JPS62215269A

JPS62215269A - 直接ポジ画像の形成方法

Info

Publication number: JPS62215269A
Application number: JP27343186A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Kamitakahara; 上高原　篤; Keiji Ogi; 荻　啓二; Yasuo Tosaka; 登坂　泰男
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1985-11-16
Filing date: 1986-11-17
Publication date: 1987-09-21

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材料を用い
て直接ポジ画像を形成する方法に関するものであり、更
に詳しくは画像露光後、カブリ露光を与えるか若しくは
カブリ剤の存在下で現像処理し、直接ポジ画像を形成す
る方法において、安定に良好なポジ画像が得られる内部
潜像型直接ボ〔従来の技術〕一般にハロゲン化銀写真感光材料を用いて中間処理工程
またはネガ写真像を必要とせずに、直接ポジ写真像を形
成できることはよ（知られている。

従来、知られている直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材
料を用いてポジ画像を作成するために用いられる方法は
、特殊なものを除き、実用的有用さを考慮すると、主と
して２つのタイプに分けることができる。

１つのタイプは、あらかじめカプラされたハロゲン化銀
乳剤を用い、ソーラリゼーションあるいはバーシェル効
果等を利用して露光部のカブリ核（潜像）を破壊するこ
とによって現像後ポジ画像を得るものである。

もう１つのタイプは、カプラされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後カブリ処理を施した
後乃至はカブリ処理を施しながら表面現像を行いポジ画
像を得るものである。

ここで、カブリ処理は、カブリ露光を与えることでもよ
いし、カブリ剤を用いてもよいし、強力な現像液を用い
てもよいし、熱処理等によってもよいが、通常は光また
はカブリ剤を用いる方法が採用されている。また、内部
潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロゲン化銀粒子の
主として内部に感光核を有し、露光によって粒子内部に
潜像が形成されるようなハロゲン化銀写真乳剤をいう。

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較
して、一般的に感度が高く、高感度を要求される応用に
適しており、特に本発明はこの後者のタイプに関するも
のである。

この技術分野においては、種々の技術がこれ迄に知られ
ている。例えば、米国特許第２．５９０．２５０号、同
第２，４６６．９５７号、同第２，４９７．８７５号、
同第２．５８８，９８２号、同第３，７６Ｌ２６６号、
同第３，７６Ｌ２７６号、同第３，７９６，５７７号及
び英国特許第Ｌ１５１，３６３号明細書等に記載されて
いるものがその主なものである。

これら種々の方法を用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真感光材料を作ることができる。

また、直接ポジ像の形成機構の詳細については、例えば
ミース及びジェーム共著「ザ・セオリー・カブ・ザ・フ
ォトグラフインク・プロセス」（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ
　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃ
ｅｓｓ）第３版１６１頁に論じられている如き「内部潜
像による減感作用」等によりポジ画像の形成される過程
をある程度理解することができる。

つまり、最初の画像露光によってハロゲン化銀粒子の内
部に生じたいわゆる内部潜像に基因する表面減感作用に
より未露光部のハロゲン化銀粒子の表面のみに選択的に
カブリ核を生成させ、次いで通常の現像によって未露光
部に写真像を形成するものと思われる。

この様に選択的にカブリを施すために感光材料にカブリ
露光を全面に均一に与えるかまたはヒドラジン類または
ヒドラジド化合物あるいは複素環第４級窒素塩化合物等
をカブリ剤として用いることが知られている。

しかしながら、光またはカブリ剤を使用して直接ポジ画
像を形成する方法を種々の写真分野に応用するためには
更に改良しなければならない技術的課題が残されている
。

例えば、このような直接ポジハロゲン化銀乳剤において
、比較的高い感度と濃度が得られるにも拘らず、ポジ画
像の高濃度部が変動し易いという問題がある。

即ち、カブリ露光によってカブリを施す場合には、カブ
リ露光時の感光面での照度の局所的不均一や、光源の明
るさの経時的変動等により必ずしも均一で、一定なカブ
リ露光がなされず、ポジ画像濃度が変動し易く、また、
カブリ剤の存在下にカブリを施す方法の場合には、酸化
劣化によって感光材料や現像液中のカブリ剤濃度が減少
し、その結果カプラせ効果が弱まってポジ画像濃度が低
下し易く、安定な画像が得られないという問題がある。

本発明者等は、上記のような問題点を解決すべく鋭意研
究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。

