JPS6073625A - 再反転ネガ像の抑制された内部潜像型直接ポジハロゲン化銀感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はＭ接ポジハロゲン化銀写真感光材料の画質の改
良方法に関するもので、特に直接ボジノ為ロゲン化銀写
真感光材料の使用において高照度露光下で問題となる再
反転ネガ像の形成を抑制する方法に関するものである。

又、本発明は、このような再反転ネガ像の抑制された直
接ポジハロゲン化銀感光材料に関するものである。

ハロゲン化銀写真法の分野において、ポジ画像形成のた
めの反転処理を介することなく露光後単一処理でポジ写
真像を得るような写真法を直接ポジ写真法、そのような
写真法に用いる写真感光材料を直接ポジ写真感光材料と
称している。直接ポジ写真法として代表的なのは、予め
表面をカブらせたハロゲン化銀粒子を減感剤の存在下で
像様露光したのち現像する方法と、粒子内部に主として
感光核を有するハロゲン化銀乳剤を像様露光ののちに、
造核剤の存在下で、あるーは全面均一露光（光カブらせ
）処理のもとて表面現像する方法であり、本発明は特に
後者の方法に関するものである。即ち、ハロゲン化銀粒
子内部に感光核を有し、したがって粒子内部に主に潜像
が形成されるようなハロゲン化銀乳剤は内部潜像型（内
温型と以下略す）ハロゲン化銀乳剤とよばれ、主として
粒子表面上Ｖｃａ像が形成される通常のハロゲン化銀孔
−ｊ　−／　−− 剤とけ本質的に異なる。

内温型ハロゲン化銀乳剤においては、露光された粒子は
、粒子内部の感光核に生じた潜像が造核剤の注入する電
子を奪い取るために、実質上表面造核現像を受けなり０
一方、未露光の粒子は内部潜像をもたないため、造核剤
からの電子供与によって表面に潜像（カブリ核）が形成
されて表面現像可能となる。このように、露光後の表面
造核現像によって一段階でポジ像が形成される。

−ｊ−，２− 表面造核現像によって直接ポジ像を得る上記の方法が、
写真の応用分野において実用上受は入れられるためには
、写真感度の向上、最高濃度（Ｄｍａｘ）の増加、最低
濃度（Ｉ）ｍｉｎ）の低下といった写真の基礎特性の改
善が要求されることは言うまでもなく、この目的で乳剤
物性、増感剤、造核剤等の写真要素の改良に関して後述
のようが多くの特許（出願）が公開されている。しかし
ながら、従来、実用内温型直接ポジ乳剤の本質的欠陥で
あった再反転ネガイ濠の発生は、画質低下をもたらす大
負な問題であるにもかかわらず、未解決のままであった
。この内温型乳剤に特徴的な再反転ネガ像の発生は、感
材を高照度下で露光した場合、峙て太陽光やカメラのス
トロボ等の反射光に曝したときなどに顕著に起こり、感
材フィルム上に黒褐色の斑点としてプリントアウトする
。このような高照度再反転ネガ像の発生を抑止し画質を
改善するための積極的な対策が要求されてきた。

本発明の目的は、上記の高照度再反転ネガ像の発生を抑
制する方法を提供すること、又、再反転ネガ像の発生を
抑制することにより写真特性が実用上改善されたぼ接ポ
ジハロゲン化銀感光材料を提供することにある。

特に、本発明の目的は、円満型ハロゲン化銀写真乳剤を
造核剤の存在下で表面現像して直接ポジ像を得る写真法
において、再反転ネガ像の発生が抑制されて（す々わち
再反転ネガ像が減感されて）直接ポジ像の画質が実用上
良化され、かつ良好な最大濃度と最小濃度および速い現
像進行を有する直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料を
得ることにある。

本発明者らは、上記目的を達成するにあたり、まず以下
に述べる再反転ネガ像形成の原理を仮定し、これに基づ
いて、ネガ像抑制に必要な反応原理とネガ像抑制剤のも
つべき化学的性質とを見い出した。

く再反転ネガ像生成の原理〉 第１図は内温型ハロゲン化銀結晶の表面のバンド構造と
増感色素のエネルギーレベルを描いたもので、ｈ（２は
伝導帯レベル、Ｅｖは価電子帯レベル、Ｅｉｌ’；ｒ結
晶内部での潜像形成の核と々る電子トラップ（感光核）
のレベル、Ｅ、は結晶表面でのネガ像形成の核と々る電
子トラップのレベル、またＳ。とＳ＊はそれぞれ増感色
素の基底状態と励起状態のドナーレベルを示す。ｅ−と
ｈ＋はそれぞれ励起電子と正孔を示す。ｈ’ｖとｈｖ’
はそれぞれ励起光のエネルギーに対応する。

いま、ハロゲン化銀（ＡｇＸ）が露光されると、露光が
固有域における場合はハロゲン化銀表面の電子が伝導帯
へ励起されて価電子帯に正孔を生じ、分光増Ｎ＆（色増
感）域の露光の場合は吸着色素から伝導帯への励起電子
の注入が起こって色素の正孔が表面に生ずる。伝導帯に
生じた電子はある短かい時間（一般に１０　’ｊ以下）
内にバンドの曲がり（ｂａｎｄ　ｂｅｎｄｉｎｇ　）に
沿って結晶中バルクへ拡散し内部に存在する電子トラッ
プ（Ｔｉ　）に捕えられた後内部潜像核を形成する。こ
の過程ｉｊ露光強度があまり強くな−常用露光強度の範
囲においては普通に起こる内部潜像形成の過程である。

ｒ− しかしながら、ハロゲン化銀が強い光強度のもとで露光
され、短時間内に多ぐの励起電子と正孔が一度に生じる
場合は状況が異ってくる。この場合、上述の励起電子の
内部への拡散と感光核でのトラップが起こるよりも速く
伝導帯内に多量の電子が注入される結果、伝導帯には瞬
間光電子が蓄積されてバンドの曲がりが緩和され（図の
破線の状態）これによって光電子の内部への拡散は抑制
される。さらに、表面に多量に生じた正孔はそれが作る
電場によって光電子の内部への移動を抑える影響ともた
らすであろう。このようが状態では、光電子はその寿命
の間に表面近くで正孔と再結合して失活してしまうか、
あるいは適当か表面のトラップ（Ｔｓ）に捕えられて表
面潜像核を形成する確率が高くなる。後者の場合、表面
潜像核は表面現像処理によって銀像を与えるため、実際
上、上記のような高照度露光によりハロゲン化銀表面に
いわゆる再反転ネガ像が発生する結果になる。

くネガ像抑制の原理〉 上述の再反転ネガ像形成の過程において、表面−タ　− ネガ潜像核を生ぜしめる王たる原理は、伝導帯光電子を
表面に引きつけるバルクの正孔の存在と、バンド曲がり
の緩和による光電子の表面への逆拡散と考えられる。こ
れらの現象全抑制する１つの手段は、上記の正孔を電気
的に速やかに中和し、かつ表面へ逆拡散して表面潜像核
の形成をもたらす光電子を効率よく捕獲できる化合物を
乳剤系に添加することである。

図２には、このようか化合物によるネガ像抑制の原理と
機構を示した。化合物は電子供与性の化合物であり、ま
ず始めに光反応で生じたハロゲン化銀もしくは増感色素
の正孔に電子を供与してこれを中和する。ついで生じた
化合物の正孔（酸化体ラジカル）は、ハロゲン化銀表面
に逆拡散してくる光電子やすでに表面トラップ（Ｔ８）
に捕えられた光電子を再トラップして、表面潜像核の形
成を防止する。このような機構に従ってネガ像生成が抑
制されるためＫは、化合物には以下の条件が要求される
と考えられる。

（１）電子供与性であり、化合物の酸化電位がハロゲン
化銀の価電子帯レベルおよび既存の分光増感色素の正孔
レベル（酸化電位）より電気化学的に卑である。

（２）表面潜像核をブリーチできる性質から、化合物の
酸化電位（正孔レベル）が、表面トラップのレベルＥ８
より責である。

（３）化合物の正孔が比較的安定である必要から化合物
が電子的共鳴構造會とっている。

（４）化合物がハロゲン化銀表面に吸着する性質のもの
であること。

本発明者等は、以上の性質を備えた化合物を探索した結
果、電子供与性であり、しかもノ・ロゲン化銀に吸着し
うるシアニン色素又はメロシアニン色素（これらの色素
はその本質上、実子的共鳴構造をもつ）がネガ像抑制の
目的を達成するうえで非常に有効なことを見出した。特
に顕著なネガ像抑制効果は、上記（１）の条件を満たす
比較的環な酸化電位（飽和カロメル標準電極に対して＋
０．３〜Ｏ１りＶ％特に好ましくは＋ｏ、４Ａ〜θ、ざ
Ｖ）を有する上記の色素の集団にみられた。本発明者等
はこれらの色票類を内部潜像型直接ポジハロゲン化銀感
材の親水性コロイド層Ｃ好ましくはハロゲン化銀乳剤層
）［適量（例えばハロゲン化銀１モル当り１０　〜ｊＸ
１０−３モル）添加する事により、直接ポジ写真感材の
再反転ネガ像を効果的に抑制し実用上画質を良化できる
ことを実験的に確認し、本発明を達成するに至った。

本願明細書中で使用される「再反転抑制剤」なる用語は
、先の説明から明らかなように、直接ポジハロゲン化銀
感材中に添加した場合に再反転ネガ像の相対感度が減少
する物を意味する。

本発明の再反転ネガ像の抑制方法は、下記のような直接
ポジハロゲン化銀写真感材に適用すると°特に効果的で
ある。

即ち、内部潜像型直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を
構成する内部潜像型直接ポジハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも一つが再反転抑制剤（電子供与性であり、かつハ
ロゲン化銀への吸着可能なシアニン色素又はメロシアニ
ン色素）を含有しない場合に、この再反転抑制剤を含有
しない乳剤を　ｌ　２− 下記の条件下で塗布、露光及び現像処理した場合の乳剤
層の高照度再反転ネガ像の最大感度が下記の感度表示基
準において３０以上、なかでも３０以上であるような内
部潜像型直接ポジハロゲン化銀感材。

塗布条件：透明支持体上の片面にハロゲン化銀乳剤を銀
の量としてｚ、０９７ｍ２ となるように均一に一層塗布し、黒 白内部潜像型直接ポジ感材を作成す る。ただし、乳剤には本願明細書の 実施例１に記載する造核剤工を添加 し、現像後得られる直接ポジ像の最 大濃度が１．０以上となるよう添加 量を調節するものとする。

露光条件：キセノン灯を光源とする色温度≠。

ｒ　ｏ　ｏ　’　Ｋの白色光で感材の乳剤面側に／／１
０，０００秒の露光を行 う。

処理条件：ｌ−フェニルー３−ピラゾリドンθ。

Ｏｔ　ｗ　ｔ％、ハイドロキノン／　ｗ　ｔ−／Ｊ−／
− 係、亜硫酸ナトリウムＪｗｔ％、リ ン酸三ナトリウム４’　ｗ　ｔ　’Ａおよび水酸化ナト
リウム／、／ｗｔ％から成 る表面現像液を用いて、２００Ｃで ｉｏ分間現像したのち、定着と水洗 を行う。

ネガ感度標示：ネガ像の（最大濃度十最小濃度）Ｘ／／
コの濃度点における露光 量（ｃｄ、ｍ、ｓ、）の逆数のｉ。

０倍とする。

本発明の方法が適用される直接ポジハロゲン化銀写真感
材は、支持体上に少くとも一層のへロゲー　／Ｊ　−コ
　− ン化銀乳剤層を有し、該乳剤層の少くとも一層が、プロ
ジエクテド、・エリア法（Ｐｒｏｊｅｃｔｅｄａｒｅａ
　ｍｅｔｈｏｄ）により測定された粒子の平均辺長が０
．７μｍ以上のハロゲン化銀粒子群を少くとも一種含有
するものが好ましい。

また直接ポジハロゲン化銀写真感材は支持体上に分光増
感色素により分光増感された直接ポジハロゲン化銀乳剤
層ケ少くとも一層有し、しかも使用される再反転抑制剤
の酸化電位が上記分光増感色素の酸化電位よりも電気化
学的に卑であるものが好ましい。

