JPS58178345A - 直接ポジハロゲン化銀感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は直接ポジ写真儂を形成するノ・ロゲン化銀写真
感光材料に関するものであり、％に、直接ポジー像の画
質を向上させる方法Ｋｌｌするものである。

ハロゲン化銀写真法の分野において、ネガ像あるいはネ
ガ像を得る中間処理を介しないでポジ写真像を得ること
のできる写真法を直接ポジ写真法、そのような写真法圧
用いる写真感光材料及び写真乳剤を、直接ポジ感光材料
及び直接ポジ写真乳剤と各々呼んでいる。

直接ポジ写真法には種々あるが、予めカブらせたハロゲ
ン化銀粒子を減感剤の存在の下に露光した後現像する方
法と、主としてノ・ロゲン化銀粒子の内部に感光核を有
するＩｓロゲン化銀乳剤を露光後カブらせ剤の存在下に
現像する方法とが最も有用である。本発明は後者に関す
るものである。１１−　・ロゲン化銀粒子内部に感光核
を主に有し、粒子内部に主として潜像が生成されるより
なノ・ロゲン化銀乳剤は内部潜偉型ノ１０ゲン化鎖乳剤
と言われており、主として粒子表面上に潜像を形成する
ノ・ロゲン化銀粒子とね区別されるものである。

内部潜ｇＩ！型ハロゲン化銀写真乳剤をカブらせ剤の存
在下で表面現俸することＫよって直接ポジ像を得る方法
及びそのような方法に用いられる写真乳剤又は感光材料
は米国特許コ、＄ｊ４，２１３号、同一、ケタ７．１７
１号、同λ、参り７．ｒ７ぶ号、同一、ｓｅｔ　、ｑｔ
ｘ号、同Ｊ、ｊ？！。

２１０号、同、２　、４７１　、　ｊ　１１号、同Ｊ、
、２，２７．１１２号、同Ｊ、７．ｇ／　、２７１号、
英国特許ｉ、ｏｉｉ、ｏｔλ号、同１．／Ｊ／、Ｊぶ３
号、特公昭４７３−２９４１０ｊ号などで知られている
。

上記の直接ポジ像を得る方法においてカブらせ剤はａｍ
液中に添加してもよいが、感光材料の写真乳剤層または
その他の層に添加すること忙よりハロゲン化銀粒子表面
に吸着させたときに、より良い反転特性を得ることがで
きる。

上記の直接ポジ像を得る方法忙おいて使用するカブらせ
剤としては米国特許コ、ｊ４Ｊ、７１！号、同ａ、ｔｒ
ｙ、ｔｅ−２号及び同ｊ　、　、２Ｊ７　。

１１コ号にそれぞれ記載され友ヒドラジン及びそＯ１ｌ
導体が知られて９る。特に米ｌｉ！ｌ特許Ｊ、λコア、
ｊ−２号には、ヒドラジンの誘導体であるヒドラジド及
びヒドラジン系化会物が現像液中のみでなく感光層中に
添加しても使えることが示されている。

また、米国特許第Ｊ、ｔ／！、Ａノま号、同３゜７／９
．４Ａｆａ号、同！　、７Ｊ４Ａ、７３１号によび同３
，７ｊヂ、りｏｉ号、特開昭！コーＪ参コを号および同
！λ−≦デぶ７３号に記載の複素墳第参級塩化合物から
成るカブらせ剤が知られている。

更に米国特許ｕ、０３０．り、２ｊ号（対応西独特許出
願公開（ＯＬＳ）コ、ぶ３ｊ、１１６号）や同ダ、ｏ３
ｉ、ｉコア号（対応西独特許出願公開（ＯＬＳ）コ、４
３３，３１７号）にはアシルヒドラジノフェニルチオ尿
素化合物を使用する事が掃案されている２ しかしながら、これら公知のカブらせ剤は直接ポジ感光
材料の保存性に悪影響を与えたり、粒子サイズの小さな
内部潜像型ハロゲン化銀をカブらせる能力が不足してい
７ｔす、現像液の臭素イオン濃度の変動によって反転性
能が大きく変動したり、添加量のパラつきによる反転性
能の変動が大きいなどの欠点を有するものであった。

一方、Ｃｏ　ｒｅ／Ｓ　ｈｅ　１１型乳剤と後述する一
般式（Ｉ）にて示されるカブラセ剤を併用して得られる
直接ポジ画像は、その理由については不明確であるが画
線の鮮鋭度、エツジ効果が劣り、いわゆるしまりのない
画像に々ってしまうという欠点があった。又、そのため
高感度なり／Ｗ直接ポジー儂が得られる方法であるにも
かかわらず、その応用性の点で、制約されるという欠点
を有するものであった。

従って、本発明の第一の目的は、直接ポジ画像の鮮鋭度
、エツジ効果を改良する方法を提供することであり、第
二の目的は、現像液の臭素イオン濃度やｐＨの変動によ
って本反転性能が変化しない方法を提供することであり
、第三の目的は、カブラセ剤の添加量のバラツキによる
反転性能の変動を改良する方法を提供することである。

本発明の上記諸口的は、支持体上Ｋｌｌ布された感光性
ハロゲン化銀写真乳剤層又−その他の親水性コロイド層
の少なくとも一層中に下記の一般式（Ｉ）で表わされる
化合物を含有する直接ポジハロゲン化銀感光材料を、下
記の一般式（ｎ）で表わされる化合物の存在下に処理す
ることにより、直接ポジｉｉＩ儂をえることによって達
成された一式中、 Ｒ１とＲは同一でも異っていてもよく、それぞれ水素原
子、脂肪族残基、芳香族残基、又は、ヘテロ瑠残基を、 Ｒ３は水素原子、又は脂肪族残基を、 Ｒ４は水素原子、脂肪族残基又は芳香族残基を表わし、 ＸＦｉ二価の芳香族残基を表わす。

更に詳しく説明すると、Ｒ１、Ｈｌ及びＲｓの脂肪族残
基としては、直鎖及び分岐のアルキル基、シクロアルキ
ル基及びこれらに置換基のついたもの、並びにアルケニ
ル基及びアルキニル基を含む。

Ｒ１、Ｒ１の直鎖及び分岐のアルキル基としては、例え
ば炭素数／−／Ｊ’、好ましくは／〜ｌのアルキル基で
あって、具体的には例えばメチル基、エチル基、イソブ
チル基、ｔ−オクチル基等である。

