JPS6261250B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、直接ポジハロゲン化銀カラー写真感
光材料の画像形成方法に関し、更に詳しくは像様
露光後、全面露光をともなう表面現像処理により
直接ポジカラー画像が得られる内部潜像型ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料の画像形成方法に関す
るものである。 一般にハロゲン化銀写真感光材料を用いて中間
処理工程またはネガ写真像を必要とせずに、直接
ポジ写真像を形成できることはよく知られてい
る。 従来知られている直接ポジ型ハロゲン化銀写真
感光材料を用いてポジ画像を作成するために用い
られる方法は、特殊なものを除き、実用的有用さ
を考慮すると、主として２つのタイプに分けるこ
とができる。 １つのタイプは、あらかじめカブラされたハロ
ゲン化銀乳剤を用い、ソーラリゼーシヨンあるい
はハーシエル効果等を利用して露光部のカブリ核
（潜像）を破壊することによつて現像後ポジ画像
を得るものである。 もう１つのタイプは、カブラされていない内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い、像様露光後カブ
リ処理を施した後か、またはカブリ処理を施しな
がら表面現像を行つてポジ画像を得るものであ
る。 また上記の内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤と
は、ハロゲン化銀粒子の主として内部に感光核を
有し、露光によつて粒子内部に潜像が形成される
ようなハロゲン化銀写真乳剤をいう。 この後者のタイプの画像形成方法は、前者のタ
イプのそれに比較して、一般的に感度が高く、高
感度を要求される応用に適しており、本発明はこ
の後者のタイプの画像形成方法に関するものであ
る。 この技術分野においては種々の技術がこれまで
に知られている。例えば、米国特許第2592250
号、同第2466957号、同第2497875号、同第
2588982号、同第3761266号、同第3761276号、同
第3796577号および英国特許第1151363号の各明細
書等に記載されているものがその主なものであ
る。 これら公知の方法を用いると直接ポジ型として
は比較的高感度の写真感光材料を作ることができ
る。 また、直接ポジ像の形成機構の詳細については
これまでに明確な説明が与えられているとは言い
難いが、例えばミースおよびジエーム共著「ザ・
セオリー・オブ・ザ・フオトグラフイツク・プロ
セス（The Theory of the Photographic
Process）」第３版161頁に論じられている如き
「内部潜像による減感作用」などにより、ポジ画
像の形成される過程をある程度理解することがで
きる。 つまり、最初の像様露光によつてハロゲン化銀
粒子の内部に生じた所謂内部潜像に基因する表面
減感作用により、未露光ハロゲン化銀粒子の表面
のみに選択的にカブリ核を生成させ、次いで通常
の現像によつて未露光部に写真像を形成するもの
と思われる。 上記の如く、選択的にカブリ核を生成させる手
段としては、通常、光カブリと呼ばれている感光
層の全面に露光を与えることによつてカブラせる
方法と、化学カブリと呼ばれているカブリ剤など
薬剤を用いてカブラせる方法とが知られている。 このような方法の中で、化学カブリ法ではPH12
以上の高PHで始めてカブリ剤の効果が得られると
いう苛酷な条件があるため、空気酸化によるカブ
リ剤の劣化が起りやすく、そのためカブリ効果が
著しく低下する等の欠点を有している。 一方、光カブリ法の場合には、上記の如き苛酷
な条件がなく実用的に便利であるが、カラー写真
分野で各種の目的に供するためには、技術的問題
点を残している。即ち、光カブリ法においては、
ハロゲン化銀の光分解によつて生成される銀核つ
まりカブリ核の形成が現像を誘発せしめる基本要
因となつているので、使用されるハロゲン化銀の
種類、露光光源の特性によつて、その適正な露光
照度とか露光量とかは異なつてくる。 例えば特公昭45−12709号公報には、低照度の
光でカブリ露光を施すことが記載されている。ま
た本発明者等が検討した結果、比較的良好なポジ
画像を得る為には、或る限られた範囲の比較的低
い照度のカブリ露光を施すことが必要であり、こ
れよりも更に低い照度では充分な露光（量）を施
しても十分な最大画像濃度が得られず、又より高
い照度では照度に比例して最大濃度は低下し、さ
らに最小濃度も増加していくことを見い出し、い
わば光カブリにおける照度不現とも呼ばれる現象
があることが判明した。また、光カブリ法を青感
性、緑感性及び赤感性ハロゲン化銀乳剤層から構
成される多層カラー感光材料に適用し、現像処理
してポジカラー画像を作製するに当つては、各感
光性乳剤層間の感度バラツス（以下、カラーバラ
ンスと称する。）を考慮して、最適のカブリ露光
条件を選択することが望ましい。そこで本発明者
