JPH0843974A - 高コントラスト写真材料 - Google Patents

高コントラスト写真材料

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JPH0843974A
JPH0843974A JP7089367A JP8936795A JPH0843974A JP H0843974 A JPH0843974 A JP H0843974A JP 7089367 A JP7089367 A JP 7089367A JP 8936795 A JP8936795 A JP 8936795A JP H0843974 A JPH0843974 A JP H0843974A
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ヘイゼル キャロライン デール アリソン
Roger H Piggin
ヒュー ピギン ロジャー
Richard A Hallett
アンツニー ホーレット リチャード
Paul R Mcintyre
ロバート マッキンタイア ポール
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 望ましい濃度、低Ｄmin 、高被覆力、および
ペッパーカブリ回避を維持すると同時に、増感色素の節
約、低色素汚染および製造の容易性を可能にする、ヒド
ラジド含有高コントラスト写真材料を提供する。 【構成】 ヒドラジド成核剤を含み、そして非脱着性増
感色素で分光増感されたハロゲン化銀粒子および分光増
感されていないハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化
銀乳剤層を含んで成る、グラフィックアーツの分野での
使用に適した高コントラスト写真材料。好ましくは、こ
の写真材料は、１１より低いｐＨを有する現像液中で前
記材料を現像可能にするブースター化合物も含有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高コントラスト写真用
ハロゲン化銀材料、特に、グラフィックアーツタイプの
材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】何年にも渡り、グラフィックアーツおよ
び印刷工業の分野で必要な非常に高コントラストの写真
画像は、感染現像として知られている処理による、ハイ
ドロキノン、低亜硫酸塩、「リス」現像液中で、「リ
ス」乳剤（通常、塩化物含量が高い）を現像することに
より得られていた。しかし、そのような低亜硫酸現像液
は本来的に不安定であり、特に、機械処理には適さな
い。
【０００３】最近は、ヒドラジン成核剤を含有する乳剤
が用いられており、通常量の亜硫酸塩、ハイドロキノ
ン、そしてたぶんメトールもしくはピラゾリドンを含有
する高ｐＨ（約ｐＨ１１．５）現像液で処理されてい
る。そのような処理は低亜硫酸塩リス処理よりも良好で
あるが、最適であるには、この現像液はまだ亜硫酸塩が
少なく、正確に機能するには高ｐＨが必要である。その
ような溶液は、望ましいほど安定ではない。加えて、そ
れらの廃液の取扱および処理には注意が必要であるの
で、高ｐＨ溶液は環境的に望ましくない。
【０００４】欧州特許出願公開第０５３１０１４号明細
書の特許請求の範囲には、一種類の領域に感度を有する
一つの乳剤層およびもう一種類の領域に感度を有するも
う一つの乳剤層からなる、複数のスペクトル領域に感度
を有する高コントラスト材料が記載されている。各分光
感度は、それ独自の乳剤層が必要である。比較テスト
（６ページ、９〜１９行）では、異なる範囲に色素増感
した乳剤の配合物を、単一の乳剤層として使用した。こ
の材料は、特に分光範囲の一方が赤外である場合に、感
度低下を示した。この理由は、その増感色素がそのハロ
ゲン化銀粒子ホストから脱着されていることにあること
は、明かである。
【０００５】欧州特許出願公開第０２０８５１４号明細
書の特許請求の範囲には、粒子体積が異なる、二種類の
別個の粒子集団が存在する、ヒドラジドを含有する高コ
ントラスト材料が記載されている。比較例（請求されて
いる発明の範囲外）では、配合乳剤が記載されている。