本発明の方法が適用される感材は、直接ポジ乳剤が使用
されるものであれば特に制限か庁く、黒白感材ヤもカラ
ー感材でもよい。カラー感材としては、例えばカプラー
が使用される、いわゆる執コンインショナル（Ｃｏｎｖ
ｅｎｔｉｏｎ’ａｌ　）感材”でも、或いはカラー拡散
転写法が利用される感材でも、或いは特開昭５ｒ−ｚｒ
、ｔ≠３号等に記載されているような感熱記録用感材で
あってもよい。

本発明の再反転ネガ像の抑制方法について以下−ｌ　グ
ー に詳しく説明する。

本発明に使用しうるシアニン色素やメロシアニン色素は
、モノメチンシアニン、トリメチンシアニン、ペンタメ
チンシアニン、アポメロシアニン、ジメチンメロシアニ
ンやテトラメチンメロシアニン、或いは三核メロシアニ
ン等から選ばれ、更に具体的には下記の一般式（Ｉ）〜
（ＤＯで表わされるシアニン色素やメロシアニン色素か
ら選ばれる。シアニン色素とメロシアニン色素はそれぞ
れ少くとも一種用いる事がで負、又、シアニン色素とメ
ロシアニン色素を組合せて用いる事ができる。

一般式（Ｉ） ここでＺｌｌ及びＺ１２１’ｊ各々チアゾール核、チア
ゾリン核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾニル核、
ベンゾセレナゾール核又はナフトセレ−／！Ｆ− ナゾール核を完成するのに必要な非金属原子群を表わす
。Ｒ１１及びＲ１’２は各々アルキル基を表わす。Ｒｒ
ｏｔ；ｊ水素原子、アルキル基又はアリール基を表わす
。Ｘ１ｅは酸アニオンを表わし、ｎは０又はｌを表わす
。

本願明細書に於て、「アルキル基Ｃアルキル残基本含む
）」や「アリール基（アリール残基）」なる用語はその
置換体も含む意味で用いられている。

一般式（ＩＩ） ｗ２１．　ｗ２２．　ｗ２３及びｗ２４は各々水素゛原
子、アルキ゛ル基又はアリール基を示す。但しＷＳｌｔ
とｗ２２−及びｗ２３とｗ２４とは互−八に結合してベ
ンゼン環、又はナフタレン環全形成してよく、さらにそ
れらは置換基を有してもよい。

Ｒ２１及びＲ２２ｆｌ各々アルキル基を表わす。

−／　ｔ　− Ｒ２０は水素原子、アルキル基又はアリール基を表わす
。Ｘ２θは酸アニオンケ表わし、ｎはＯ又はｌを表わす
。

一般式（ＩＩＩ） （Ｘ　ａθ）ｎ Ｖ３１〜ＶａＳは各々水素原子、ハロゲン原子、トリフ
ルオロメチル基、シアン基、カルボキシル基、アルコキ
シカルボニル基、スルファモイル基、スルホニル基、又
はカルバモイル基を表わす。まｗｓ　ＶａｌとＶａ２Ｉ
ＩＶ３２とＶ３３％　Ｖａｓ！：Ｖａ４、Ｖａ　ｓとＶ
ａ　６％　Ｖａ　６とＶａ　７％　又Ｔｔｌ■３７とＶ
ａＳが連結して炭素環（例えばベンゼン環でこれに置換
基がついていてもよい。）を形成してもよい。Ｒ３ｔ〜
Ｒ３４は各々アルキル基を表わす。Ｒｓｏは水素原子、
アルキル基又はアリール基を表わす。Ｘ３０は酸アニオ
ンを表わし、ｎはＯ又はｌを表わす。

一般式（Ｖ） Ｖ４　ｔ〜Ｖ４４％　Ｒ４を及びＲ４２ｎそり、ぞｈ一
般式（ＩＩＩ）ＫおけるＶａｔ〜Ｖ３４、Ｒａｔ及びＲ
３２と同義であり、ｗ４１、ｗ４２及びＲ４３はそれぞ
れ一般式（Ｉ［）におけるｗ２１、ｗ２２及びＲ２１と
同義である。Ｒ４０け水素原子、アルキル基又はアリー
ル基を表わす。Ｘ４Ｃ）は酸アニオンを表わし、ｎはＯ
又は／を表わす。

一般式（Ｖ） Ｚａｔ、ＴＬｓｏ及びＲ５１はそれぞれ一般式（Ｉ）Ｋ
おける２１１、Ｒｔｏ及びＲ１１と同義でありＳＷｓ　
１．Ｗｓ　２及びＲ５２ｉｉそれぞれ一般式（ＩＩ）Ｋ
おけるｗ２１、ｗ２２及び）’１２１と同義である◎Ｘ
５θは酸アニオン分表わし、ｎは０又けｌを表わす。

一般式（ＶＩ） Ｖ６１〜Ｖ６４、Ｒａｔ及びＲ６２はそれぞれ一般式（
ＩＩＩ）Ｋオけるｖ３１〜■３４、Ｒａ　１及びＲ３２
と同義であり、ｚｃｔｔ、Ｒａａ及びＲａ。

はそれぞれ一般式（Ｉ）におけるＺｌｌ、Ｒ１２及びＲ
ＩＯと同義である。Ｚａｔはさらにインドリン核を完成
するのに必要が非金属原子群を含む。

Ｘ６０は酸アニオンを表わし、ｎ１ｌｔ０又はｌを表わ
す。

−ｌター 一般式（■） Ｚｙｔ及ｒＪ”Ｚ７２Ｆｉ各々ベンゾオキサゾール核、
ベンゾチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトオ
キサゾール核、ナフトチアゾール核、ナフトセレナゾー
ル核、チアゾール核、チアゾリン核、オキサゾール核、
セレナゾール核、セレナゾリン核、ピリジン核又はキノ
リン核を完成するに必要な非金属原子群を表わす。Ｒ７
１及びＲ７２は各々アルキル基を表わす。Ｘ７ｅは酸ア
ニオンを表わし、ｎはＯ又はｌを表わす。

一般式（■） −，２０− Ｚｇｌ及びＺ８２Ｆｉ各々ピリジン核、キノリン核、ベ
ンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンズオキサ
ゾール核、ベンゾセレナゾール核、ナフトオキサゾール
核、ナフトセレナゾール核、チアゾール核、又はチアゾ
リン核を完成するに必要な非金属原子群を表わす。Ｒｓ
ｔ及びＲｓ２は各々アルキル基音表わす。Ｒ８０、Ｒ８
０１、及びＲ８０２は水素原子、アルキル基、又はノ飄
ロゲン原子を表わす。Ｒ８０１とＲ８０２は結合して環
を形成してもよい。Ｘ８θは酸アニオンを表わし、ｎは
Ｏ又はｌを表わす。

一般式（ＩＸ） １’Ｌｏｔ　Ｒ９２ ｚ９はチアゾリン核、チアゾリジン核、セレナゾリン核
、セレナゾリジン族、ピロリジン核、ジヒドロピリジン
核、オキサジノン核、オキｔ　／　ＩＪジン核、イミダ
シリン核、インドリン核、テトラゾリン核、ベンゾチア
ゾリン核、ベンゾセレナゾリン核、ベンズイミダシリン
核、ベンズオキサジノン核、ナフトチアゾリン核、ナフ
トセレナゾリン核、ナフトオキサジノン核、ナフトイミ
ダシリン核又はジヒドロキノリン核を完成するのに必要
な非金属原子群を表わす。Ｑはローダニン核、２−チオ
オキサゾリン−２，グージオン核、コーチオセレナゾリ
ンー２．弘−ジオン核、コーチオヒタントイン核、バル
ビッール酸核又はコーチオパルビツール酸核を完成する
に必要な非金属原子群を表わす。Ｒ９１及びＲ９２は各
々水素原子、アルキル基、又はアリール基會表わす。Ｙ
９１及びＹＯ２は各々水素原子、アルキル基又はアリー
ル基を表わす。ｍは０．／又はコを表わし）ｐはＯ又は
／を表わす。

１１・　１２・　２１・Ｒ２２・ ここで、ＲＲＲ Ｒｓｔ・　Ｒ３２・　Ｒ１１３・Ｒ８４・　Ｒ４１・Ｒ
４２・Ｒ４３・　Ｒ５１・　Ｒ６２・Ｒ６１・Ｒ６２・
Ｒ６３・Ｒ，ＲＲ及びＲ８□で表わされ ７１　７２′％　８１’ るアルキル基は無置換及び置換アルキル基を含み、無置
換アルキル基としては、炭素原子の数が／１以下、特に
ｌ以下が好ましく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、ｎ−メチル基、ｎ　−ヘキシル基、ｎ−オク
タデシル基などがあげられる。また、置換アルキル基と
しては、アルキル部分の炭素原子の数がｌ以下のものが
好ましく、特に炭素原子□の数がｌ以下のものが好まし
く、例えば、スルホ基で置換されたアルキル基（スルホ
基はアルコキシ基や了り−ル基等を介して結合していて
もよい。例えばコースルホエチル基、３−スルホプロピ
ル基、３−スルホブチル基、弘−スルホブチル基１．２
−（３−スルホプロポキシ）エチル基、コー（，２−（
Ｊ−スルホプロポキシ）エトキシ〕エチル基、２−ヒド
ロキシ−３−スルホプロピル基、ｐ−スルホフェネチル
基、ｐ−スルホ２３− フェニルプロピル基など）カルボキシ基で置換されたア
ルキル基（カルボキシ基はアルコキシ基やアリール基等
を介して結合していてもよい。例えば、カルボキシメチ
ル基、コーカルボキシエチル基、３−カルボキシプロピ
ル基、ｌ−カルボキシブチル基、など）、ヒドロキシア
ルキル基（例えハ、コーヒドロキシエチル基、３−ヒド
ロキシゾロビル基、など）、アシロキシアルキル基（例
えば、λ−アセトキシエチル基、３−アセトキシプロピ
ル基など）、アルコキシアルキル基（例えば、λ−メト
キシエチル基、３−メトキシプロピル基、など）、アル
コキシカルボニルアルキル基（例工ば、コーメトキシカ
ルボニルエチル基、３−メトキシカルボニルプロ２ル基
、μ−エトキシカルボニルブチル基、など）、ビニル基
置換アルキル基（例えばアリル基）、シアノアルキル基
（例えばコーシアノエチル基など）、カルバモイルアル
キル基（例えばコーカルパモイルエチル基力ど）、アリ
ーロキシアルキル基（例えば−一フエノキシエチル基、
３−フェノキシプロビル基なト）、ア２４− ラルキル基（例えばλ−フェネチル基、３−フェニルプ
ロピル基、など）、又はアリーロキシアルキル基（例工
ばλ−フェノキシエチル基、３−フェノキシプロビル基
など）などがあげられる。

Ｒ１０％Ｒ２０・Ｒ３０・Ｒ２Ｏ・Ｒ５０・Ｒ６゜、Ｒ
８０”’８０１及びＲで表わさ　０２ れるアルキル基は無置換及び置換アルキル基を含み、無
置換アルキル基としては、炭素原子数が参以下のものが
好ましく、例えばメチル基、エチル基、プロピル基など
が挙げられる。また置換アルキル基としては、アラルキ
ル基（例えばベンジル基、２−フェネチル基）などが挙
げられる。またアリール基としては、例えばフェニル基
などが挙げられる。

８０・　８０１．　８０２のパ６ゲ７原子ＲＲ及びＲ としては例えば塩素原子、弗素原子又は臭素原子などが
あげられる。Ｒ８０１とＲ８０２とが連結して形成され
る環としては、を員環が挙げられる。

ＲＲ及びＲ６゜として好ましいものは、１い　２０ ３ｏ蒐　、。、Ｒ６゜とじて好まし エチル基、ＲＲ いものは水素原子である。

マｑ、、ｃ２で表わされる酸アニオンとしては、例えば
クロライド、ブロマイド、ヨーダイト、メチルサルフェ
ート、エチルサルフェートやｐ−トルエンスルホネート
イオンなどがあげられる。ｎはＯ又はｌを表わし、色素
が分子内塩を形成するときはｎはＯを表わす。

