JPS6360447A - 処理ムラかぶりが防止されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［産業上の利用分￥ｆ］ 本発明は、０感度なハロゲン化銀写真感光材ネ１に関し
、特に小型自動現像機処理における処理ムラかぶりの発
生を防止し、かつ粒状性のすぐれた高感度ハロゲン化銀
写真感光材料に関し、さらには現像浴から直接定着浴に
通したことにより発生するムラ状のかぶりの発生のない
感光材料に関する。 ［発明の背景］ 高感度でしかも省銀化する方法として、米国特許２，９
９５，３８２号、及び同３，１７８，２３２号には表面
潜像型ハロゲン化銀粒子と粒子内部にかぶり核を有する
ハロゲン化銀微粒子を隣接して存在せしめたハロゲン化
銀写真感光材料を用いて、高感度で高コントラストかつ
高カバリングパワーの写真画像を得る方法が記載されて
いる。 しかしながらこの方法では通常の現像液で処理すると充
分な写真特性を得るには長時間を要する欠点がある。こ
の欠点を直すため前記米国特許明！Ｂ書にはハロゲン化
銀溶剤を現像液に添加する方法が示されている。しかし
、この方法を用いるとかぶりの増加１粒状性の悪化等が
生じ好ましくない、またハロゲン化銀溶剤を添加した現
像液は通常のハロゲン化銀写真感光材料を処理した場合
にはかぶりの増加、ガンマの低下、最高濃度の低下等を
生じやすいために、現像液を共通使用できない欠点があ
る。 また、この方法は現像によりかぶりを生じ易い欠点を宥
している。更に例えば自動現像機などを用いて現像浴か
ら停止浴を通さずに直接定着浴に通した場合などに写真
材料にムラ状のかぶりが発生するという問題がある。こ
の問題は、現像液中に定着液が混入した時のかぶりの発
生し易さと対応し、不注意に現像液中に定着液が混入し
た時にかぶりが発生し易いという問題につながっている
。 現像によりかぶりが生じ易い点に関しては、米国特許３
，３９７，９８７号に、前記米国特許２，９９６，３８
２号及び同３，１７８，２８２号の技術において、内部
のかぶ９たハロゲン化銀粒子にメルカプト官但基を有す
る複素環式窒素化合物で該メルカプト基が複素環の窒素
粒子に対しα−位にある炭素原子に結合している現像か
ぶり防止剤を吸着せしめることが、特にオウニム塩やポ
リアルキレンオキサイドポリマーで増感された系のかぶ
り減少に有効であることが記載されている。 しかしながら自動現像機などを用いた場合に発生するム
ラ状のかぶりに関しては、米国特許３．３９７，９８７
号に実際に挙げられている化合物の殆んくは改良効果が
弱く、その中で１−（３−カプラミド）−フェニル−５
−メルカプトテトラゾール及び１−（：ｌ−ペラルゴン
アミド）−フェニル−５−メルカプトテトラゾールのみ
大きな改良効果が確認されたか高温高湿下の経時で感度
が低下するという欠点を有していた。 また、特開昭６１−４８８：１２号には、内部かぶり乳
剤に直接または二価の連結基を介した置換又は非置換の
アルキル基又はアリール基を持つ非水溶性メルカプト化
合物を含有する写真乳剤についての記載があるが、この
効果は停止浴なしに現像から定着に通したことによるム
ラ状のかぶりあるいは。 現像液中に定着液が混入したことによるかぶりを抑制す
るいわゆる「定着かぶり」を防止するのには効果かある
が、小型自動現像機処理におけるかぶりの発生、即ち現
像層内におけるローラー圧や液循環等に係わるムラ状の
かぶりの発生には効果を示さず、また内部かぶり乳剤に
これらの化合物を含有せしめても、該内部かぶり乳剤を
感光性ハロゲン化銀乳剤と同−居あるいは別層にて混合
せしめた際、結果的に写真感度を低下させるため、十分
な高感度を得るという目的を達成できず、高感度化のた
めに、さらに内部かぶり乳剤、感光性ハロゲン化銀乳剤
を活性化せねばならず、結果的に粒状性の損なった画質
になってしまう。 ［発明の目的］ 本発明の目的は、高感度であり、小型自動現像機処理に
おけるかぶりの発生を防止し、かつ粒状性のすぐれたハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することであり、さらに
現像浴から直接定着浴に通したことによるムラ状かぶり
の発生のないハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
である。 尚、ここで述べた「小型自動現像機」とは、現像浴槽が
７．５文以下の小型簡易型の自動現像機のことである。 ［発明の構成及び作用］ 上記目的は、支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料において、該
ハロゲン化銀乳剤層が、感光性ハロゲン化銀及び内部の
かぶったへロゲン化銀乳剤を含有し、下記一般式［Ｉ］
で示される化合物の少なくとも一種を含有することによ
り達成される。 一般式［Ｉコ 、−２−１ Ｍ５−ごミ＝ｋ （上記一般式［Ｉ］において、２は、芳香族環を縮合し
てもよい５員または６員の複素環を形成するのに必要な
原子群を表す、当該２およびＣ−Ｈによって形成される
複素環は、　−（：００Ｍ基、　−３Ｏ，Ｍ基〔ただし
、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、または−Ｎ）１４
基を表す、）、ヒドロキシル基、または置換もしくは非
置換のカルバモイル基もしくはスルファモイル基からな
るか、又はこれらのうちの一つを有する置換基を少なく
とも一つ有する。また、前記複素環または当該置換基に
はハロゲン原子、アルキル基またはエーテル基が結合し
ていてもよい、なお１Ｍは前記補に同じである。）以下
、本発明に使用する各種材料等について説明する。 内部のかぶったハロゲン化銀乳剤は、米国特許３．２０
６，３１３号に記載のコア／シェル型乳剤調製法に従い
、例えばかぶり核を有するコア乳剤を２Ｊ製し１次いで
コア乳剤の周囲にシェル乳剤を被覆することて得られる
。 かぶらせ方法としては光やＸ線を照射する方法、かぶり
核を作る方法及び乳剤の製造を低ＰＡｇ、高ｐＨの条件
で行うなどの方法があるが、特願昭６１−６１１９０号
等に示すような還元剤を用いる方法が好ましい、また還
元剤と金化合物を併用することも好ましい。 本発明に用いる還元剤としては塩化第１スズ。 アルデヒド化合物、ヒドラジン系化合物、アミンボラン
、二酸化チオ尿素等が用いられる。充分に活性なかぶり
核を付与し、かっシュリング後の乳剤のかぶりを低くし
、さらに前記写真感光材料を高湿高温下で保存したとき
のかぶりの増加を少なくするためには二酸化チオ尿素を
用いるのが好適である。 また還元剤を用いてコア乳剤にかぶりを与えるにはｐＨ
が６．５よりも低くてもよいが、好ましくはｐＨ６，５
〜ｌ０１０の範囲がよい、ｐｌ＋が６．５よりも低い場
合は高温長時間の熟成が必要である。またｐｉ（１０，
０を越える場合には熟成中にゼラチンの加水分解を生じ
、感光材料としての被膜物性が劣化する。 還元剤の使用量としては、コアとなるハロゲン化銀１モ
ル当り　ｌｘ　１０−’ミリモル〜５ミリモルが好まし
く、より好ましくは５Ｘ　１０”’ミリモル〜１ミリモ
ルである。 さらに還元剤と金化合物（全錯塩）を併用する方法も活
性なかぶり核を付与するのに有効であり、金Ｍ墳として
は１例えば塩化金酸、チオシアン金酸、クロル金酸ナト
リウム、クロル金酸カリウム、ブロム金酸カリウム、シ
アン化金酸カリウム、沃化金酸カリウム等が用いられる
。全錯塩の使用量としてはコアとなるハロゲン化銀１モ
ル当り０．０００５〜０．５ミリモルの範囲が好ましく
、より好ましくは００口Ｏ１〜０．１ミリモルである。 コアとなるハロゲン化銀乳剤としては塩化銀。 塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれても
よいが、好ましくは５〜１００モル％の塩化銀、０〜９
５モル％の臭化銀、　０〜５モル％の沃化銀より成るこ
とが好ましい。 またシェルとなるハロゲン化銀乳剤としては塩化銀、塩
臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化銀のいずれでもよ
い。 また、内部かぶり核を有するハロゲン化銀乳剤は、ハロ
ゲン化銀粒子径（平均粒径）が０．１〜０．７　ｐ、ｍ
であるのが好ましく、シェル部の厚さは０．０１〜０．
３　ｐ、ｍであるのが好ましい。 次に一般式［Ｉ］について説明する。 一般式［Ｉ］において、　Ｃ−Ｎと２とにより形成され
る複素環としては、テトラゾール環、イミダゾール環、
オキサゾール環、チアゾール環、ベンズイミダゾール環
、ベンズオキサゾール環、ベンズチアゾール環、トリア
ゾール環、トリアジン環等が好ましい。 また、このような複素環に結合するこ換基が、置換され
たカルバモイルまたはスルファモイル基であるか、ある
いはこれらを有するものである場合、カルバモイルまた
はスルファモイル基の置換基としては、炭素原子ａ１〜
３のアルキル基であることが好ましい。 また、上記の複素環に結合する置換基が。 −ｃｏｏ＋１１基、　−３０３Ｍ基、ヒドロキシル基、
あるいは置換ないし非置換のカルバモイルもしくはスル
ファモイル基を有するものである場合、これらの基は、
炭素原子数１〜３のアルキル基ないしはアルキルチオ基
か、フェニル基に結合して、置換基を構成することか好
ましい。 なお、このような複素環に結合する置換基を構成するか
、あるいはその中に含まれるこれら−ＣＯＯＭ基等は１
分子中に、総計で、１〜３個程度１通常、ｌまたは２個
含まれることが好ましい。 また、上記した置換基に含まれることがあり。 あるいはこれに加え、またはこれに替え複素環に直接結
合することがあるへロゲン原子またはアルキル基もしく
はエーテル基（好ましくは炭素原子数１〜２）の数は１
分子中に総計て２個以下、より好ましくは最大１個であ
ることが好ましい。 このような上記一般式［ＩＩで表される化合物の代表的
具体例としては、下記のものを挙げることができるが、
上記一般式［ＩＩて表される化合物は、これらにより限
定されるものてはない。 ［例示化合物］ ＣＩｌ　、Ｃｏｏｌ（ −Ｎ ■−４ＣＯＯＨ ＩＩ　　　　　ＩＩ −Ｎ １−７　　　　　　　　　　　３０３）Ｉ−Ｎ １−１１０Ｈ −Ｎ Ｈ ■ １−１３　　　　　　　　　　　　　　ＣＨ３’　　”
”　　　　　　　　Ｃ１（、ＣＨ，Ｏ）１このような上
記一般式［Ｉ］で表される化合物の合成法としては、米