等は特願昭55−39849号明細書において、カラー
感光材料のカブリ露光用の光源として、演色性の
高い光源を使用することを提案した。 しかしながら、その後更に詳細な検討を進めた
結果、このような光源の選択だけでは、十分満足
され得るような良好なポジカラー画像が得られな
い場合があることが見い出された。即ち、作製さ
れたポジカラー画像の高濃度部（シヤドウ部）に
おいては、カラーバランスのとれた良好なカラー
画像を再現しているのに対して、低濃度部（ハイ
ライト部）においては、各層間のセンシトメトリ
ー特性に不均一に生じ、特に下層に比較して上層
の最小濃度が高くなり、相対的に感度の低下をひ
きおこし、その結果としてカラーバランスを著し
く劣化されている。このことはハイライト部のカ
ラー画像の色再現性の欠点となる。 本発明者等は、このような難点を解決すべく鋭
意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至つた
ものである。即ち、本発明の目的は、内部潜像型
直接ポジハロゲン化銀カラー写真感光材料を用い
て、カラーバランスの優れたポジカラー画像を作
製する為の光カブリ方法を用いる直接ポジカラー
画像の形成方法を提供することにある。 更に本発明の他の目的は、ポジカラー画像のハ
イライト部のカラー画像の色再現性を改良し、優
れたポジカラー画像を作成することができる直接
ポジカラー画像の形成方法を提供することにあ
る。 本発明の上記目的は、粒子表面がカブラされて
いない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含む青感
性、緑感性および赤感性のハロゲン化銀乳剤層の
それぞれを少なくとも１層を有する直接ポジハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料（以下、更に感光材
料という。）を像様露光した後、発色現像の前ま
たは発色現像処理工程中に全面露光を与えること
により直接ポジ画像を得る画像形成方法におい
て、上記全面露光用光源として演色性の高い光源
を用い、かつ該光源と上記写真感光材料との間に
紫外線吸収材を設け、該紫外線吸収材の380nｍ
〜420nｍの波長範囲の光透過量が該紫外線吸収
材を設けない場合の６〜73％であることを特徴と
する直接ポジカラー画像の形成方法によつて達成
される。 本発明は粒子表面がカブラされていない内部潜
像型ハロゲン化銀粒子を含む直接ポジハロゲン化
銀カラー写真感光材料の全面露光（カブリ露光）
に関するものである。内部潜像型ではないハロゲ
ン化銀粒子を含有する、通常のネガ・ペーパーは
カブリ露光を必要としない。又リバーサル感光材
料のカブリ露光は徹底的にハロゲン化銀粒子表面
をカブラせばよいものであり、直接ポジ感光材料
のカブリ露光とは大きく異なるものである。本発
明は直接ポジカラー感光材料のカブリ露光光源と
して演色性の高い光源を用い、その時に初めて解
決すべき技術的課題を見い出し研究の結果なされ
た発明である。そしてその技術的課題解決の手段
として本願構成を見い出すことは当業者にとつて
容易ではないことである。すなわちカブリ露光の
一部を紫外線吸収材で吸収することによりハイラ
イト部とともシヤドー部も画像濃度が低下してし
まうことが当業者としての予想であり、本願構成
によりハイライト部の濃度を選択的に低下せし
め、更に３つの感色性層の中で選択的にある感色
性層のハイライト部の濃度を低下させ、その結果
３つの感色性層のカラーバランスが良好な直接ポ
ジカラー感光材料を得られたことは発明者にとつ
て非常な驚きであつた。 本発明に於いては、380nｍ〜420nｍの波長範
囲の光透過量が紫外線吸収材を用いない場合の６
〜73％となるように、紫外線吸収材を該感光材料
と光カブリ用光源の間に位置せしめて光カブリを
行うことが特徴の１つである。即ち、上記波長範
囲の光透過量が紫外線吸収材を用いない場合の６
％より小さい場合は、光カブリ露光量の減少によ
り、形成されるカブリ核の数が減少し、画像濃度
の低下が起きる。また光透過量が73％より大きい
場合には、本発明の作用効果はほとんど期待でき
ない。さらに380nｍの光透過率が小さく、且つ
420nｍの光透過率が大で、これら波長範囲での
光透過量が少ないものほど本発明の作用効果は大
きい。 本発明に於ける紫外線吸収材は、440nｍ〜
700nｍの間の透過率の変動が少なく、その波長
域における光源の分光分布をほとんど変化させな
いものであり、440nｍ〜700nｍの波長域の最大
透過率に対する350nｍ以下の紫外線の透過率が
1/1000以下のものが好ましい。 本発明に於ける紫外線吸収材としては、各種市
販のフイルター類、あるいは紫外部及び380nｍ
〜420nｍの波長域に吸収を持つ化合物を用いる
ことができるが、JIS Ｂ 7113に記載されている
ような、シヤープカツトのガラスフイルターもし
くはそれらの特性に近いフイルター類或いは光吸
収材を使用するのが好ましい。また、紫外線吸収