■３１〜Ｖ３８・Ｖ４１〜Ｖ４４％■６１〜■６４は各
々水素原子、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭
素原子、沃素原子）、トリフルオロメチル基、シアノ基
、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基（メトキシ
カルボニル基、エトキシカルボニル基など）、スルファ
モイル基〔スルファモイル基、アルキルスルファモイル
基（例えばメチルスルファモイル基、ジメチルスルファ
モイル基、ジエチルスルファモイル基など）等）　１．
ｘ、　ル＊　＝　ル基Ｃ例、ｔハアルキルスルホニル基
（メチルスルホニル基など）、アリールスルホニル基（
例えばフェニルスルホニル基など）等〕、又ハカルパモ
イル基〔Ｎ−アルキルカルバモイル基（例えばＮ−メチ
ルカルバモイル基、Ｎ　−７１Ｊ−ルカルパモイル基（
Ｎ−フェニルカルバモイル基など）等〕を表わす。

ｖｖｖ　、ｖ、ｖ ３１’　３４１　３５　３８　４１’ ４４％　６１、■６．４の好ましいものは水素原■　ｖ 子である。さらにＶＶ、Ｖ　及び ３２蔦　３６　４２ ｖ６□の特に好ましいものは各々塩素原子で、３３％　
３７％■４３及びｖ６３の特に好ｔＬ。

■　ｖ いものは各々塩素原子、トリフルオロメチル基各はシア
ノ基である。

Ｗ２１〜Ｗ２４・Ｗ４１〜Ｗ４□・Ｗ５１〜Ｗ　１の無
置換アルキル基と【７ては例えばメチ２ ル基、エチル基などが、置換アルキル基としてはベンジ
ル基が、またアリール基としては例えばフェニル基、ナ
フチル基などがあげられる。さらにＷ２１とＷ２２・Ｗ
２ＢとＷ２４・Ｗ４１とＷ４□、又はＷ５１とＷ５□と
で結合してベンゼン環やナフタレン環が形成されたベン
ゾオキサゾール核としては例えば以下のものがあげられ
る。

２７− ここでＷ　Ｗ　Ｗ　及びＷ４は各々水素原１％　２ｓ　
３ 子、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、
沃素原子）、アルキＡ・基（例えばメチル基、エチル基
など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基
など）、ヒドロキシ基、アシロキシ基（例えばアセトキ
シ基など）又はアリール基（例えばフェニル基）を表わ
す。Ｗｏ及びＷ４の好ましいものは水素原子である。

Ｗ２の好ましいものは、水素原子、ハロゲン原−λを− 子又はアルキル基であり、さらに好ましくは水素原子で
ある。Ｗ３の好ましいものは、ハロゲン原子（特圧塩素
原子）、フェニル基又はアルコキシ基（特にメトキシ基
）である。

上記一般式（ｍ）で示される化合物の場合には、その化
合物へプロトンが付加した型の化合物もまた用いられう
る。一般式（Ｉ）〜（ＴＩ）のＺ１□、１２・　５１・
　６１・Ｚ７１・Ｚ　７２・Ｚ　ｓ　１ｚ　Ｚ　Ｚ やＺ、で形成される複素環は少くとも一つの置換基で置
換されていてもよく、その置換基としてはハロゲン原子
（例えば弗素、塩素、臭素、沃素）、ニトロ基、アルキ
ル基（好ましくは炭素数／〜≠のもの、例えばメチル基
、エチル基、トリフルオロメチル基、ベンジル基、フェ
ネチル基）、アリール基（例えばフェニル基）、アルコ
キシ基（好ましくは炭素数ｌ−≠のもの、例えばメトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基）、カル
ボキシル基、アルコキシカルボニル基（好マしくは炭素
数２〜！のもの、例えばエトキシカルボニル基）、ヒド
ロキシ基、シアン基等を挙げる事ができる。

Ｚ１１蔦”１２・”５１％”６１・Ｚ７１・２７２％　
Ｚｌｌｌ及びｚ８２に関し、ベンゾチアゾール核として
は、例えばベンゾチアゾール、弘−クロロベンゾチアゾ
ール、オークロロベンゾチアゾール、ｔ−クロロベンゾ
チアゾール、７−クロロベンゾチアゾール、！−ニトロ
ベンゾチアソール、グーメチルベンゾチアゾール、ｊ−
メチルベンゾチアゾール、６−メチルベンゾチアゾール
、ｊ−ブロモベンゾチアゾール、ｔ−ブロモベンゾチア
ゾール、！−ヨードベンゾチアゾール、ｊ−フェニルベ
ンゾチアゾール、！−メトキシはンゾチアゾール、ｔ−
メトキシベンゾチアゾール、！−エトキシベ／ゾチアゾ
ール、！−プロポキシベンソチアゾール、ｊ−カルボキ
シベンゾチアゾール、ｊ−エトキシカルボニルベンゾチ
アゾール、！−フエネチルベ／ゾチアゾール、！−フル
オロベンゾチアゾール、！−クロロー＋−メチルベンゾ
チアゾール、！−トリフルオロメチルベンゾチアゾール
１．ｔ、Ａ−ジメチルベンゾチアゾール、ｊ−ヒドロキ
シ−ｔ−メチルベンゾチアゾール、などを、ナフトチア
ゾール核としては例えば、ナンド〔コ、／−ｄ〕チアゾ
ール、ナフト〔ｌ、２−ｄ）チアゾール、ナフト〔コ、
Ｊ−ｄ：］チアゾール、ｊ−メトキシナフト［／、、２
−ｄ］チアゾール、７−エトキシナフト［，２，／−ｄ
）チアゾール、ｊ−メトキシナフ）［，２，ｊ−ｄ］チ
アゾール、などを、ベンゾセレナゾール核としては例え
ば、ベンゾセレナゾール、！−クロロベンゾセレナゾー
ル、！−ニトロベンゾセレナゾール、ｊ−メトキシベン
ゾセレナゾール、ｊ−エトキシベンゾセレナゾール、ｊ
−ヒドロキシベンゾセレナゾール、！−クロローｔ−メ
チルベンゾセレナゾール、などを、ナフトセレナゾール
核としては例えば、ナフト［ｚ、、ｚ−ｄ〕セレナゾー
ル、ナフト〔λ、／−ｄ）セレナゾールなどを、チアゾ
ール核としては例えば、チアゾール核、≠−メチルチア
ゾール核、≠−フェニルチアゾール核、≠。

ｊ−ジメチルチアゾール核、ｔ、！−ジフェニルチアゾ
ール核、などを、チアゾリン核としては例３　ｌ　− えば、チアゾリン核、μｍメチルチアゾリン核などが挙
げられる。

Ｚ７□、ｚ７２、ｚ８１及びＺ８□に関し、ベンゾオキ
サゾール核としては例えば、ベンゾオキサゾール核、！
−クロロベンゾオキサゾール核、ｊ−メチルベンゾオキ
サゾール核、！−ｉロモベンゾオキサゾール核、！−フ
ルオロベンゾオキサゾール核、ｊ−フェニルベンゾオキ
サゾール核、！−メトキシベンゾオキサゾール核、ｊ−
エトキシベンゾオキサゾール核、１−）リフルオロメチ
ルベンゾオキサゾール核、ｊ−ヒドロキシベンゾオキサ
ゾール核、！−カルボキシベンゾオキサゾール核、６−
メチルベンゾオキサゾール核、４−クロロベンゾオキサ
ゾール核、ｔ−メトキシベンゾオキサゾール核、ｔ−ヒ
ドロキシベンゾオキサゾール核、！、ｔ−ジメチルベン
ゾオキサゾール核などを、ナフトオキサゾール核として
は例えば、ナフ）［，２，／−ｄ］オキサゾール核、ナ
フト（／、、２−ｄ〕オキサゾール核、ナフト〔コ、３
−ｄ）オキサゾール核、！−メトキシナフ）［／　。

−３コ− コーｄ〕オキサゾール核、などを挙げる事ができる。

更に２　及びｚ７２に関し、オキサゾール核１ としては例えば、オキサゾール核、≠−メチルオキサゾ
ール核、を−エチルオキサゾール核、μ−フェニルオキ
サゾール核、グーベンジルオキサゾール核、≠−メトキ
シオキサゾール核、≠、！−ジメチルオキサゾール核、
ｊ−フェニルオキサゾール核又はｌ−メトキシオキサゾ
ール核などを、ピリジン核としては例えばλ−ピリジン
核、弘−ピリジン核、ｊ−メチル−２−ピリジン核、３
−メチル−≠−ピリジン核などを、又キノリン核として
は例えば、コーキノリン核、グーキノリン核、３−メチ
ルーーーキノリン核、！−エチルーλ−キノリン核、６
−メチル−２−キノリン核、を−フルオロ−グーキノリ
ン核、ｒ−クロローコーキノリ／核、ｌ−フルオロ−λ
−キノリン核、ｔ−メトキシーコーキノリン核、を−エ
トキシ−グーキノリン核、ｔ−クロロ−ｌ−キノリン核
、を−メチル−グーキノリン核、ｔ−メトキシ−グーキ
ノリン核などを挙げる事ができる。

ｚ６□のインドリン核としては、例えば、３゜３−ジア
ルキルインドリン（例えば３．３−ジメチルインドリン
、３，３−ジエチルインドリン、３．３−ジメチル−ｊ
−シアノインドリン、３゜３−ジメチル−ｔ−ニトロイ
ンドリン、ｊ、Ｊ−ジメチル−よ−ニトロインドリン、
３，３−ジメチル−！−メトキシインドリン、３．３−
ジメチル−ｊ−メチルインドリン、３，３−ジメチル−
よ−クロロインドリンなど）を挙げる事ができる。