国特許３，２６６．８９７号、英国特許１，２７５．７
旧号、あるいはＲｏＧ、Ｄｕｂｅｎｋｏ、　Ｖ、Ｄ。 Ｐａｎｃｂｅｎｋｏ　：　Ｋｈｉｍ−Ｇｅｔｅｖｏｔｓ
ｉｋｉ　５ｏｅｄｉｎ、Ｓｂ　−１：Ａｚｏｔｓ、ｏｄ
ｅｖ、Ｚｈａｓｃｈｉｅ　Ｇｅｔｅｒｏｔｓｉｋｙ　Ｐ
１９９〜２０１　・１９６７に、Ｈｏｔ＋＊ａｎｎ：Ｔ
ｈｅ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃ
ｌｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓ、　Ｉ＊１ｄａｚｏｌｅ　ａ
ｎｄ　Ｉｔｓ　Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ。 Ｉｎｔｅｒｓｃ　１ｅｎｃｅ社刊Ｐａｒｔ−Ｉ　Ｐ２Ｓ
５・１９５３などに記載の方法に従えばよい。 これら一般式［Ｉ］て表される化合物はハロゲン化銀乳
剤で云う化学熟成終了時から塗布前の間て添加されるい
わゆる塗布添加剤として使用されるもので、特開昭６１
−４８８３２号に記載されるような内部かぶり乳剤に含
有させるものとは異なっている。 添加方法は感光性ハロゲン化銀乳剤の化学熟成終了時以
降、予め感光性ハロゲン化銀乳剤に添加してもよく、ま
た内部かぶり乳剤と感光性乳剤とを混合したのちに添加
させてもよい、ここで添加される化合物は、一般式ＩＩ
］で表されるような水溶性基をもったものであり、それ
以外の非水溶性の類似化合物では全く効果が現われてい
ない。 本発明の化合物はハロゲン化銀乳剤に直接添加してもよ
いし、水又はメタノール等の溶媒を用いて溶解後添加し
てもよい。 尚、本発明の化合物の一部は特公昭６０−４［１６９１
ｉ号などに示されているようにかぶり抑制剤として知ら
れているが、内部かぶり乳剤と感光性ハロゲン化銀乳剤
とを含有するハロゲン化銀写真感光材料に１５いて、小
型自動現像機における現像槽中でのムラ状のかぶり発生
を抑えるという効果については全く予期しえなかった効
果である。 次に本発明の化合物に類似の比較化合物を挙げる。これ
ら比較化合物には後記実施例からも明らかなように本発
明の効果か得られない。 比較化合物 本発明の一般式［Ｉ］で表される化合物の使用料は添加
する写真感光材料の感光性ハロゲン化銀乳剤の種類によ
って異なるが、一般的には、銀１モル当り、１Ｘ１０−
”〜ｌ×１０−コモルが好ましく、特にＩ　Ｘ　１０−
’　〜Ｉ　Ｘ　１０−’モルが好ましい。 感光性ハロゲン化銀乳剤としては１表面潜像型乳剤が好
ましく用いることができる。 表面潜像型ハロゲン化銀乳剤の平均粒径は。 ０．５〜３μ亀であるのが好ましく、この乳剤中に存在
するハロゲン化銀は沃臭化銀あるいは塩沃臭化銀であり
、沃化銀の含有量は０〜３０モル％が好ましく、より好
ましくは０．５〜１０モル％である。 ハロゲン化銀乳剤の平均粒径は、電子ｍ微鏡写真から直
ｔａ測定によるもの、コールタールカウンターによるも
の、液相沈降法を基本原理とした遠心式の粒度分布測定
器によるもの等を用いる。 ここで表面潜像型ハロゲン化銀乳剤とは、１〜１／１０
０秒露光後下記に示す表面現像（Ａ）の方法及び内部現
像（Ｂ）の方法で現像した場合に、表面現像（Ａ）で得
られた感度が内部現像ＣＢ）で得られた感度より大にな
る乳剤、好ましくは前者の感度が後者のそれの２倍以上
となる乳剤である。ここで感度は次のように定義される
。 Ｓ＝− Ｅｈ Ｓは感度、Ｅｈは最大濃度（Ｄ、、、）と最小濃度（Ｄ
−ｚ−）の丁度中間の濃度３４（Ｄ、、お◆Ｄ、１）を
得るに要する露光量を示す。 （表面現像（Ａ）） 下記処方の現像液中で、温度２０°Ｃにおいて１０分間
現像する。 Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール （ヘミ硫厳塩）　　　　　　　　　　　　２．５　ｇア
スコルビンｆｉ　　　　　　　　　　　　１０　ｇメタ
硼酸ナトリウム・四本塩　　　　　３５　ｇ臭化カリ　
　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　　１文（内部現像（Ｂ）） 赤血塩３ｇ／　ｌとフェノサフニン０．０１２６ｇ／４
を含む漂白液中で約２０℃て１０分間処理し１次いで１
０分間水洗後、下記処方の現像液中て、２０℃において
１０分間現像する。 Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノール （ヘミ硫酸塩）　　　　　　　　　　　２．５　ｇアス
コルビン酸　　　　　　　　　　　１０　ｇメタ硼酸ナ
トリウム・四本塩　　　　３５　ｇ臭化カリ　　　　　
　　　　　　　　　　１ｇチオ硫酸ソーダ　　　　　　
　　　　　３ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　
１２本発明で用いるハロゲン化銀乳剤粒子の形状は、立
方晶、八面体、　１４面体、球型、じゃがいも型、平板
状等いずれでもよい。 例えば表面潜像型ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀粒子
としてＡｇＢｒ１を用いる場合１粒子内部のＡｇ１分布
は一様でも、よく、内部になるほど高い濃度でもよく、
内部に極在化させてもよい、なお。 粒子内部にＡｇｌを極在化させる時、内部とは粒子中心
から粒子が含有する金銀量のちとなるまでの範囲をいう
。 またハロゲン化銀粒子の粒子内法化銀分布は、イオンエ
ツチングとＸ線光電分光とを組み合わせた方法によって
求める。 本発明の感光材料に用いる写真乳剤は、酸性法、中性法
、アンモニア法で調製する。また可溶性銀塩と可溶性へ
ロゲン塩の反応は１片側混合法、同時混合法、それらの
組み合わせのいずれの形式で行フてもよい、いわゆる逆
混合法を用いてもよい。 また、表面潜像型ハロゲン化銀乳剤は、銀イオン溶液や
ハライド溶液の添加量を徐々に増加させる等して反応容
器内のｐＨやＥＡｇをコントロールする。いわゆるコン
トロール・ダブルジェット法でＴＪＲｔＭすることがで
きる。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の段階において、
カドミウム、パラジウム塩、亜鉛、鉛塩、タリウム塩、
イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯
塩、鉄塩またはその錯塩などを共存させてもよい。 さらに、表面潜像型ハロゲン化銀乳剤は、単分散乳剤で
あってもよい、ここで、単分散乳剤とは、ハロゲン化銀
粒子の平均粒径な７とし、その標準偏差なことすると、 σ ；≦０．２０となるものをいう。 本明細書で平均粒径とは球状のハロゲン化銀の場合はそ
の直径を、球状以外の形状の粒子の場合はその投影像を
同面積の円像に換算したときの直径に基く平均で表す。 単分散乳剤の製造方法としては１例えば特願昭６０−２
４６７０４号に記載の方法を採用できる。 内部かぶりを有するハロゲン化銀乳剤と表面潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤は、これらを混合してから同一層に塗布し
てもよく、内部かぶりを有するハロゲン化銀乳剤を表面
潜像型ハロゲン化銀乳剤より支持体に近くし、かつこれ
ら乳剤を別々の層に塗布してもよい。 内部かぶり乳剤と表面潜像型乳剤の割合（！！！量比）
は、１：１００〜１００：１が好ましく、特に１：２０
〜２０：１が好ましい。 表面潜像型ハロゲン化銀乳剤は、公知の方法により、化
学増感を行うことができる。化学増感は、例えば硫黄増
感や金増感があり、これらは併用してもよい。 なお硫黄増感剤の添加量は、種々の条件て相当の範囲で
変わるが、通常銀１モルに対してｌｘ１０１〜ｌＸｌ０
−”モル程度である。金増感剤の添加量も種々の条件で
相当の！Ｌ囲にわたって変わるが、通常＃１１モルに対
してｌｘ　１Ｇ−’　〜ｌｘ　１Ｇ−”モル程度である
。 また、硫黄・金増感では両者の配合割合は熟成条件等に
よって変わるが１通常は金増感剤１モルに対して硫黄増
感剤を１〜１０００モル程度とする。 また、金＃！！！！剤の添加は硫黄増感剤と同時でも。 硫黄増感中でも、硫黄増感終了後でもよい。 これらの化学増感剤は、水溶性化合物は水溶液として、
有機溶剤溶解性の化合物は水と混合しやすい有機溶剤１
例えばメタノール、エタノール等の溶液として添加する
。 また化学増感時の９Ｈ，ｐａｇ　、温度等の条件は特に
制限はないが、ｐＨ値としては４〜ｇ、特に５〜８が好
ましく、ｌｌＡｇ値としては５〜１１．特に８〜１０に
保つのが好ましい、また、温度としては。 ４０〜９０℃、特に４５〜７５℃が好ましい。 本発明で用いる写真乳剤は、前述した！！黄増感、金・
ｆｔ＊増感の他、遺児性物質を用いる還元増感法二貴余
居化合物を用いる貴金属増感法などを併用することもで
きる。 感光性乳剤としては、前記乳剤を単独で用いてもよく、
二種以上の乳剤を混合してもよい。 本発明の実施に際しては、上記のような化学増感の終了
後に、例えば、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
コａ、７−チトラザインデン、５−メルカプト−１＝７
エニルテトラゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール
等をはじめ１種々の安定剤も使用できる。 また、必要に応じてシアニン色素、メロシアンニン色素
等の光学増加剤を単独または併用して使用することによ
って、光学的に所望の波長域に増感することができる。 また本発明て特に好ましく用いられる増感色素としては
、次の一般式［■Ａコ［ｌＴＢ］て表される化合物があ
る。 木兄…の写真乳剤に一般式［ＩＩＡ］で表される色素と
−・般式［Ｉ［Ｂ］で表される色素を含有せしめること
により、写真乳剤を高感度に増感させることができる。 一般式［ＩＩＡ］ Ｉ ＲＩＲ３（Ｘ、つｎ−１ Ｒ１、Ｒ２は、各々置換もしくは非置換のアルキル基、
アルケニル基またはアリール基で、少なくともＲ１とＲ
２の内いずれかはスルホアルキル基またはカルボキシア
ルキル基である。 Ｒユは、水素原子、低級アルキル基またはアリール基 ｘｌ−は、アニオン、　　Ｑ＝は酸素原子または窒素原
子、 Ｚ、、　Ｚ２は、置換または非置換のベンゼン環を完成
するに必要な非金属原子群、 ｎは１または２（たたし分子内塩を形成するときはｎ−