配合物のいくつかは色素増感されている。しかし、記載
された配合乳剤が、全て色素増感された粒子かもしくは
全て色素増感されていない粒子かのいずれかを有するよ
うに、増感色素を添加する前に配合する。増感粒子およ
び未増感粒子の配合物は、言及されていない。
【０００６】高コントラスト材料の分野での更なる改良
は、例えば、米国特許第５，３１６，８８９号明細書に
記載されるブースターの一つもしくは米国特許第４，２
６９，９２９号、同４，６６８，６０５号、および同
４，７４０，４５２号各明細書に記載されるアミンブー
スターと一緒に、低ｐＨ（１１より低いｐＨ）で活性な
ヒドラジド類を用いるより低いｐＨプロセスを導入する
ことである。そのような材料に使用するために、提案さ
れているヒドラジド類は、例えば、米国特許第４，２７
８，７４８号、同４，０３１，１２７号、同４，０３
０，９２５号、および同４，３２３，６４３号並びに欧
州特許第０，３３３，４３５号各明細書に記載されてい
る。
【０００７】多くの写真材料では、ハロゲン化銀粒子の
タイプおよびサイズが、その材料のスピードを決定する
と同時に、またそれ等から形成される銀画像の被覆力に
も影響を与える。一般的に、小さなサイズの粒子ほど、
より大きなサイズの粒子よりも高い濃度および被覆力を
与える。従って、いくつかの材料では、スピードと被覆
力との比較検討をしなければならない。高コントラスト
材料では、達成するためには、活発な現像とペッパーカ
ブリ（pepper fog）（現像が活発過ぎると起きる）との
間のもう一つのバランスをとる必要がある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】望ましい濃度、低Ｄmi
n 、高被覆力、およびペッパーカブリ回避を維持すると
同時に、増感色素の節約、低色素汚染および製造の容易
性を可能にする、ヒドラジド含有高コントラスト写真材
料を提供することが課題である。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明に従うと、ハロゲ
ン化銀乳剤層もしくは隣接する親水性コロイド層にヒド
ラジド成核剤を含有する、ハロゲン化銀乳剤層を担持す
る支持体を含んで成る高コントラスト写真材料であっ
て、前記乳剤層が、非脱着性増感色素で分光増感された
ハロゲン化銀粒子および分光増感されていないハロゲン
化銀粒子を含むことを特徴とする高コントラスト写真材
料が提供される。
【００１０】ヒドラジド成核剤の存在のために、両方の
タイプのハロゲン化銀粒子が像様露光および現像によっ
て生成される可視銀画像に寄与する。複数のタイプの分
光増感されたハロゲン化銀粒子を用いることができるの
で、異なるスペクトル領域に増感された粒子が、乳剤層
中に存在していても良い。このハロゲン化銀乳剤は、好
ましくは、所望する分光感度の粒子を含有する二種類以
上乳剤溶融物を配合することにより作成される。
【００１１】分光増感色素が非脱着性であり、そのため
に別のハロゲン化銀粒子に移動することができない条件
は、次のテストによって確認される。それらの粒子を異
なる波長の放射線に対して増感する、色素を含有する二
種類以上の乳剤、もしくはそれらの乳剤の一つが増感色
素を含まない二種類以上の乳剤を、塗布する直前に配合
することにより調製される乳剤のスピードを、塗布する
温度で１５分間保持してその後塗布した同じ乳剤配合物
と比較する。カブリ上方４において、０．５ｌｏｇＥよ
り小さい、好ましくは０．１５ｌｏｇより小さい、そし
て特に０．０５ｌｏｇＥより小さいスピード変化が有る
という結果が、その色素が、本明細書で用いる用語であ
る「非脱着性」であることを示す。
【００１２】
【具体的な態様】好ましい写真材料は、乳剤層もしくは
隣接する親水性コロイド層中にヒドラジド成核剤および
ブースター化合物の両方を含有して、その材料を１１よ
り低いｐＨを有する現像液中で処理可能にする。この乳
剤層は、二種類以上の乳剤粒子タイプからなる。例え
ば、複数のタイプの潜像生成粒子が存在することができ
る。従って、スペクトルの異なる領域に増感された粒子
を用いて、複数露光放射線タイプに適した材料を提供す
ることができる。異なる波長領域に感度を有する粒子が