材は各種のフイルター類の組合せ、或いは各種の
紫外部又は380nｍ〜420nｍの波長域に吸収を持
つ化合物を組合せて作つてもよい。 なお、本発明においては波長λ_１とλ_２の範囲
の光透過量Ａなるものを次式で定義する。 Ａ＝∫〓^２〓_１ＰλＴλｄλ λ（λ_１、λ_２）；波長（ｎｍ） Ｐλ；光源の分光分布 Ｔλ；紫外線吸収剤の分光透過率分布 従つて本発明においては となることが必要である。 本発明における演色性の高い光源とは、平均演
色性評価数Ra；77以上のものを意味する。平均
演色性評価数とは、定められた試験色を試料の光
源で照明した場合の色ズレの少なさの度合を示す
尺度であつて、最高値が100、温白色螢光灯で50
になる。本発明においては発光分布や色温度の異
なる光源を２種以上組合せて結果的に演色性の高
い１つの光源になるようにして用いてもよい。
又、演色性の低い発光分布をもつた光源に対して
色温度変換フイルター等の各種フイルター類を用
いて演色性の高い光源となるようにして用いても
よい。 本発明における光カブリの照度は、光カブリ時
に照度不軌をおこさない照度が好ましく、感光材
料により異なるが、一般には0.01〜2000ルツクス
の光を用いることができる。この光カブリ照度の
調整は、光源の光度を変化させても良いし、各種
フイルター類による減光や、感光材料と光源の距
離、感光材料と光源の角度等を利用して行うこと
ができる。又、光カブリ露光時間を短縮する為
に、光カブリの露光初期に弱い光でカブラせ、次
いでそれよりも強い光でカブラせる方法を採用す
ることもできる。 本発明における、カブリ露光で発色現像前の全
面露光とは、像様露光後の全面露光を現像に先立
つて処理する処理浴中で行うことを意味する。該
処理浴中には、必要ならば還元性物質、アルカリ
剤、抑制剤、減感剤等を含有せしめることができ
る。一方、発色現像処理工程中に全面露光を施こ
す場合は、現像初期に露光を行うのが、現像時間
の短縮という意味からは好ましく、その場合、現
像液が乳剤層に十分浸透した後、露光を開始する
のが有利である。 本発明において使用される発色現像液とは、ハ
ロゲン化銀溶剤を実質的に含まない発色現像液の
ことを意味し、該発色現像液において使用するこ
とのできる現像剤としては、通常の発色現像剤が
あげられる。好ましい発色現像主薬としては芳香
族第１級アミノ化合物であり、その代表的なもの
としてはｐ−フエニレンジアミン類およびｐ−ア
ミノフエノール類が挙げられる。例えばアミノフ
エノール、Ｎ−メチル−アミノフエノール、Ｎ・
Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミノ、４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ンスルホンアミドエチル）アニリン、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−
Ｎ・Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミン、４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
トキシエチル−ｐ−フエニレンジアミン等が挙げ
られる。これら現像剤はあらかじめ乳剤中に含ま
せておき、高PH水溶液浸漬中にハロゲン化銀に作
用させてから本発明の方法を適用することもでき
る。 これらの芳香族第１級アミノ化合物の使用量は
感光材料の種類によつて変つてくる。この値は実
験的に決定することは容易であり、一般的には現
像液１あたり0.0002〜0.7モルの範囲で用いれ
ばよい。 また本発明に用いられる発色現像液には、これ
らの芳香族第１級アミノ化合物に加えて、通常の
白黒現像剤、例えばハイドロキノンの如きポリヒ
ドロキシベンゼン類、３−ピラゾリドン類、アス
コルビン酸およびその誘導体、１−フエニル−３
−ピラゾリドン、１−フエニル−４・４−ジメチ
ル−３−ピラゾリドン、１−フエニル−４−メチ
ル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、
１−フエニル−４・４−ジヒドロキシメチル−３
−ピラゾリドン等を含有することができる。 さらに該発色現像液は、特定のかぶり防止剤及
び現像抑制剤を含有することができ、あるいはそ
れらの現像液添加剤を写真感光材料の構成層中に
任意に組み入れることも可能である。通常、有用
なかぶり防止剤には、ベンゾトリアゾール類、ベ
ンツイミダゾール類、ベンゾチアゾール類、ベン
ゾオキサゾール類、１−フエニル−５−メルカプ
トテトラゾールのような複素環式チオン類、芳香
族及び脂肪族のメルカプト化合物等が含まれる。
さらに、該発色現像液には通常添加されている
種々の成分が添加されてよい。例えば水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのア
ルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、アルカリ金属