１）である。 一般式［ｎＢ］ Ｒ，、Ｒ，は、置換もしくは非置換のアルキル基。 Ｒ，、、Ｒ，は、低級アルキル基、ヒドロキシアルキル
基、スルホアルキル基、カルボキシアルキル基、 ×２−は、アニオン、 ｌ、、　２．は、置換もしくは非置換のベンゼン環を完
成するに必要な非金属原子群、 ｎは１または２（たたし分子内塩を形成するときはｎ−
１）である。 一般式［ｒＩＡ］において、Ｒ，、Ｒ２の置換アルキル
基としては１例えばビニルアルキル基、ヒドロキシアル
キル基、アセトキシアルキル基、カルボキシアルキル基
、スルホアルキル基等を挙げることができる。 また式［ＩＩＡ］においてｘｌ−で示されるアニオンと
しては、例えば塩素イオン、臭素イオン、沃素イオン、
チオシアン酸イオン、硫酸イオン、過塩素酸イオン２ｐ
−トルエンスルホン酸イオン、エチル硫酸イオン等を挙
げることができる。 次にこの一般式［ＴＩＡ］で表される化合物の代表的な
具体例を挙げる。 例示化合物 （ＣＨ２）、５Ｏ３Ｈ（Ｃ１１，）、５Ｏ３−ＣＪｓ　
　　　　　（Ｃ１１り３ＳＯ３−（ＣＨｔ）ｓｓＯ＋Ｈ
（ＣＬｈＳＯｓ−（ＣＬ）ｓｓＯ３）１　　　　　　（
ＣＬハ５Ｏ３−（ＣＨｔ）ｉｓＯＪ　　　　　　（ＣＨ
ｔ）ｓＳＯｆｆｉ−ＣｔＨｓ　　　　　　ＣＪｓ　Ｃｌ
２０４−（ＣＨｔ）ｓｓＯｓＨ（ＣＨｔ）ｓＳＯｓ−Ｃ
ｔＨｓ　　　　　　　　　　ＣｔＨｓ　　１−ＣｔＨｓ ＣｔＨｓ ＣｔＨｓ ＣＪｓ Ｃ）Ｉ、ＣＩ、０１（ ＣＨ。 ｔＨｓ し！ＩＩｓ　　　　　　　　　　　　　（ｃｕｔ）ｓｓ
ｏｓ−ＣＪｓ Ｃ，Ｉｌｌ （Ｃ１ｌｆｆｉ）ＯＣＯＣＩＩ。 Ｈ１ Ｊ５ Ｕｔｌｉｓ　　　　　　　　　（ＣＨＪａＳＯｓ−し”
’　　　　　　　　　　　　　　ＣＨｔＣ）ＩｔＳ（Ｃ
Ｈｔ）ｓＳＯ３−し”’　　　　　　　　（ＣＨｔ）４
ＳＯｓ−ＣＨ。 ｚＨｓ Ｃ＝Ｈｓ ＩＩ　　　　　　１ しａｌｅ　　　　　　　　　　　　　　　（ＣＨｔ）＋
ＳＯ３−次に式［１１Ｂ］においては、Ｒ，、Ｒ６の２
換アルキル基としては１式［ＩＩＡ］においてＲ，、Ｒ
２につき例示した基を挙げることができる。 ｘ２−のアニオンも式［ＩＩＡ］のＸ、″とじて例示し
たものを挙げることができる。 かかる式［ｎＢ］で表される化合物の代表的な具体例を
次に挙げる。 例示化合物 Ｃ，Ｈ，Ｃｔ）Ｉｓ　　Ｉ− ＣＪ５　　　　　　　　　　　　　　Ｕ２１１ｓ　　　
　　ｌ　−（ＣＨ＊）ｓｓＯｓＨ（ＣＨｔ）３ＳＯｓ−
（ＣＨＪ４ＳＯｓ−ＣｔＨｓ （ＣＩ（ｔ）３ＳＯｓ−ＣｔＨｓ ＣＨｇＣＢｔＣＩ（ＣＨ＊ ＳＯ３− （ＣＨｙｈＳＯ３−’　　　　　　ＣｔＨｓＣ，ｌＩｓ
　　　　　　　　　（Ｃ）Ｉよ）ｓＳＯｓ−上記一般式
［ＩＴＡ］、［ｎａ］で示される化合物の添加総量は、
ハロゲン化銀１モルに対しＳｍｇ〜６００ｓＨの範囲で
用いることが好ましく、特に１０ｍｇ〜４５０重ｇが好
ましい。 これらの増感色素は公知の方法で容易に合成することが
できる。 これらの増感色素をハロゲン化銀写真乳剤に添加するに
は、水と混和可能なメタノール、エタノール等の有機溶
媒に溶解して添加すればよい。 また、これら増感色素を上記写真乳剤に添加する時期は
、乳剤製造工程中、いかなる時期でもよいが、特に、第
２熟成の直前、途中もしくは熟成後が好ましい７ さらに、熟成後に添加する場合には、色素の添加の前、
後、または同時に、沃化カリウムを添加するのが好まし
い。 次に、本発明で用いられる乳剤層について説明する。 このハロゲン化銀乳剤層中に含まれるハロゲン化銀粒子
は、重量または粒子数で、その少なくとも４１１％が実
質的に立方体または１４面体粒子てかつ結晶表面の頂点
が丸みを有していることが好ましい。 上記の如く乳剤層中に含まれるハロゲン化銀粒子は２実
質的に立方晶または１４面体であり、かつ該ハロゲン化
銀粒子の結晶粒子表面の頂点か丸みを有していることが
好ましいものである。 ここで実質的とは、立方晶または１４面体であることの
もたらす作用を阻害しない程度に他の形態のものか含ま
れることをさまたげない趣旨である。 また結晶粒子表面の頂点か丸みを有する程度は任意てあ
り、わずかに丸みを帯びる程度でよい。 このようなハロゲン化銀粒子の表面の頂点を丸める方法
は、広く知られている０例えば、米国特許３，２７１，
１５７号、同：ｌ、５３１，２８９号、同３，５７４，
５２８号、特開昭５４−１０１９号及び同５４−１５８
９１７号各公報等に記載された有機チオエーテル類、特
開昭５３−．８２４０８号、同５５−７７７３７号、及
び同５５−２９８２号各公報等に記載されたチオ尿、を
誘導体、特ｒＡＦ［５３−１４４３１９号公報に記載さ
れた酸素または硫黄原子と窒素原子とにはさまれたチオ
カルボニル基を有するハロゲン化銀溶剤、特開昭５４−
１００７１７号公報等に記載されたイミダゾール類、亜
硫Ｆ＆塩、チオシアネート、特開昭５９−１７８４４７
号に記載されたハロゲン化カリウム等のハロゲン化銀溶
剤等がある。 本発明の写真乳剤の結合剤または保護コロイドとして、
ゼラチンを用いるのが有利であるか、それ以外の親水性
コロイドも用いることかてきる。 上記の写真乳剤には感光材料の製造工程、保存中或いは
処が中の感度低下やかぶりの発生を防ぐために種々の化
合物を添加することかできる。 即ち、アゾール類、ニトロインダゾール類、トリアゾー
ル類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾール類：
本発明外のメルカプト化合物（例えばペテロ環メルカプ
ト化合物類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベン
ゾチアゾール類、メルカプトへンズイミダゾール類、メ
ルカプトピリジン類）：チオケト化合物ニアザインデン
類：メルカブトアザインデン類：ベンゼンチオスルホン
酸類：ベンゼンスルフィン酸：等のような安定剤として
当業界で知られている種々の化合物を加えることができ
る。 使用できる化合物の一例は、ケー・ミーズ著「ザ・セオ
リー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセスＪ　（
Ｋ、Ｍｅｅｓ、”Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｌ＋ｉｃ　Ｐｒｏｓｃｓｓ　”）３
版、１９６６年に原文献を挙げて記されている。 これらの更に詳しい具体例及びその使用方法については
、例えば米国特許３，９５４，４７４号、同３，９８２
．９４７号、同　４，０２１，２４８号の記載を参照で
きる。 本発明て特に好ましく用いられるかぶり防止剤または安
定剤としては、次の一般式［ロコ。 ［ＩＶ］、［Ｖ］、［Ｖ１］で表される化合物、及びニ
トロン化合物がある。 Ｃ１］ Ｈ 電 ［ＩＶ３ Ｈ ＥＶ　　〕 式中、Ｒ１１は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル
基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有して
もよいアラルキル基、置換基を有してもよいアルコキシ
基、置換基を有してもよいアシル基、２１換基を看して
もよいカルボキシメチル基、−Ｃ００Ｍ基または一３Ｏ
，Ｍ基（Ｍは水素原子、アルカリ金属原子またはアンモ
ニウム基を表す、）を表し、Ｒ１２１Ｒ１：１ｌＲＩ４
は−ＣＯＯ補基または一３ＯＪ基を表し＝　ｎｌ＋ｎ２
は１ないし３の整数、ｎ３は１または２を表し、ｎ　４
　＋　ｎ　ｓは０または１を表す、但し、ｎ３．口、は
共に０であることはない、　ＩＩＩ＋０２が２又は３の
ときＲＩ　Ｉ　＋　ＲＩ　３は同種でも異種でもよい。 ［ＶＴ］ ゞ＼ ゝ＼ Ｚ　　　　ｂ−３Ｍ 式中、ＺはＣ＝Ｎと共に、炭素原子、窒素原子、酸素原
子、硫黄原子からなる５または６員の複素環を形成する
のに必要な原子群を表す。 また、この複素環は結合していてもよい、これらの例と
しては例えばテトラゾール環、トリアゾールの環、イミ
ダゾール環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環、
オキサゾール環、ベンズチアゾール環、ベンズイミダゾ
ール；、ベンズオキサゾール環、プリン環、アザインデ
ン環、トリ・テトラ・ペンタピリジン環、ピリジン環が
ある。 またこれらの複素環はアルキル基、アルコキシ基、アミ
ノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、カルバモイル基、アル
キルチオ基、メルカプト基等て置換されていてもよい、
これらの中で好ましいのは２かＣ＝Ｎと共にテトラゾー
ル環、トリアゾール環、チアジアゾール環、ベンズイミ
ダゾール環、ベンズチアゾール環を形成する化合物てあ
り、最も好ましいのはＺかＣ＝Ｎと共にチアジアゾール
環を形成する化合物である。また式中Ｖは水素原子、−
Ｎｌ＋４基、アルカリ金属原子を表す。 本発明に用いることができる一般式［ｍ］て示される化
合物の具体例としては、次に掲げるものかある。 ＩＩＩ　−（１）　　　　　　　　　　　　ＩＩＩ　−
（２）ＩＩＩ　−（３）　　　　　　　　　　　　ＩＩ
Ｉ　−（４）ＣＯＯ１＋ ＩＩ！　−（５）　　　　　　　　　　　ＩＩＩ　−（
６）ｉｌｌ　−（７）　　　　　　　　　　　　ＩＩＩ
　−（８）Ｏｆ（０１（ ０ＯＨ ＩＩＩ　　−（９）　　　　　　　　　　　　　　ＩＩ
Ｉ　　−（１０）ＣＯＯＩＩ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　ＣＯＯ１ｉＩＩＩ　　−（１１）　　　
　　　　　　　　　　　ＩＩＩ　　−（１２）１［１−
（＋３）　　　　　　　　　　　　　ｉｌｌ　　−（１
４）ＩＩＩ　　−（１５）　　　　　　　　　　　　　
　ＩＩＩ　　−（１６）ｍ　−（１７）　　　　　　　
　　　　ｍ　−（１８）Ｉ［１−（１９）　　　　　　
　　　　　ＤＩ　−（２０）Ｉｉｌ　−（２１）　　　
　　　　　　　　Ｉ［１−（２２）Ｉ［１−（２３）　
　　　　　　　　　　　　Ｉ［［−（２４）ＩＩＩ　　
−（２５） ＯＩ（ ０ＯＨ ＩＩＩ　　−（２６） 一般式（ＩＶ）で示される化合物の具体的代表例として
は、次に掲げるものがある。 ＩＶ　−（１）　　　　　　　　　　　　ＩＶ　−（２
）ＩＶ　−（３）　　　　　　　　　　　　ｒＶ　−（
４）ＯＪ Ｖ　−（１）　　　　　　　　　　　　Ｖ　−（２）Ｖ
　−（３）　　　　　　　　　　　　　Ｖ　−（４）Ｖ