ここで、Ｚ９は、各々 チアゾリン核（例えば、チアゾリン、φ−メチルチアゾ
リン、弘−フェニルチアゾリン、≠、！−ジメチルチア
ゾリン、４に、ｊ−ジフェニルチアゾリンなど）、ベン
ゾチアゾリン核（例えば、ベンゾチアゾリン、≠−クロ
ロベンゾチアゾリン、！−クロロベンゾチアゾリン、ｔ
−クロロベンゾチアゾリン、７−クロロベンゾチアゾリ
ン、ｊ−二トロベンゾチアゾリン、ｔ−ニトロベンゾチ
アゾリン、グーメチルベンゾチアゾリン、！−メチルベ
ンゾチアゾリン、ｔ−メチルベンゾチアゾリン、ｔ−−
ｉロモベ／ゾチアゾリン、ｔ−ブロモベンゾチアゾリン
、ｊ−ヨードベンゾチアゾリン、！−メトキシベンゾチ
アゾリン、６−メチルベンゾチアゾリン、！−エトキシ
ベンゾチアゾリン、！−プロポキシベンゾチアゾリン、
ｊ−ブトキシベンゾチアゾリン、ｊ−カルボキシベンゾ
チアゾリン、ｊ−エトキ７カルボ゛ニルベンゾチアゾリ
ン、ｊ−７エネチルベンゾチアゾリン、！−フルオロベ
ンゾチアゾリン、ｊ−クロロ−ｔ−メチルベンゾチアゾ
リン、ｊ−トリフルオロメチルベンゾチアゾリン、ｊ、
６−シメチルベンゾチアゾリン、ｊ−ヒドロキシ−ｔ−
メチルベンゾチアゾリン、テトラヒドロベンゾチアゾリ
ン、≠−フェニルベンゾチアゾリン、ターフェニルベン
ゾチアゾリンなど）、ナフトチアゾリン核（例えば、ナ
フト［Ｊ、／−ｄｌチアゾリン、ナツト［／、、２−ｄ
ｌチアゾリン、ナフト〔λ、Ｊ−ｄ）チアゾリン、ター
メトキシナフト［／、、２−ｄ］チアゾリジン７−エト
キシナフト［，２，／−ｄ〕チアゾリジン３　ｊ− ｔ−メトキシナフト〔λ、／−ｄ）チアゾリン、ターメ
トキシナフト［Ｊ、Ｊ−ｃｔ〕チアゾリンなど）、チア
ゾリジン核（例えばチアゾリジン、≠−メチルチアゾリ
ジン、参−ニトロチアゾリジンなど）、オキサジノン核
（例えば、オキサシリ／、ｌ−メチルオキサゾリン、≠
−ニトロオキサゾリン、！−メチルオキサゾリン、弘−
フェニルオキサゾリン、仏、！−ジフェニルオキサゾリ
ン　＜ｔ−エチルオキサゾリンなど）、ベンズオキサジ
ノン核（ベンズオキサゾリン、よ−クロロベンズオキサ
ゾリン、！−メチルベンズオキサゾリン、ｊ−ブロモベ
ンズオキサゾリン、！−フルオロベンズオキサゾリン、
ｊ−フェニルベンズオキサゾリン、ｊ−メトキシベンズ
オキサゾリン、！−ニトロベンズオキサゾリン、ｊ−ト
リフルオロメチルベンズオキサゾリン、ｊ−ヒドロキシ
ベンズオキサゾリン、！−カルボキシベンズオキサジノ
ン、ｔ−メチルベンズオキサゾリン、ｔ−クロロベンズ
オキサゾリン、６−ニドロベンズオキサジノ／、ｔ−メ
トキシベンズオキサゾリン、ｔ−ヒドロキー３を− ジベンズオキサゾリン、ｊ、６−シメチルベンズオキサ
ゾリン、！−エトキシベンズオキサゾリンなど）、ナフ
トオキサジノン核（例えば、ナフト〔コ、／−ｄ）オキ
サゾリン、ナフト［／、２−ｄ〕オキサゾリン、ナンド
［ｘ、３−ｄ］オキサゾリン、！−ニトロナフト〔λ、
／−ｄ）オキサゾリンなど）、オキサゾリンン核（例え
ば≠、弘−ジメチルオキサシリシンカど）、セレナゾリ
ン核（例えば、≠−メチルセレナゾリン、≠−ニトロセ
レナゾリン、≠−フェニルセレナ／　ＩＪンナト）、セ
レナゾリジン核（例えばセレナゾリジン、≠−メチルセ
レナゾリジン、≠−フェニルセレナソリジンなど）、ベ
ンゾセレナゾリン核（例えば、ベンゾセレナゾリン、！
−クロルベンゾセレナゾリン、ｊ−二トロベンゾセレナ
ソ’）ン、！−メトキシベンゾセレナゾリン、！−ヒド
ロキシベンゾセレナゾリン、ｔ−ニトロベンゾセレナソ
リン、タークロル−を−二トロベンゾセレナソリンナト
）、ナフトセレナゾリン核（例えば、ナフ）［，２，／
−ｄ〕セレナゾリジンナンド（／、２−ｄ）セレナゾリ
ンなど）、３，３−ジアルキルインドリン核（例えば３
．３−ジメチルインドリン、３，３−ジエチルインドリ
ン、３，３−ジメチル−よ−シアノインドリン、３，３
−ジメチル−ｔ−ニトロインドリン、３．３−ジメチル
−よ−ニトロインドリン、３．３−ジメチル−！−メト
キシインドリン、３，３−ジメチル−３−メチルインド
リン、３，３−ジメチル−よ−クロルインドリンなど）
、イミダシリン核（例えば、／−アルキルイミダシリン
、ｌ−アルキル−ｌ−フェニルイミダシリン、ｌ−アリ
ールイミダシリンなど）、ベンズイミダシリン核（例え
ば／−アルキルベンズイミダシリン、ｌ−アルキル−よ
−クロロベンズイミダシリン、ｌ−アルキル−ｊ、ｔ−
ジクロロ−ベンズイミダシリン、／−アルキル−よ−メ
トキシベンズイミダシリン、ｌ−アルキル−！−シアノ
ベンズイミダシリン、ｌ−アルキル−！−フルオロはン
ズイミダゾリン、ｌ−アルキル−！−トリフルオロメチ
ルはンズイミダゾリン、ｌ−アリ＃−ｊ、ｔ−ジクロロ
ベンズイミダシリン、／−アリル−ｊ−クロロベンズイ
ミダシリン、ｌ−アリールベンズイミダシリン、ｌ−ア
リール−！−クロロベンズイミダシリン、ｌ−アリール
−！。

ｔ−ジクロロベンズイミダシリン、ｌ−アリール−ｊ−
メトキシベンズイミダシリン、／−アリーールー！−シ
アノベンズイミダシリンなど）、ナフトイミダシリン核
（例えば、ｌ−アルキルナフ）［／、、２−ｄ］イミダ
シリン、／−アリールナフト（／、、２−ｄ〕イミダシ
リンなど）、前述のアルキルは特に炭素原子／−４のも
の、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ブチル等の無置換アルキル基やヒドロキシアルキル基
（例えば、コーヒドロキシアルキル、３−ヒドロキシプ
ロピル等）等が望ましい。前述のアリール基ハ、フェニ
ル、ハロゲン（例えばクロル）置換フェニル、アルキル
（例えばメチル）置換フェニル、アルコキシ（例えばメ
トキシ）置換フェニルなどを表わす。）、ピロリジン核
（例えばコーピロリジンなど）、ジヒドロピリジン核１
例えばｌ。

グージヒドロピリジン、ｊ−メチル−７９，２−ジー３
２＝ ヒドロヒリシン、３−メチル−７，ｖ−ジヒドロピリジ
ンなど）、ジヒドロキノリン核（例えば、ｌ、ケージヒ
ドロキノリン、３−メチル−／、Ｊ−ジヒドロキノリン
、ｊ−エチル−７，λ−ジヒドロキノリン、ｔ−メチル
−／、２−ジヒドロキ／Ｉ）ン、Ａ−ニトロ−／９，２
−ジヒドロキノリン、ｒ−フルオロ−ｌ９．２−ジヒド
ロキノリン、ｔ−メトキシ−！１．２−ジヒドロキノリ
ン、ｔ−ヒドロキシ−／９．２−ジヒドロキノリン、ｔ
−クロロ−／、、２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ
ーｌ。

ケージヒドロキノリン、６−ニトロ−ｌ、ケージヒドロ
キノリン、ｔ−クロロ−７，Ｊ−ジヒドロキノリン、ｔ
−フルオロ−７，弘−ジヒドロキノリン、ざ−メチルー
／、４Ｚ−ジヒドロキノリン、ざ−メトキシー７．弘−
ジヒドロキノリン、ジヒドロイソキノリン、６−ニトロ
−／、２−インキノリン、ｔ−ニトロ−２，３−ジヒド
ロインキノリンなど）、テトラゾリン核をそれぞれ完成
するのに必要な非金属原子群を表わす。

これらのうちＺ９は好ましくは、チアゾリン核、−参〇
− ベンゾチアゾリン核、チアゾリジン核、ベンズオキサジ
ノン核、ナフトオキサジノン核、セレナゾリン核、セレ
ナゾリジン核、ベンゾセレナゾリン核、ベンズイミダシ
リン核、ピロリジン核、ジヒドロピリジン核、テトラゾ
リン核の場合である。

Ｚ、の特に好ましい吃のはチアゾリン核、チアゾリジン
核、セレナゾリン核、センナシリジン核、ベンズイミダ
シリン核、ピロリジン核、ジヒドロピリジン核である。

Ｚ、としてさらに好ましいものは、チアゾリン核、チア
ゾリジン核、ベンズイミダシリン核、ピロリジン核であ
る。

Ｒ及びＲ９２は各々水素原子、無置換アル１ キル基（炭素原子数／〜ｉｔ、好ましくは７〜ｌのアル
キル基、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、ヘキシル、ドデシルオクタデシルなど）
、置換アルキル基〔例えばアラルキル基（例えハ、ベン
ジル、β−フェニルエチルなど）、ヒドロキシアルキル
基（例えば、コーヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプ
ロピル、λ−ヒドロキシエトキシエチルなど）、カルボ
キシアルキル基（例えば、カルボキシメチル、２−カル
ボキシエチル、３−カルボキシプロピル、≠−カルポ゛
キシブチルなど）、スルホ基で置換されたアルキル基（
スルホ基はアルコキシ基やアリール基等を介してアルキ
ル基に結合していてもよい。

例えば、コースルホエチル、３−スルホプロピル、３−
スルホブチル、ｌ−スルホブチル、λ−〔３−スルホプ
ロポキシ〕エチル、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピ
ル、λ−〔λ−（３−スルホプロポキシ）エトキシ〕エ
チル、ｐ−スルホフェネチルなど）、サルフェートアル
キル基（例えば、３−サルフェートフロビル、≠−サル
フェートフチルなど）、メルカプト基、ビニル基置換ア
ルキル基（例えばアリル基）、アシロキシアルキル基（
例えば、−一アセトキシエチル基、３−アセトキシプロ
ピル基など）、アルコキシアルキル基（例えば、コーメ
トキシエチル基、３−メトキシプロピル基なト）、アル
コキシカルボニルアルキル基（例えば、２−メトキシカ
ルボニルエチル基、３−メトキシカルボニルプロピル基
、≠−エトキシカルボニルブチル基など）、シアノアル
キル基（例えば、コーシアノエチル基など）、カルバモ
イルアルキル基（例えば、コーカルパモイルエチル基な
ど）、アリーロキシアルキル基（例えば、コーフエ、ノ
キンエチル基、３−フェノキシプロビル基など）、アリ
ーロキシアルキル基（例えば、λ−フェノキシエチル基
、３−フェノキシプロビル基など）、メルカプトアルキ
ル基（例えば、コーメルカブトエチル基、３−メルカプ
トプロピル基彦と）、アルキルチオアルキル基（例えハ
、コーメチルチオエチル基など）、又はアリール基（例
えばフェニル基、トリル基、ナフチル基、メトキシフェ
ニル基、クロロフェニル基など）を表わす。Ｒ９□とし
て好ましくは水素原子又はアリル基である。

Ｑ９は各々ローダニン核、コーチオオキザゾリンー２．
≠−ジオン核、λ−チオセレナゾリンー・コ、≠−ジオ
ン核、バルビッール酸根又はチオバルビッール酸根〔例
えばｌ−アルキル基（例えばｌ−メチル、／−エチル、
ｌ−プロピル、ｌ−へ−４！Ｊ− ブチルなど）、／、Ｊ−ジアルキル基（例えばｌ。

３−ジメチル、／、３−ジエチル、／、３−ジプロピル
、ｌ、３−ジイソプロピル、／、３ジシクルヘキシル、
ｌ、３−ジ（β−メトキシエチル）など）、ｌ、３−ジ
アリール基（例えば、／、！−ジフェニル、’　ｗ　３
−シ（ｐ　７０ロフエニル）、ｔ、３−ジ（ｐ−エトキ
シカルボニルフェニル）など）、ｌ−スルホアルキル基
（例えば／−（２−スルホエチル）、ｉ−＜３−スルホ
プロピル）、／−（弘−スルホヘプチル）など）、／、
Ｊ−ジスルホアルキル基（例えば／、！−ジ（２−スル
ホエチル）、／、３−ジ（３−スルホプロピル）、／、
３−ジー（≠−スルホシクロヘキシルなト）、／、３−
ジー（スルホアリール基（例えば、ｌ。

Ｊ−シー（４ｔ−スルホフェニル）ナト）、マタハｌ−
スルホアリール基（例えば／−（≠−スルホフェニル）
など）を含有するバルビッール核またはチオバルビッー
ル酸根〕、又はチオヒダントイン核（但し１位の置換基
は３位（１９□）と同義であるが両省は同一でも異って
いてもよい）を完−ｔ　μ− 成するに必要な非金属原子群を表わす。

Ｑによって形成される複素環は好ましくはローダニン核
、又はチオヒダントイン核のであり、更に好ましくはロ
ーダニン核である。

ＹＯ２及びＹＯ２は水素原子、アルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、プロピル基、ベンジル基など）、アリ
ール基（例えばフェニル基、Ｏ−カルボキンフェニル基
、ｐ−カルボキシフェニル基など）を表わす。

ｍは０、／、又はλを表わす。

ｐはＯ又はｌを表わす。

一般式（Ｉ）ないしく■）のうち、本発明の目的を達成
するのに好ましいものとしては、一般式％式％（） （■）及び（Ｋ）があげられる。より好ましいものとし
ては、（Ｎ、（■）、及び（ＩＸ）であり、特に最も好
ましいものは（Ｋ）である。

上記一般式で示される色素は、その酸化電位が飽和カロ
メル電極（ＳＣＥ）に対し＋０．３〜Ｏ０り■の範囲に
あるものが好ましく、特に＋ｏ３〜０．！ｒｖの範囲の
ものが好ましい。酸化電位の測定は、例えば００１Ｍ過
塩素酸ナトリウムを支持塩として、メタノールあるいは
アセトニトリル溶液（色素濃度的１０　Ｍ）について回
転白金ディスク電極を用いて電解酸化する方法で行うこ
とができる。