〔発明の目的〕

本発明の第１の目的は、内部潜像型直接ポジハロゲン化
銀写真感光材料を用いて安定なポジ画像を得ることにあ
る。

本発明の第２の目的は、内部潜像型直接ポジ／Ｓロダン
化銀写真感光材料を安定にカプラせる方法を得ることに
ある。

〔発明の構成〕

そして、上記目的は粒子表面があらかじめカプラされて
いない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン
化銀乳剤層を少なくとも１層有するハロゲン化銀写真感
光材料を像様露光した後、現像処理中にカブリ露光を施
すか、若しくは、カブリ剤の存在下に現像処理すること
（以後［カブに露光を施すことによって直接ポジ画像を
形成することで達成される。

本発明において、現像つまりカブリ現像に先立って感光
材料の全面に行う露光（以後副露光という）は、（１）
像様露光の前に行ってもよいし、また（２）像様露光の
後に行ってもよい。また、（３）像様露光中に同時に行
ってもよい。更に上記（１，Ｌ　（２Ｌ　（３）の方法
を任意に組み合わせて行っても支障ない。

本発明において、像様露光の前に行う副露光は、像様露
光の前ならばいつ行ってもよいが、像様露光の直前に行
うのが実用的に便利である。また、像様露光後現像に先
立って行う副露光は、カブリ現像が開始される前に行え
ばいつ行ってもよいが、現像処理直前に行うのが実用的
に便利である。

副露光に用いる光源としては感光材料の感光域内にある
波長を持つ光源を少なくとも一つ用いればよいが、プリ
ントまたは撮影に用いた光源と同一のものを用いるのが
より実用的である。

また、特定の感光層あるいは特定の波長域の照度不軌を
改良するためには、フィルター等も併用することができ
る。

副露光の露光量としては、原画撮影時に感光面に入射す
る露光量の１／２０以下が好ましい。

本発明の如く副露光を施すことにより、現像後のポジ像
の調子を軟らかくすることができる。

本発明の副露光によってカプラせ効果を安定化させる機
構は必ずしも明確ではないが、副露光を施すことにより
■内部潜像型ハロゲン化銀粒子の内部と表面に潜像が分
離、集中して形成し易くなり、ポジ濃度の形成効率が増
加することと、■内部潜像型ハロゲン化銀粒子の内部と
表面とでの潜像形成のし易さの競合が内部に有利になる
ことの２つの要因により、カプラせ効果が安定化するも
のと考えられる。

プリントまたは撮影に用いられる光源は、用いる感光材
料の特性並びに用途に応じて適宜種々の光源を用いるこ
とができ、例えばキセノンランプ。

ハロゲンランプ、タングステンランプ、各種蛍光灯等を
用いることができる。

本発明において、カブリ露光は画像露光した感光材料を
現像液あるいはその他の水溶液に浸漬するかまたは湿潤
させた後、全面的に均一露光することによって行われる
。

即ち、本発明でいう現像処理中にカブリ露光を施すとい
うのは現像に先立って処理する処理液中またはその処理
終了後または、現像液中で全面的に均一露光することで
ある。

現像液中でカブリ露光を行う場合は、現像時間の短縮と
いう意味から、現像初期にカブリ露光を行うのが好まし
く、現像液が乳剤層に十分浸透した後に露光を開始する
のが有利である。

ここで使用する光源としては感光材料の感光波長内の光
源を少なくとも１つ用いれば良いが、カラー写真感光材
料の光源としては、可視光領域の４００ｎｍ〜７００ｎ
ｍの範囲にわたり幅の広いスペクトル分布を持った光源
を少なくとも１つ用いるのが望ましく、特開昭５６−１
７３５０号公報に記載の如く演色性の高い蛍光灯を用い
ることもできる。また、発光分布や色温度の異なる光源
を２種以上組み合わせで用いても良いし、色温度変換フ
ィルター等の各種フィルター類を用いても良い。カブリ
露光、即ち光カブリの照度は、光カブリ時に照度不軌を
おこさない照度が好ましく、感光材料により、異なるが
、一般には０．０１〜２０００ルツクス、好ましくは０
．０５〜３０ルツクス、更に好ましくは０．１〜５ルツ
クスの光を用いることができる。この光カブリ照度の調
整は、光源の光度を変化させても良いし、各種フィルタ
ー類による減光や、感光材料と光源の距離、感光材料と
光源の角度等を利用して行うことができる。また、光カ
ブリ露光時間を短縮するために、光カブリの露光初期に
弱い光でカブうせ、次いでそれよりも強い光でカプラせ
る方法を採用することもできる。また、特公昭５８−６
９３６号公報に記載されているように、照度を増加させ
ながら全面露光を施す方法を有利に行うこともできる。