　−（５）　　　　　　　　　　　　　Ｖ　−（６）Ｖ
　−（７）　　　　　　　　　　　　　Ｖ　−（８）Ｈ Ｖ　−（９）　　　　　　　　　　　　　Ｖ　−（１０
）Ｈ 一般式（Ｖｌ）で表される化合物の好ましい具体例とし
ては、次に掲げるものがある。 Ｖｌ−（１） Ｖｌ−（２） Ｖ［−（３） Ｖｌ−（４） Ｖ［−（５）　　　　　　　　　　　　　Ｖｌ−（６）
Ｖ［−（７）　　　　　　　　　　　　Ｖｌ−（８）Ｖ
ｌ　−（９）　　　　　　　　　　　　　Ｖｌ　−（１
Ｇ）Ｖｌ　−（１１）　　　　　　　　　　　　　Ｖｌ
　−（１２）Ｖｌ　−（１３）　　　　　　　　　　■
−（１４）Ｖｌ　−（１５）　　　　　　　　　　Ｖｌ
　−（１６）Ｃｎ。 Ｖｌ　−（１？） Ｖ［−（１８）　　　　　　　　　　　　　Ｖ［−（１
９）Ｖｌ−（２０）　　　　　　　　　　　　　Ｖｌ　
−（２１）■−（２２）　　　　　　　　　　　　　　
Ｖｌ　−（２３）上掲の化合物は、鎧１モル当り５ｘｘ
ｏ−”〜５ＸＩＯ−”モル添加することにより、好まし
く使用できる。 次に下記一般式（ＶＩＩａ）て表される化合物は本発明
て好ましく用いることかできる。 一般式（ＶＩＩａ） 一般式（■ａ）中、２はリン原子または窒素原子を表し
、Ｒ１，Ｒ２，Ｒユ及びＲ４は各々置換もしくは非置換
のアルキル基、アリール基またはアラルキル基を表す、
但し、　Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，及びＲ４のうち少なくとも１
つは電子吸引性の置換基を有するアリール基またはアラ
ルキル基である。Ｘ−は酸アニオンを表す。 本発明に用いられる一般式（■ａ）で表される化合物の
中て、特に本発明に有利に用いられる化合物は、好まし
くは、下記一般式（■ｂ）で表されるものである。 一般式（■ｂ） 一般式（■ｂ）中、２はリン原子または窒素原子を表し
、Ｒ；”　、　Ｒ％　、　Ｒｚ”及びＲ４′は、各々置
換もしくは非置換の炭素原子数１〜６のアルキル基、フ
ェニール基、トリル基、キシリル基、ビフェニール基、
ナフチル基、アントリル基または、 ここで置換基としては、−Ｃ）１３．−ＯＨ，−ＣＮ、
　−ＮＯ□ハロゲン原子、カルボニル基、カルボキシル
基。 スルホニル基、第４紗アミノ基等が挙げられ、置換基数
は１〜２である。但しＬ　’　、　Ｌ′、　Ｒ３’及び
Ｒ４′のうち少なくとも１つは電子吸引性の置換基例え
ばニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、カルボニル基、
カルボキシル基、スルホニル基、第４級アミノ基を有す
るアリール基またはアラルキル基である。Ｘ−は酸アニ
オン例えばＢｒ−，Ｃ１−。 ！−，ＣＩＯ，−、ＢＦ、−を表す。 上記一般式（■ａ）あるいは（■ｂ）て示される化合物
は米国特許１，９５１，６６１号に記載される方法によ
り合成することができる。 本発明に特に好ましく用いられる一般式（ｖｒｌａ）（
■ｂ）て示される化合物の代表的な具体例は下記である
。 例示化合物 ［■−ｌコ ［ＩＶＴ１３１１ ［〜１−７］ ［’ｖ’！Ｊ　　　８　　］ ［■　−１０］ ［■　−１１］ ［■　−１４］ ［■−１５コ ［■　−１６］ またかぶり防止剤または安定剤として用いることかでき
るニトロン化合物には、種々のものがある。 例えばジャーナル・オブ・す・ケミカル・ソサイテイ（
Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　５
ｏｃｉｅｔｙ）第１号第８２４〜８２５頁（１９３８）
中に記載されている下記の構造式［■］または［ＶＩ］
によって示されるニトロン化合物またはニトロン化合物
の無機酸塩または有機酸塩を用いることができ、具体的
には１例えば上記ニトロン化合物の塩素酸塩、臭素耐塩
、過塩素酸塩、硫化水素酸塩または酢酸塩等を挙げるこ
とかできる。 構造式［■］ 構造式［Ｖｌ［］ その他、特開昭６０−１２２９３６号、同６０−１１７
２４０号て示された下記化合物も用いることができる。 さらに、下記一般式（８）で示される化合物も用いるこ
とができる。 一般式ＣＢ） Ｒ２コ 式中、Ｘはイオウ原子または一１ｂＲｔ４を表し、Ｒ２
１＋　Ｌ２＋　Ｒｉ＊＋　Ｒ＊４は水素原子、各々置換
もしくは非置換のアルキル基、アリール基またはへテロ
環を表す、ただしＲ２４か水素原子の場合は、　Ｒ１１
１〜Ｒ２１１１は水素原子以外のものを表す、また、Ｒ
２１とＲ２２＋　ＲａｔとＲ２３及びＲｔ３とＲ２４は
互いに結合して環を形成してもよい。 一般式（Ｂ）において、置換または非置換のアルキル基
とは、２１換または非置換の直鎖状アルキル基（メチル
基、エチル基、ｎ−オクチル基など）、置換または非置
換の分岐状アルキル基（イソプロピル基、イソブチル基
、２−エチルヘキシル基、ｔ−ブチル基など）、置換ま
たは非置換のシクロアルキル基（シクロプロピル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基など）、置換または
非置換のアリール基とは、置換または非置換のフェニル
基、ナフチル基などを表す、置換または非置換のへテロ
環とは、置換または非置換の３−ピリジル基、２−フリ
ル基、２−ベンゾチアゾリル基などを表す。 ここでＲ２１＋　Ｋ２＋　Ｒ２２及びＲ２４における置
換基としては、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基。 アルコキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、カ
ルボキシ基、アルコキシカルボニル基、スルホ基、アミ
ド基、スルホンアミド基、ヒドロキシ基、スルホニル基
、スルフィニル基、スルフェニル基、メルカプト基、ア
ミノ基、ウレイド基、アミノカルボニルオキシ基、アル
コキシカルボニルアミノ基、アリニル基、ペテロ環等を
挙げることができ、１つまたはそれ以上有してもよい。 さらにＲ１１ｌとＲ２＆ｌ　Ｒ２２とＲ２！及びＲ２ｆ
ｆと　Ｒ２４は互いに結合し口１例えば５員環、　５員
環を形成してもよい。 以下に一般式（Ｂ）のメソイオントリアゾリウム化合物
の具体例を示すが、本発明に用いうる化合物は、これら
具体例に限定されるものではない。 Ｂ−（１） Ｂ−（２） Ｂ−（３） Ｂ−（４） Ｈｓ Ｂ−（５） Ｂ−（６） Ｂ−（７） Ｂ−（８） Ｂ−（９） Ｃａ１（＋？ Ｂ　−（１０） 本発明の写真感光材料には現像促進剤を添加てき、該現
像促進剤としては特に制限はないが、チオエーテル化合
物、ベンツイミダゾール化合物（例えば特開昭４９−２
４４２７号公報記載のもの）、４級アンモニウムＪｊ４
、ポリエチレングリコール等の化合物を用いることがで
きる。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層または他の現水性コ
ロイド層には、塗布補助、帯電防止、スベリ性改良、乳
化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば現像促進、
硬調化、増感）など種々の目的で、種々の界面活性剤を
含んでもよい。 また、物性改良剤を用いることができ、例えばアルキル
アクリレート、アルキルメタクリレート、アクリル酸等
のホモまたはコポリマーからなるポリマーラテックス等
を含有せしめることがてきる。 本発明において用いる写真乳剤には、フェノールアルデ
ヒド縮合物にグリシドール及びエチレンオキサイドを付
加共重合させて得られる化合物（例えば特開昭５１−５
６２２０号公報記載のもの）、ラノリン系エチレンオキ
サイド付加体とアルカリ金属塩及び／またはアルカリ土
類金属（例えば特開昭５３−１４５０２２号公報記載の
もの）、水溶性無機塩化物及びマット剤（特願昭５４−
６９２４２号参照）、フェノールアルデヒド縮合物にグ
リシドール及びエチレンオキサイドを付加縮合させた付
加縮合物と含フツ素コハク酸化合物（特願昭５２−１０
４９４０号参照）茅の帯電防１）：剤を添加することが
できる。 本発明で特に好ましく用いられる帯電防止剤としては、
下記一般式［ＩＫ］、［Ｘ］、［′Ａ］、［）：ｆｆ］
て表されるものを挙げることかできる。 一般式［］Ｘ］ Ｒ−Ｌ−／ＣＩＩｚｃＨ２０）−−Ｈ ［式中Ｒは各）／置換または非Ｆａ換のアルキル基、ア
ルケニル基または了り−ル基を表し、Ｌは酸素原子、Ｖ
ｔ黄原子、−Ｎ−Ｒ”基、−Ｃ−Ｎ−１？　”基または
−Ｃ−〇−基を表し、　Ｒ′は水素原子、置換または非
置換のアルキル基または−（ＣＨ２ＣＩＩ□Ｏ）、−Ｈ
を表し、ｍは２乃至５０の整数を表す、］ −・般式［Ｘ］ に 〇＋ＣＨｔＣＩ（ｔｏ−）−Ｈ ［式中Ｒ３１及びＲｆｆ２は水素原子、ハロゲン原子、
アルコキシカルボニル基、各々置換もしくは非置換のア
ルキル基、アルコキシ基、フェニル基を表し、Ｒ１３は
水素原子、メチル基またはα−フリル基を表し、Ｒ′及
びｌは２乃至５ｏの整数を表す。コ 一般式［Ｘ［］ また式中ｎ３Ｇ及びＲユ。は、各々置換もしくは非置換
のアルキル基、アソール基、アルコキシ基、ハロゲン原
７、アシル基、アミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基或いはスルファモイル基を表す。一般式てフェニ
ル環のは換基は左右非対照でもよい。 Ｒ３４及びＲおは、水素原子、各々置換もしくは非置換
のアルキル基またはアリール基を表す。 Ｒ３４とＲｆｆＳ、Ｒ：１６とＲ１？及びＲ：１１１と
Ｒ３９は互いに連結して置換もしくは非置換の環を形成
してもよいａ　Ｉ３及びＩ４は酸化エチレンの平均重合
度であって、　２〜５０の整数である。 一般式［■〕 Ｒｆ−Ａ＋−（ＣＨｚＣＩＩｚＯ）ｎｓ−（Ｂ）ｎａ−
Ｅ式中Ｒｆは、部分あるいは全部がフッ素原子で置換さ
れた炭素数１〜３０の置換または非置換のアルキル基、
アルケニル基もしくはアリール基を表す。 Ｂはアルケニレン基、アルキレン基またはアリーレン基
を表す。また、Ｉ６はＯ又は】を表す。 Ｅは水溶性基、水素原子を表し、ｎｓは０〜５０の数を
表す。 Ａ１は一〇−基、　−３−基、　−Ｃ００−基、−Ｎ−
Ｒ，、基、−Ｃｏ−Ｎ−Ｒ４ｏ基、−８Ｑ、−Ｎ−１ｔ
４．、基（ここで　Ｒ４０は水素原子、置換もしくは非
置換のアルキル基）を表す。 本発明に用いられる一般式［］Ｘ］で表される化合物に
は次の一般式で示されるようなものがある。 −・般式［ＩＸ］−（Ａ） Ｒ−０−（ＣＨｔＣＨ２０）−−ｔｌ　　　　ｎ冨２〜