重亜硫酸塩、アルカリ金属チオシアン酸塩、アル
カリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、水
軟化剤、濃厚化剤および現像促進剤などが挙げら
れる。この発色現像液のPH値は、通常７以上であ
り、最も一般的には約９〜約14.5、より好ましく
は10〜14である。 これらの発色現像液に必要に応じて添加される
種々の添加剤を詳述すると、たとえばPHを一定値
に維持するアルカリ金属やアンモニウムの水酸化
物、炭酸塩、燐酸塩、PH調節あるいは緩衝剤（た
とえば酢酸、硼酸のような弱酸や弱塩基、それら
の塩）、現像促進剤たとえばピリジニウム化合
物、カチオン性の化合物類、硝酸カリウムや硝酸
ナトリウム、ポリエチレングリコール縮合物、フ
エニルセロソルブ、フエニルカルビトール、アル
キルセロソルブ、フエニルカルビトール、ジアル
キルホルムアミド、アルキルホスフエートやその
誘導体類、ポリチオエーテル類などのノニオン性
化合物類、サルフアイトエステルをもつポリマー
化合物、その他ピリジン、エタノールアミン等有
機アミン類、ベンジルアルコールなどがある。 本発明の発色現像液の処理温度は、通常20℃〜
70℃、好ましくは30℃〜45℃である。 本発明に用いられる発色現像液への添加剤とし
ては、上記のほかステイン防止剤、スラツジ防止
剤、重層効果促進剤、保恒剤（たとえば亜硫酸
塩、酸性亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン塩酸塩、
ホルムサルフアイト、アルカノールアミンサルフ
アイト付加物など）がある。またキレート剤とし
てポリリン酸塩等のリン酸塩、ニトリロ三酢酸、
１−３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸等の
アミノポリカルボン酸類、クエン酸、グルコン酸
等のオキシカルボン酸類、１−ヒドロキシエチリ
デン、１・１−ジホスホニツクアンド等がある。
又、硫酸リチウムをキレート剤と併用することも
可能であり、これらのキレート剤は組みあわせて
もよい。 処理中の感光材料を搬送する方法も種々のもの
を適用することができ、またそれに伴つて種々の
方式の処理機器が使用され得る。たとえば、ハン
ガー式、シネ式、ローラー搬送式等種々の方式の
ものがあげられる。 また、従来、露光された感光材料を自動現像機
で処理する場合、処理される感光材料に応じて処
理液を補充しながら感光材料を処理する方法が用
いられているが、本発明に於ては、液剤化された
補充液のキツトを用いる場合はキツトの各パート
別に補充を行つてもよい。また処理液を再生使用
する方法、現像主薬、重金属等公害上または資源
上重要な薬品を回収する方法も開発されており、
処理機器にこれらの装置が組込まれているものも
あり、適宜これらを用いてもよい。 本発明の感光材料に使用されるハロゲン化銀乳
剤は、粒子表面が予めカブラされずに、ハロゲン
化銀粒子の内部に主として潜像を形成し、感光核
の大部分を粒子の内部に有するハロゲン化銀粒子
を有する乳剤であり、任意のハロゲン化銀、例え
ば臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀等が包含される。 本発明の内部潜像型ハロゲン化銀粒子は、粒子
表面が化学的に増感されていないが、もしくは増
感されていても僅かな程度であることが好まし
い。 粒子表面が予めカブラされていないという意味
は、本発明に使用される乳剤を透明なフイルム支
持体上に35mgAg／ｄm²になるように塗布した試
験片を露光せずに下記表面現像液Ａで20℃、10分
間現像した場合に得られる濃度が0.6好ましくは
0.4を越えないことをいう。 〔表面現像液Ａ〕 メトール 2.5ｇ ｌ−アスコルビン酸 10ｇ NaBO₂・4H₂O 35ｇ KBr １ｇ 水を加えて１ また、本発明のハロゲン化銀乳剤は、前記のよ
うにして作成した試験片を露光後、下記処方の内
部現像液Ｂで現像した場合に十分な濃度を与える
ものである。 〔内部現像液Ｂ〕 メトール ２ｇ 亜硫酸ソーダ（無水） 90ｇ ハイドロキノン ８ｇ 炭酸ソーダ（一水塩） 52.5ｇ KBr ５ｇ KI 0.5ｇ 水を加えて１ 更に具体的に述べるならば、前記該試験片の一
部を約１秒までのある定められた時間にわたつて
光強度スケールに露光し、前記内部現像液Ｂで20
℃、４分間現像した場合に、同一条件で露光した
該試験片の別の一部を前記表面現像液Ａで20℃で
４分間現像した場合に得られるものよりも少くと
も５倍好ましくは少くとも10倍の最大濃度を示す
ものである。 具体的には、例えば米国特許第2592250号明細
書に記載されているコンバージヨン型ハロゲン化
銀乳剤、同第3761266号、同第3761276号の各明細
書に記載されている内部化学増感核又は多価金属
イオンをドープしたコア／シエル型ハロゲン化銀
乳剤、特開昭50−8524号、同50−38525号、同53