また上記色素の添加使用量は、乳剤層中のハ四ゲン化銀
１モルに対してｌＯモル〜！Ｘ１０−３モルの範囲が好
ましく、特にコ×ｌＯモ　３ ル〜１０　モルの範囲が好ましい。

本発明において一般式（Ｉ）〜（Ｋ）で表わされるシア
ニンおよびメロシアニン色素の具体例を以下に示す。た
だし、本発明で使用される再反転抑制剤はこれらの例に
限定されるものではない。

下記の化合物は共鳴構造をとるものであるが、ことでは
便宜上その極限構造で表わされている。

■−／ ■−２ −参　７− −Ｊ −１ −１ 一弘　ｔ− １−４ ■−７ −ｒ Ｉ　Ｐ− ■−２ −１０ Ｉ−／１ １−／コ １−／Ｊ ■−／ぴ −４／　− ＳＵ− ■−／ｊ ■−／ｊ ■−／７ −！−一 ■−／Ｉ ■−／９ ■−コＯ −！　３− −２１ １−ココ ■−２３ ２４Ａ −２１ −２６ 一！　ｊ− −よｌ− ■−２７ ■−λｔ ■−コタ ｔａ− ■−４０ １−Ｊ／ Ｉ−Ｊコ ■−３３ −ＪＱ １１−／ ■−一 −Ｊ −ｊワタ −−≠ ■−！ ［−１ ６０− ［−７ Ｕ−ｒ ０３Ｎａ ■−ワ ■−１０ ■−／／ ■−１２ ■−／Ｊ １［−／μ Ｉ［−／、を ｔ　３− ＼　１ −ｔ　≠− 鵠ト １１ 目　目 １ 目　■ 町 目 一４！− ＄　ｈ −６を− ｈ　喝 １１ ≧　≧ −ｔター ≧　≧ 　７０− １１ ＞　〉 ご ト　− １ ＞　〉 ご ＼　） −７３７ 町　喜 １ ＞　〉 −７弘− ＼　） −７７− ＼　＼ １　１ ＞　〉 ７　ｔ− 町　＄ Ｓ　’Ｊｌ −ざ　３− ■−７ ■−２ ■−３ −ｌダー ■−リ ■−ｊ ■−ｔ ｅｈ２ｅｕｕｈ ■−７ ■−ｔ （ＣＨ２）３Ｓ０３ｅ ■−２ −ざ　よ− ■−１０ ■−／／ ■−１２ ｌ　７− −ｒ、＜− ■−１３ ■−７４４ ｒｒ− ■−７６ Ｃ２Ｈ６ ■−ｌり 町　喜 ２１− ！！　冑 −タコー ■ａ−／ １）（ａ−λ ■ａ　−Ｊ １）（ａ　−１ １（ａ−ｓ ｅ２１−１゜ ■ａ−４ 一’ｌ’Ｊ− １）（ａ−７ ■ａ−１ ■ａ−タ ータｊ− −Ｐダー １（ａ−ＩＯ ｆ）（ａ−／／ ■ａ−ンコ −？　６− ■ａ−／Ｊ ＩＸａ−１！ 晶 ２７− ＩＸａ−／Ｐ ＩＸ　ａ　−／　Ａ ｆ）（ａ　−／　７ ■ａ−／１ 一タｔ− ＩＸａ−コｌ ■ａ−コＯ −タター ｉｏｏ− １）（ａ−ココ １）（ａ−ＪＪ Ｘａ−２４ ■ａ　−２ｊ ｆ）（ａ　−２１゜ ｆ）（ａ−２７ 一１０コー 一１０／− Ｘａ−２１ Ｄ（ａ−２２ １）（ａ−ｊθ ■ａ−Ｊ／ ■ａ−Ｊλ ■ａ−ＪＪ ］）（ａ−ｊ＄ ■ａ−３１ １）（ａ−Ｊｊ ■−３７ に−ＪＩ Ｋ−Ｊタ ーｌθ！− ■ａ−リＯ Ｈ３ ■ａ−１１ ｆ）（ａ−≠２ Ｈ３ １０ｔ− ｆ）（ａ−−３ Ｃ２Ｈ。

１）（ａ−藝≠ ｆ）（ａ−ｙｓ ■ａ−ｔｌ＆ 一１０ター ■ａ−参り ｆ）（ａ−１０ ［ａ−ｓｉ １）（ｂ−／ ■ｂ−λ １）（ｔ）−ｊ ｔｉｃｉ− １）（ｂ−参 １）（ｂ−ｊ ］）（ｂ−４ −ｉｔコー １）（ｂ−７ ■ｂ−ｒ ■ｂ−２ ０３Ｈ ■ｂ−１０ ］）（ｂ−／／ ８０３　Ｎ　ａ ■ｂ−ｌコ し２ｔ″５ 一／１３− ■ｂ　−／　Ｊ ［）（ｉｔ−／φ 一／／Ｊ−− 一／／弘− ｐ（１）−／７ ■ｂ−／Ｉ Ｃ２）１゜ １（ｂ−／り １）（ｂ−２０ ■ｂ−２／ １）（ｂ−ココ Ｃ２Ｈ。

１）（ｂ−コＪ １）（ｂ−コ憂 ■ｂ−２ｓ ■ｂ−２６ ■ｂ−２７ 一／／ター ［ｂ−２１ １）（ｂ−コタ １）（ｔ）−３，０ −ｉ、２ｏ− ■ｂ−３１ １）（ｂ−ｊＪ １）（ｂ−ＪＪ ■ｂ−３！ １）（ｂ−３４ −１１ ■ｂ−３７ ■ｂ−３１ １）（ｂ−ＪＰ −ｉａ、ｉ− １２２− １）（ｂ−φ１ １）（ｂ−μｍ −ｌコ≠− １）（ｂ−リｊ ■ｂ−≠ｔ １）（ｂ−≠７ ■ｂ−ψｌ １）（ｂ−＄り ■ｔ）−ｊ。

一／２６− ■ｂ−５ｌ ■ｂ−ｊコ ｆ）（ｂ−１３ −ｌコアー 一／＋２４− １）（ｂ−１！ ■ｂ−ｊｇ −１λｔ− ＼　） ＩＩ Ｏｕ ８　と −／Ｊ／− 前記一般式（１）ないしく１）（）で表わされる増感色
素は、米国特許コ、ｔｓコ、３１５号、同２゜ｔ９ダ、
ｔ３を号、同Ｊ　、ｔ／！ｔ、４３１号、同コ、り／２
．３２２号、同Ｊ、３４１１，０３１号、同３．３２７
，０６０号、同Ｊ、ｊＯ４，４ＩｌＪ号、英国特許ｌ、
３３り、ざ３３号などに記載のもので、上記明細書また
はｌｉ’　、　Ｍ　、　Ｈａｍｅｒ著の“Ｔｈｅ　Ｃｙ
ａｎｉｎｅ　Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　ＲｅｌａｔｅｄＣｏｍ
ｐｏｕｎｄｓ″＊　ＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌ
ｌｓｈｅｒｓ　、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　（／り６参）全参
照すれば当業者は容易に合成でき、また記載のないもの
も類似の方法により合成できる。

本発明で用いる内ｍ型ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀
組成としては、例えば臭化銀、沃化銀、塩化銀、塩臭化
銀、臭沃化銀、塩臭沃化銀等を用いうる。好ましいハロ
ゲン化銀乳剤は少なくともＳＯモル−の臭化鉄からなり
、最も好ましい乳剤は臭沃化銀乳剤で、特に約１０モル
チ以下（Ｏモルｌｉ含む）の沃化銀を含むものである。

ハロゲン化銀粒子の晶形としては立方体、八面体、／ｐ
−／Ｊλ− 面体など球状のレギュラー粒子のほかＲｅ５ｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　２２ｓ３ｐ　、Ｊａｎ、ｔ　ｙ
ｒ　３および特開昭５ｒ−ｉｏｒｊコｇに示されるよう
なアスペクト比（ａｓｐｅｃｔ　ｒａｔｉｏ　）が５以
上の平板型粒子も含まれる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は結晶粒子中に異橿
元索として鉋、カドミウム、鉛、亜鉛などの金属をドー
プして処理された乳剤やこのようなドーピング処理によ
って再反転性等の写真特性が改良された乳剤、例えば米
国特許第ダ、３りｊ。

≠７ｒ号に記載された乳剤等、も含む。

内情型ハロゲン化銀乳剤は、「内部」現像液で現像した
場合に達成される最大濃度が［表面」現像液で現像した
場合に達成される最大濃度より大であるという事により
明確に定義することができる。

本発明に適する円満型）・ロゲン化銀乳剤は、その乳剤
を透明な支持体に塗布し、０６Ｏ７ないし１秒の一定時
間で露光を与え下記現像液Ａ（内部現像液）中で、コ０
　°Ｃで３分間現像したときに通常の写真ＩＩｋ度測定
方法によって測られる最大濃度が、上記と同様にして露
光したハロゲン化銀乳剤を下記現像液Ｂ（表面現像液）
中で、コｏ　’Ｃで参分間現像した場合に得られる最大
濃度の少くとも５倍大きい濃度を有するものである。好
−ましくけ現ｆｇＡにおける最大濃度が現像液Ｂにおけ
る最大濃度の１０倍をこえるものである。

現像液　Ａ ハイドロキノン　ｔｒｙ モノメチル−ｐ−アミ／ブエ ／−ルセスキサルフエート　１１９ 亜硫酸ナトリウム　５０ｇ 臭化カリウム　１０９ 水酸化ナトリウム　２５ｇ チオ硫酸ナトリウム　コ０９ 水を加えて　′ｌ 現ｓＩ液　Ｂ ｐ−オキシフェニルグリシン　７０ｇ 炭酸ナトリウム　１００１１ 水を加えて　／１ 本発明を適用できる内情型ハロゲン化銀乳剤としては、
例えば、塩化銀のような溶解性の高い銀塩粒子を（沃）
臭化銀のような溶解性の低い銀塩に変換する方法（キャ
タストロフィー沈澱法）によって得られるコンバージョ
ン乳剤（例えば米国特許コ、ｊタコ、２５０号）、化学
増感した大粒子のコア乳剤に微粒子の乳剤を混合して物
理熟成する方法によってコア粒子の上にハロゲン化銀の
シェルを被覆し九コア／シェル乳剤（例えば米国特許３
．２０ｔ　、Ｊ／Ｊ号）、化学増感した単分散のコア乳
剤に銀イオン濃度を一定に保ちつつ可溶性銀塩溶液と可
溶性ハロゲン化物溶液とを同時添加する方法でコア粒子
の上にハロゲン化銀のシェルを被覆して作ったコア／シ
ェル乳剤（例エバ英国特許ｉ、ｏコア　、／１４号、米
国％ｎ３．７１、／、２７４号）、乳剤粒子が２つ以上
の積層構造になっており、第１相と第２相とハロゲン組
成を異にしたようなハロゲン局在乳剤（例えば米国特許
３．り３１．０１ＩＩ号）、３価の金属イオンを含む酸
性媒体中でハロゲン化銀粒子を生成させ一／３！− て異種金属を内蔵させた乳剤（米国特許３．−≠７．９
．２７号）などがある。その他、Ｅ、Ｔ。

Ｗａｌｌｉ　ホトグラフィック・エマルションズ（Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　）　３ｓ　
〜Ｊ６頁、！コ〜ｊ３頁＋Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｐｈｏｔ
ｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　、Ｎｅｗ
　Ｙｏｒｋ（ｌタコ２年）、および米国特許２，４１２
７．１７ｊ号、同コ、ｚｔ３，７ｒｓ号、同Ｊ、Ｊ／／
。

４４２号、西独特許出願（ＯＬ８　）コ、７コざ。

ｉｏｚ号等に記載の方法でつくられた内性型乳剤も含ま
ｎる。上記の円満型孔剤中、本発明の適用に特に好まし
いタイプはコア／シェル型乳剤でるる。

これら内性型乳剤の造核剤（ｎｕｃｌｅａｔｉｎｇａｇ
ｅｎｔ　）としては、米国％許コ、１４３．７１ｊ号、
同コ、ｚｒｒ、２ｇ２号に記載されたヒドラジン類、同
３．コ、２７，１１コ号に記載されたヒドラジド類とヒ
ドラゾン類、英国特許１１．２ざＪ　、１３３号、特開
昭ｊコーＪ５’Ａ／ｊ号、米国特許３．Ａｌ６．４１１
号、同３．７１り、ｌターＩＪ＆− ψ号、同３．７３４！、７３１号、同Ｑ、０９４Ｉ。