全面露光に用いることのできる露光装置としては、実開
昭５６−１３０９３５号、実開昭５６−１４５０４９号
、実開昭５９−８７０５１号、実開昭５９−８７０５２
１号、特願昭５９−２３５１６５号記載の装置を有利に
用いることができる。

本発明において使用するカブリ剤としては広範な種類の
化合物を用いることができ、このカプリ剤は現像処理時
に存在すればよく、例えばハロゲン化銀乳剤層等の内部
潜像型ハロゲン化銀写真感光材料中あるいは現像液ある
いは現像処理に先立つ処理液に含有せしめても良いがハ
ロゲン化銀写真感光材料中に含有せしめるのが良い（そ
の中でも特にハロゲン化銀乳剤層中が良い）。またその
使用量は目的に応じて広範囲に変えることができ、好ま
しい添加量としては、ハロゲン化銀乳剤層中に添加する
ときは、ハロゲン化銀１モル当たり１〜１５００ｍｇ、
特に好ましくは１０〜１０００ｍｇである。また、現像
液等の処理液に添加するときの好ましい添加量は０．０
１〜５　ｇ／１２．特に好ましくは０．０１〜０．５ｇ
／βである。

本発明に用いるカブリ剤としては、例えば米国特許第２
，５６３，７８５号、同第２．５８８．９８２号明細書
に記載されているヒドラジン類、あるいは米国特許第３
，２２７，５５２号明細書に記載されたヒドラジド、ま
たはヒドラゾン化合物；また米国特許第３，６１５゜６
１５号、同第３，７１８，４７０号、同第３，７１９，
４９４号、同第３，７３４，７３８号及び同第３，７５
９，９０１号明細書等に記載された複素環第４級窒素塩
化合物；更に米国特許第４，０３０，９２５号記載のア
シルヒドラジノフェニチオ尿素類が包含される。また、
これらカブリ剤に組み合わせて用いることもできる。例
えばリサーチ・ディスクロージャー　　（Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）第１５１６２号には非吸着
型のカブリ剤を吸着型のカブリ剤と併用することが記載
されている。

有用なカブリ剤の具体例を示せば、ヒドラジン塩酸塩、
フェニルヒドラジン塩酸塩、４−メチルフェニルヒドラ
ジン塩酸塩、１−ホルミル−２−（４−メチルフェニル
）ヒドラジン、１−アセチル−２−フェニルヒドラジン
、１−アセチル−２−（４−アセトアミドフェニル）ヒ
ドラジン、１−メチルスルフォニル−２−フェニルヒド
ラジン、１−ベンゾイル−２−フェニルヒドラジン、１
−メチルスルフォニル−２−（３−フェニルスルフォン
アミドフェニル）ヒドラジン、フォルムアルデヒドフェ
ニルヒドラゾン等のヒドラジン化合Ｔｈ；３−（２−ホ
ルミルエチル）−２−メチルベンゾチアゾリウムブロマ
イド、３−（２−ホルミルエチル）−２−プロピルベン
ゾチアゾリウムブロマイド、ｌ−（２−アセチルエチル
）−２−ベンジルベンゾセレナゾリウムブロマイド、３
−（２−アセチルエチル）−２−ベンジル−５−フェニ
ル−ベンゾオキサシリウムブロマイド、２−メチル−３
−（１−（フェニルヒドラゾノ）プロピル〕ベンゾチア
ゾリウムブロマイド、２−メチル−３−（３−（ｐ−ト
リルヒドラジノ）プロピル〕ベンゾチアゾリウムブロマ
イド、２−メチル−３−（３−（ｐ−スルフォフェニル
ヒドラゾノ）プロピル〕ベンゾチアゾリウムブロマイド
、２−メチル−３−（３−（ｐ−スルフォニルフェニル
ヒドラゾノ）ペンデル〕ペンゾチアゾリウムヨーデド；
１，２−ジヒドロ−３−メチル−４−フェニルピリド、
（２，１−ｂ）ベンゾチアゾリウムブロマイド、１．２
−ジヒドロ−３−メチル−４−フェニルピリド（２，１
−ｂ）　−５−フェニルベンゾオキサシリウムブロマイ
ド、４．４’−エチレンビス（１，２−ジヒドロ−３−
メチルピリド（２，１−ｂ）ベンゾチアゾリウムブロマ
イド”）　、１．２−ジヒドロ−３−メチル−４−フェ
ニルピリド（２，１−ｂ）ベンゾセレナゾリウムブロマ
イド等のＮ−置換第４級シクロアンモニウム塩；５−（
１−エチルナフト（１，２−ｂ）チアゾリン−２−イリ
デンエチリデン）−１−（２−フェニルカルバゾイル）
メチル−３−（４−スルファモイルフェニル）−２−チ
オヒダントイン、５−　（３−エチル−２−ペンゾチア
ゾリニリデン）−３−（４−（２−フォルミルヒドラジ
ノ）フェニル〕ローダニン、１−（４−（２−フォルミ
ルヒドラジノ）フェニル〕＝３−フェニルチオ尿素、１
，３−ビス（４−（２−フォルミルヒドラジノ）フェニ
ルコチオ尿素などが挙げられる。