−2408号の各公報に記載されている積層型ハロゲ
ン化銀乳剤、その他特開昭52−156614号公報、同
55−127549号公報に記載されている乳剤などをあ
げることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤は通常用いられる増
感色素によつて光学的に増感することができる。
内部潜像型ハロゲン化銀乳剤、ネガ型ハロゲン化
銀乳剤等の超色増感に用いられる増感色素の組合
せは、本発明のハロゲン化銀乳剤に対しても有用
である。増感色素についてはリサーチ・デイスク
ロージヤー（Reseach Disclosure）No.15162を参
照することができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、表面感度をでき
るだけ低く抑え、より低い最小濃度、より安定な
特性を附与せしめるために、通常用いられる安定
剤、例えばアザインデン環を持つ化合物およびメ
ルカプトを有する複素環式化合物（代表的なもの
として、それぞれ４−ヒドロキシ−６−メチル−
１・３・3a・７−テトラザインデンおよび１−フ
エニル−５−メルカプトテトラゾール等が挙げら
れる。）を含有させることができる。 その他本発明のハロゲン化銀乳剤には、カブリ
防止剤または安定剤として、例えば水銀化合物、
トリアゾール系化合物、アザインデン系化合物、
ベンゾチアゾリウム系化合物、亜鉛化合物等を使
用し得る。 本発明のハロゲン化銀乳剤には、各種の写真用
添加剤を加えることは任意である。その他本発明
において、目的に応じて用いられる添加剤は、湿
潤剤としては、例えばジヒドロキシアルカン等が
挙げられ、さらに膜物性改良剤としては、例えば
アルキルアクリレートもしくはアルキルメタクリ
レートとアクリル酸もしくはメタクリル酸との共
重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレ
ン無水マレイン酸ハーフアルキルエステル共重合
体等の乳化重合によつて得られる水分特性の微粒
子状高分子物質等が適当であり、塗布助剤として
は、例えばサポニン、ポリエチレングリコールラ
ウリルエーテル等が含まれる。その他写真用添加
剤として、ゼラチン可塑剤、界面活性剤、紫外線
吸収剤、PH調整剤、酸化防止剤、帯電防止剤、増
粘剤、粒状性向上剤、染料、モルダント、増白
剤、現像速度調節剤、マツト剤等を使用すること
は任意である。 上述の如く調製されたハロゲン化銀乳剤は、必
要に応じて下引層、ハレーシヨン防止層、フイル
ター層等を介して支持体に塗布され内部潜像型ハ
ロゲン化銀写真感光材料を得る。 本発明の感光材は、イエロー、マゼンタ、シア
ンの各染料像を形成する為の青感性乳剤層、緑感
性乳剤層及び赤感性乳剤層を有し、発色剤、即ち
カプラーは、イエローカプラーとしては開鎖ケト
メチレン化合物を用いることができ、ベンゾイル
アセトアニライド系イエローカプラー、ピバロイ
ルアセトアニライド系イエローカプラー、更にカ
ツプリング位の炭素原子がカツプリング反応時に
離脱することができる置換基を有する２当量型イ
エローカプラーも有利に用いることができる。ま
た、マゼンタカプラーとしてはピラゾロン系、ピ
ラゾロトリアゾール系、ピラゾリノベンツイミダ
ゾール系、インダゾロン系の化合物を用いること
ができる。さらにシアンカプラーとしては一般に
フエノール系、ナフトール系の誘導体化合物を用
いることができる。 また、色素画像の短波長の活性光線による褐色
を防止するため紫外線吸収剤、例えばチアゾリド
ン、ベンゾトリアゾール、アクリロニトリル、ベ
ンゾフエノン系化合物を用いることは有用であ
り、特にチヌビンPS、同320、同326、同327、同
328（いずれもチバガイギー社製）の単用もしく
は併用が有利である。 本発明の感光材料の支持体としては、任意のも
のが用いられるが、代表的な支持体としては、必
要に応じて下引加工したポリエチレンテレフタレ
ートフイルム、ポリカーボネートフイルム、ポリ
スチレンフイルム、セルローズアセテートフイル
ム、バライタ紙、ポリエチレンラミネート紙等が
含まれる。 本発明のハロゲン化銀乳剤には、保護コロイド
あるいは結合剤としてゼラチンの他に目的に応じ
て適当なゼラチン誘導体を用いることができる。
この適当なゼラチン誘導体としては、例えばアシ
ル化ゼラチン、グアニジル化ゼラチン、カルバミ
ル化ゼラチン、シアノエタノール化ゼラチン、エ
ステル化ゼラチン等を挙げることができる。 また、本発明においては、目的に応じて他の親
水性結合剤を含ませることができ、この適当な結
合剤としてはゼラチンのほか、コロイド状アルブ
ミン、寒天、アラビヤゴム、デキストラン、アル
ギン酸、アセチル含有19〜20％にまで加水分解さ
れたセルローズアセテートの如きセルローズ誘導
体、ポリアクリルアミド、イミド化ポリアクリル
アミド、カゼイン、ビニルアルコール−ビニルア
ミノアセテートコポリマーの如きウレタンカルボ