存在し、そして露光が限定された波長の光源に対してで
あると、増感された粒子のいくつかはこの波長に応答し
ないので、これらの使用条件下ではこれらは非潜像生成
粒子である。
【００１３】乳剤粒子は全て、例えば硫黄および金で、
化学的増感されているのが好ましい。潜像生成粒子は、
臭沃化物、塩臭沃化物、臭化物、塩臭化物、塩沃化物も
しくは塩化物となることができる。これらは、好ましく
は分光増感されている方が良い。
【００１４】非潜像生成粒子は、臭沃化物、塩沃化物、
塩臭沃化物、臭化物、塩臭化物、もしくは塩化物となる
ことができる。また、両方のタイプの粒子とも、ドーパ
ント（以下に、詳細に記載する）を含むことができる。
潜像生成粒子および非潜像生成粒子の両方とも、少なく
とも５０モル％塩化物、好ましくは、５０〜１００モル
％塩化物を含むのが好ましい。
【００１５】潜像を生成粒子および非潜像生成粒子の粒
子サイズは、個々に、好ましくは、等価円直径で０．０
５〜１．０μｍの範囲であり、より好ましくは０．０５
〜０．５μｍであり、最も好ましくは０．０５〜０．３
５μｍである。乳剤層中の粒子集団は、同じ粒子サイズ
を有しても良く、異なる粒子サイズを有しても良い。グ
ラフィックアーツの分野で知られているように、このハ
ロゲン化銀粒子を、ロジウム、ルテニウム、イリジウム
もしくは他の第VIII族金属を用いて、単独もしくは組み
合せてドープすることができる。この粒子を、単分散も
しくは多分散することができる。
【００１６】好ましくは、このハロゲン化銀粒子を、銀
１モル当り１０-9〜１０-3、好ましくは、１０-6〜１０
-3モル金属の範囲のレベルで、一種類以上の第VIII族金
属を用いてドープする。好ましい第VIII族金属は、ロジ
ウムおよび／もしくはイリジウムである。使用する乳剤
およびそれ等に加える添加剤、バインダー、支持体等
は、リサーチディスクロージャー（Research Disclosur
e ）, Item 308119, 1989 年12月 ,（Kenneth Mason Pu
blications, Emsworth, Hants, United Kingdom によっ
て出版）に記載されているようなものとなることができ
る。
【００１７】親水性コロイドは、ゼラチンもしくはゼラ
チン誘導体、ポリビニルピロリドンもしくはカゼインと
なることができ、ポリマーを含有しても良い。適合する
親水性コロイド類並びにビニルポリマーおよびコポリマ
ーは、リサーチディスクロージャーアイテム308119の第
IX章に記載されている。ゼラチンが好ましい親水性コロ
イドである。
【００１８】本発明の写真材料は、また、ビニルポリマ
ーもしくはコポリマーを含有することができる、コーテ
ィングの最後の層として配置される（支持体から最も遠
い）スーパーコート親水性コロイド層も含むことができ
る。それは、いくつかの形態の艶消し剤を含有しても良
い。前記ビニルポリマーおよびコポリマーは、好ましく
は、アクリルポリマーであり、好ましくは、一種以上
の、アルキルまたは置換アルキルのアクリレート類もし
くはメタクリレート類、アルキルもしくは置換アルキル
のアクリルアミド類、またはスルホン酸基を含有するア
クリレート類もしくはアクリルアミド類、に由来する単
位を有する。
【００１９】適合する親水性バインダー並びにビニルポ
リマーおよびコポリマーは、リサーチディスクロージャ
ーアイテム308119の第IX章に記載されている。好ましく
は、本発明の乳剤層を、単一の色素で乳剤を色素増感し
て、その後、使用される未分光増感乳剤と一緒に、前記
の異なって分光増感された乳剤と混ぜ合せて作成する。
この配合は、塗布直前に行うことができるが、本発明の
配合乳剤は塗布温度で少なくとも２０分間は安定である
ので、それは必要ではない。
【００２０】成核剤として機能し、アミンブースターと
一緒に、１１より低いｐＨでの現像時に高コントラスト
画像を提供することができる、いずれのヒドラジン化合
物も用いることができる。このヒドラジン化合物を前記
写真要素に混合する。例えば、ハロゲン化銀乳剤層に混
合することができる。あるいは、ヒドラジン化合物は、
本発明の写真要素の親水性コロイド層、好ましくは、ヒ
ドラジン化合物の効果が所望される乳剤層に隣接して塗