本発明に係る方法で内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材
料は像様露光後、カブリ露光するか若しくはカブリ剤の
存在下に現像処理することによって直接ポジ画像を形成
するが、本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の現像
処理方法は任意の現像処理方法が採用されるが、好まし
くは表面現像処理方法である。この表面現像処理方法と
はハロゲン化銀溶剤を実質的に含まない現像液で処理す
ることを意味する。

本発明で用いる現像液において使用できる通常のハロゲ
ン化銀現像剤には、ハイドロキノンの如きポリヒドロキ
シベンゼン類、アミノフェノール類、３−ピラゾリドン
類、アスコルビン酸とその誘導体、レダクトン類、フェ
ニルレンジアミン類等あるいはその混合物が含まれる。

具体的にはハイドロキノン、アミノフェノール、Ｎ−ノ
チルアミノフェノール、１−フェニル−３−ピラゾリド
ン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリド
ン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル
−３−ピラゾリドン、アスコルビン酸、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、ジエチルアミノ−ｏ−ト
ルイジン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルフォンアミドエチル）アニリン、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキ
シエチル）アニリン等が挙げられる。これらの現像剤は
あらかしめ乳剤中に含ませておき、高ｐＨ水溶液浸漬中
にハロゲン化銀に作用させるようにすることもできる。

本発明において使用される現像液は、更に特定のカブリ
防止剤及び現像抑制剤を含有することができ、あるいは
それらの現像液添加剤をハ・ロダン化銀写真感光材料の
層膜中に任意に組み入れることも可能である。通常有用
なカブリ防止剤には、例えば５−メチルヘンシトリアゾ
ールのようなペンゾトリアヅール類；ベンジチアゾール
類；１−フェニル−５−メルカプトテトラゾールのよう
な複素環式チオン類；芳香族及び脂肪族のメルカプト化
合物等が含まれる。また、現像液中には、現像促進剤例
えばポリアルキレンオキサイド誘導体や第４級アンモニ
ウム塩化合物等を含有させることもできる。

本発明における内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材料は
少なくとも一層の内部潜像型ハロゲン化銀乳剤からなる
。

本発明における内部潜像型ハロゲン化銀乳剤はハロゲン
化銀粒子の内部に主として潜像を形成し、感光核の大部
分を粒子の内部に有するハロゲン化銀粒子を有する乳剤
であって、任意のハロゲン化銀、例えば臭化銀、塩化銀
、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が包含される。

特に好ましくはその乳剤は透明な支持体に塗布した試料
の一部を約１秒までのある定められた時間にわたって光
強度スケールに露光し実質的にハロゲン化銀溶剤を含有
しない粒子の表面像のみを現像する下記の表面現像液Ａ
を用いて２０°Ｃで４分間現像した場合に、同一の乳剤
試料の別の一部を同じく露光し、粒子の内部の像を現像
する下記の内部現像液Ｂで２０’Ｃで４分間現像した場
合に得られる最大濃度の１１５より大きくない最大濃度
を示すものである。好ましくは、表面現像液入を用いて
得られた最大濃度は内部現像液Ｂで得られる最大濃度の
１／１０より大きくないものである。