ン酸基または、シアノアセチル基を含むビニルア
ルコールポリマー、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドン、加水分解ポリビニルアセテー
ト、蛋白質または飽和アシル化蛋白質とビニル基
を有するモノマーとの重合で得られるポリマー、
ポリビニルピリジン、ポリビニルアミン、ポリア
ミノエチルメタクリレート、ポリエチレンアミン
等が含まれ、乳剤層あるいは中間層、保護層、フ
イルター層、裏引層等の感光材料構成層に目的に
応じて添加することができ、さらに上記親水性バ
インダーには目的に応じて適当な可塑剤、潤滑剤
等を含有せしめることができる。 また、本発明の感光材料の構成層は、任意の適
当な硬膜剤で硬化せしめることができる。これら
の硬膜剤としては、クロム塩、ジルコニウム塩、
フオルムアルデヒドやムコハロゲン酸の如きアル
デヒド系、ハロトリアジン系、ポリエポキシ化合
物、エチレンイミン系、ビニルスルフオン系、ア
クリロイル系硬膜剤等が挙げられる。 また、本発明の感光材料は、支持体上に乳剤
層、フイルター層、中間層、保護層、下引層、裏
引層、ハレーシヨン防止層等の種々の写真構成層
を多数塗設することが可能である。 本発明に用いられる感光材料とは、上記したイ
エロー、マゼンタ、シアンの基本的に３色の染料
像を形成する通常の多層直接ポジカラー感光材料
であるがその他、偽カラーの直接ポジカラー感光
材料、発色現像時に黒色像を形成することのでき
る化合物を含有したカラー感光材料にも本発明を
有効に適用することができる。 また、本発明の光カブリ露光方法は、カプラー
と発色現像主薬若しくは発色現像主薬前駆体とを
未露光時に接触しない様に保護して同一層に存在
させ、露光後接触し得るような直接ポジカラー感
光材料にも、あるいは直接ポジカラー感光材料に
おいてカプラーを含有しない層に発色現像主薬若
しくは発色現像主薬前駆体を含有せしめ、アルカ
リ性処理液を浸透させた時に該発色現像主薬若し
くは発色現像主薬前駆体のアルカリ加水分解物を
移動させ、カプラーと接触し得る様なカラー感光
材料にも適用できる。 以下実施例により本発明を詳細に説明するが、
本発明の実施態様はこれらに限定されるものでは
ない。 実施例 １ レジンコートした紙支持体上に下記の各層を支
持体側より順次塗布して試料を作成した。 層１…シアン形成赤感性ハロゲン化銀乳剤層 米国特許第2592250号明細書の実施例１に記載
の方法に従つて、コンバージヨン法による内部潜
像型の塩沃臭化銀乳剤を調製した。 シアンカプラーとしての２・４−ジクロロ−３
−メチル−６−〔α−（２・４−ジ−tert−アミル
フエノキシ）ブチルアミド〕フエノール80ｇ、
２・５−ジ−tert−オクチルハイドロキノン２
ｇ、ジブチルフタレート100ｇ、パラフイン200
ｇ、酢酸エチル50ｇを混合溶解し、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン液に加
えて分散した溶液を、予め色素 および によつて分光増感した前記乳剤に添加し、銀量
400mg／m²、カプラー量320mg／m²になるように塗
布した。 層２…中間層 灰色コロイド銀５ｇ及びジブチルフタレートに
分散された２・５−ジ−tert−オクチルハイドロ
キノン10ｇを含む2.5％ゼラチン液100mlをコロイ
ド銀量400mg／m²になるように塗布した。 層３…マゼンタ形成緑感性ハロゲン化銀乳剤層 マゼンタカプラーとしての１−（２・４・６−
トリクロロフエニル）−３−（２−クロロ−５−オ
クタデシルスクシンイミドアニリノ）−５−ピラ
ゾロン100ｇ、２・５−ジ−tert−オクチルハイ
ドロキノン５ｇ、スミライザーMDP（住友化学
工業株式会社製）50ｇ、パラフイン200ｇ、ジブ
チルフタレート100ｇ、酢酸エチル50ｇを混合溶
解し、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを
含むゼラチン液に加えて分散した溶液を前記層１
と同様にして、色素 および によつて分光増感した前記内部潜像型の塩沃臭化
銀乳剤に添加し、銀量400mg／m²、カプラー量400
mg／m²になるように塗布した。 層４…イエローフイルター層 イエローコロイド銀５ｇ及びジブチルフタレー
ト中に分散された２・５−ジ−tert−オクチルハ
イドロキノン５ｇを含む2.5％ゼラチン液をコロ
イド銀が300mg／m²となるように塗布した。 層５…イエロー形成性青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてのα−〔４−（１−ベン
ジル−２−フエニル−３・５−ジオキソ−１・
２・４−トリアゾリジニル）〕−α−ピバリル−２
−クロロ−５−〔γ−（２・４−ジ−tert−アミル
フエノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリド120
ｇ、２・５−ジ−tert−オクチルハイドロキノン
3.5ｇ、パラフイン200ｇ、チヌビン（チバガイギ