Ｒ４の直鎖及び分岐のアルキル基としては、例えば炭素
数ｔ、ｉｏのものであり、具体的にはメチル基、エチル
基、プロピル基等である。

また、Ｒ１，Ｂ！及びＲ４のシクロアルキル基としては
、例えば炭素数３〜ｌＯのもので、具体的ＫＦｉ例えば
シクロプロピル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基
等である。アルキル基やシクロアルキル基に対する置換
基としてはアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ
基、プロポキシ基、ブトキシ基等）、アルコキシカルボ
ニル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルキルチオ
基、アミド基、アシロキシ基、シアノ基、スルホニル基
、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、弗素、沃素など）
、了り−ル基（例えばフェニル基、／・ロゲン１を換７
　工＝ル基、アルキル置換フェニル基）等であり、結局
、置換されたものの具体例としては例えば３−メトキシ
プロピル基、エトキシカルボニルメチル基、≠−クロロ
シクロヘキシル基、ベンジルｉ、ｐ−）チルベンジル基
、ｐ−クロロベンジル基などを挙げる事ができる。ま友
、アルケニル基としては例えばアリル（ａｌｌｙｌ）基
、アルキニル基としてはプロ／Ｒルギル基を挙げる事が
できる。

一方　Ｈｌ、Ｒ１及びＲ４の芳香族残基としては、フェ
ニル基、ナフチル基及びこれら（置換基（例えばアルキ
ル基、アルコキシ基、アシルヒドラジノ基、ジアルキル
アミノ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、カルボ
キシル基、ニトロ基、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、
スルオニル基、カルバモイル基、ハロゲン原子、アシル
アミノ基、スルホンアミド０基、チオウレア基など）の
つい次ものを含む。置換基のついたものの具体例として
、例えば、ｐ−メトキシフェニル基、０−メトキシフェ
ニル基、トリル基、ｐ−ホルミルヒドラジノ基、ｐ−ク
ロロフェニル基、ｍ−フルオロ７ゴ二ルＬ　ｍ−ベンズ
アミド基、ｍ−アセトアミド基、ｍ−ベンゼンスルホン
アミド基、ｍ−フェニルチオウレア基などを挙げる事が
できる。

Ｒ１及びＲで表わされる複素環残基としては、酸素、窒
素、硫黄、又はセレン原子のうち少なくとも一つを有す
る三員もしくは六員の単Ｉ！または縮合環で、これらに
置換基がついてもよい。具体的には例工ば、ピロリン環
、ピリジン環、キノリン環、インドール環、オキサゾー
ル猿、ベンゾオキサゾール環、ナフトオキサゾール環、
イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、チアゾリン環
、チアゾール環、ベンゾチアソ“−ル環、ナフトチアゾ
ール環、セレナゾール環、ベンゾセレナゾール環、ナフ
トセレナゾール環などの残基を挙げることが出来る これらの複素＊は、メチル基、エチル基等炭素数ｌ−、
、参のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等炭素数ｌ
〜参のアルコキシ基、フェニル基等０ｉｄｅａ〜ｔｒの
アリール基や、クロル、ブロム岬のハロゲン原子、アル
コキシカルボニル基、シアノ基、アミド基等で置換され
ていてもよい。

Ｒ１とＲ２のうちどちらか一方が水素原子であることが
好ましい。またＲ４は水素原子又はメチル基であること
が、特に水素原子であるこａ！好ましい。

Ｒ３で表わされる脂肪族残基としては、直鎖もしくは分
岐のアルキル基、シクロアルキル基又はこれらに置換基
のついたもの、並びにアルケニル基、アルキニル基を含
む。直鎖又は分岐のアルキル基としては、例えば炭素数
１ｚｉｒ、好ましくは／−１のアルキル基であって具体
的には、メチル基、エチル基、イソプロピル基等である
。シクーノ ロアルキル基としては、例えば炭素数３〜／θの４ので
、具体的ＫｔＬＩシクロペンチル基、シクロヘキシル基
等である。置換基の例としては、アルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基、等）、アルコキシカルボニル
基、アリール基１１．ｔハフェニル基、ハロゲン置換フ
ェニル基、アルコキシフェニル基、アルキルフェニル基
等）、アミド基、アシロキシ基、等である。置換された
ものの具体例としては、Ｊ−メトキシプロピル基、ベン
ジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｐ−メトキシベンジル
基、ｐ−メチルベンジル基等を挙げることができる　ア
ルケニル基としては炭素数３〜ｌコのもので、例えばア
リル基、コープテニル基が好ましい。

Ｒ３は好ましく祉水素原子である。

ｘＦｉ二価の芳香族残基を表わし、具体的には例ればフ
ェニレン基、ナフチレン基（ｌ、−一、ｌ。

≠−、コ、ｊ−１／　、ｊ　＋、／　、　ｒ−など）及
びこれらに置換基を有するものでΔる。

二価の芳香族残基の置換基としては、例えば炭素数１−
２０のアルキル基（分岐を有してもよい）、アルキル部
の炭素数がｌ〜３のアラルキル基、アルコキシ基（好ま
しくは炭素数ｌ−コＯ）、置換アルコキシ基（好ましく
は炭素数７−コＯ）、アルキル基又は置換アルキル基（
炭素数７−−〇）でモノ−ま友はジー置換され穴アミノ
基、脂肪族アシルアミノ基（好ましくは炭素数コ〜コ／
）、芳香族アシルアミノ基、アルキルチオ基、ヒドロキ
シ基、ハロゲン原子（例えば塩素など）などを有するこ
とができる。