（表面現像液Ａ）メトール　　　　　　　　　　２．５ｇＬ−アスコルビ
ン酸　　　　　　１０　　ｇＮａＢＯ２４ＨｚＯ３５ＢＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　ｌ　　ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　ＩＩ！。

（内部現像液Ｂ）メトール　　　　　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ソーダ（
無水）　　　　　　　９０．０　ｇハイドロキノン　　
　　　　　　　８．０ｇ炭酸ソーダー水塩　　　　　　
　５２．５　ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　
５．０　ｇＫＩ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｑ、
５　ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　１　　βまた
、本発明における内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は、種々
の方法で調製されるものが含まれる。

例えば米国特許第２，５９２，２５０号明細書に記載さ
れているコンバージョン型ハロゲン化１ｍ　乳剤、また
は米国特許第３，２０６，３１６号、同第３，３１７，
３２２号及び同第３．３６７、７７８号明細書に記載さ
れている内部化学増感されたハロゲン化銀粒子を有する
ハロゲン化銀乳剤、または米国特許第３．２７Ｌ１５７
号、同第３，４４７，９２７号及び同第３，５３Ｌ２９
１号明細書に記載されている多価金属イオンを内蔵して
いるハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、また
は米国特許第３，７６１，２７６号明細書に記載されて
いるドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を
弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、または特開昭５０
＝８５２４号、同５０−３８５２５号及び同５３−２４
０８号各公報に記載されている積層構造を有する粒子か
らなるハロゲン化銀乳剤、その他特開昭５２−１５６６
１４号公報及び特開昭５５−１２７５４９号明細書に記
載されているハロゲン化銀乳剤などである。

更に、本発明で用いる内部潜像型ハロゲン化銀乳剤には
、通常用いられる安定剤、例えばアザインデン環を持つ
化合物及びメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物
（代表的なものとしてそれぞれ４−ヒドロキシ−６−メ
チル−Ｌ　３．３ａ、　　７−チトラザインデン及び１
−フェニル−５−メルカプトテトラゾールが挙げられる
）等をハロゲン化銀１モルに対しＩｍｇ〜Ｌｏｇ含有さ
せることにより、より低い最小濃度を持ったより安定な
結果を与えることができる。

その他本発明において、カプリ防止剤または安定剤とし
て、例えば水銀化合物、トリアゾール系化合物、アザイ
ンデン系化合物、ベンゾチアゾリウム系化合物、亜鉛化
合物等を使用し得る。

本発明で用いる内部潜像型ハロゲン化銀乳剤には、各種
の写真用添加剤を加えることは任意である。例えば、本
発明において使用し得る光学増感剤には、シアニン類、
メロシアン類、三核または四核メロシアニン類、三核ま
たは四核シアニン類、スチリル類、ホロポーラシアニン
類、ヘミシアニン類、オキソノール類及びヘミオキソノ
ール類が含まれ、これらの光学増感剤は含窒素複素環核
としてその構造の一部にチアゾリン、チアゾール等の塩
基性基またはローダニン、チオヒダントイン、オキサゾ
リジンジオン、バルビッール酸、チオバルビッール酸、
ピラゾロン等の核を含むものが好ましく、かかる核はア
ルキル、ヒドロキシアルキル、スルホアルキル、カルボ
キシアルキル、ハロゲン、フェニル、シアノ、アルコキ
シ置換することができ、また炭素環または複素環と縮合
することは任意である。

本発明で用いる内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は超色増感
することができる。超色増感の方法については、例えば
「超色増感の機構の総説」（Ｒｅｖｉｅｗ　ｏｆ　５ｕ
ｐｅｒｓｅｎｓｉｔｉｚａｔｉｏｎ）　（Ｐｈｏｔｏｇ
ａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒ
ｉｎｇ）　（ＰＳＥ）　Ｖｏｌ、１Ｂ、第４４１８頁（
１９７４年）に記載されている。

その他本発明で用いる内部潜像型ハロゲン化銀乳剤にお
いて、目的に応じて用いられる添加剤は、湿潤剤として
は、例えば、ジヒドロキシアルカン等が挙げられ、さら
に膜物性改良剤としては、例えば、アルキルアクリレー
トもしくはアルキルメタアクリレートとアクリル酸もし
くはメタアクリル酸との共重合体、スチレン−マレイン
酸共重合体、スチレン無水マレイン酸ハーフアルキルエ
ステル共重合体等の乳化重合によって得られる水分散性
の微粒子状高分子物質等が適当であり、塗布助剤として
は、例えば、サポニン、ポリエチレングリコールラウリ
ルエーテル等が含まれる。その他写真用添加荊として、
ゼラチン可塑剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、ｐＨ調整
剤、酸化防止剤。