５０Ｒはアルキル基で不飽和結合を有しても良く、好ま
し・くは炭素ａ４〜２２のものて、木；ｋがフッ素置換
されていてもよい。 一般式［■コ　−（Ｂ） Ｒ，、、Ｒユ、は同しかまたは異なっていてもよく、そ
れぞれ水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル基、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アルキル基、置換アル
キル基、アルコキシ基またはフェニル基を表す、水素は
フッ素置換されていてもよい。 一般式［ＩＸ］−（Ｃ） Ｒ−３−（（：Ｉ（、Ｃ１１２０）−Ｈ鵞＝２〜５０Ｒ
はアルキル基で不飽和結合を有しても良く、好ましくは
炭素数４〜２２のもので、水素がフッ素置換されていて
もよい。 一般式［ＴＸ］−（Ｄ） ３ｔ Ｒ１＋はアルキル基で、好ましくは炭素数１〜２０のも
の、Ｒ３□は水素原子、アルキル基（炭素数１〜２０の
もの）、フッ素置換アルキル基、フェニル基、アルキル
置換フェニル基または −（Ｃ１１２ＣＨ２０）ヨー１１基を表す。 一般式［ＩＸ］−（Ｅ） υ ｍ＝２　〜５０ Ｒ３□はアルキル基で、好ましくは炭素ａ１〜２０のも
の、Ｒｆｆ２は水素原子、アルキル基（炭素数１〜２０
のもの）、フッ素こ換アルキル基、フェニル基、アルキ
ル置換フェニル基または −（Ｃ１１２ＣＩ＋２０）、−１１基を表す。 一般式［ＩＸ］−（Ｆ） Ｒ１＋　Ｃ−０−（Ｃ１１２ＣＨ２０）−Ｈｍ−２〜５
０Ｒ１１はアルキル基で、好ましくは炭素数４〜２２の
ちのを表す。 これら一般式［Ｉ７］て示される化合物のうち、本発明
において特に好ましい化合物は次のものか挙げられる。 ［例示化合物］ ［ＩＸ］−（］）　］Ｃ，Ｈ，，−０−Ｃ１１１Ｃ１１
２０）、−）１［１）（］−（２）　ＣａＨ＋ｙ−０−
（ＣＩ２（：１１２０）　ｔｏ−ＩＩ［ＩＸ］−（３）
　Ｃ，２ＩＩ□５−Ｏ−（ＣＨｚＣＩＩ□Ｏ）、−Ｈｔ
ｌＸ］−（４）　Ｃ，。＋１２７−’０−（ＣＨ，ＣＨ
２０）Ｉ。−Ｈ［！Ｘ］−（５）　Ｃｌ６）１２ｆｆ−
０−（Ｃ１１２Ｃ１１□０）、、−Ｈ［ＩＸ］−（６）
　Ｃ，、ｌｌ＋７−Ｏ−（Ｃ１１２Ｃ１１□０）＋ｓ−
Ｈ［ＩＸ］−（７）　＋１（ＣＦ２（：Ｆ２）ｓ−０−
（Ｃ１！２ＣＩＩ、Ｏ）Ｉ。−４１［ＩＸ］−（８）　
ｃｏ、ｃ文Ｃ１１Ｃ交ＣＨ，Ｃ１１２０−（ＣＨ，ＣＩ
＋２０）　５−Ｈ［ＩＸ］−（９） ［ＩＸ　］　−（１０） ［ＩＸ　　コ　−　（１１） ＣＨ。 ［ＩＸ　３−　（１２） Ｃ６Ｈ，。 ［ｒＸ］−（１３） ［ＩＸ　］　−（１４） ［■　コ　−　（１５） ［ＩＸ　コ　−　（１６） ［ＩＸ　］　−（１７） ［ＬＸ　］　−（ｔｇ） ＣＨｌ ［ｒＸ　］　−（１９） ｎ ＥＩＸ　　コ　−　（２０）　　　　　　Ｃ−Ｊｔｓ　
　Ｓ　　（ＣＨＩＣＨｔＯ）＋ｓ　　Ｈ［■　］　　−
（２１）　　　　　　　　Ｃ＋５Ｈｓｙ−３−（ＣＨｌ
ＣＨ，０）＊ｓ−Ｈ［ＩＸ　］　−（２２）　　　　Ｃ
，、Ｈ，、−５−（ＣＭＩＣＨＩＯ）！−Ｈ［ＩＸ　］
　−（２８）　　　Ｃｓ１（、、ＣＯＮ＋（−（Ｃ）ｔ
、ｃ）１１０　）ｓ−）１［■　コ　−　（３３）　　
　　　　　Ｃ，Ｈ，、Ｃ−０−（Ｃ）ｌ、ＣＩｌ、Ｏ）
＋ａ−Ｈ［ＩＸ］　　　（３４）　　　　Ｃｌ５Ｈ３３
ＣＯ（ＣＨｚＣＨｔＯ）ｓｏ　　Ｈ・　　　　１ ［ＩＸ　　コ　−　（３５）　　　　　　　Ｃ，。）１
．、Ｃ−０−（ＣＩｌ、ＣＩ（、Ｏ）、　。−ＨＩ３ 次に一般式［Ｘ］で表わされる化合物の代表的具体例を
示す。 ［例示化合物コ Ｘ−（１） Ｃ１１゜ Ｃ，）１．。 「 Ｘ−（３） Ｘ−（４） ｎ、　　：ｎ−＝　　３０　　＋　　２０ｍ、＋ｍ、＝
１５ Ｘ−（６） Ｘ　、（７） Ｘ−（８） ＣｓＨ＋ｅ Ｘ−（９） Ｈｓ Ｘ　−（１０） ＯＣＩ（。 Ｘ（１ｔ）　　　ｏＣＨ３ Ｃ二〇 Ｘ　−（１２） ＣＦ。 Ｘ　−（１３） ｃ＋Ｊｔｓ′ ＣＲ３ Ｃ，）ｌ。 Ｘ　　（＋６） ｅＨ１ｓ Ｘ　−（＋８） Ｘ　−（１９） 本発明で用いられる一般式（ＸＩＸＸｎ）で表される化
合物の具体例としては、下記のものを挙げることができ
る。 ＸＩ　−（１，） Ｃ４Ｌ−ｔ　　　　　Ｃ，Ｈ，−ｔ ＸＩ−（２） ＸＩ−（３） Ｃ＋ｔＨｓｓ　　　　　Ｃ＋Ｊｔｓ ＸＩ−（４） Ｃ，ｌ１ｌ−ｔ　　　　　　Ｃ３ＨＩ？−ｔＸＩ−（５
） ＸＩ−（６） ＣＪ＋ｓ　　ｔ　　　　　ＣｅＨｒｓ　　ｔＸＩ−（７
） Ｘ［−（８） ＸＩ−（９） ＣｓＨ＋＋　　ｔ　　　　　ＣｓＨ＋＋　　ｔＸＩ　−
（１０） ）］−（１１） ＸＩ　−（１２） ＣｅＨ＋＊　　　ｔ　　　　　　　　　シＩＩｋＩ＋ｓ
　　　Ｌｎ　−（１３） Ｃ５ＨＩＩ　　ｔ　　　　　ＣｓＨ＋＋　　ｔｎ−（１
４） ｔ　　Ｃ＋ａＨｓ７Ｎ　　ＳＯｘ　　　　　　　　　　
　　　　Ｓｏｗ　　ｋ　　Ｃ＋１ｌＨｘ７ｎＩ ＣＨ，Ｃ１＋８ ■−（１） ＣｓＬ Ｃ，Ｆｔ　ａｃＯＮｃＨｔｃＨ＊５ＯｓＮａ■−（２） Ｃ３Ｂ？ ＣｅＦｔ、ＳＯＪ（ＣＨｔＣＬＯ）ｇ（ＣＨｔ）４ＳＯ
Ｊａ■−（４） ＣｓＨフ ＣｓＦｔｔＳＯｔＮ（ＣＨｔＣＨｔＯ）ｓＨさらに木発
すＪの写真感光材料には、ｅｌ開昭５７−１０４９２５
号及び同５８−１６２３３号公報記載のベタイン系界面
活性剤を用いることができる。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親木性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。 本発明で用いられる特に好ましい硬膜剤としては、アル
デヒド類及び、下記一般式〇１）、（ＰＩ）　、（ＰＩ
Ｉ）　、　（Ｐ［［［）で表される化合物が挙げられる
。 一般式Ｏ１）　（ＣＨｔ−Ｃ１ｌ−３ｏｚ−ＣＩｌｚ）
ａ−（Ａａ）−ｙ式中、Ａ２は＝ＣＨ−結合、−ＣＯＮ
Ｈ−結合等の二価基奪 を表す、１１ツはＯ又はｌを表す。 一般式（■）で表される化合物の具体例は次の通りであ
る。 ［例示化合物〕 ・店−（１）　　Ｃ１，−ＣＨ５ＯオＣＨａＣＨＣＨｔ
ＳＯ２ＣＨ−ＣＨ＊に−（５）　　（ＣＩｌｚ−Ｃト５
ＯｚＣ）ｌｚｃＯＮ肘ζ虐−（Ｇ　）　　（Ｃ１１、−
ＣＩＩ・ＳＯ□ＣＨ２Ｃ０ＮＩ＋）、　ＣＩ＋□コー（
））　　　（Ｃ１ｌ＊−ＣＨ５ＯｔＣＨｉＣＯＮ）ｌｃ
Ｈｔ＋ｚ罵−（８）　　（ｆｌ：Ｉ（ｔ−（：Ｈ２Ｏ，
（：Ｈ，（：０ＮＨＣＨ１ト＊　ＣＨｔ虐−（１０）　
　ＣＨａ＝ＣＨ５（ｌａｃＨｔｓＯｔｃＨ−ＣＨｔＸＩ
−（＋１）　　　（：Ｈ＊＝（：Ｈ−３ＯｔＣＨｔＣ１
ｌ＊ＳＯｔＣ１（＝ＣＨｔｍ−（１２）　　ＣＨｔ＝Ｃ
Ｈ−３ＯｔＣＨｔＣＨｚＣＩＩ２ＳＯａＣＩＩ−Ｃ）ｌ
ｘ訃・ Ｓｏｙ　　−Ｒ４２ 式中入３はその右に示した七ツマー単位と共重合可能な
エチレン性不胞和七ツマ−を表す。 また式中Ｒ４１は水素原子または１〜６ｆｆｌの炭素原
子を有する低級アルキル基を表す、ｑは！・・ −ＣＯ８−，−ＧＯ−Ｎ−［但しＲ４１は上述のものと
同じものを表す］または６〜１０個の炭素原子を有する
アリーレン基のいずれかである。 ７・・ しは−ＣＯ□−、−ＣＯＮ−［但しＲ４１は上述のもの
と同じものを表す］結合のうち少なくとも一つを含むむ
　３からｔｓｍの炭素原子を有する二価の基。 じものを表す）結合のうち少なくとも一つを含む１−１
２個の炭素原子を有する二価の基のいずれかである。Ｒ
４，はビニル基あるいはその前駆体となる官俺基を表し
、−ＣＨ−ＣＨＩ、　−ｃｎ＊ｃｕｔｘ　ｔ７）イずレ
カである。Ｘは求核基によって置換されうる基、または
塩基によってｌ（Ｘの形で離脱しうる基を表す。 式中ｘ、　ｙはモル百分率を表し、Ｘは口ないし９９、
ｙは１ないし１００の値をとる。 また、上記の重合体を架橋されたラテックスとして用い
る場合には、Ａユとして上記のエチレン性不飽和千ツマ
ー以外に、少なくとも共重合体可能なエチレン性不飽和
基を２個以上もつ千ツマ−を用いる。 高分子硬化剤の好ましい例は米国特許４，１６１，４０
７号に記載されており、次式て表される繰り返し単位を
有している。 式中へ、はその右に示したモノマー単位と共重合可能な
エチレン性不飽和七ツマー単位あるいはモノマーの混合
物である。 式中ｘ、ｙは百分率を表し、Ｘは１０ないし９５パーセ
ント、ｙは５ないし９０パーセントの値をとる。 Ｒ４１は水素原子または１から　６個の炭素原子をイｆ
するアルキル基；　　Ｒ４１は−Ｃｔｌ−Ｃ）１ｍ　、
あるいは−ＣＩｌ、ＣＩＩよＸである。Ｘは求核基によ
フて置換されうる基、または塩基によってＨＸの形で離
脱しつる基を表す。 Ｌ′はアルキレン（好ましくは１か６６個の炭素原子を
有する連結基）、　６から１２個の炭素原子を有するア
リーレンあるいは、−ＣＯＺ−、あるいは−ＣＯＺＲｎ
３−１［ココ”ｔ’　Ｒ４３は１から　６個）炭素原子
を有するアルキレン、あるいは６から１２個の炭素原子
を有するアリーレン、２は酸素原子あるいは−ＮＨ−で
ある］から選ばれる連結基である。 更に他の好ましい高分子硬化剤は英国特許１．５３４，
４５５号に記載されているように１次式（ｐｍ）で表さ
れる作り返し単位を有している。 式中人、はその右に示したモノマー単位と共重合可能な
エヂレン性不飽和モノマー単位を表し；Ｒ’ｉ０は水素
原子または１から５個の炭素原子を有するアルキル基、
Ｌはｌか６２０個の炭素原子を有する二価の連結基（好
ましくは−ＣＯＭＢ−または−Ｃ〇−結合のうち少なく
とも１つを含む炭素数１〜１２の二価基〉；ｘは活性エ
ステル基；ｘ、ｙはモル百分率を衷し、ＸはＯから９５
．ｙは５から　１００の値をとり、曹は０あるいは」で
ある。 次に本発明に使用し得る化合物の具体例を示すが、これ
らに限定されるものではない。 Ｐ　　　１　　　＋　ＣＨｔＣＨｆ　ｘＣ０ＮＩＩＣ（
Ｃ）！、）ＩＣＨｆｆｉＳＯ，Ｎａ（−ＣＨ，ＣＨ＋ｙ Ｃ００ＣＨｚＣＨｔＯＣＯＣＨｔＳＯｔＣＩＩ＝　ＣＬ
ｘ／ｙ＝３／Ｉ Ｐ　　　２　　　＋　ＣＨｔＣＨ）　ｘＣ０ＮＩＣ（Ｃ
Ｈ３）ｔｃＨｔｓＯｓＮ＆（ＣＨＩＣＨ−）−Ｙ τ Ｃ０Ｎ）ＩＣ）１．ＮｌＩＣ０ＣＨ，Ｃ）Ｉ、ＳＯ，Ｃ
Ｈ＝　Ｃ）！。 ｘ／ｙ−３／Ｉ Ｐ　　　３　　−ｆＣＨｔＣＨ＋　ｘ　。 ＣＯ？１ＨＣＣＣＨｓ）ｔｃＨｔｓＯＪａ−ｆＣＨｆＣ
ｆｌ　＋　Ｙ Ｃ０ＮＨＣ１１，ＣＨＩＣＨ，ＮＨＣＯＣＨ，ＣＩ（、
ＳＯ，Ｃ）ｌ＝　Ｃ）！。 ｘ／ｙ”３／ｉ Ｐ　　−４Ｍ　ＣＨｔＣＨ＋−ｘ ｌ ＣＯＮＨＣ（ＣＨ３）ｔｃＨｔｓＯＪａＳＯＩＣ）Ｉｔ
ＣＨｔＳＯｔＣＩＩ−ＣＨｚｘ／ｙ−３／Ｉ Ｐ　　−５−（ＣＨ，Ｃ）Ｉ±Ｘ Ｃ０ＮＩＣ（Ｃ）Ｉｓ）ｔｃ）ｌ、５ＯＪａ＋ＣＨｔＣ