ｔｒ３号、同ｔｌ　＊　／　／　ｊ　＋　／　２２　％
’ｅＫｇｄ載すｔした複素環−級塩化合切、米国特許３
．７１１ｒ　、１７０号に記載された、造核作用のある
置換基を色素分子中に有する増感色素、米国特許ψ、Ｏ
ＪＯ。

り、２ｊ号、同＋、ｏ３ｉ、ｉコア号、回り、２参ｊ　
、０３７号、同ｕ、２ｒｚ、ｚｉｉ号、回り。

２４１．０１３号、同一、２７４　、Ｊｊ４１’号、英
国特許λ、０／コ、４ｃ≠３４などに記載されたチオ尿
素紹曾型アシルヒドラジン系化脅物、および米国特ｆｆ
Ｆｌｌ、０１０，２７０号、同’１，２７１゜７参ｊ号
、英国特許２．θ／１，３りｌＢ等に記載されたチオア
ミド環やトリアゾール、テトラゾール等のへテロ環基を
吸着基として結合したアシルヒドラジン系化合物が代表
的なものであるが、本発明に有用なものはこれらに限ら
れない。

ここで使用される造核剤の量は、内層型乳剤を表面現像
液で現像したときに充分な最大濃度を与えるような量で
おることが望ましい。実際上は、用いられるハロゲン化
銀乳剤の特性（サイズ、化学増感の条件など）、造核剤
の化学構造及び現像条件に大きく依存するので、適当な
含有針は広い範囲にわたって変化しうるが、造核剤を現
像液中に添加する場合は、一般に現像０１ｇについて約
／ｗＩ−！ＱＣ好−＊シ＜ｕｓｑ　〜ｏ　、　ｓ　ｙ　
＞−ｃ−ｉｂル。

乳剤層中に添加する場合には、内漕型ノーロゲン化銀乳
剤中の銀１モル当り約ｏ、ｏｉｒｔｉｇ〜ｓｇの範囲が
実際上有用で、好ましくは銀１モル当り約００ｏｓｑ〜
約０．！ｆである。乳剤層に隣接する親水性コロイド層
に含有させる場合には、それと同一面積の乳剤層に含ま
れる銀の量に対して上記と同様のｔを含有させればよい
。

本発明において感光材料の写真乳剤は、増感色素を用い
て比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光または赤外光
に分光増感させてもよい。増感色素としては、シアニン
色素、メロシアニン色素、コンプレックスシアニン色素
、コンプレックスメロシアニン色素、ホロポーラ−シア
ニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキソノ
ール色素、ヘミオキソノール色素等を用いることができ
る。これらの増感色素には、例えば特願昭１７−ｔｚｏ
、ｓｒｉ号、同ｚ７−／　ｓ／　、４１ｒｒ号’Ｐ同１
７−／ｌｉｔ、１１１３号に記載されたシアニン色素や
メロシアニン色素が含まれる。

その他、分光増感色素の具体的な例は、例えばシミー　
フォト Ｐ　、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著“Ｃｈｉｍｉｅ　Ｐｈｏｔ
ｏ　−ｇ￥、ｙｐ′ｈ（、’２　ｉ　ｅ”、第２版、Ｐ
ａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ　。

エンド　リレーテッド　カンパウ／ズ ａｎｄ　Ｒｅ１ａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　’　＋
Ｉｎｔｅｒａｃｉｅｎｃｅ　、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　（／
　９Ａ４ｃ）、および米国特許コ、ｊｒＯＪ　、７７６
号、同３．ダｊり、１６３号、同３．／７７．２１０号
等に記載されている。

本発明で用いる円満乳剤の増感色素は、通常のネガ型ハ
ロゲン化銀乳剤に用いられると同等の濃度で用いられる
。とくに、ハロゲン化銀乳剤の固有感度を実質的に低下
させない程度の色素濃度で用いるのが有利である。具体
的には、ハロゲン化銀／％ＡＩ当り約１．Ｏ×１０　〜
約ｊｘ１０’−／、３ター モル、トく二ハロゲン化銀７モル当すｕＸｌｏ−５〜コ
×ｌＯモルの濃度で用いることが好ましい。

本発明の感光材料には色材として色像形成カプラーを含
有させることができる。あるいは色像形成カブ２−を含
む現像液で感光材料を現像することもできる。また、感
光材料には、ヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキ
ノン類）、アミンフェノール類、３−ピラゾリドン類等
の如き現像生薬又はその前駆体を乳剤中などに含有させ
てもよい。

本発明が適用される写真乳剤は、ハロゲン化銀の現像に
対応して拡散性色素を放出するようなカラー拡散転写法
用色素像供与化合物（色材）を組合せて、適当な現像処
理ののち受像層に所望のカラー−像を転写させるのに用
いることができる。

このようなカラー拡散転写法用色材としては多数のもの
が知られており、例えば米国時ｆｆ３．λλ７．１１／
号、同３，２２７．！！’Ｉ号、同３１４４４ｃ３．り
３り号、同Ｊ　、＄＄Ｊ　、りｐｏ号、同一／４４０− ３、ぴ１３，２３０号、同３．参μ３，２μ３号、同Ｊ
　、　４．２Ｆ　、り！−号、同３．ざ４ｃグ、７ｔ！
号、同Ｊ　、ｔｊｌ　、ｊＪ１号、同３．ｔｙｒ、ｒり
７号、同Ｊ　、　７２１．０４２号、同Ｊ　、　７．２
Ｆ　。

／／Ｊ号、同３，７オ／　、１０６号、同３．タコタ、
７４０号、同３．りＪ／、ハリ号、同３゜り３コ、３１
ｒ／号、同３．タコｌｒ、Ｊ／２号、同！　、０１３　
、　Ａ３３号、同３．り３コ、３１０号、同３１りｊ４
！　、　４Ａ７ｊ号、同３．り４Ａλ、りｔ７号、同弘
、０／Ｉ、４３１号、同ダ、　０１３　、　Ｊｌコ号、
同μ、ｌり？、３１μ号、同≠、ｌタタ。

３１１号、同μ、／ＪＪ−、タコ２号、同ａ、ｏｒｚ、
ａｓｒ号、同＄、、２７ｒ、４．２ｊ′号、同≠。

ｉｓｙ、３’ｙり号、同４４．／３り、３１１９号、同
μ、３３４．３２．２号、米国特許出願公告（ＵＳＢ）
Ｊｊ／　、４７３号、米国特許ｒｕｏ。

７３／号、同ｙｏｕ　、　Ｊｔｙ号、同１，０３１゜３
３１号、西独特許出願公開（ＯＬＳ）／。

りＪＯ，コｌ！号１１．同２．．２／Ａ、、Ｊｒ１号、
同λ、ココｒ、Ｊｔｔ号、同一、３１７゜１３４号、同
コ、≠θコ、り００号、仏国特許コ。

２ざ参、ｌ参Ｏ号、特開昭５３−ψ６７３０号、同ｊダ
−／　３０／λコ号、同４４１１−３Ｊｔコを号、同！
７−４１０号、同６７−！０参３号、同ｊ／−７０φ３
参３号、同ｉｔ−／／Ｊル、２≠号、同ｊｊ−／２６参
コ号、□同！ｔ−／Ａｌｌ／号、同１７−２０７３１号
、同ｌター／／Ｉｔλ１号、同！ｌ−４３７．ｌ１ｌｊ
号、同！３−ｔ２０３３号、同ｚｔａ−ｔ３ｏｙコア締
、特願昭５ｆ−１，０２１２号などに記載の化合物を用
いることができるが、なかでも本来は非拡散性であるが
現像主薬（父は陽子供与剤）の酸化・生成物との酸化還
元反応によって開裂して拡散性色素を放出するタイプの
色材（以下り凡Ｒ化合物と略す）の使用が好ましく、特
にＮ−を換スルファモイル基を有するＤ　ＲＲ化合物が
好ましい。これら色材の塗布量は、／×１０　’　〜／
Ｘ１０−２ｍｏ　ｌｅ／ｍ”が適当であり、好ましくは
、コＸ１０　〜２×ＩＯ−３ｍｏｌｅ／ｍ”である。

本発明に用いる感光材料には各種の写真用支ｊ−，’ｊ
体（プラスチックフィルム、ポリマー被覆紙、合成紙等
）を用いることができる。ハロゲン化銀乳剤は支持体の
片面又は両面に塗布することができる。

本発明に用いる感光材料において、へ°目ゲン化銀乳剤
層及びその他の親水性コロイド層には前述した添加剤以
外に特に写真乳剤に有用なもの、例えば潤滑剤、安定化
剤、硬膜剤、界面活性剤、現像促進剤、増感剤、光吸収
染料、汚染防止剤、可塑剤等を添〃ｎすることができる
。

さらに本発明においてはハロゲン化銀乳剤中にヨウ素イ
オンを放出する化合＊（例えばヨウ化カリウムなど）を
含有せしめることができ、またヨウ素イオンを含有する
現像液を用いて所望の画像を得ることができる。

本発明において感光材料を現像するには、知られている
種々の現像主系を用いることができる。

すなわち、ポリヒドロキシベンゼン類、例工ばハイドロ
キノン、２−クロロハイドロキノン、コーメチルハイド
ロキ７ノ、カテコール、ビロガローーｌ≠３− ルなど；アミノフェノール類、例えばｐ−アミノフェノ
ール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフエ／−ル、コ、４Ｉ−
ジアミノフェノールなど；３−ピラゾリドン類、例えば
／−フェニル−３−ピラゾリドン、弘、４！−ジメチル
−７−フエ゛ニル−３−ピラゾリドン、ｅ、４！−ジヒ
ド四キシメチルーｌ−フェニル−３−ピラゾリドン、−
一メチルーダーヒドロキシメチルーｌ−フェニル−ｊ−
ピラゾリドン、ｌ−メチル−ｌ−ヒドロキシメチル−／
−ｐ−１リルー３−ピラゾリドン等；およびアスコルビ
ン酸類などを単独で又は組合せて用いることができる。

また、色素形成カゾラーにより色素像をｌＩ４１には、
芳香族−級アミン現像主薬、好゛ましくはｐ−フェニレ
ンジアミン系の現像主系を用いること　゛ができる。そ
の具体例は、ｌ−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリンハイドロクロライド、Ｎ、Ｎ−ジェｆ　Ａ／
　ｐ　７−Ｃ＝　Ｌ／　７　シ’アＺ　７．３−メチル
ー−−アミ／−Ｎ−エチル−Ｎ−β−゛（メタン−スル
ホアミド）エチルアニリン、３−メチルーダ−アミノ−
Ｎ−ｘチル−Ｎ−（β−スーｌ参亭− ルホエチル）アニリン、３−エトキシ−ｌ−アミ／−Ｎ
−工ｆルーＮ−（β−スルホエチル）アニリン、≠−ア
ミ／−Ｎ−エチルーＮ−（β−ヒドロキシエチル）アニ
リンである。このような現像薬は、アルカリ性処理組成
＠（処理要素）の中に含ませてもよいし、感光材料の適
尚な層に含ませてもよい。

本発明において感材中にＤＲｎ化合物を用いる場合、こ
れをクロス酸化できるものであれば、どのようなハロゲ
ン化銀現像薬（又は電子供与剤）でも使用することがで
きるが、なかでも３−ピラゾリドン類が好ましい。また
、現像液は保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カ
リウム、アスコルビン酸、レダクトン類（たとえばピペ
リジノヘキソースレダクトン）などを含んでよい。

本発明に用いられる感光材料は、表面現像液を用いて現
像することにより直接ポジ画像を得ることができる。表
面現像液はそれによる現像過程が実質的に、ハロゲン化
銀粒子の表面にあるｍ像又はカブリ核によって鱈起され
るものである。現像液はハロゲン化銀溶解剤を含まない
ことが好ましいが、ハロゲン化銀粒子の表面現像中心に
よる現像が完結するまでに内ｓ漕儂が実質的に寄与しな
い限り、ハロゲン化銀溶解剤（たとえは亜硫酸塩）を多
少は含んでもよい。