帯電防止剤、増粘剤９粒状性向上剤、染料５モルダント
、増白剤、現像速度調節剤、マット剤等を使用すること
は任意である。

上述の如く調製されたハロゲン化銀乳剤は、必要に応じ
て下引層、ハレーション防止層、フィルタ一層等を介し
て支持体に塗布され内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材
料を得る。

本発明を適用するハロゲン化銀写真感光材料をカラー用
として用いることは有用であり、この場合ハロゲン化銀
写真乳剤中にシアン、マゼンタ及びイエローの色素像形
成カプラーを含ませることが好ましい。

また、色素画像の短波長の活性光線による褪色を防止す
るため紫外線吸収剤、例えばチアゾリドン、ベンゾトリ
アゾール、アクリロニトリル、べンゾフエノン系化合物
を用いることは有用であり、特にチヌビンＰＳ、同３２
０、同３２６、同３２７、同３２８（いずれもチバカイ
キー社製）の単用若しくは併用が有利である。

本発明を適用するハロゲン化銀写真感光材料の支持体と
しては任意のものが用いられるが、代表的な支持体とし
ては、必要に応じて下引加工したポリエチレンテレフタ
レートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチ
レンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セルローズア
セテートフィルム、ガラス、バライタ紙、ポリエチレン
ラミネート紙等が含まれる。

本発明を適用するハロゲン化銀写真感光材料にはゼラチ
ンの他に目的に応じて適当なゼラチン誘導体を含ませる
ことができる。この適当なゼラチン誘導体としては、例
えば、アシル化ゼラチン。

グアニジル化ゼラチン、カルバミル化ゼラチン。

シアノエタノール化ゼラチン、エステル化ゼラチン等を
挙げることができる。

また、本発明においては、目的に応じて他の親水性バイ
ンダーを含ませることができ、この適当なバインダーと
してはゼラチンのほか、コロイド状アルブミン、寒天、
アラビアゴム、デキストラン、アルギン酸、アセチル含
有１０〜２０％にまで加水分解されたセルローズアセテ
ートの如きセルローズ誘導体、ポリアクリルアミド、イ
ミド化ポリアクリルアミド、カゼイン、ビニルアルコー
ル−ビニルアミノアセテート共重合体の如きウレタンカ
ルボン酸基または、シアノアセチル基を含むビニルアル
コールポリマー、ポリビニルアルコール。

ポリビニルピロリドン、加水分解ポリビニルアセテート
、蛋白質または飽和アシル化蛋白質とビニル基を有する
単量体との重合で得られるポリマー。

ポリビニルピリジン、ポリビニルアミン、ポリアミノエ
チルメタアクリレ−１・、ポリエチレンアミン等が含ま
れ、乳剤層あるいは中間層、保護層。

フィルタ一層、裏引層等のハロゲン化銀写真感光材料構
成層に目的に応じて添加することができ、更に上記親水
性バインダーには目的に応じて適当な可塑剤、潤滑剤等
を含有せしめることができる。

また、本発明を適用するハロゲン化銀写真感光材料の構
成層は任意の適当な硬膜剤で硬化せしめることができる
。これらの硬膜剤としては、クロム塩、ジルコニウム塩
、フォルムアルデヒドやムコハロゲン酸の如きアルデヒ
ド系、ハロトリアジン系、ポリエポキシ化合物、エチレ
ンイミン系。

ビニルスルフォン系、アクリロイル系硬膜剤等が挙げら
れる。

また、本発明を適用するハロゲン化銀写真感光材料は、
支持体上に乳剤層、フィルタ一層、中間層、保護層、下
引層、裏引層、ハレーション防止層等の種々の写真構成
層を多数設置することが可能である。

本発明を適用するハロゲン化銀写真感光材料は、白黒一
般用、Ｘレイ用、カラー用、偽カラー用。

印刷用、赤外用、マイクロ用、銀色素漂白用等の種々の
用途に有効に適用することができ、また、コロイド転写
法、ロジャースの米国特許第３，０８７゜８１７号、同
第３，１８５．５６７号及び同第２．９８３．６０６号
、ウエイヤーツらの米国特許第３，２５３，９１５号、
ホヮイトモアらの米国特許第３，２２７，５５０号、バ
ールらの米国特許第３，２２７，５５１号、ホワイトモ
アの米国特許第３，２２７，５５２号及びランドの米国
特許第３，４１５．６４４号、同第３，４１５，６４５
号及び同第３，４１５，６４６号に記載されているよう
なカラー画像転写法、カラー拡散転写法、吸収転写法等
にも適用できる。