Ｘとしてより好ましいのはフェニレン基でめる。

一般式（１）の化合物の中で特に好ましいのは１ ）ｔ’−Ｎ）ＩｃＮＨ−Ｘ−ＮＨＮ）ｉｃＨｔＪ　　　
　　（１’　　）で表わされる化合物である。

式中、ＲとＸけ、一般式（１）と同義でるる。

本発明において有用なカブらせ剤の具体例を以下に示す
。

１−／　　／−ホルミルーコ−（弘−（３−７エ二ルウ
レイド）フェニル）ヒト２ジン ｌ−コ　コー〔弘−（３−（瞑−クロロフェニル）ウレ
イド）フェニル〕−７−ホルミルヒドラジン １−Ｊ　　コーし弘−４，３−（Ｊ−クロロフェニル）
ウレイド）フェニル〕−７−ホルミルヒドラジン ■−μ　Ｉ−ホルミル−λ−〔μｍ（３−（参−メトキ
シフェニル）ウレイド）フェニル」ヒドラジン １−ｊ　　／−ホルミル−２−〔コーメトキシー参Ｉ−
（Ｊ−（ＩＣ−メチルフェニル）ウレイド）フェニル〕
ヒドラジン １−１　７−ホルミルーコー〔弘−（Ｊ−（コーメトキ
シフェニル）ウレイド）フェニル〕ヒト２ジン １−７　２−〔グー（Ｊ−（Ｊ−アセタミドフェニル）
ウレイ）−１フェニル〕−Ｉ−ホルミルヒドラジン １−１　　／−ホルミルーコ−（Ｊ−（Ｊ−フェニルウ
レイド）フェニル）ヒドラジン １−？／−ホルミルーコー（≠−（３−メチルウレイド
）フェニル）ヒドラジン １−１０　　コー（弘−（３−工千ルウレイド）７エ二
ル）−／−ホルミルヒドラジン １−ｉｉ／−ホルミルーコ−（μｍ（３−プロピルウレ
イトンフェニル）ヒドラジン ［−／、２２−（μｍ（３−ｎ−ブチルウレイド）フェ
ニル）−ｔ−ホルミルヒドラジン １−／Ｊ、、２−（≠−（３−１−ブチルウレイド）フ
ェニル１−ｉ−ホルミルヒドラジン １−／＃／−ホルミルー２−（弘−（３−ペンチルウレ
イド）フェニル）ヒドラジン １−ｉｔ　　コー（≠−（３−ドデシルウレイド）フェ
ニル）−７−ホルミルヒドラジン １−／６／−ホルミルーー−（弘−（３−オクタデシル
ウレイド）フェニル）ヒドラジン１−７７Ｊ−（≠−（
３−シクロヘキシルウレイド）フェニル）−７−ホルミ
ルヒドラジン１−／　Ｉ　　コー（μｍ（３−ベンジル
ウレイド）フェニル）−７−ホルミルヒドラジン １−／Ｐ、、２−（弘−（３−アリルウレイド）７エ二
ル）−ｌ−ホルミルヒドラジン 凰−コＯコー（４＝　−（３−エトキシカルボニルメチ
ルウレイド）フェニル）−１−オルミルヒドラジン １−．２／／−ホルミルーコー〔μｍ（３−（λ−ピリ
ジル）ウレイド）フェニル〕ヒドラジン１−２２　ｌ−
ホルミル−λ−〔μｍ（３−（コーチェニル）ウレイド
）フェニル〕ヒドラジン■−−３２−（弘−（Ｊ−（Ｊ
−（コ、４Ｉ−ジー１−アミルフェノキシアセタミド）
フェニル）ウレイド〕フェニル）−／−ホルミルヒドラ
ジン ！−λダ　コー〔μｍ（Ｊ−（コーベンズチアノリル）
ウレイド）フェニルＪ−／−ホルミルヒドラジン Ｉ−コ！　ｌ−ホルミルーコー〔弘−（３−（弘−メチ
ルチアゾールーコーイル）ウレイド）フェニル〕ヒドラ
ジン ■−２６２−〔蓼−（Ｊ−（Ｊ−ベンズアミドフェニル
）ウレイド）フェニル）−ｔ−ホルミルヒドラジン Ｉ−コア　コー（＠−（Ｊ−（Ｊ−ベンゼンスルホンア
ミドフェニル）ウレイド）フェニル〕−７−ホルミルヒ
ド２ジン ■−コｌ／−ホルミルー２−〔弘−（Ｊ　−（ｓ　−二
トロフェニル）ウレイド）フェニルクーヒト２ジン ■−２９ｌ−ホルミルーコ−（μｍ（ｓ−（Ｊ　−（Ｊ
−フェニルチオウレイド）フェニル）ウレイド〕フェニ
ル１ヒドラジン １−３０／−アセテルーλ−（μｍ（３−７二二ルウレ
イド）フェニル）ヒドラジン １−Ｊ／／−ベンゾイルーコ−（ダー（３−７エニルウ
レイド）フェニル）ヒドラジン ■−３２ｌ−（μｍクロロベンゾイル）−２−（λ−メ
チルー弘−（Ｊ−７エニルウレイド）フェニル）ヒドラ
ジン １−３３７−シクロヘキジルカルボニルーコー（弘−（
Ｊ−フェニルウレイド）フェニル）ヒドラジン １−Ｊ参　７−ホルミル−２−〔弘−（Ｊ−（４Ｃ−メ
チルフェニル）ウレイド）フェニル）　−ヒドラジン これらの具体例のうちで咎に好ましいものとしては下記
のもの１−／、Ｉ−２、ｌ−４、ｌ−２’％Ｉ−２’％
　　Ｉ−Ｊ−などを挙けることができる。

本発明の直接ポジ感光材料において一般式（１）で示さ
れる化合物は、内部ＩＷｇＩＩ型ハロゲン化銀乳剤に含
有させるのが好ましいが、内部１ｗ儂製型ハロゲン化銅
乳剤に隣接する親水性コロイド層に含有させてもよい。

そのような層は感光層、中間層、フィルタ一層、保護層
、アンチハレーション層など、カブらせ剤が内部潜傷型
ハロケン化銀へ拡散していくのを妨げない限シ、どんな
機能をもつ層であってもよい。

層中での本発明のカブらせ剤の含有量は内部潜儂型乳剤
を表面現惨液中で埃像したときに充分な最大濃度（例え
ば／、７０　　上）を与えるような量であることが望ま
しい。実際上は、用いられるハロゲン化銀乳剤の特性、
カブらせ剤の化学構造及び現倫条件によって異るので、
適当な含有量は広い範囲にわたって変化し得るが、内部
潜倫型ノ・ロゲン化銀乳剤中の鋏１モル轟り約０．／■
からｊ　０００１１１９の範囲が実際上有用で、好まし
いのは銅Ｉモル当り約０．２唖から約２０００■である
。

乳剤層に隣接する親水性コロイド層に含有させる場合に
は、内部潜傷型乳剤の同一面積に含まれる銀の雪に対し
て上記同様の量を含有させればよい。

上記一般式（１）で表わされる化合物は、好ましくは１
０　　　乃至／θ　　モル１七ルムｔ１特に好ましくは
１０　　　乃至１０−３モル１モルＡｔの範囲でハ四ゲ
ン化鯰写＾感光材料の少なくとも一層中に含有せしめら
れる。

一般式（１）で表わされる化合物、ＩＩｉ、％鵬昭！ｊ
−／４コ？６７号に記載された方法に順じて容易に合成
さることができる。

一方、一般式（ＩＩ） で表わされる化合物又は”その蕪機ａｌ−若しくは有機
酸塩について史に詳しく説明すると、ル　、Ｒの脂肪族
残基としては、各々炭素／−／コのアルキル基、アルケ
ニル基およびアルキニル基が好ましくそれぞれ通尚な基
で置換されていてもよい。

アルキル基としては５例えはメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、ドデシル基
、インプロピル基、５ｅｃ−ブチル基。

シクロヘキシル基などである。アルケニル基としては例
えばアリル基、λ−ブテニル基、コーへキセニル基、λ
−オクテニル基などである。アルキニル基としては例え
ばプロパルギル基、コーベンチニル基などがある。置換
基としては、フェニル基、置換フェニル基、アルコキシ
基、プルキルチオ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、
スルホ基、アルキルアミノ基、アミド基等である。

Ｒ１と凡　とで環を形成する場合としては、炭素又は窒
素・酸素の組合せからなる！員又は６員Ｒ１、ｎ＊とし
て特に好ましいものは炭素原子数ｌ〜Ｊのアルキル基で
更に好ましくはエチル基である。

Ｒ３の二価の脂肪族基としては−Ｒ４−又は−ｋＬ’８
−が好ましい、ここでＲは二価の脂肪族残基で、好まし
くは炭素数／−４の飽和及び不飽和のもので、例えは−
ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２−。