現像液にはアルカリ剤及び緩衝剤として水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
リン酸３ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム等を含んで
よい。これらの薬剤の含有量は、現像液のｐＨを１０−
／＊、好ましくはｐＨ／Ｊ〜ｌψとするように選ぶ。ま
た、現像液にはベンジルアルコールなどの発色現像促進
剤や、直接ポジ画像の最小濃度（カブリ）をより低くす
る薬剤として！−二トロベンズイミダゾール等のベンズ
イミダゾール類、ベンゾトリアゾール、！−メチルーベ
ンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール類など、通常
カプリ防止剤として用いられる化合物を含むことが有利
である。

本発明に２いて感光材料は粘性現像液で処理することが
好ましい。この粘性現像液は／％ロゲン化鋏乳剤の現像
と拡散転写色素像の形成とに必要な処理成分を含有した
液状組成物であって、溶媒の主体は水でアシ、他にメタ
ノール、メチルセロソルゾの如き親水性溶媒を含むこと
もめる。処理組成物は、乳剤層の現像會起烙せるに必要
なｐＨを維持し、現像と色素僧形成の諸過程中に生成す
る酸（例えば臭化水素酸等のハロゲン化水素酸、酢酸等
のカルボン酸等）を中和するに足りる量のアルカリを含
■する。アルカリとしては水酸化リチウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム分散物、炭
酸ナトリウム、リン酸３ナトリウム、水酸化テトラメチ
ルアンモニウム、ジエチルアミン等のアルカリ金属（ア
ルカリ土類金属）堰やアミ／類が使用され、好ましくは
室温において約７２以上のｐＨ（特に７３以上のｐＨ）
を与えるような＃に匿の苛性アルカリを含Ｍさせること
が望ましい。さらに好ましくは処理組成物は高分子量の
ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルローズ、
ナトリウムカルボキシメチルセルローズの如き親水性ポ
リマーを含有する。これ−／４４７− らのポリマーは処理組成物に室温でｌボイス以上、好ま
しくは２００〜１ｏｏｏポイス程度の粘度を与えるよう
に用いるとよい。

処理組成物はこの他に、処理中又は処理後にハロゲン化
銀乳剤が外部光によってカブるのを防止するための遮光
剤としてカーボンブラックやｐ　Ｈ指示色素のような吸
光性物質のほか、米国特許３゜！７９，３３３号に記載
されているような減感剤を含有していることが、特にモ
ノシートフィルムユニットの場合に有利である。さらに
処理液組成物中にはベンゾトリアゾールの如き現像抑制
剤を添加することができる。

上記の処理組成物は、米国特許コ、ｚ４Ｉｓ、ｔｘｉ号
、同、２．４４！Ｊ　、１ｒｌｔ号、同２．Ａ！！。

７３２号、同一、７コ３，０５／号、同３．Ｏｊ６．４
２１号、同Ｊ、０！ｔｔ、４Ｉ９コ号、同３゜／ｊ、Ｚ
、１１１号等に記載されているような破裂可能な容器に
充填して使用することが好ましい。

本発明において感材を拡散転写写真法に用いる場合、そ
の感材はフィルムユニットの形態である一７参ｊ− ことが好ましい。写真フィルムユニット、すなわち、−
寸の並置された抑圧部材の間にそのフィルムユニットを
挿入し通過せしめることによシ現像処理を行ない得るよ
うにされているフィルムユニットは、基本的には下記の
三要素かり成る。

この写真フィルムユニットの好ましい形態は、改ね合わ
せて一体化し九タイプであって、英国特許／　、３３０
．７２１号に開示されているようなタイプのものである
。この態様によれば、透明な一つの支持体の上に、受像
層、実質的に不透明な光反射層と遮光層（たとえばＴｉ
Ｏ２＋−とカーボンブラック層）、そしてＤ　ＲＲ化合
物と組み合わされた単数又は複数のハロゲン化銀感光層
からなる感光要素を順次塗布し、さらにこの上に透明な
カバーシートを面対面に重ねる。不透明化剤（たとえば
カーボンブラック）を含むアルカリ性処理組成物を含有
する破裂可能な容器は、上記感光層の最上層と透明なカ
バーシートの間に挾まれて配置される。このようなフィ
ルムユニットを、透明なカバーシートを介して胤光し、
カメラから取り出す際に抑圧部材によって容器を破裂さ
せ、処理組成物（不透明化剤を含む）を感光層上の保膜
層とカバーシートとの間に一面にわ九って均一な液厚で
展開する。これにより、フィルムユニットは遮光された
状態で、現俸が通行する。カバーシートは、その支持体
上に中和層、さらに必要によシ中和速度調節層（タイミ
ング層）が順次に塗布されているのが好ましい。

また、ＤＲ几化合物または拡散性色素放出カプラーを使
用することができる別の有用な積層一体化形態は、米国
特許第３．ｕｌｊ、ＡｑＩ号、同第ｓ、ｙｉｚ、６ｐｓ
号、同第Ｊ、４Ｉ／ｊ、Ａ４１を号、同第Ｊ、ｔ４Ｉ７
．参１７号、及び同第３゜ｔＪ！、７０７号、同ｉ＠Ｊ
、ｊＰｌ、／ｊ１号、同第Ｊ、９１Ｊ、４１ｒＡ号、英
国特許／、３３０゜ｊ２ψ号や欧州特許ｓ３，３２１ｒ
号等に記載されている。

さらに、フィルムユニットの形態は、展開処理後、受像
要素から感光要素を剥離するいわゆるビールアパート型
のものでもよい。

次に本発明の方法にしたがった再反転儂抑制の具体的な
実施例を記載するが、本発明の実施の態様はこれらに限
定されるものではない。

実施例　ｌ −すエチレンテレフタレート透明支持体上に下記の各層
（１）〜（６）を順次塗布して、カラー直接ポジ拡散転
写感光シート（１）を作成した。

（１）下記の共重合体（Ｊ　、０１１７ｍ２）とゼラチ
ン（３，ｏｇ７ｍ　）を含む媒染層（受像）１ｍ　）。

−／、ｔｌ− ６Ｈ１３ ｘ：　ｙ＝ｚｏ：ｓ。

（２）酸化チタン（ｉｔ、ｏｙｉｍ　）およびゼラチン
（コ、Ｏｆ／／ｍ）を含む白色反射下地層◎（３）カー
ボンブラック（コ、Ｏｆ　／　ｍ　”　）およびゼラチ
ン（ｉ、ｏｙ７ｍ　）を含む黒色遮光層。

（４）下記構造式ＩのマゼンタＤＲＲ化合物（０゜２／
ｌ／ｍ”）と構造式■のマゼンタＤＲ几化合吻（ｏ、ｉ
／ｆ／ｍ　）、トリシクロへキシルホスフェートＣＤ、
０ｒｆ７’Ｗｌ　）、コ、ｊ−ジーｔｅｒｔ−ペンタデ
シルハイドロキ／ン（０，０／ｌ／ｍ２）およびゼラチ
７（０，９１７ｍ２）を含有するマゼンタ色材層。

−／Ｊコ− 構造式Ｉ 構造式■ Ｃ（Ｃ）（３）３ −ｌよ３− （５）色素増感された平均粒子辺長／、Ｊμｍのへ面体
円満型臭沃化銀（沃素含量２モルチ）（銀の量、ｔ、ｐ
ｏｔ／ｍ　）、ゼラチ：／（１，１１７ｍ　）、ｊ−ｎ
−ヘンタデシルハイドロキノンーコースルホン酸ナトリ
ウム（ｏ、ｏｉｙ／ｍ　）および下記の造核剤１（０，
００３１Ｍｌ／ｍ２）を含む緑色感光性直接ポジ乳剤層
。

造核剤Ｉ （６）下記の紫外線吸収剤（０゜１０１１７ｍ”）、硬
膜剤としてトリアクロイルトリアジン（０゜０２１　／
　ｍ　”　）およびゼラチンＣ０，３ｆ／ｍ２）を含む
保護層。

紫外線吸収剤 また、上記の乳剤層（５）に本発明の方法によって表１
の例示化合物を再反転抑制剤としてそれぞれ添７１１１
して感光シート（２）〜（２６）を作成した。

上記カラーポジ感光シート（１）〜（２６）を次に示す
処理液とカバーシートと組み合せて露光と現像処理を行
つ九。

く処理液組成〉 ／−ｐ−トリル−ｌ−メチルーダ 一ヒドロキシメチルー３−ピラ ゾリドン　ｒ、ｏｐ ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン　ｏ、ｉｇｊ−メチル
ベンゾトリアゾール　ｘ、ｚｇ−／ｊ！− 一／！弘− ベンジルアルコール　／、Ｊｕｌ 亜硫酸ナトリウム（無水）　／、Ｉｆ 硝酸亜鉛（ぶ水和物）　０．４ｉｐ カルボキシメチルセルロースＮａ 塩　ｔｉｙ カーボンブラック　−１０ｆ 水酸化カリウム　ｓｔｙ 水　λｔＯｇ／ （ｐｉ（約／Ｊ、７） くカバーシート〉 ポリエチレンテレフタレート支持体上に酸性ポリマー層
（中和）−）としてポリアクリル酸（１０ｗｔチ水溶液
で粘度的１，０００Ｃｐ）Ｃ１３１７ｍ２）およびその
上に中和タイミング層としてアセチルセルロース（ｉｏ
ｏｇを加水分解して３２．４’Ｉ（Ｄア＊ｆｋ基を生成
する）ＣＪ、Ｉｒ９／ｍ２）およびスチレンと無水マレ
イン酸のコポリマー（モル組成比、スチレン：無水マレ
イン酸＝約ｔｏ”、ｕｏ、分子量約５万’）ＣＤ、２１
７ｍ２）ｔ−塗布したカバーシートを作成した。

ｌＪｔ− 〈露光と処理工程〉 上記カバーシートを前記感材シート（１）〜（２６）の
各々と重ね合せ、シートの一端には上記処理液のｏ、ｒ
ｙを充填した「加圧下で破裂可能な容器」を挿入して装
着した。得られたフィルムユニットをカバーシート側か
ら連続ウェッジを通して、キセノン灯光源による最大／
　０７．０′００Ｑ債≦Ｉｍｐ　ｓこの光量下でｌ／１
０・０００秒フラッシュ露光したのち、処理液を加圧ロ
ーラーを用いて１００μｍの均一な液厚みで迅速展開し
た。露光と展開処理は室温（約２５　ｏ（）で行った。

処理１時間後、感材シートの透明支持体を通して、受像
層に生じたマゼンタ画像の色濃度をマクベス反射濃度計
によって測定した。

表１には、この露光下で高照度側に生じた再反転ネガ像
の相対感度を、感材（１）の感度をｉｏｏとして（２）
〜（２６）について比較した。なお、この感材系で再反
転抑制剤を含有しない比較用感材（１）が与えた再反転
ネガ像の標準感度は、特許請求の範囲第２項に記載した
測定条件下で約ｔｏであった。

表７の結果が示すように、本発明の方法に従い、一般式
（１）〜（ＩＫ）によるシアニン色素またはメロシアニ
ン色素を添加することにより感材の再反転ネガ儂の形成
が効果的に抑制されることが、ネガ像感度の減少から明
らかである。

実施例　２ ポリエチレンテレフタレート透明支持体上に下記の各層
を順次塗設して、多層カラー拡散転写感光シート（Ａ）
を作成した。

（１）実施例１と同様の媒染層。

（２）　ｔｔ　ｔｔ　白色反射下地層。

（３）　／／　ｔｔ　黒色遮光層。

（４）下記のシア７ＤＲ，８化合物（０，ｐｐｆ／／ｍ
２）、トリシクロへキシルホスフェート（０，０２ｆ／
ｍ　）、コ、！−ジーｔｅｒｔ−ペンタデシルハイドロ
キノン（ｏ　、ｏｏｒ　ｙ７ｍ２）お、ｔびゼラチン（
ｏ、ｒｙ／ｍ２＞を含有するｌ−０（５）　酸化チタン
（ｒ、ｚ（／／ｌｎ　）２よびゼラチン（０，／Ｉ／ｐ
ｎ”）を含む反射層。