ー社製）100ｇ、ジブチルフタレート100ｇ、酢酸
エチル70mlを混合溶解し、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウムを含むゼラチン液を加えて分散
し、層１と同様に前記内部潜像型の塩沃臭化銀乳
剤に添加し、銀量400mg／m²、カプラー量400mg／
m²になるよう塗布した。 層６…保護層 ゼラチン層が200mg／m²になるように塗布し
た。なお、層１、層３、層５には安定剤として、
４−ヒドロキシ−６−メチル−１・３・3a・７−
テトラザインデンを含有せしめた。又、層１、層
２、層３、層４、層５、層６には硬膜剤としてビ
ス（ビニルスルホニルメチル）エーテル、塗布助
剤としてサポニンを含有せしめた。 試料を12等分し、キセノンランプを用いて、
ウエツジ露光を施こし、以下の処理１〜12を行つ
た。 〔処理１〕 発色現像（２分30秒、光カブリ露光は現像液に
浸漬後10秒行つた。）−漂白定着（１分30秒）−水
洗（１分30秒）−安定（45秒）−リンス（３秒） 処理温度は各ステツプ共38℃であり、各処理液
の組成は下記に示す通りである。 〔発色現像液組成〕 以下の種類と濃度（ｇ／）の薬品の水溶液で
構成される。 炭酸カリウム 28.9 亜硫酸カリウム 2.6 臭化ナトリウム 0.26 ベンジルアルコール 12.8 エチレングリコール 3.4 硫酸ヒドロキシルアミン 2.6 ジアミノプロパノール４酢酸 0.09 塩化ナトリウム 3.2 ニトリロ三酢酸 0.4 ３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸
塩 4.25 PH（水酸化カリウムで調整） 10.20 〔漂白定着液組成〕 以下の種類と濃度（ｇ／）の薬品の水溶液で
構成される。 チオ硫酸アンモニウム 110 亜硫酸水素ナトリウム 10 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム 60 エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム ５ ビスチオ尿素 ２ PH（アンモニア水で調整） 6.5 〔安定液組成〕 氷酢酸 20 無水酢酸ナトリウム ５ 光カブリの露光条件は、光源として、昼光色螢
光ランプ（RA：77）を用い、照度はニユートラ
ルデンシテイフイルターを用いて感光面で１ルツ
クスになるようにした。 光カブリ露光は試料を10秒間現像液に浸漬後、
現像液から出して水平に位置させ、光が垂直に感
光面に当たるようにして10秒間行い、露光後現像
液に再び浸漬した。 〔処理２〜12〕 処理１において、図に示す各フイルターUV−
34、UV−36、Ｌ−1A、Ｌ−38、Ｌ−39、Ｌ−
40、Ｌ−41、Ｌ−42、Ｌ−44、Ｌ−46、Ｌ−48を
用いる他は処理１と同様の処理を施こし、それぞ
れ処理２、３、４、５、６、７、８、９、10、
11、12とした。 上記の処理をして得た試料のイエロー（Ｙ）、
マゼンタ（Ｍ）、シアン(C)の最小濃度、感度、最
大濃度を表−に示した。なお、感度値は特性曲
線上（最小濃度＋0.3）の濃度を与える露光量の
逆数値をその相対値（S₁）で表わし、（最大濃度−
0.3）の濃度を与える露光量の逆数をその相対値
（S₂）で表わし、いずれも処理１において処理した
場合のＭの感度を100とした相対感度で示した。

【表】 表−の結果から明らかなように、本発明に係
る処理５、６、７、８、９については、良好なカ
ラーバランスをもつポジカラー画像が得られるこ
とがわかる。 実施例 ２ レジンコートした紙支持体上に下記の各層を支
持体側より順次塗布して試料を作成した。 層１…シアン形成赤感性ハロゲン化銀乳剤層 特開昭55−127549号公報に記載された方法に従
つて、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を調製した。
即ちゼラチン10ｇを含有する塩化カリウムの１モ
ル水溶液220mlに、60℃で硝酸銀１モル水溶液200
mlを、速やかに添加した。10分間の物理熟成を行
つた後、臭化カリウムの１モル水溶液200mlと沃
化カリウムの0.1モル水溶液50mlの混合溶液を添
加した。得られたコンバージヨン型塩沃臭化銀粒
子を、塩化銀シエルで被覆する為に、硝酸銀１モ
ル水溶液150mlを５分間で添加し、20分間の物理
熟成を行つた後、水洗した。 シアンカプラーとしての２・４−ジクロロ−３
−メチル−６−〔β−（２・４−ジ−tert−アミル
フエノキシ）ブチルアミド〕フエノール70ｇ、
２・５−ジ−tert−オクチルハイドロキノン２
ｇ、ジブチルフタレート50ｇ、酢酸エチル140ｇ
を混合溶解し、イソプロピルナフタレンスルホン
酸ナトリウムを含むゼラチン液に加え乳化分散し
た。 次いで分散液を予め、色素 および によつて分光増感した前記乳剤に加え、４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１・３・3a・７−テトラザ