−（Ｃ）ｉｓ）ａ−、−（Ｃｋ４２）４−１−（ＣＨ２
）ｇ−。

−ＣＩ−ｉ２ｃＨ＝ｃＨｃＨｚ−、−ｃｔｉｆｉｅ＝ｃ
ｃＨ２−。

−Ｃ）１２ＣＨＣＨ２− ＣＨ。

Ｒ４の好ましい炭素数としてはλ〜弘のもので、Ｒ４と
してさらに好ましくは−ｃＨ，ｃＨ２−及び−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ２−である、なおＸが単なる結合鎖を表わすと
きのＲは−Ｒ−だけを表わす。

Ｘのへテロ環としては、Ｓｌ素、酸素又は硫黄を含む！
及びｔ員のへテロ環でベンゼン環に縮合していてもよい
。ヘテロ環として好ましくは芳香族のもので例えＶｉ、
テトラゾール、トリアゾール、チアジアゾール、オキサ
ジアゾール、イミダゾール、チアゾール、オキサゾール
、ペンツチアゾ−ル、ペンツチアゾール、ベンズオΦサ
ゾールなとである。このうち特にテトラゾールとチアジ
アゾールが好ましい。

Ｍのアルカリ金属としては、Ｎａ”、Ｋ”。

十 Ｌｉ　　などがある。

十十十十 アルカリ土類金属としてｉｊ、Ｃａ　　、Ｍ？　　。

などがある。

Ｍの四級アンモニウム塩としては、炭素数参〜ＪＯから
なる４ｓ（Ｄで、例、ｔｔｆ　（ＣＨａ）ａＮｅ）　。

（Ｃ２ＨＢ）４Ｎ■Ｉ（Ｃ４Ｈ９）４Ｎの。

Ｃ６Ｈ３ＣＨｓＮ■（ＣＨｓ）ａｔ　Ｃ５ａＨｓｓ”■
（ＯＨ，）３などである。四級ホスホニウム塩としてＦ
！、（Ｃ４）１Ｇ）４Ｐ”、Ｃ１，８３３Ｐ■（ＣＨ２
）　ｓ　＋Ｃ６Ｈ５ＣＨ２Ｐ■（ＣＨｓ）などである。

一般式（Ｉｆ）で表わされる化合物の無機酸塩としては
例えば塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、リン酸塩などがあシ、
有機酸塩としては酢酸塩、プロピオン＠ｆｆｌ、メタン
スルホン酸塩、ベンゼンスルホンｍｏｂ　ｐ　　）ルエ
ンスルホン酸塩などがある。

以下に一般式（ｆｉ）で表わされる化合物の具体例を挙
げる。

１−／ ■−１ １−Ｊ …−参 …−ｊ −４ −７ ■−ｌ （Ｈ（ＪＣＨ２ＣＨ２）２ＮＣＨｇＣＨ２ｅｉＨ−９ ＠−７０ １−／／ｓ。

ｆｊ、−／Ｊ　　　　　　　　　　　ｓ。

■−′Ｊ　　　　　　　　　　　　ｓ□１−／ｊｔ、。

＠−／Ａ ら １−／７ ■−１ｔ Ｏ ｎ−７？ ＠−２７ Ｈ ｔｔｓ 鳳−ココ 仁れらの具体的化合物のうち特Ｋｌ−／　、Ｉ−コ、１
−参が好ましい。

一般式（ｎ）で表わされる化合物又はその無機酸塩基し
くは有様酸塩は以下のようにして人手できる。Ｘが単な
る結合鎖の場合は、Ｒ’　Ｒ”ＮＲ’　−（Ｊとチオ尿
素との反応でメルカプト基を導入する。

Ｘがヘテロ環でＲ３がＲ’Ｓの場合は、Ｒ’Ｒ”ＮＲ４
−αとジメルカゾト置換へテロ環との反応で合成できる
。Ｘがヘテロ環でＲがＲの場合は、例えば公開特許公報
ｘｉ−）４Ａ７！、同ＪｒＪ−４０／１９に記載されて
いるように、ヘテロ環を閉環反応で導入することによシ
合成できる。

一般式（Ｈ）によって示される化合物の添加量としては
、感材中に用いられる場合は、１０〜１０　　’モル１
七ルＡ９が好ましく、　１Ｏ−６−ｉｏ　　”モル１モ
ルＡ２がより好ましい。また。

処理液中に添加される場合は、０．７■〜／　９／ｌが
好ましく、　／■〜１００■／ｌがより好遣しい。

一般式（ＩＩ）によって示される化合物を感材中に添加
する場合は、〜保護層、中間層、ノ・ロゲン化銀乳剤層
、下塗９層のいずれで４よいが、好ましくはハロゲン化
銅乳剤層またはその隣接層でおる。

また、処理液中に添加する場合は、境＊ａ中に添加する
ことが好ましい。

本発明の目的に適する内部潜偉型乳剤とし１け、金属イ
オンをドープするか、化学増感するか若しくはその両方
の処理を施し九ノ・ログン化銅の内部核と該内部核の少
なくとも感光サイトを′＠侵している外部骸からなり表
面が化学増感されたコア／シェル型ハロゲン化鋏粒子と
結合剤を含む内部浩ｇＩ！型ハロゲン化鋏乳剤である。

本発明にあっては各ハロゲン化銀とじ１は例えば臭化銀
、沃化銀、塩化銖、塩臭化鋏、臭沃化錯、塙臭沃化銀等
を用いうる。好ましいノ・ロゲン化磯乳剤は少くとも！
Ｏモル係の臭化鋏からカシ、最も好ましい乳剤は臭沃化
銀乳剤で、特に約１０モル係以下の沃化銀を含むもので
ある。

本発明においてｉｊｓ々の粒子サイズをもつハロゲン化
鋏粒子を使用しうるが平均粒子直径が約００ｔ−、ａＺ
クロン、好ましくは約０．１〜３ミクロン、とくに好ま
しくは約０．７〜／、！ばクロンのハロゲン化釦粒子が
良好な結果を与える。

ハロゲン化錯粒子は、立方体、八面体のような規則的（
ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶体を有する本のでも、また球状
、板状たどのような変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結
晶形をもつもの、あるいはこれらの結晶形の複合形をも
つものでも更には種々の結晶形の粒子の混合から成って
いるものであってもよい。