Ｈ＋　Ｙ ５ｏ２ｃＬｃｎ、５ｏ２ｃＨ２ｃｕｃ＋＋２ｓｏ２ｃＨ
＝ｃｌ（ｔ０）１　　　　　　　ｘ／ｙ−３／Ｉ Ｐ　　　　６　−（ＣＩｂＣＨ−＋−ｘＣ０ＮＨＣ（Ｃ
Ｈｓ）　ｔｃＨｔｓＯｓＮａ−←ＣＨｔＣＨ＋　Ｙ ｃｏｏｃｌ（ｔｃＨｔｏｃｏｃｔｔｔｓｏｔｃｔ＋ｔｃ
ｕｔｃｃＰ　　　７　　　＋ＣＨｔＣＩ＋＋ｘ ＳＯ，Ｘ ＋ＣＨｚＣＨ＋ｙ 証 Ｃ０ＮＨＣＯＣ１１，ＣＩ（、Ｓｏ、ＣＩ（、Ｃ１（、
ＣＱＸ／γ−３／１ ｐ　　　　８　　　＋　ＣＨｔＣＨ＋ＸＯＯＭ ＋　ＣｔｂＣＩＩ−升ｙ Ｃ０１ｉＨＣＩｌ、Ｃ０ＣＨ，Ｃ）１．ＳＯ，ＣＨ，Ｃ
Ｈ，ＣＣｘ／ｙ−１０／Ｉ Ｐ　　−９ｆｃＨｆｃ！（すＸ ＣＯＯ１ｌ！ −（−ＣＨ，ＣＨ−）−ｙ Ｃ０ＮＨＣＨＪＨＣＯＣ１１□Ｃ）！、ＳＯ，ＣＩ（＝
ＣＩｉ。 Ｐ　　　１０　　　＋ＣＨｚＣＨ＋ｘ Ｃｏｏ（ＣＨｔ）ｓｓＯｓＮａ ｐ　　−ｕ　　　−＋ｃｏ、ｃト辷Ｘ Ｃ０ＮＨ！ ＋ＣＨ２ＣＨ＋ｙ Ｃσ Ｐ　　　１２　　　＋　ｃＨ２ｃＨｉ　ｘＣＯＮＨＣ（
ＣＨｓ）ｔｃＨｔ　　５ＯＪａｘ／ｙ＝５／１ Ｐ　　　１３　　＋　ＣＨｔＣＩＩ　＋　Ｘ　　　　　
　　＋　ＣＨＩＣＨｆ　ｘＳＯＪ　　　　　　　　　　
　　　Ｎ）ＩｃＯＮ）ｌｃＯｃｌｂｃＬｃＱｘ／ｙ＝１
０／Ｉ Ｐ　　−１４＋ＣＬＣ）ｌ−）Ｘ ０ＯＮａ （−Ｃ１ｌ、　−Ｃ（Ｃｌｌ、）　）−ｙＣ００Ｃ）１
２Ｃ）ＩＪ＋１ＣＯ！１ｌｌｃＯｃＩｉ、ｃｌ１２Ｃρ
ｘ／ｙ＝５／Ｉ Ｐ　　−１５−ｆ−ＣＨ２Ｃ）ｌすＸ ｊ　　　　。 Ｃ０ＮＨＣ（ＣＨＪ２ＣＨｔＳＯｓＮａ−（−Ｃ）Ｉｔ
　−Ｃ（ＣＩ（３）　＋　ＹＣＯＮ＋１（Ｃ１（、）３
ＮＨＣＯＮＨＣＯＣＩ（□Ｃｌｌ２ＣＱｘ／ｙ−１０／
１ Ｐ　　　１６　　＋　ＣＨｔＣＨ＋　ｘｌ ＯＯＭ −（−ＣＨ，ＣＨ＋Ｙ 瑠 Ｃ０ＮＨＣｌ’１ｔＮＨＣＯＣＨｔＣ１ｌｔＳＯｔＣＨ
＝　ＣＩ（ｔｘ／ｙ＝３／Ｉ Ｐ　　１７　　＋　ＣＨｔＣＨ＋ｘ ＯＯＭ （ＣＨｔＣＨ−）−ｙ Ｃ）ｌ、ＮＨＣＯＣＨＩＣＨ２ＳＯ２ＣＨ＝Ｃ）Ｉ。 Ｘ／Ｙ＝３／Ｉ Ｐ　　　１８　　　＋ＣＨ＊ＣＨ＋　ｘＯＯＭ −ｅＣ’ｔｈＣｆｌ＋Ｙ ■ Ｐ　　　１９　　　＋　Ｃ１１ｔＣト升ＸＯＯＭ →−ＣＨ，Ｃ）Ｉ＋Ｙ ■ Ｃ（ｈｃＩｈｃＩＩ＊５（ｈＣＨｔＣＨＣＨｖＳＯ２Ｃ
Ｈ＝ＣＩｈＯＯＭ ÷Ｃ）１２Ｃ）Ｉ−）−Ｙ □ ｓｏ２ｃ１１．ｃＨ，５ｏ２ｃ１１ｔａｌｌｃ＋＋２ｓ
ｏｚｃＬｃｌ＋２ｃｃＯＯＭ ＋ＣＨ，ＣＨ−’ｒ　ｙ Ｃ００ＣＨｔＣＨ２０ＣＯＣＨｔＳＯ２ＣＨ＝　Ｃ８！
ｘ／ｙ＝３／Ｉ Ｐ　　　２２　　＋　ＣＬＣＩＩ　＋−ｘＯＯＭ −ｆ：ＣＨｔＣＨ＋　ｙ Ｃ００ＣＨｔＣＨｔＯＣＯＣＨｔＳＯｔＣＨｔ　　ＣＬ
Ｃり但し１Ｍは水素原子、ナトリウム原子、カリウム原
子てあり、ｘ、ｙはそれぞれ各ユニットの仕込のモル百
分率であり上記に限られるものではなく、Ｘは口ないし
９９．ｙは１ないし１００の値をとりつる。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に寸法安定性の改良などの目的で、水不溶ま
たは難溶性合成ポリマーの分散物を含むことができる。 本発明に用いられる写真乳剤には、高ｐＨ１高温度ての
迅速現像処理などの写真画像の画質の劣化を抑制し、尚
かつ粒状性も向上せしめるのに、下記一般式［）［］て
表される化合物を含有せしめることが特に好ましい。 その添加量は特開昭５８−１５８５３１号に記載されて
いる如く、バインダー１ｇ当り　０．００１〜２＋ｏｇ
、好ましくは０．０１〜ｌｌ１ｇが望ましい。 一般式［夏］ 、Ｎ ［上記一般式中、　八′及びＢ′は各々Ｓ、Ｎ　　と共
にペテロ環を形成するのに必要な非金属原子群を示し、
Ｘは陰イオン（例えば、Ｃ１−、［ｔｒ−。 Ｃ立０−、　ＣＨユＳＯ，−等）を示す。］一般式［）
ＩＪ］について更に説明すると、一般式［＞Ｗ］で表さ
れる化合物のへテロ環を形成するのに必要な非金属原子
群Ａ′及び／またはＢ′がキル基、ｎは２または３を表
す、］て示されるものが望ましい、一般式［１］の代表
的具体例としては、下記の化合物が挙げられる。 ［例示化合物］ ［Ｘ　ＩＶ−１］　　　　　　　　［Ｘ　ｆｆ−２コ［
Ｘ　Ｔ’ｌ−３］　　　　　　　　［Ｘ　ＩＶ−４コＥ
Ｘ　ＩＶ−５］　　　　　　　［Ｘ　ＩＶ−６］ＣＸＩ
Ｖ７］ 本発明の感光材料には親水性コロイド層にフィルター染
料として、あるいはイラジェーション防止その他種々の
目的で、水溶性染料を含有してよい。 特に本発明に用いられる写真乳剤には２ｇ鋭性を上げる
ために、マゼンタまたは／及びイエローのフィルター染
料を含有させることができる０本発明で好ましく使用で
きる染料化合物として１次に掲げるものを例示すること
ができる。 ＯＪａ イ Ｓｏ、Ｎａ つ ０３Ｈ ３Ｏ； オ Ｏ３Ｈ 壱 Ｃ）！、−Ｃ−Ｃ＝Ｃ）Ｉ−Ｃ−Ｃ−ＣＨ。 り ＣＬ　　　Ｃｃ＝ｃｕ　　　ＣＣＣＨｓ０Ｊａ Ｃ）ｌ、　　　　　　　　　　　　　　Ｃ）＋３ＳＯｓ
Ｎａ　　　　　５ＯｓＮａ す ＨＮ（ＣｙＨｓ）ｓ” セ ５ＯＪａ　　　　　　　　　５ＯｓＮａソ ５ＯａＮａ　　　　　　　　　　５ＯｓＮａＣＨ，Ｃ０
ＯＨＣＨ，Ｃ０ＯＨ メｈバａ 上記の染料化合物の中から、使用目的によって、いずれ
かを選択することができるが、特に好ましい化合物とし
ては、下記一般式［Ａ］に包含される構造のものを挙げ
ることができる。 一般式［Ａ］ ５ｏｏｎ　　　　　ＳＯ３Ｍ 式中、Ｒｓ＋、　Ｒ６□は、炭素数１〜７のアルキル基
、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基。 アルキルアミノカルボニル基、アミノ基、アシルアミノ
基またはトリフルオロメチル基、Ｍは水素原子、アルカ
リ金属原子またはアンモニウム基。 ｎは１，２または３である。 さらに本発明では、イラジェーション光をカットするた
めに、　０．７ｐｍ以下の粒子を３５％以上含有するの
が好ましい、特に好ましくは５０％以上含有するのが好
ましい。 本発明の写真乳剤には色像形成カプラー、すなわち芳香
族アミン（通常第１級アミン）現像主薬の酸化生成物と
反応して色素を形成する化合物（以下カプラーと略記す
る）を含んでもよい、また色補正の効果をもつカラード
カプラー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放出
するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）を含んでもよ
い。 カプラーはカプリング反応の生成物が無色であるような
カプラーでもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の保護層は、親木性
コロイドからなる層であり、使用される親木性コロイド
としては前述したものが用いられる。また、保護層は、
単層であっても重層となっていてもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層または保Ｍ
Ｊ５中に、・好ましくは、保護層中にはマット剤及び／
又は平滑剤などを添加してもよい。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、上記の他に、
必要に応じて、アンチハレーション層、中間層、フィル
ター層などを設けることができる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の適用例としては、
具体的には、Ｘｒａｙ感光材料、リス感光材料、カラー
反転感光材料、カラー印画紙などを挙げることがてきる
。 大発明の写真感光材料には、その他必要に応じて種々の
添加剤を用いることがてきる。 例えば、染料、現像促進剤、蛍光増白剤、色かぶり防■
−剤、紫外線吸収剤、などである。具体的には、リサー
チ・ディスクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ）１７６号第２８〜３０頁（ＲＤ−１７５４
３，１９７８年）に記載されたものを用いることができ
る。 本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
、写真感光材料に通常用いられている可撓性支持体の片
面または両面に塗布される。支持体は染料や顔料を用い
て着色されてもよい、遮光の目的で黒色にしてもよい、
これらの支持体の表面は一般に写真乳剤等との接着をよ
くするために下塗処理される。特開昭５２−１０４９１
３号、同５９−１８９４９号、同５９−１９’１４Ｑ号
、同５９−１９４１４１号に記載されている下塗処理を
行ったものが好ましい、支持体表面は下塗処理の前また
は後に、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施して
もよい。 本発明の写真感光材料において、写真乳剤層その他の親
木性コロイド層は種々の塗布法により支持体上または他
の層の上に塗布できる。塗布には、ディップ塗布法、ロ
ーラー塗布法、カーテン塗布法、押出し塗布法などを用
いることかできる。 本発明は未現像のハロゲン化銀を溶解し、ハロゲン化銀
乳剤層に近接した受像層上に沈殿せしめることによって
ポジ像を作る拡散転写感光材料、カラー拡散転写感光材
料などにも用いることができる。 本発明の感光材料の写真処理には１例えばリサーチ・デ
ィスクロージャー　（ＲｅｓｅａｒｃｂＤｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ）　１７６号第２８〜３０頁（Ｒ，Ｄ−１７６４
３）に記載されているような、公知の方法及び公知の処
理液のいずれをも適用することができる。この写真処理
は、目的に応じて、銀画像を形成する写真処理（黒白写
真処理）、あるいは色素像を形成する写真処理（カラー
写真処理）のいずれであってもよい、処理温度は普通１
８℃から５０℃の間に選ばれるが、１８°Ｃより低い温
度または５０°Ｃを超える温度としてもよい。 本発明の写真乳剤にはいわゆる「リス型」の現像処理を
適用することができる。 現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中、
例えば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中で
処理して現像を行わせる方法を用いてもよい。 本発明の写真乳剤に対する露光は、光学増感の状態、使