〔発明の実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明を例証するが、本発明の実
施の態様がこれによって限定されるものではない。

実施例１米国特許第２．５９２．２５０号明細書に記載されてい
る方法に従って、ハライビ・コンバージョン型の内部潜
像型塩沃臭化銀乳剤を調製した。即ち、５ｇの塩化カリ
ウムを含有するゼラチン水溶液３００ｍ１ｌに、硝酸銀
の１モル水溶液及び塩化カリウムの１モル水溶液それぞ
れ３００ｍ　（ｌを５０℃で徐々に同時添加し、混合し
た。次いで１０分間の物理熟成を行った後、臭化カリウ
ムの１モル水溶液３００ｍ　７！と沃化カリウムの０．
１モル水溶液３０ｍ　ｌ！の混合液を添加、混合した。

更に１０分間の物理熟成の後、水洗して内部潜像型の塩
沃臭化銀乳剤を調製した。

また、マゼンタ・カプラー、１−（２，４、６−ドリク
ロロフエニル）　−１−＜２−クロｏ−５−オクタデシ
ルスクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロン４０ｇ、
２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン１ｇ１ジオク
チルフタレート７５ｇ、酢酸エチル３０ｇを混合溶解し
て、ゼラチン水溶液に加えて乳化分散し、前記塩沃臭化
銀乳剤に加えた後、硬膜剤を加えて、レジンコートした
紙支持体上に塗布し、乾燥した。乾燥した試料を、分割
してタングステン灯を光源として２００ＣＭＳの露光量
でセンシトメトリー用光喫を通して１／２秒間露光（以
後、ウェッジ露光と云う）を施した。

更に表−１に示す露光量でそれぞれの試料の全面を１／
２秒間均一に副露光した後、光カブリ露光の条件を表−
１に示すように変化させ、下記の処理を施した。

（処　理）発色現像（２分）〜漂白定着（１分）〜水洗（１分）。

処理温度は、各ステップ共３８℃であり、各処理液の組
成は下記に示すとおりである。

（発色現像液組成）以下の種類と濃度（ｇ／ｆｆ）の薬品の水溶液で構成さ
れる。

（漂白定着液組成）以下の種類と濃度（ｇ／Ａ＞の薬品の水溶液で構成され
る。

光カブリの露光条件は、光源として、タングステン灯を
用い、照度はニュートラルデンシティフィルターを用い
て５段階変化させ感光面でそれぞれ０．３　Ｌｕｘ、０
．６　Ｌｕｘ、　１．２　Ｌｕｘ、　１．８　Ｌｕｘ、
　２．４ＬＬＩＸになるようにした。

光カブリ露光は試料を１０秒間現像液に浸漬後、現像液
から出して水平に位置させ、光が垂直に感光面に当たる
ようにして１０秒間行い、露光後発色現像液に再び浸漬
した。

上記の処理をして得た各試料（表−１の試料階ｌ−Ｎａ
６）について、画像の最小濃度、最大濃度及び階調を表
−１に示した。

階調は、濃度０．５と濃度１．５を結ぶ直線の露光量の
軸に対する傾きをθとして、ｔａｎ　θの値で示した。

表−１の結果から明らかなように、副露光（０，２〜１
０　’Ｃ，Ｍ、Ｓ、）を施すことにより、カブリ露光時
の照度変動に対して安定なポジ画像が得られることがわ
かる。

また、副露光を施すことにより、階調が軟らかくなるこ
とがわかる。

表−１実施例２実施例１におけるウェッジ露光後の副露光に代えて、ウ
ェッジ露光前に副露光（０，１〜１０　Ｃ，Ｍ、Ｓ）を
表−２に示す露光量で１秒間族した他は、実施例１と同
一の処理を行った。

処理して得た結果を、表−２に示した。表−２の結果か
ら明らかなように、副露光を施すことによりカブリ露光
時の照度変動に対して安定なポジ画像が得られることが
わかる。