本発明の乳剤を構成するコア／シェル型ノ・ロゲン化鎖
粒子はまず金属イオンをドープするか、化学増感するか
若しくはその両方の処理を施し九／・ロゲン化鋏の内部
核を調型し、次いでその表面をハロゲン化銀の外部殻で
複機し更に外部叡を化学増感して得られる。内部核の粒
子表面全部を外部叡で被後する必璧はなく、少なくとも
内部核の感光サイト（Ｂ九によって光分解像を生ずる部
位）を被蝋すれは元号でるる。内部核に金属イオンをド
ープするには、例えば内部核のノ・ロゲン化鋏粒子形成
または物理熟成のｉ！ｉ程において、カドミウム塩、亜
鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩またはその鉛塩
、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩またはその錯塩など
の金属イオン源を共存させておく方法を採用できる。金
属イオンは通常ノ・ロケン化＠１モルに対し１０　　’
モル以上の割合で使用する。内部核のノ・ロゲン化鏝は
上記金属イオンのドープに代えまたはそれと共に事金属
増感剤、硫黄増感剤、還元増感剤の１種以上を用いて化
学増感してもよい、％に金増感と伽黄増感を施すと感度
が上昇する。かかる内部核の７・ロゲン化録の処理及び
内部核を構成するノ・ロゲン化銅の粒子表面を外部叡と
なるノ・ロゲン化銀で被覆する方法は公知であって、例
えは米国時針第３．コ０６，３１６号、同第Ｊ、Ｊ／７
．Ｊココ号、同第Ｊ、Ｊ６７．７７１号（ただし粒子表
面のカブらせ工程は除く）、同第Ｊ、７４／、２７４号
各明細書等に記載されている方法が有利に適用できる。

内部核のハロゲン化銀と外部殻のノ・ロゲン化銀の使用
比重は任意であるが通常前者１モルに対して後者１〜１
モルを用いる。

内部核及び外部蚊のハロゲン化銀は同じ組成を持つもの
が好ましいが互いに異なる組成をもつ本のであってもよ
い。

上記のようにして調製したコア／シェル型ノ・ロゲン化
銀の粒子表面は次いで化学増感される。

（Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈｅ　Ｖｅｒｌｍｇｓｇｅｓｅｌ
ｌｓｃｈａｆｔ。

／９４１１）などに記載の公知の方法を用いて行う。

かかる化学増感工程の際の諸条件は任意に定めてよいが
、一般的にＦｉｐＨ？以−Ｆ％ｐＡｇ／（７以下、温度
参〇　’Ｃ以上で行うことが好ましい結果を与える。た
たし場合によってはこの範曲の外に条件を設定しても工
い、コア／シェル型ハロゲン化録粒子の表面の化学増感
は、いうまでもなく該コア／７工ル型ハロゲン化銀粒子
が内部８８型としての特性を損わない程度に行われる。

ここで「内部潜倫型としての特性」とはハロゲン化銀乳
剤を透明な支持体に塗布し、０，０／ないし１０秒の固
定された時間で無光を与え下記現偉液Ａ（内部型堝儂液
）中で、２０”Ｃで３分間現儂したとき通常の写真濃度
測定方法によって測られる最大態度が、上記と同様にし
て露光したハロゲン化鎖乳剤１−１記埃惨液Ｂ（表面ｍ
現儂液ン中で一〇ｏＣで参分間現儂した場合に得られる
最大＃度の、少くとも１倍大きい６度を肩することをい
う。

現儂液　Ａ 現儂液　Ｂ 本発明の目的に適する内部洒倫型乳剤としては米国特許
コ、ｊ５’、２．λＩＯ号に記載された乳剤の他に、特
公昭！−−３≠２ＩＪ号、英国特許ｌ。

Ｏコア、／μ６号、米国時Ｗ！ｆ３を−０４，３１１号
、同Ｊ、ｊ／Ｉ、ｔ６コ号、同Ｊ、Ｌｕ７，９２７号％
同Ｊ、７Ｊ７．Ｊ／Ｊ＠、同Ｊ、７４／。

２７を号、同Ｊ、コｙｔ、ｉｚ’ｙ号等に記載された乳
剤を用いることができる。しかしこれらに限定されるも
のではない。

本発明の直接ポジ４８ｇｆｔ材料中に１ｊ各種の親水性
コロイドヲ軸合剤として使用することができる。

この目的に用いられるコロイドとしては、例えはゼラチ
ン、コロイド状アルブミン、ポリサッカライド、セルロ
ーズ誘導体、合成Ｉ１１．例えはポリビニルアルコール
ド導体を含むホリヒニル化合物、アクリルアミドポリマ
ー等、一般に写真分野で使用せられる親水性コロイドを
挙ける拳か−Ｌきる。親水性コロ１ドと共に疎水性コロ
イド例えは分散された重合ビニル化合物１％に４真材料
の寸法安定性を増大する様なもの、を含有せしめること
ができる。この種の化合物の適当なものにはアルキルア
クリレート又はアルキルメタアクリレート、アクリル酸
、スルホアルキルアクリレート又はスルホアルキルメタ
アクリレート等のビニル系モノマーを重合してつくられ
る水不溶性ポリマーが含まれる。

上記の写真乳剤には感光材料の製造工程、保存中或いは
処理中の感度低下やカブリの発生を防ぐ丸めに種々の化
合物を添加することができる。それらの化合物はダーヒ
ドロΦシーｔ−メチル−７゜Ｊ、Ｊｍ、７−チトラザイ
ンテン、３−メチル−ベンゾチアゾール、７−フェニル
−！−メルカブトテト２ゾールをはじめ、多くの複素環
化合物。

含水銀化合物、メルカプト化合物、金属塩拳なと極めて
多くの化合物が古くから知られている。

使用できる化合物の一例は、に、Ｍｅｅｓ着”　Ｔｈｅ
　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｈ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ旧
ＣＰｒｏｃｅｓｓ’　（第３版、１９４４年）に原文献
を挙げて記されているほか、米国特許第１　、７！ｒ　
。

１７６号、同第２．／１０，１７１号、同第２゜ｉｘｉ
、ｏＪｒ号、同第Ｊ　、／　７７．４２１号、同第２，
４９７．０弘θ号、同第コツ３０弘、９４コ号、同第コ
、３λμ、／２３号、同第２，３９４４．１９１号、同
第２．ｕｕ４Ａ、４０１〜Ｉ号、同第コ、１４４．２ｕ
Ｉ号、同第２，４９４４．７１４号、同第２，４９７，
０９９号、同第２．７Ｏｒ、１４２号、同第２，７Ｊｆ
、４４７　Ｓ−１号、同第２．←７４　、ｊＪｔ号、同
第２．ＩＪ参、Ｏｏｉ号、同第２．ｌ１ｔＪ、４４？／
号、同第コ、ｌＩ４．４４３７号、同第Ｊ　、０！２　
、ｒａ４４号、同第３．／３７．ｊｔ７７号、同第Ｊ、
ココ０．ＩＩり号、−第３．λ−Ａ、ＪＪ／号、同第Ｊ
、λ３６、ル！λ号、同第３．コ１１，６９１号、同第
Ｊ、Ｊｊ、２．７Ｐ？号、同第１，２１７．ＩＪｊｔ号
、同第３．！２４，６１／号、同第３．蓼コＯ２≦６を
号、同第３．ｔ２コ、３３９号、英国特許第１９３．ａ
２１号、同第参〇３．７１９号、同第１．／７１．４Ｏ
ｒ号、同Ｍ’ｌコｏｏ、ｉｔｒ号などに記載されている
。