用目的等によって異なるが、タングステン灯、蛍光灯、
水銀灯、アーク灯、キャノン灯、太陽光、キセノンフラ
ッシュ、陰極線管フライングスポット、レーザー光、電
子線、Ｘ線、Ｘ線撮影時の蛍光スクリーン等の多種の光
源を適宜用いることができる。露光時間は１／１０００
〜１００秒の通常の露光のほか、キセノンフラッシュ、
陰極線管、レーザー光では１／１０’〜１／１０’秒の
短詩間露光が適用できる。 本発明の写真感光材料は該露光に際し増感紙を用いるこ
ともできる。 本発明に好ましく用いられる増感剤は下チ一般式［ＸＶ
］で示される化合物である。 一般式［双］ １ｔ （式中＋　　Ｌｌ及びＲ１２は各々水素原子、又はそれ
ぞれ置換もしくは非置換のアルキル基、アルケニル基、
アリール基、アシル基もしくはシクロアルキル基、Ｒ１
１１Ｒ１４１Ｊ？ｔｓ及びＲＩＧは各々水素原子、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシ基、又はそれぞれ置換もしくは非
置換のアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、
アリール基、アルコキシ基、アシル基、アルキルチオ基
、アリールオキシ基、アリールチオ基、アシルアミノ基
、アルキルアミノ基、アルコキシカルボニル基もしくは
スルホンアミド基を表す、） 該一般式［１て表される化合物の具体例としては下記Ａ
表に示されるものが挙げられる。即ち、上記一般式［Ｘ
ｖ］におけるＲ□１〜Ｒ１ａに下記Ａ表に示す基を当て
はめたもの等が挙げられる。 Ａ表 還元増感は、高感度であるにも拘らず、木質的に保存性
が劣り、その程度は実用には耐え難いものであることは
当業界てはよく知られているが、本発明においては、高
感度でかつ保存性が改良され、かつ還元増感によって高
感度化されたハロゲン化銀乳剤の保存性を改良すること
が可能である。 本発明に特に好ましく用いられる抑制剤は下記一般式［
Ｘ■］で示される化合物である。 一般式［）ＩＩ］ 式中、Ｒは各々置換基を有してもよい脂肪族基、芳香族
基または複素環残基を表し、ｎはＯ又は１を表し、＾は
−Ｃ〇−又は−ＳＯ，−を表す。 上記Ｈによって表される脂肪族基としては、炭素原子数
１〜】８のアルキル基（例えばメチル基、ｎ−ブチル基
、トブロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ドデシル基等）、
アルケニル基（例えばアリル基、ブチニル基、オクテニ
ル基等）、シクロアルキル基（例えばシクロペンチル基
、シクロヘキシル基等）が挙げられる。該脂肪族基には
置換基（置換原子を含む、以下同じ、）、１以上を有す
る脂肪族基も含まれる。これら置換基としては、例えば
アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基。 アミノ基、８ジアルキルアミノ基、ヘテロ環基（例えば
、トモルホリノ基、Ｎ−ピペリジノ基）、ハロゲン原子
、ニトロ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホ基
、アルコキシカルボニル基等が代表的なものとして挙げ
られる。 上記Ｒにより表される芳香族基としては、好ましくはフ
ェニル基、ナフチル基が挙げられる。 該芳香族基には１Ｍ置換基１以上有する芳香族基も含ま
れる。これら置換基としては、例えばアルキル基、アル
コキシ基、水酸基、ハロゲン原子、アシルアミノ基、ア
ルコキシカルボニル基。 スクシンイミド基、カルバモイル基、ニトロ基等が代表
的なものとして挙げられる。 また、Ｒにより表される複素環残基としては。 好ましくは窒素原子、酸素原子、硫黄原子のうち少なく
とも１個を有する５員または６員の複素環残基（例えば
ピロリル基、ピロリジニル基、ピリジル基、チアゾリル
基１モルホリノ基、フラニル基等）が挙げられる。該複
素環残基には置換基を有してもよく、これら置換基とし
ては、上記脂肪族基および芳香族基の置換物の中から任
意に選択することができる。 以下に一般式［ＸＶＩ］で示される化合物の具体例を挙
げる。 ［例示化合物］ これら化合物の添加量は、ハロゲン化銀１モル当り　０
．１ｍｇ〜ｌ０００ｍｇの範囲が好ましく、特に１ｍｇ
〜１１００ＩＩか望ましい、　０．１ｍｇ未満では添加
効果がなく、１０００＋＊ｇを越える量では飽和して、
増量添加の効果が顕著でない。これら化合物は１通常、
水またはメタノール等の溶剤に０．１〜１％になる様に
溶解して用いられる。 ［実施例コ 以下、本発明の実施例について説明する。なお、以下の
実施例は本発明を例証するものであって、本発明はこれ
に限定されるものではない。 実施例１ 表面潜像型感光性ハロゲン化銀乳剤［Ａ］の調整６０℃
、　ｐ／Ｉｇ雲８、ｐ）Ｉ−２，ｏにコントローＪしし
つつ、ダブルジェット法で平均粒径０．３μ騰の沃化銀
２．０モル％を含む沃臭化銀乳剤の単分散立方晶乳剤を
得た。この乳剤の電子顕微鏡写真から、双晶粒子の発生
率は１個数で１％以下であった。 この粒子な脱塩した後、硝酸銀溶液を加えて。 ６０°Ｃ，ｐＡｇ〜３、ＰＨ−６で７０分間、銀熟成を
行った。 この乳剤のうち、成長に使用される全ハロゲン化銀の２
モル％にあたる雀を種晶として以下のようにして成長さ
せた。 すなわち、４０℃に保たれた保護ゼラチンおよびアンモ
ニアを含む溶液８．５１にこの種晶を溶解させ、さらに
氷酢酸によりｐＨをＴＡ整した。 この液を、母液として、　３．２規定のアンモニア性銀
イオン水溶液およびハライド水溶液を、ダブルジェット
法で、第１図に示されるような流量パターンで添加し、
攪拌、混合を行った。この際、次のような条件にて沃化
銀を内部に局在化させた。 最初の母液のアンモニア濃度−０，６Ｎ、粒子内部の沃
化銀３０モル％、ヨウ素イオン添加時のｐＡｇ−７，６
、ヨウ素イオン添加時のｐＨ−９，７であった。 次にＰＡｇを９．０の二定に保ち、アンモニア性銀イオ
ンの添加量に比例してｐＨを９から８へ変化させて、純
臭化銀のシェルを形成した。この時、電子顕微鏡により
１癖を観察すると、完全な（ｉｏｏ）面をもつ立方体で
あった。 つづいて粒子成長終了時の３分間、４０℃でＰＡｇを１
１．５にして熟成を行った。この時、粒子は（１００）
面をもつ立方体から角がとれて、全体に丸みをおびた。 得られた試料を、平田用による“グライン　オブ　ザ　
ソサイアテイ　オブ　サイエンティフィック　フォトグ
ラフィ　オブ　ジャパン′″Ｎｏ、　１３５．１５ペー
ジ（１９６３）に基づき、日本電子製ＪＰＸ−１０ＲＡ
を用いてＸ線による回折を行つた。これによると（１１
１）面を約３０％もつ、　（１００）面が豊富な粒子で
あることがわかった。ここではこのような　（＋００）
面が豊富な球型に近い単分散粒子を（１００）面か多い
擬球型蛍分散粒子と名付ける。 上記のようにして、　（１００）面が多い擬球型単分散
乳剤を得た。全ハロゲン化銀に対する沃化銀の割合は全
体で３．５モル％でありだ、平均粒径は１．００ルーと
した。σ／Ｆ″は０．１２の単分散粒子てあった。 内部かぶり乳剤の調整 （乳剤工） ２％ゼラチン溶液を６０°Ｃに保ちながら攪拌し、これ
に硝酸銀水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウムを
含むハライド水溶液とを同時に添加した。仕上りの平均
粒径は硝酸銀水溶液とハライド水溶液を添加する時間を
変えることにより調節した。 添加終了後、この液の温度を４０°Ｃに下げて脱塩処理
を行い、平均粒径が０．２５ｐｍの塩臭化銀乳剤（八ｇ
Ｂｒと　＾ｇｌの割合は３０ニア０）を得た。ｐｉは６
．０、ＰＡｇは７．４であった。 得られたコア乳剤を６０°Ｃに保ち、水酸化ナトリウム
水溶液にてｐＨ−７，０に調整し、二酸化チオ尿素水溶
液と塩化金酸水溶液を加えて５０分間熟成し、かぶり核
を形成させた。　ｐ）Ｉ−６，０、ｐＡｇ−７，３に調
整し、さらに硝酸銀水溶液と臭化カリウム及び沃化カリ
ウムを含む水溶液を同時に添加した。脱塩処理し、内部
かぶり乳剤［Ｉ］を得た。 この乳剤は平均粒径（ｙ）が０．３４μ園、σ／７が０
．１１であった。 乳剤［Ｉ］に対し、比較化合物（２３）を２Ｘ１０−’
モル／へｇＸモル添加し、内部かぶり乳剤［ｎ］とした
。 （塗布試料の作成） 表面潜像型感光性ハロゲン化銀乳剤

【Ａ】（以下、感光
性乳剤Ａと略す）をハロゲン化銀１モルに対しチオシア
ン酸アンモニウム３０ｍｇ、塩化金酸０、５ｍｇ、及び
ハイポ４ｍｇを加えて化学増感を行い、４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデンを
加えた。ここで感光性乳剤と内部かぶり乳剤［Ｔ］、Ｉ
ｎＩ３を感光性乳剤／内部かぶり乳剤−８０／２０の重
量比で混合し、ハロゲン化銀１モルに対しトリメチロー
ルプロパン１５ｇ１例示化合物■−２３を１．５ｇ添加
し、さらに一般記載化合物）Ｗ−４を１０Ｂ添加した。 その他、延展剤、増粘剤を添加し、表１に示すように各
化合物をｌｘ　ＩＰ’モル／ハロゲン化銀１モル各々添
加（但し、２種併用の場合は各々０．５Ｘ　１０−’モ
ル／ハロゲン化ｉ１モルを添加）したのち、ポリエチレ
ンテレフタレート支持体上の両面に銀量として５０＋ｍ
ｇ／ｄｍ’となるように塗布した。又比較として感光性
乳剤Ａのみを同様にして両面銀コとして７０ｍｇ／ｄゴ
となるように塗布した。 さらに、これら乳剤層上にゼラチン、ポリメチルメタク
リレートおよびフェノール、ホルマリン縮合物の酸化エ
チレン付加重合体を加え、ホルマリンとグルオキザール
の硬膜剤を混合して塗布し、保護層を形成した。 ゼラチン塗布量は単位面聞出り乳剤層が片面当り　２．
１ｇ／ｄ、保護層が同１．２ｇ／ｍ’であった。 （！！！布試料の評価方法） １、写真特性 得られた試料を３日間常温にて保存し、０．１５濃度き
ざみの光学ウェッジを用いて３．２ＣＭＳ（カンデラ・
メーター・セコンド）露光を行い、下記現像液、定着液
を用いて、・小西六写真工業社製自動現像機ＥＸ−６０
を用いて、３５℃４８秒間現像処理後、定着、水洗、乾
燥を行った。 現像処理済試料を、小西六写真工業社製濃度計ＰＤＡ−
６５にて濃度測定を行い、かぶり、感度（かぶり＋ベー
ス濃度＋１．０）　、ガンマ（濃度１．０−２−０の値
）　、　Ｄｓａｘを測定した。感度は内部かぶり乳剤を
混合せずに７０ｍｇ／ｄｒｎ’銀量を塗布したもの（試
料Ｎｏ−１９）の感度を１００としたときの相対値にて