インデン１ｇ、２・５−ジヒドロキシ−４−sec
−オクタデシル−ベンゼンスルホン酸カリウム１
ｇを加え、ビス（ビニルスルホニルメチル）エー
テルを硬膜剤として添加し、銀量400mg／m²、カ
プラー量460mg／m²になるように塗布した。 層２…中間層 灰色コロイド銀５ｇ及びジブチルフタレートに
分散された２・５−ジ−tert−オクチルハイドロ
キノン10ｇを含む２・５％ゼラチン液100mlをコ
ロイド銀量400mg／m²になるように塗布した。 層３…マゼンタ形成緑感性ハロゲン化銀乳剤層 マゼンタカプラーとしての１−（２・４・６−
トリクロロフエニル）−３−（２−クロロ−５−オ
クタデシルスクシンイミドアニリノ）−５−ピラ
ゾロン40ｇ、２・５−ジ−tert−オクチルハイド
ロキノン１ｇ、ジオクチルフタレート75ｇ、酢酸
エチル30ｇを混合溶解し、イソプロピルナフタレ
ンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン液に加え
乳化分散した。次いで分散液を予め色素 および によつて分光増感した前記せる乳剤に加え、４−
ヒドロキシ−６−メチル−１・３・3a・７−テト
ラザインデン１ｇ、２・５−ジ−ヒドロキシ−４
−sec−オクタデシルベンゼンスルホン酸カリウ
ム１ｇを加え、ビス（ビニルスルホニルメチル）
エーテルを硬膜剤として添加し、銀量400mg／
m²、カプラー量400mg／m²になるように塗布し
た。 層４…イエローフイルター層 イエローコロイド銀５ｇ及びジブチルフタレー
ト中に分散された２・５−ジ−tert−オクチルハ
イドロキノン５ｇを含む2.5％ゼラチン液をコロ
イド銀が200mg／m²となるように塗布した。 層５…イエロー形成性青感性ハロゲン化銀乳剤層 イエローカプラーとしてのα−〔４−（１−ベン
ジル−２−フエニル−３・５−ジオキソ−１・
２・４−トリアゾリジニル）〕−α−ビバリル−２
−クロロ−５−〔γ−（２・４−ジ−tert−アミル
フエノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリド80
ｇ、２・５−ジ−tert−オクチルハイドロキノン
１ｇ、ジブチルフタレート80ｇ、酢酸エチル200
ｇを混合溶解し、イソプロピルナフタレンスルホ
ン酸ナトリウムを含むゼラチン液に加え、乳化分
散した。次いで分散液を前記乳剤に加え、４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１・３・3a・７−テトラ
ザインデン１ｇ、２・５−ジヒドロキシ−４−
sec−オクタデシル−ベンゼンスルホン酸カリウ
ム１ｇを加え、ビス（ビニルスルホニルメチル）
エーテルを硬膜剤として添加し、銀量400mg／
m²、カプラー量530mg／m²になるように塗布し
た。 層６…保護層 ゼラチン量が200mg／m²になるように塗布し
た。 なお、層１、層２、層３、層４、層５、層６に
は塗布助剤としてサポニンを含有せしめた。 試料を12等分してキセノンランプを用いて、
ウエツジ露光を施こし、以下の処理13〜24を行つ
た。この処理13〜24は実施例１の処理１〜12にそ
れぞれ対応し、光カブリ露光を、光源に写真用反
射型青色白熱電球（Ra；94）を用い、試料を10
秒間現像液に浸漬後、現像液中で液面から１cmに
なるように水平に位置させ、光が垂直に感光面に
当たるように10秒間露光した他は、実施例１の処
理と同様に処理した。 上記の処理をして得た試料のイエロー（Ｙ）、
マゼンタ（Ｍ）、シアン(C)の最小濃度、感度、最
大濃度を表−に示した。なお感度値は実施例１
の場合と同様に、相対値（S₁）、（S₂）で表わし、
処理13において処理した場合のＭの感度を100と
した相対感度で示した。

【表】 表−の結果から明らかなように、本発明に係
る処理17、18、19、20、21については、良好なカ
ラーバランスをもつポジカラー画像が得られるこ
とがわかる。

【図面の簡単な説明】

図は実施例において用いた各フイルター（紫外
線吸収材）の「波長範囲（ｎｍ）−光透過量
（％）」特性図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 粒子表面がカブラされていない内部潜像型ハ
   ロゲン化銀粒子を含む青感性、緑感性および赤感
   性のハロゲン化銀乳剤層のそれぞれを少なくとも
   １層を有する直接ポジハロゲン化銀カラー写真感
   光材料を像様露光した後、発色現像の前または発
   色現像処理工程中に全面露光を与えることにより
   直接ポジ画像を得る画像形成方法において、上記
   全面露光用光源として演色性の高い光源を用い、
   かつ該光源と上記写真感光材料との間に、380n
   ｍ〜420nｍの波長範囲の光透過量が６〜73％で
   ある紫外線吸収材を設け、該紫外線吸収材を通し
   て上記写真感光材料に全面露光を与えることを特
   徴とする直接ポジカラー画像の形成方法。