本発明の感光材料には各種の写真用支持体を用いること
かできる。ハロゲン化銀乳剤は支持体の片面又は両面に
塗布することができる。

本発明の感光材料において、与真ノ・ロケン化銀乳剤層
及び他の親水性コロイド層は任意の適当な硬膜剤で硬化
せしめることができる。これらの硬膜剤には特願昭！／
−／１１４３４号、同ｚｉ−／１１６μノ号や同５ｉ−
ｉｓ弘びｆ参考に記載された如きビニルスルホニル化合
物；活性ハロゲンを有する硬膜剤；ジオキサン誘導体；
オキシ澱粉の如キオキシポリサツカライド等が含まれる
。

写真ハロゲン化銀乳剤層には他の添加物、特に写真乳剤
に有用なもの、例えば潤滑剤、増感剤、光吸収染料、可
塑剤等を添加することができる。

更に本発明においてはハロゲン化錯乳剤中にヨウ素イオ
ンを放出する化合物（例えはヨウ化カリウムなど）を含
有せしめることができ、又ヨウ素イオンを含有する現惨
液を用いて所望の１倫を得ることができる。

本発明の感光材料には親水性コロイド層にフィルター染
料として、るるいはイラジェーション防止、ハレーショ
ン防止その他種々の目的で水溶性染料を含有してよい。

このような染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノー
ル染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染
料及びアゾ染／／ 料が包含される。中でもオキソノール染料：へζオキソ
ノール染料及びメロシアニン染料が有用である。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層に染料や
紫外線吸収剤などが含有される場合に、それらはカチオ
ン性ポリマーなどによって媒染されてもよい。例えば英
国特許６１１，４４７１号。

米国特許コ、Ａ７ｊ、Ｊ／ｊ号、同コ、ＩＪ９゜’１Ａ
Ｏ１号、同λ、１１２，１１４号、同！、０４４ｒ、ｕ
１７号、同！、／１４４．ＪＯｆ号、同Ｊ。

参蓼ｊｔ、２Ｊ／号、西独特許用１ｌＡ（ＯＬＳ）／。

９１蓼、７６２号、特開昭１Ｏ−４Ａ７４２参号、同１
０−７／Ｊ！λ号等に記載されているポリマーを用いる
ことができる。

本発明の感光材料には、椎々の目的で界面活性剤を含ん
でもよい。目的に応じ非イオン性、イオン性及び両性界
面＃３性剤のいずれを用いることもでき１例えばポリオ
キシアル中レン誘導体、両性アミノ酸（スルホベタイン
類も含む）等があげられる。かかる界面活性剤は米国特
許コ、１００゜１１１号、米国特許コ、２７１，１−コ
号、米国特許コ１．コア／、基コＪ−ｊ１９、米国特許
コ、コアｊ。

７２７号、米国特許コ、７１１７．４０参号、米国特許
コ、Ｉｌｌ、９２０号、米国特許コ、７３９゜１９１号
及びベルイー特許６ｊコ、ｔｔ−号に記載されている。

本発明の感光材料において写真乳剤は、増感色素によっ
て比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光ま九は赤外光
に分光増感されてもよい、増感色素として、シアニン色
素、メロシアニン色素、コンプレックスシアニン色素、
コンプレックスメロシアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、スチリル色素、へｉシアニン色素、オキソノー
ル色素、へｉオキソノール色素等を用いることができる
。

本発明に使用される有用な増感色素は例えは米国特許Ｊ
、１ココ、ｏｘコ号、同！、６／９．／９７号、同Ｊ、
７１Ｊ、１２１号、同Ｊ、ｔ／ｊ。

６ＺＡＪ号、同Ｊ、６／ｊ、乙３２号、同Ｊ、ｔ／７．
２９３号、同３，６ノｒ　、ｅｔａ号、同Ｊ。

７０１．３７７％、同！、４６４．４４１０号、同！、
６４７，９４０号、同３，６７９．−２１号、同３，６
７１，１９７号、同Ｊ、７４９，０２４号、同ｓ、ｓｊ
ｔ、ｔｏｏ号、同Ｊ、４／＃、ｊＩＪ号、同Ｊ、ｌ、／
！、ｔＪＩ号、同３．ぶ／ｊ。

６３！号、同！、７０！、１０９号、同！、４１Ｊ、Ｊ
シ２号、同Ｊ、４７７．７１１号、同３゜７７０．４４
４Ａ？号、同！、７７０．ｕｔｌＱ号、同ｉ、７４９，
０２１号、同！、７４Ａ１，０／４４号、同Ｊ、７／Ｊ
、Ｉλを号、同Ｊ、１６７、≠ｊ１号、同３，６λｊ、
６９１号、同一、ｊＪｊ、４３２号、同λ、ｊＯＪ　、
７７６号、Ｉｎ開昭弘ｌ−７４１２１号、ベルギー特許
第４９１，１０７号などに記載されている。

本発明で用いる増感色素は、通常のネガ型ハロゲン化俵
乳剤に用いられるとｆｉｉｊｌＩＱ龜度で用いられる。

とくに、ハロゲン化銅乳剤の固有感度を実質的に落さな
い程度の色素濃度で用いるのが有利である。ハロゲン化
鎖１モル当り増感色素の約ｌ。

０Ｘ１０　　〜約ｊＸ１０　　　％Ａ／、とくにハロゲ
ン化銅１モル当り増感色素の約弘ＸｔＯ〜−２ｘｌＯモ
ルの濃度で用いることが好ましい。

本発明の感光材料には色儂形成カプラーを含有させるこ
とができる。あるいは色偉形成カプラーを含む現惨液で
現像することもできる。発色剤を本発明のハロゲン化銀
乳剤中に添加するには、公知の任意の方法を用いること
ができる。例えば米国％ＴｆＦｉ、ｏｓｓ、ｉｓｚ号、
／、１０コ、０コ１号、２．／Ｉｔ、１８９号、コ、３
２２，０２７号をよびコ、１０／、１７／号に記載の方
法を用いることができる。本発明において、たとえばポ
リヒドロキシベンゼンか、アミノフェノール類、３−ピ
ラゾリドン卿等の如き現像生薬を乳剤中、あるいは感光
材料中に含有させてもよい０本発明において、写真乳剤
は非硬化のものであってもよく、ハイドロキノンやカテ
コール等のようなタンニング現像主薬を含有させてもよ
い。

本発明の直接ポジ感材の乳剤層又は保饅層中にはマット
剤及び／又は平滑剤などを添加してもよい。マット剤の
例としては適当な粒径（％に０゜３〜ｊＪ）のポリメチ
ルメタアクリレートなどのごとき水分散性ビニル重合体
のごとき有機化合物又はハロゲン化ｌ１ｉＩＮ、硫酸ス
トロンチュームバリウ五などのごとき無機化合物などが
好ましく用いられる。平滑剤はマット剤と類似した接着
故障防止に役立つ他、特に映画用フィルムの卑影時もし
くは映写時のカメラ適合性に関係する摩Ｓ％性の改良に
有効であシ、具体的な例としては流動パー）フィン、高
級脂肪酸のエステル類などのごときワックス類、ポリ７
ツ累化炭化水素類もしくはその誘導体、ポリアルキルポ
リシロキサン、ボリアリールポリシロキサン、ポリアル
キルアリールポリシロキサン、もしくはそれらのアルキ
レンオキサイド付加誘導体のごときシリコーン類などが
好ましく用いられる。