示す。 ２、粒状性 同様の試料を極光社製り丁−ＩＩ増感紙を用いて、ＱＯ
ＫＶＰ、１００ｍＡ、　［１，０６ｓｅｃにてＸ線爆射
を行い、アルミウェッジを用いて、前記ＥＸ−６０自動
現像機にて処理した。濃度０．５〜２．０の範囲の粒状
性を目視判定した。 評価は５段階とし、５・・・非常に良好、４・・・良好
、３・・・実用上問題あり、２・−・劣る。１・・・非
常に劣る、とした。 ３、定着かぶり 塗布試料を露光をかけずに、前記ＥＸ−５０自動現像機
にて処理し、定着かぶりの程度を目視判定した。 評価は５段階とし、５・・・全く発生なし、４・・・サ
イドにわずかに発生（実用上問題なし）、３・・・実用
土問題あり、２・・・発生大（実用に耐えない）、１・
・・全面的に発生、とした。 ４、処理ムラ 塗布試料を１枚は露光をかけずに現像し、もう１枚は前
記ＬＴ−ＩＩ増感紙を用いて、　９０ＫＶＰ、１０ｍＡ
、０．０７ｓｅｃを規準として温度約１．０を得るよう
に露光時間、距離を調整し、全面露光を行った。前記Ｅ
Ｘ−６０自動現像機にて現像処理のみ行い、停止、定着
、水洗、乾燥を手動にて行つた。目視にて現像時に発生
するムラを判定した。 評価は５段階として、５・・・ムラが発生しない、４・
・・わ、ずかに発生するが実用上問題なし、３・・・実
用上問題あり、２・・・発生大のため実用上耐えない、
１・・・全面的に発生する、とした。 以上の結果を表１に示す。 尚、用いた処理液処方は次の通りである。 （現像液処方） 水酸化カリウム　　　　　　　　　　２９．１４ｇ氷酢
酸　　　　　　　　　　　　　　１０．９６ｇ亜ｉ酸カ
リウム　　　　　　　　　　　４４．２０ｇ重炭酸ナト
リウム　　　　　　　　　　７．ＳＯｇホク＠　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１．０Ｏｇジエチレング
リコール　　　　　　　２３．９１１ｇエチレンジアミ
ン四酢酸　　　　　　　１．６７ｇ５−メチルベンゾト
リアゾール　　　　０．０６ｇ５−ニトロインダゾール
　　　　　　　　０．２５ｇハイドロキノン　　　　　
　　　　　３０．００ｇ１−フェニル−３−ピラゾリド
ン　　　　１．５０ｇグルタルアルデヒド　　　　　　
　　４．９３ｇメタ重亜硫酸ナトリウム　　　　　　１
２．６０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　　７．
００ｇ木を加えてｌ見に仕上げ、　ｐＨを１０．２５に
Ｅｌ！！する。 定着液 チオ硫酸アンモニム　　　　　　　　２０Ｇ、Ｏｇ亜ｆ
Ｌｓナト’Ｊ　ラム＜ｓ水＞　　　　　　　２０．０ｇ
硼酸　　　　　　　　　　　　　　　　８．０ｇ硫酸ア
ンモニウム　　　　　　　　　　１５．０ｇ硫ｒ１１２
．０ｇ 氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　２２．０ｇ水を加
えて１１に仕上げ、　ｐＨを４．２にａ！ｌする。 表１から明らかなように、本発明の化合物を添加するこ
とにより５粒状性、定着かぶり、処理ムラともに改良さ
れている。比較化合物として例示しているＮｏ、２３を
内部かぶり乳剤にのみ添加しているもの（試料Ｎｏ、２
０）は、写真感度が十分でなく１粒状性、定着かぶりは
ある程度改良されるものの１本発明の化合物を添加しな
い場合は、処理ムラが改良されていない。 実施例２ 実施例１と同法にて、単分散感光性ハロゲン化銀乳剤を
得た。 実施例１と同一のコア乳剤を用い１粒子内部の状変モル
χを４０モル％とし、トータルとして４．５モル％の沃
化銀を含む平均粒径１．１１０１Ｌ　、σ／ｒは０．１
２の単分散乳剤であった。これを乳剤［Ｂ］とする。 実施例１と同法にて、内部かぶり乳剤を得た。 該内部かぶり乳剤に比較化合物Ｎｏ、２３を内部かぶり
乳剤１モル当り　２Ｘ　１０−”モル添加した。これを
乳剤［１１とする。 感光性ハロゲン化銀乳剤は実施例１と同様に金−イオウ
増感をほどこし、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３
，３ａ、７−チトラザインデンを加えた。 感光性ハロゲン化銀乳剤と内部かぶり乳剤を７０７３０
の比率に混合し、実施例１と同一の添加剤を添加し、さ
らに例示化合物ＸｖＩ−１１をへロゲン化銀１モル当り
１０嘗ｇを添加し、塗布を行った。塗布＃ｉ量としては
感光性ハロゲン化銀乳剤のみのものは７０ｍｇ／ｄゴ、
感光性乳剤と内部かぶり乳剤とを混合したものは４（ｌ
ａｇ／ｄｍ’　（Ｐｉ面）となる様に−ＰＩｉ布を行ワ
た。 ゼラチン量は、感光性乳剤単独のものは片面当り乳剤２
．３ｇ／ｒｎ’　、保！膜１．２ｇ／ｍ”であった、ま
た、感光性乳剤と内部かぶり乳剤とを混合したものは１
．８３ｇ／ｒｒ？、保ＭＨ１，２ｇ／ｒｎ’のＨａ塗布
とした。 得られた塗布試料を用いて、実施例１と同様の評価を行
った。その結果を表２に示す。 表２から四らかなように、薄膜塗布（４０■ｇ／ｄｒｎ
’塗布）において、内部かぶり乳剤に非水溶性メルカプ
ト化合物を添加した乳剤（乳剤［■］）を用いても、粒
状性、定着ムラはある程度改良されるものの処理ムラに
ついてはほとんど改良されていないが、本発明の化合物
を含む試料においては粒状性、定着ムラ、処理ムラとも
に改良される。 実施例３ 実施例１と同法にて、単分散感光性ハロゲン化銀乳剤を
得た。 実施例１と同一のコア乳剤を用い、粒子内部の法度モル
％を４０モル％とし、トータルとして４．５モル％の沃
化銀を含む平均粒径１．ｌＯル膳、σ／７は０．１２の
単分散乳剤であった。これを乳剤［８１とする。 実施例１と同法にて、内部かぶり乳剤を得た。 該内部かぶり乳剤に１−（３−カプラミド）−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール（米国特許３，３９７．
４１８７号記載の化合物）を内部かぶり乳剤１モル当り
　ｚｘ　１ｏ−３モル添加した。これを乳剤［ｆＩ［］
とする。 感光性ハロゲン化銀乳剤は実施例１と同様に金−イオウ
増感をほどこし、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３
，：ｌａ、７−チトラザインデンを加えた。 感光性ハロゲン化銀乳剤と内部がぶり乳剤を７０７３０
の比率に混合し、実施例１と同一の添加剤を添加し、さ
らに例示化合物Ｘ　ＶＩ　−１１をハロゲン化銀１モル
当りＩＯＢを添加し、塗布を行った。塗布銀量としては
感光性ハロゲン化銀乳剤のみのものは７０鳳ｇ／ｄｒｎ
’、感光性乳剤と内部かふり乳剤とを混合したものは４
０■ｇ／ｄゴ（両面）となる様に塗布を行った。 ゼラチン量は、感光性乳剤単独のものは片面当り乳剤２
．３ｇ／ゴ、保護膜］、２ｇ／ばてあった。又。 感光性乳剤と内部かぶり乳剤とを混合したものは１．８
３ｇ／ｄ、保Ｍ膜１　、２ｇ／ｍ’の薄膜塗布とした。 得られた塗布試料を用いて、表３中に示す条件下に保存
した後実施例１と同様の評価を行った。 その結果を表３に示す。 表３から明らかなように、内部かふり乳剤［ｍ］を用い
た試料においては定着ムラは改良されるものの、ｊ！！
、理ムラについてはほとんど改良されず、さらに高温高
湿に保存した場合の感度低下が著しい。 一方、本発明の化合物を含む試料においては粒状性、定
着ムラ、処理ムラともに改良され、高温高温下保存での
感度低下もほとんど認められない。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１で使用した試料作製におけるダブルジ
ェット法の流量パターンを示すグラフである。 特許出願人　小西六写真工業株式会社 代　理　人　　弁理士　　坂　口　信　間第１図 □ ζ 禾； 一一→時　間 手系々補工Ｅ書（自発） 特願昭６１−２０５２７２号 ２　発明の名称 処理ムラかふりが防止されたハロゲン化銀写真感光材料
３　補正をする者 事件との関係　　　出願人 名　　称　（１２７）小西六写真工業株式会社４代理人
　〒１６０ 住　　所　　東京都新宿区西新宿七丁目１０番１１号第
２イト−ビル５階 別紙の通り 補正の内容（特願昭６１−２０５２７２号）明細書につ
いて下記の通り補正する。 １　第４頁、３１３行に「オウニム塩や」とあるを「オ
ニウム塩や」と補正する。 ２　第２０頁第７行に「乳剤が」とあるを「乳剤を」と
補正する。 ３　第２６頁第１８行に「光学増加剤」とあるな「光学
増感剤」と補正する。 ４　第５８頁第１７行に「乳剤層について」とあるな「
ハロゲン化銀乳剤層について」と補正する。 ５　第６１頁第１１行にｒ　ＰｒｏｓｅｓｓＪとあるを
ｒ　ＰｒｏｃｅｓｓＪと補正する。 ６　第７６頁下から第７〜８行に「−ＮＯ。ハロゲン原
子」とあるをｒ−Ｎｏ□、ハロゲン原子」と補正する。 ７　第１１９頁下から第３行及び第１２１頁第２行に「
高分子硬化剤」とあるな「高分子硬膜剤」と各々補正す
る。 ８　第１６２頁第６行に「規準として」とあるを「基準
として」と補正する。 ９　第１５７頁第１５行、第１６５頁第１４行及び第１
６８頁第１３行に「平均粒径」とあるを「平均粒径（７
）」と各々補正する。 以上 手続補正書（０樹 昭和６２年１月２３日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀
   乳剤層が、感光性ハロゲン化銀及び内部のかぶったハロ
   ゲン化銀乳剤を含有し、下記一般式［ I ］で示される
   化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀写真感光材料。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ｛上記一般式［ I ］において、Ｚは、芳香族環を縮合
   してもよい５員または６員の複素環を形成するのに必要
   な原子群を表す。当該ＺおよびＣ＝Ｎによって形成され
   る複素環は、−ＣＯＯＭ基、−ＳＯ＿３Ｍ基（ただし、
   Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、または−ＮＨ＿４基
   を表す。）、ヒドロキシル基、または置換もしくは非置
   換のカルバモイル基もしくはスルファモイル基からなる
   か、又はこれらのうちの一つを有する置換基を少なくと
   も一つ有する。また、前記複素環または当該置換基には
   ハロゲン原子、アルキル基またはエーテル基が結合して
   いてもよい。なお、Ｍは前記Ｍに同じである。｝