
液の組成は下記の通りである。

発色現像液Ａ（Ｉｌ当り） 漂白定着液 安定化液 上記処理後の各試料についてセンシトメトリーを用ない
青感性乳剤層の最高濃度（Ｄ、）及びカブリを求めた。

また、上記各処理済み試料（処理時間４５秒）について
、未露光部（白地部）の６５０ｎａ＋に於ける光学反射
濃度を測定することにより、イラジェーション防止染料
の残存による色汚染の程度を求めた。

また、各試料についてＭＴＦ測定用ウェッジを通して露
光し、前記と同様の工程により処理を行なった。

上記処理後の各試料について赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層のＭＴ　Ｆ　　（Ｍｏｄｕｌａｔｉｏ　Ｔｒａｎｓｆ
ｅｒＦｕｎｃｔｉｏｎ）をマイクロデンシトメーターで
求め、空間周波数が５本／ｍｍでのＭＴＦ値を比較した
。

なお、ＭＴＦによる画像の鮮鋭性の判定は当業者間では
周知のことであるが、ｒＴｈｅ　ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆｔ
ｈｅ　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒｏｃｅｓｓ　３
ｒｄ　ｅｄｉｔｉｏｎＪに記載がある。

結果を表１に示す。

以下余白　゛ 表１より明らかなように、塩化銀含有率の低いハロゲン
化銀乳剤を用いた試料光１から３は、現像速度が遅く、
短時間の処理では充分な最高濃度が得られない。これに
対し青感性乳剤層に塩化銀を用いた試料光４から６では
、わずか４５秒の現像でもかなり高い最高濃度が得られ
る。またさらに全てのハロゲン化銀乳剤層に塩化銀を用
いた試料磁７〜Ｉ’ｈｌｌでは非常に現像速度が早くな
り、４５秒の現像で充分に高い最高濃度が得られる。こ
こで青感性乳剤層に同じ塩化銀を用いている試料隘４〜
６が１１ｍ７〜１１に対して４５秒現像の最高濃度が若
干低いが、これは、緑感性乳剤層及び赤感性乳剤層のハ
ロゲン化眼中に含まれる臭素イオンが現像により放出さ
れ、青感性乳剤層の現像を抑制するためと思われる。

一方イラジエーション防止染料の添加量に注目すると、
添加！０．５　ｍｇ／　ｍの試料はいずれも鮮鋭性が低
（、また添加ｆｆ１１６．０ｍｇ／　ｒｒｉ試料はいず
れも処理後の色汚染が大きい。これに対し添加量４．０
１１ｇ／　ｍの試料は、充分に高い鮮鋭性を有しながら
色汚染がかなり少なく、本発明の有効性を示している。

実施例２゜ 上記実施例１に於ける発色現像液中の亜硫酸カリウムの
量を２．０ｇ　（１２，６ミリモル）にすることのみ異
なる以外は前記発色現像液Ａと同様の組成の発色現像液
Ｂを作成し、試料Ｎａ　１−ＮｃＬｌｌについて前記実
施例１と同様の工程で処理を行なった。

（但し発色現像時間は４５秒のみ） 得られた試料についてセンシトメトリーを行ない青感性
乳剤層の最高濃度を求めた。また前記実施例１と同様の
方法により色汚染の程度を調べた。

結果を表２に示す。

以下余白 表−２ 表２からも明らかなように、亜硫酸イオン濃度の高い発
色現像液Ｂを用いると、色汚染は減少するが各試料とも
発色濃度の低下がはげしい。

実施例３゜ 上記実施例１に於ける発色現像液ＡのｐＨを１０．６０
とすることにより発色現像液Ｃを作成し、試料隘１〜１
１について前記実施例１と同様の工程で処理を行なった
。（但し発色現像時間は４５秒のみ） 得られた試料についてセンシトメトリーを行ない、青感
性乳剤層の最高濃度とカブリを求めた。

結果を表３に示す。

以下余白 表−３ 表３からも明らかなように、本発明外のｐ）（１０，６
の発色現像液を用いると、本発明の塩化銀粒子を含む試
料はカブリの増加が顕著である。

代理人弁理士　　高　　　月　　　　　平手　続　争甫
　正　書（方式） ％式％ １、事件の表示 昭和６１年　特許願　第０９１１３６号２、発明の名称
　　カラー画像の形成方法３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社４、代理人 ６、補正の対象　明細書 ７、補正の内容　　願書に最初に添付した明細書の浄書
・別紙のとおり（内容に変更なし） 手　続　主相　正　書帽発） 昭和６２年４月２３日 特許庁長官　　　黒　１）明　雄　殿 １、事件の表示 昭和６１年　特許願　第０９１１３６号２、　発　明　
の　名　称　　カラー画像の形成方法３、　補正をする
者 事件との関係　　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）小西六写真工業株式会社４、代理人 住所　　〒１０２　東京都千代田区二番町１１番９号ダ
イアパレス二番町５０６号 ５、　補正命令の日付１　自　発 ６、　補　正　の　対　象　　明細書中、「発明の詳細
な説明」の欄。

（１）　　昭和６１年７月２２日提出の手続補正書に添
付した浄書明細書第４頁第７行の「律速」を「律速」と
補正する。

（２）　　同書第１１頁の化学式１−２を下記の通り補
正する。

「 （３）　　　同書第３３頁第１１行−第１２行のｒＮ−
エチル−β−メタンスルホンアミドエチル−４−アミノ
アニリン硫酸塩」を「Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチル−３−メチル−４−アミノアニリン硫
酸塩」と補正する。

（４）　　　同書第４２頁第３行の「顕著である。」の
後に次の記載を加入する。

「〔発明の効果〕 以上本発明によれば、カプリや色素汚染が少な（、発色
濃度が高く、かつ鮮鋭性の高いカラー画像を迅速に形成
するカラー画像の形成方法を提供することができる。」 以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀粒子
   を含むハロゲン化銀乳剤層を少くとも一層有し、かつ下
   記一般式〔 I 〕で示される化合物を１ｍｇ／ｍ＾２〜
   ８ｍｇ／ｍ＾２含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料を、亜硫酸塩０．２ミリモル／ｌ〜５．０ミリモル／
   ｌを含有し、かつｐＨが１０．４以下である発色現象液
   により６０秒以下で現像処理することを特徴とするカラ
   ー画像の形成方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ及びＲ′は同じであっても異なっていてもよく
   、それぞれシアノ基、カルボキシル基、アルコキシカル
   ボニル基を表わし、Ｚ及びＺ′は同じであっても異なっ
   ていてもよく、それぞれ水素原子、ナトリウム、カリウ
   ム、リチウムを表わし、ｎ及びｍは同じであっても異な
   っていてもよく、それぞれ１又は２を表わす。）