本発明の感光材料には保一層、中間層、フィルタ一層、
ハレーション防止層などの種々の補助層を設けることか
できる。

本発明の感光材料を埃儂するには、知られ１いる糧々の
＃Ｌ儂主薬を用いることができる。すなわちポリヒドロ
キシベンゼン類、九とえばハイドロキノン、コークロロ
ハイドｑキノン、コーメチルハイドロキノン、カテコー
ル、ピロガロールなど；アミノフェノール類、たとえは
ｐ−アミノフェノール％Ｎ−メｆルーｐ−アミノフェノ
ール類コ。

弘−ジアミノフェノールなど；３−ピラゾリドン麹５例
えばｌ−フェニル−３−ピラゾリドン類、ｐ、４Ａ−ジ
メチル−／−フェニル−３−ビラソリトン、！、！−ジ
メチルー７−フェニルー３−ピラゾリドン等；アスコル
ビ〜ン酸類などの、単独又は組合せを用いることができ
る。

現像液には保恒剤として、亜（Ｉｉ１酸ナトリウム。

亜硫酸カリウム、アスコルビン酸、レダクトン類（たと
えばビベリジノヘキノースレダクトン）などを含んでよ
い。

本発明の感光材料は、表面埃儂ｉを用いて現像すること
によシ直接ポジ画像を得ることができる表面現像液はそ
れによる現像過程が実質的に　／％ログン化銀粒子の表
面にあるｓ儂又はカブリ核によって誘起されるものであ
る。ハロゲン化銅溶解剤を現像液に含まないことが好ま
しいけれども。

ハロゲン化銀粒子の表面現像中心による現像が完結する
までに内部潜倫が実質的に寄与しない限り、ハロゲン化
銀溶解剤（たとえば亜硫酸塩）を多少は含んでもよい。

現像液にはアルカリ剤及び緩衝剤として水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム。

炭酸カリウム、リン酸Ｊナトリウム、メタホウ酸す）　
＋３ウム等を含んでよい、これらの薬剤（ａｇｅｎｔｍ
）の含有量は、ｉＡｇＩ液のｐＨを１０−／Ｊ、好１し
くはｐＨ／／〜ｌコ、ｊとするよりに選ぶ。

現像液に＃′ｉまた直接ポジＦ１７ＢｙＩＯ最小濃度を
よシ低くするために、たとえばベンズイミダゾール類、
たとえば！−二トロベンズイきダゾール；ベンゾトリア
ゾール類、たとえばベンゾトリアゾール、！−メチルー
ベンゾトリアゾール等、通常カブリ防止剤として用いら
れる化合物を含むことが有利である。

本発明の感光材料は粘性現像液で処理することもできる
。

この粘性現像液はハロゲン化会乳剤の境儂と拡散転与色
素儂の形成とに必要な処理成分を含有した液状組成物で
あって、溶媒の主体は水で１ｈり、他にメタノール、メ
チルセロソルブの如き親水性溶媒を含むこともある。処
理組成物Ｆｉ、乳剤層の現像を起させるに必要なｐＨを
維持し、埃儂と色素骨形成の諸過程中に生成するＮ／（
例えば臭化水素酸等のハロゲン化水素酸、酢酸等のカル
ボン酸等）ｔ−中和するに足シる量のアルカリを含有し
ている。アルカリとしては水酸化リチウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム分散物、水
酸化テトラメチルアンモニウム、炭酸ナトリウム、リン
！ｌ１３ナトリウム、ジエチルアミン等のアルカリ金属
もしくはアルカリ土類金楓塩、又はアミン類が使用され
、好ましくけ室温において約１２以上のｐＨをもつ、特
にｐＨ／４４以上となるような濃度の苛性アルカリを含
有させることが望ましい、さらに好ましくは処理組成物
は高分子量のポリビニルアルコール、ヒドロキシエチル
セルローズ、ナトリウムカルホキジメチルセルローズの
如き親水性ポリマーを含有している。これらのポリマー
は処理組成物に室温でｌボイス以上、好ましくは数百＜
ｚｏｏ〜４００）乃至ｉｏｏ。

ボイス程度の粘度を与えるように用いるとよい。

処理組成物はこの他に、処理中又は処理後にハロゲン化
銀乳剤が外部光によってカブるのを防止するためにＴｉ
（Ｊ２．カーボンブラックｓｐＨ指示色素のような吸光
性物質や、米国時ｆｆＪ、、ｔ７？　、３３３号に記載
されているような減感剤を含肩していることが特にモノ
シートフィルムユニットの場合に肩利である。さらに処
理液組成物中にはベンゾトリアゾールの如き現儂抑制剤
を＃加することができる。

上記の処理組成物は、米国特許コ、　！ＩＩＩ　、　／
ｌＩ号、同Ｊ、６４ＡＪ、ｒｆＡ号、同２．ル１３゜７
３λ号、同２，７２３．０！／号、同Ｊ、０１６．１４
９／号、同Ｊ　、　０１４　、≠９λ号、同３゜ｉｓコ
、ｚｉｓｑ郷に記載されているようなｆｊ！ｉ、嵌可能
な容器に入れて使用することが好ましい。