また、副露光を施すことにより階調が軟らかくなること
がわかる。

表−２実施例３本発明の方法を用いてポジ画像を形成する方法は、拡散
転写法にも適用できる。

米国特許第３，７６１，２７６号に記載されている方法
で、内部潜像型のコア／シェル乳剤を調整した。

即ち、１モルの硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液を、
同時混合法により５０℃で添加、混合して、０．３μの
１４面体の臭化銀結晶粒子（コア粒子）を得た。この臭
化銀乳剤をチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸で化学増感し
た後、再び硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液を同時添
加して、このコア粒子を臭化銀で被覆し、０．４５μｍ
の八面体粒子（コア／シェル粒子）を得た。更に、この
乳剤をチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸で、化学増感して
、内部潜像型乳剤を調整した。

ポリエチレンテレフタレー１へより成る不透明なフィル
ム支持体上に、以下の層を順次塗布して感光シートを作
成した。

（１）下記のマゼンタ色素画像形成化合物を０．８ｇ　
／　ｍ含むゼラチン層。

（２）ゼラチン中間層（３）前記した内部潜像型乳剤に色素を添加して分光増
感した緑感性内部潜像型臭化銀乳剤、下記のカブリ剤及
びスカベンジャーとして２−オクタデシルハイドロキノ
ン−５−スルホン酸カリウムを含有する層。塗布銀量は
、０．５ｇ／ｒｒｒである。

カブリ剤の添加量は表−３に示すように変化させた。

（４）ゼラチン保護層。

次いで不透明な紙支持体上に、下記の層を順次塗布する
ことにより色素画像受像シートを作成した。

（１）　　スチレンとＮ、　Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジ
ル−Ｎ−Ｐ−（メタクロイルアミノフェニル）メチルア
ンモニウムクロリドとジビニルベンゼンの共重合体、ゼ
ラチン及び１−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４−
メチル−３−ピラゾリジノンからなる受像層。

（２）　　紫外線吸収剤を含有するゼラチン中間層。

（３）ゼラチン保護層。

前記感光シートを分割して、キセノンランプを光源とし
て２０ＣとＳの露光量でウェッジ露光を施した後、表−
３に示す条件で低照度の副露光を全面に５秒間施した。

更に、それぞれを下記アクチヘータ溶液中に１５秒間浸
漬し、次に一対の加圧ローラー間を通して、前記の受像
シートに重ね合わせてラミネーション処理した。

（アクチベーター溶液）水酸化カリウム　　　　　　　　　　　５６．２　ｇ５
−メチルベンゾトリアゾール　　　　７．２ｇ１１−ア
ミノウンデカン酸　　　　　　　２．０　ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　　２．０ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　１１ラミネーシヨン処理は２４℃
の雰囲気下で行い、３分後に感光シートを剥離した。受
像シート上に得られたマゼンタ色素転写像（ポジ）の結
果を表−３に示した。

表３の結果から明らかなように、副露光を施すことによ
りカブリ剤の添加量が減少してもポジ濃度の低下が少い
ことがわかる。

表−３実施例４実施例１において、副露光をタングステン灯を光源とし
て用い、センシトメトリー用光喫の像を感光面に投影す
るように設定し、２００ＣＭＳの露光量で感光面に２秒
間露光を与えた。またその時同時に、別のタングステン
灯を用いて、表−１に示す露光量で、それぞれの試料の
感光面の全面を％秒間均一に副露光を行い、その他は実
施例１と同一の処理を行った。

処理して得た結果を表−４に示した。表−４の結果から
明らかなように、副露光を施すことにより、カブリ露光
時の照度変動に対して安定なポジ像が得られることがわ
かる。

また副露光を施すことにより、階調が軟らかくなること
がわかる。

表−４〔発明の効果〕以上述べたように本発明の方法によれば、内部潜像型直
接ポジハロゲン化銀写真感光材料を用いて安定なポジ画
像を得ることができる。

また、本発明の方法によれば、内部潜像型直接ポジハロ
ゲン化銀写真感光材料を安定にカプラせることができる
。

Claims

【特許請求の範囲】

粒子表面があらかじめカプラされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤層を少なく
とも１層有するハロゲン化銀写真感光材料を像様露光し
た後、現像処理中にカブリ露光を施すか、若しくはカブ
リ剤の存在下に現像処理することにより、直接ポジ画像
を形成する方法において、現像処理に先立って感光材料
の全面に露光を施すことを特徴とする直接ポジ画像の形
成方法。