（６）　色素増感された平均粒子辺長ｉ、ｏμｍのへ面
体円満型臭化銀（銀の童、ｏ、ｓｚｆ／ｍ　入ゼラチン
（ｏ、ｐｆ／ｍ　）、ｊ−ｎ−ペンタデシルハイドロキ
ノンーコースルホン酸ナトリウム（０，０３１／ｍ２）
および造核剤ＩＣ０゜０　／　ＯＭｆ／ｌ１１２）を含
む赤色感光性直接ポジ乳−／Ｊ／− 剤層。

（７）色素増感された平均粒子辺長／、７μ２ｎのへ面
体円満型臭化銀（銀の量、１．コｚｙ７　ｍ２人ゼラチ
ン（ｏ、Ａｔ／ｍ　）、ｊ　−ｎ−ペンタデシルハイド
ロキノンーコースルホン酸ナトリウム（ｏ、ｏｇｌ／ｍ
２）および下記の造核剤■（ｏ、ｏｏ２ｏｑ／ｍ２＞を
含む赤色感光性直接ポジ乳剤層。

造核剤■ （ｇ）　２．ｊ−ジーｔａｒｔ−ペンタデシルハイドロ
キノン（ｏ、４ｃ３ｆ／ｍ　）、トリへキシルホスフェ
ート（ｏ、ｉｔ／／ｍ　）およびゼラチン（０，ダｆ　
／　ｍ　２）を含有する中間層。

（９）実施例１と同じマゼンタ色材層。

ＱＯ（５）と同じ酸化チタン反射層。

−／１２− （ロ）色素増感され九平均粒子辺長／、０μｍのへ面体
円満型臭化銀（銀の量、ｏ、５ｔｆｌ／ｍ　入ゼラチン
（０，３９７ｍ　）、ｊ−ｎ−ペンタデシルハイドロキ
ノンーコースルホン酸ナトリウム（ｏ、ｏ４ダ／ｍ　）
および造核剤Ｉ　（０゜００／ＩＩｖ／ｍ２）を含む緑
色感光性直接ポジ乳剤層。

＠　色素増感された平均粒子辺長１．７μｍのへ面本円
満型臭化銀（銀の童、／、／ｌｆｆ７１Ｎ　）、ゼラチ
ン（ｏ、ｔｙ／ｍ　＞、ｔ−ｎ−ぺ／タデシルハイトロ
キ／ンーコースルホン酸ナトリウム（０、／　／　ｆ　
／　ｍ　２）および造核剤’１１．（ｏ。

ｏｏｔｏｑ／ｍ２）を含む緑色感光性直接ポジ乳剤層。

（３（８）と同じ中間層。

α◆　下記構造のイエローＤＢ几化合物（０，！３ｆ／
ｍ”）、）リシジルへキシルホスフェート（０，／Ｊｌ
／／ｎｔ２）、コ、！−ジーｔｅｒｔ−ペンタデシルハ
イド四キノン（０，０／１ｉｌｌ／ｍ２）およびゼラチ
：ｙ（０，７ｆ／ｍ２）を／７？− 含有する層。

（ト）（５）と同じ酸化チタン反射層。

（ト）色素増感された平均粒子辺長／、０μｍの八面体
内情型臭化銀（銀の量、０．３７ｆ／ｍ　）、ゼラチン
（ｏ、２ｙ／ｍ　）、ｊ−ｎ−ペンタデシルハイドロキ
ノンーノースルホン酸ナトリウム（０，０３ｆｌ／ｍ２
）および造核剤Ｉ（０゜ｏｏｒｏｘ１７ｍ”）を含む青
色感光性直接ポジ乳剤ノー。

α力　色素増感された平均粒子辺長１．７μｍのへｍ体
内ｍｌｉ臭化銀（銀Ｏ量、／　、Ｊｒ　ｆ／ｍ”）、ゼ
ラチンＣＤ、４１７ｍ２）、ｊ−ｎ−ペンタデシルハイ
ドロキノンーコースルホン酸ナトリウム（０，Ｏｓｆ／
／ｍ”）および造核剤ｙｃｏ。

ｏｏｐｏｑ／ｍ”）を含む宵色感光性直接ポジ乳剤層。

（至）実施例１の層（６）と同じ保護層。

また、上記の層構成中、赤感性乳剤層（７）、緑感性乳
剤層（１２）％青感性乳剤層（１７）の各乳剤層に本発
明の方法に従って表２に示す例示化合物を再反転抑制剤
としてそれぞれ添加して多層カラー感材シート（Ｂ）〜
（Ｅ）を作成した。

上記感材シートを実施例１の処理液およびカバーシート
と組み合わせて、１７ｉｏ、ｏｏｏ秒のフラッシュ露光
ののち展開処理した。高照度部に生じた再反転ネガ像の
イエロー、マゼンタ、シアン色濃度をマクベス反射濃度
針によってそれぞれ測定し、ネガ像の相対感度を比較し
た。この結果を表λにまとめた。なお、表２に２いて再
反転抑制剤を含まない比較感材シート（Ａ）が与えたネ
ガ像の標準感度は、特許請求の範囲第２項に記載した測
定条件下で約１００であった。

−／４４− 表−の結果から明らかなように、本発明の方法にもとづ
いてカラー直接ポジ感材のＢＬ％ＧＬ。

几りの各乳剤層に適当な再反転抑制色素を１種あるいは
コ種併用して添加することＫよシ、各層における再反転
ネガ像が効果的に抑制され、実質上感材の写真画質が阪
化されることがわかる。

【図面の簡単な説明】

第１図会・ま、再反転ネガ像生成の機構を説明する模式
図であり、又第２図はネガ像抑制の機構を説明する模式
図である。図中、ＥＣは伝導帯レベル、Ｂｙは価電子帯
レベル、Ｅ蓋は結晶内部での潜像形成の核となる電子ト
ラップ（感光核）のレベル、Ｅｓは結晶表面でのネガ像
形成の核となる電子トラップのレベル、またＳＯと８　
はそれぞれ増感色素の基底状態と励起状態のドナーレベ
ルを示す。 ｅ−とｈ＋はそれぞれ励起電子と正孔を示す。ｈνとｈ
ν′　はそれぞれ励起光のエネルギーに対応する。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社−／ｌｌ− ｇＩ　図 ｇＸ 第２図 手続補正書 特許庁長官殿 １、事件の表示　昭和！を年特願第１７２１１７号２、
発明の名称　直接ポジハロゲン化銀写真感光材料におけ
る再反転ネガ嫌の抑制方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 件　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２
０）富士写真フィルム株式会社連絡先　〒１０６東京都
港区西麻布２丁目２６番３０号富士写真フィルム株式会
社東京本社 電話（４０６）　２５３７ 屯　補正の対象　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の逸り
補正する。 （１）第を頁を行目の 「乳剤物性」を 「乳剤粒子」 と補正する。 （２）第１ｊｊ／　１行目の 「プリントアウトする」を 「現像される」 と補正する。 （３）第１／頁！行目の ［正孔レベルＪ’？ 「最高被占準位」 と補正する。 （４）第２２頁を行目の 「Ｚｇ　ＩＪの後に 「・ｚ８２」 一’／　”− を挿入する。 （５）第３９′ｉｊＬ／Ｊ行目の 「ノーヒドロΦジアルキル」を ［−一ヒドロキシエチル」 と補正する。 （６）第ダ３頁２θ行目の 「Ｉ−へ」を 「ｌ−」 と補正する。 （７）＠４’４’頁１０行目の 「スルホヘプチル」を 「スルホブチル」 と補正する。 （８）第４Ｉ３頁ｊ行目の 「フェノキンエチル基」を 「フェノキシエチル基」 と補正する。 （９）第ぶｔ頁１［−ｒの 一ノー と補正する。 （１１）第１０７頁ＩＸ　ａ　−４’　−２ノ［ と補正する。 αＢ　第１コア頁■１）−Ｊ／の ［ ３− と補正する。 ＱＩＤ　第１３０頁ＩＸＣ−４’の と補正する。 （１国　第１昼り頁λ行目の 「−寸の」を 「一対の」 と補正する。 （１４）　第１４１頁の化学構造式中のｒＯｃＨ２ｃＨ
，０ｃＨＪを ■ ［０ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨａ　Ｊ と補正する。 （１５１第ｉｔｓ頁ｉｔ行目の 「相対感度」の後に ［各感光層（ＢＬ、ＧＬ、ＲＬ）毎に感光シートＡを１
００として」 を挿入する。 以上

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）内部潜像型直接ポジハロゲン化銀写真感光材料の
   少なくとも一種の親水性コロイド層中に再反転抑制剤と
   して電子供与性であり、かつハロゲン化銀へ吸着可能な
   シアニン色素又はメロシアニン色素を含有せしめる事を
   特徴とする、高照度露光下における再反転ネガ像の抑制
   方法。
2. （２）内部潜像型直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を
   構成する内部潜像型直接ポジハロゲン化銀乳剤層の少な
   くとも一つが再反転抑制剤（電子供与性であり、かつハ
   ロゲン化銀への吸着可能なシアニン色素又はメロシアニ
   ン色素）を含有しない場合に、この再反転抑制剤を含有
   しない乳剤を下記の条件下で塗布、露光及び現像処理し
   た場合の乳剤層の高照度再反転ネガ像の最大感度が下記
   の感度表示基準において３０以上であるような、特許請
   求の範囲第１項記載の抑制方法。 塗布条件：透明支持体上の片面にハロゲン化銀乳剤を鋏
   の量としてｊ、０７７ｍ２ となるように均一に一層塗布し、黒 白内部潜像型直接ポジ感材を作成す る。ただし、乳剤には本願明細書の 実施例ＩＫ記載する造核剤Ｉを添加 し、現像後得られる直接ポジ像の最 大濃度がｉ、ｏ以上となるよう添加 量を調節するものとする。 露光条件：キセノン灯を光源とする色温度μ。 ｇｏθ°にの白色光で感材の乳剤面 側ＶＣ／／１０，０００秒の露光を行 う。 処理条件：ｌ−フェニル−３−ピラゾリドン０゜０１ｒ
   　ｗ　ｔ　ｑ６、ハイドロキノ２１ｗｔ係、亜硫酸ナト
   リウム３ｗｔｑ６、リ ン酸三ナトリウム４’　ｗ　ｔ％および水酸化ナトリウ
   ム／、／ｗｔ％から成 る表面現像液を用いて、コθ０Ｃで １０分間現像したのち、定着と水洗 を行う。 ネガ感度表示：ネガ像の（最大濃度十最小濃度）×ｌ／
   コの濃度点における露光 量（ｃｄ−ｍ−ａ　）の逆数の１０ ０倍とする。
3. （３）内部潜像型直接ポジハロゲン化銀写真感光材料が
   再反転抑制剤を含有しない場合には、その最大ネガ感度
   が上記感度表示基準においてＳＯ以上である、特許請求
   の範囲第２項の抑制方法。
4. （４）内部潜像型直接ポジハロゲン化銀写真感光材料中
   の再反転抑制剤の含有量が乳剤層中のハロゲン化銀１モ
   ルに対してｉｏ　’モル〜！Ｘ１０−３モルの範囲であ
   る、特許請求の範囲第７項記載の抑制方法。
5. （５）再反転抑制剤の酸化電位が飽和カロメル標準電極
   （ＳＣＥ）Ｋ対し”Ｃ＋０．３〜０．ｙｖの範囲である
   、特許請求の範囲第１項記載の抑制方法。
6. （６）親水性コロイド層が内部潜像型直接ポジハロゲン
   化銀乳剤層である、特許請求の範囲第１項記載の抑制方
   法。
7. （７）内部潜像型直接ポジハロゲン化銀写Ｘｇ光材料が
   支持体上に少くとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有し、
   該乳剤層の少くとも一層が平均辺長０．７μｍ以上のハ
   ロゲン化銀粒子群を少くとも一種含有する、特許請求の
   範囲第１項記載の抑制方法。
8. （８）内部潜像型直接ポジハロゲン化銀写真感光材料が
   支持体上に分光増感色素により分光増感された内部潜像
   型直接ポジハロゲン化銀乳剤層を少くとも一層有し、し
   かも使用される再反転抑制剤の酸化電位が上記分光増感
   色素の酸化電位よりも電気化学的に卑である、特許請求
   の範囲第７項記載の抑制方法。