以下に本発明の実施例を示す、但し本発明はこれらに限
定されない。

実施例　１゜ モル数が等しい硝瞭鍋と臭化カリウムの浴液をコンドロ
ールド蕾ダブルジェット法に従い、ｊｊｏＣの温度で２
０分間にわたって同時混合することにより臭化鋏乳剤を
得た。沈殿が終了すると平均橋長Ｏ０／μの立方体の結
晶が生成した。この臭化錯に錯１モルあ九ジチオ硫酸ナ
トリウムμＯキ及び鋏１モルあた夛塩化合酸（参水塩）
４ＩＯ■を添加し、７ｊ　＠Ｃで６０分間加熱すること
により化学増感を施した。こうし−〇得た臭化鋼粒子を
コアとして、これに硝酸釧と臭化カリウムの漬液を同時
混合法で添加して成長させ、最終的に平均俊長Ｏ，コ！
μの八面体のコア／シェル粒子を得た。これに表面増感
として鏝１モルあえりチオ碗酸ナトリウムＪ、ｇ■及び
銀１モルあたり塩゛化合酸（弘水塩）Ｊ、≠１ｔｌｉを
添加し、ｔｏｏＣで４０分加熱を行ない内部潜傷型直接
ポジ乳剤ｔ−−製した。（乳剤Ｉ） 乳剤Ｉに本発明一般式（１）のかぶらせ剤Ｉ−１を釦Ｉ
モル当りｒｏｏｙａｇ添加し、更に本発明（一般式Ｉ）
の化合物１−／、Ｑ−一及び■−参を第７表に記載され
る通シ添加した。これらの乳剤をポリエチレンテレフタ
レート支持体上に、銀＠Ｊ　０００ｑ／ｍ　　になるＩ
ＩｌｉＣｍ布し、更にその上にゼラナン保一層を塗布し
て、試料Ｉ−参を作製した。これらの試料にＪＯＯμの
巾の−をステップウェッジとかさねて、色温度コｉｚａ
”ｔ（で／ｋＷのタンンステン灯で７秒間密ＷＭ光し、
第２表に記した埃倫ｆ／ｉ、（人）を用いて３！０Ｃで
１分関現４ａを行った。次いで常法に従って停止、定着
、水洗し九。埃倫されたフィルムは、ポジのステップ惨
及び、それと東なって約ＳＯＯμの巾の画線が優られた
。１傷の鮮鋭度ｔ−−べるため、ステップ儂の濃度がＯ
ｏｊのところの約３００μの巾の画ｌｌＩをはクロＩＩ
４度計で巾方向の礫度Ｉζターンｔ４１ｊ定した。図−
７にその測定結果を示す。これかられかる様にフィルム
Ａλ、ＡＪ、Ａ４’がＡ／に比べ、エツジ効果が看しい
ので画線の鮮鋭度が良化しているのがわかる。又視覚的
にもシャープな画線になっている。

表−７ 表−一 境儂液（Ａン 亜＠敵ナトリウム　　　　　　　　　ｓｏｇ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　　　　４１ｃｏｔ臭化ナトリウム　
　　　　　　　　　　１１ピラゾン　　　　　　　　　
　　　　　　２ｔハイドロキノン　　　　　　　　　　
　、２２ｆ！−メチルベンゾトリアゾール　　　コθ〜
水を加えて　　　　　　　　　　　　　１ｔｐＨ′ｔ−
水酸化カリウムで　　／／、４に調整停止液処方 ｊｗｔ１％酢酸水溶液 定層液処方 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　２００ｆ亜儲酸ナト
リウム　　　　　　　　　　ＪＯｆ水を〃口えて　　　
　　　　　　　　　　／１ｐＨ７，０にｌｌｌ灸する。

実ゐ例　２ 実施例１．で調整した乳剤１にカプラセ剤［−Ｖｔ−釧
１モル当りｒｏｏｗｇ添加し、これｔ１ポリエチレンテ
レフタレート支持体上に、鋼量３０００η／　ｍ”　に
なる様に塗布し、］ｌ！にその上にゼラチン保護層を！
１！布した。この試料に、３００μの巾のＭ？、色温度
２ｔｊ弘’に一’（／ｋＶＶのタングステン灯で１秒間
ｔＳＳｍ元し第２，３表に記した境惨液（Ａ）Ｉ（”ン
、（ｅ）、（Ｄ）を用い’（Ｊｊ″ＣでＩ分閣境儂を有
った０次いで常法に従って。

停止、定着、（実施？１１１に同じ）水洗した。これら
試料は約ＪＯＯμの巾の画線が得られた。これう画線の
シャープネスを調べるため、ミクロ濃度酊で濃度パター
ンを測定した。−１艙岬鋭度及び視覚的観点からも、埃
１＃液（Ｂ）、（Ｃ）、ＣＤ）で処理したフィルムが、
埃（＆ｉ液（Ａ）で処理したフィルムよシもシャープネ
スがよかった。

表−３ 冥施例　３゜ 実施例１に１１製した乳剤（１）に下記の比較用のカブ
ラセ剤Ａ、Ｂ、Ｃｔ−僻１モル当シ各々コア■、１０ダ
、／ＪＯ１１９ｔａ加し、これらの乳剤をポリエチレン
テレフタレート支持体上に塗布し、各各のフィルムｉＡ
ｊ、４６．ム７とした。

比較用のカプラセ剤 Ｃ２国特許第弘、ＯＪ　Ｏ，９，２１号記載のカプラセ
剤） ＣＨ２ＣＨｚＣＨＵ （米国特許第Ｊ、７　Ｚ　９．？　０　／号記載のカプ
ラセ剤） こｒしらフィルムｔ％実施例１のフィルムＡ／、Ａλ、
　ＡＪ　、　Ａ４’とともに％実施例１の境律液Ａと、
ｐｆ−１とＮａＢｒ＠ｔ−かえた１記０＊俸液Ｅ、Ｆで
、！！　＠ＣＩ分処理し次いで、常法に従って、停止。

定着、水洗した。

＃ＬｇＩＩｔ、たフィルムのＤｍａｘとｌ）ｍｉｎｔｌ
ｌｉ定し結果を第参表に示した。

現儂液　　　　　　　　　　　　　Ｅ　　　　Ｆ亜硫酸
°ナトリウム　　　　　！０９　１０１炭酸カリウム　
　　　　　　弘０２　参〇を臭化ナトリウム　　　　　
　　Ｉｔ　　　Ｉｔビ２シン　　　　　　　　　　　コ
ｆ　　コｔハイドロキノン　　　　　　　ココｔ　コ２
ｆ墨 ！−メチルベンゾトリアゾール　コｏｗｐ　　コ０９水
を加えて　　　　　　　　　／ｌ　　　／ｌｐＨを水酸
化カリウムで調整　　／／、４７　　　／／、６第参表
かられかる様に１本発明のカブ２セ削（フィルムＡ／）
が比軟用のカブラセ剤（フィルＡＡｊ、４．７）に比べ
ｐＨ，ＮａＨｒの変動に対し、Ｄｍａｘ及びＤｍｉｎが
安定であることがわかる。

さらに、本発明の化合物全添加し九フィルム轟Ｊ　、Ａ
Ｊ　、Ａ弘が、Ａ／よシもさらにｉＪｍａｘ及びＬ）ｍ
ｉｎが安定していることがわかる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、ＪＯＯμ巾り画線をミクロ濃度針にて測定し
た中方向のＳ度パターンである。縦軸は、画線の大学濃
度を示し、横軸に５画線の巾方向を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ｏ支持体に働布された感光性ハロゲン化銀写真乳剤層
   又はその他の親水性コロイド層の少なくとも一層中に下
   記の一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有する直接ポ
   ジ・・ロゲン化銀感光材料を、下記一般式（Ｉ［）で表
   わされる化合物の存在下に税像処理するζ七を特徴とす
   る処理方法。 式中、 Ｒ１とＲ２は、同一でも興っていてもよく、それぞれ水
   素原子、脂肪族残基、芳香族残基、又はヘテロ壌残基を
   表わし、 Ｒは水素原子、ｔたは脂肪族残基を表わし、Ｒ４は水素
   原子、脂肪族残基又は芳香族残基を表わし、 Ｘは二価の芳香族残基を表わす。 の直接ポジハロゲン化銀写真感光材料。