布される親水性コロイド層に存在することができる。も
ちろん、乳剤層および親水性コロイド層（下塗り層、中
間層および上塗り層等）の間に配置される写真要素中に
存在することができる。
【００２１】そのようなヒドラジン化合物は、次の構造
式を有することができる： Ｒ+ −ＮＨＮＨＣＨＯ （式中、Ｒ+ は、＋０．３０より小さいハメットシグマ
値に由来する電子求引性を有するフェニル核である） 上記式では、Ｒ+ は、電子供与（電気陽性）もしくは電
子求引（電気陰性）のいずれにもなるフェニル核の形態
をとることができるが、非常に高い電子求引性のフェニ
ル核は、あまり良くない成核剤を生じる。特定のフェニ
ル核の電子求引性もしくは電子供与性を、ハメットシグ
マ値を参照することにより、評価することができる。
【００２２】好ましいフェニル基置換基は、電子求引性
でない基である。例えば、このフェニル基を、直鎖もし
くは分枝鎖のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ
−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、
ｎ−ヘキシル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、ｎ−デシ
ル、ｎ−ドデシルおよび類似の基）で置換することがで
きる。このフェニル基を、そのアルキル部分を上記アル
キル基の中から選んだアルコキシ基で置換することがで
きる。
【００２３】また、前記フェニル基をアシルアミノ基で
置換することもできる。具体的なアシルアミノ基には、
アセチルアミノ、プロパノイルアミノ、ブタノイルアミ
ノ、オクタノイルアミノ、ベンゾイルアミノ、および類
似の基が含まれる。一つの特定の好ましい形態では、前
記アルキル基、アルコキシ基および／もしくはアシルア
ミノ基を、次に、通常の写真バラスト（組込まれている
カプラーおよびその他の不動の写真乳剤添加物のバラス
ト化部分等）で置換する。典型的に、このバラスト基は
少なくとも８個の炭素原子を持ち、アルキル基、アルコ
キシ基、フェニル基、アルキルフェニル基、フェノキシ
基、アルキルフェノキシ基および類似の基であるような
脂肪族および芳香族の両方の比較的反応しない基から選
ばれる。
【００２４】前記アルキル基およびアルコキシ基（必要
ならば、バラスト化基を含む）は、好ましくは、炭素数
１〜２０を有し、前記アシルアミノ基（必要ならば、バ
ラスト化基を含む）は、好ましくは、炭素数２〜２１を
有する。これ等の基においては、一般的に約３０まで、
もしくはそれ以上の炭素原子数が、それらのバラスト化
形態において考えられる。メトキシフェニル、トリル
（例えば、ｐ−トリルおよびｍ−トリル）およびバラス
ト化したブチルアミドフェニル核が、特に好ましい。
【００２５】特に好ましいヒドラジン化合物の例は次の
ものである：１−ホルミル−２−（４−［２−（２，４
−ジ−ｔ−ペンチル−フェノキシ）−ブチルアミド］フ
ェニル）ヒドラジン、１−ホルミル−２−フェニルヒド
ラジン、１−ホルミル−２−（４−メトキシルフェニ
ル）ヒドラジン、１−ホルミル−２−（４−クロロフェ
ニル）ヒドラジン、１−ホルミル−２−（４−フルオロ
フェニル）ヒドラジン、１−ホルミル−２−（２−クロ
ロフェニル）ヒドラジン、および１−ホルミル−２−
（ｐ−トリル）ヒドラジン また、ヒドラジンは、吸着促進部分を含んでも良い。こ
のタイプのヒドラジド類は、非置換もしくはモノ置換の
二価のヒドラゾ部分およびアシル部分を持つ。この吸着
促進部分を、ハロゲン化銀粒子表面への写真用添加剤の
吸着を促進するとして知られているものの中から選ぶこ
とができる。典型的に、そのような部分は、銀と錯体を
作ることができるか、そうでなければハロゲン化銀粒子
表面に親和性を表わすことができる、硫黄もしくは窒素
原子を有する。好ましい吸着促進部分の例には、チオ尿
素類、複素環式チオアミド類およびトリアゾール類が含
まれる。吸着促進部分を持つ典型的なヒドラジド類に
は、１−［４−（２−ホルミルヒドラジノ）フェニル］
−３−メチルチオ尿素、３−［４−（２−ホルミルヒド
ラジノ）フェニル−５−（３−メチル−２−ベンゾオキ
サゾリニリデン）ローダニン−６−（［４−（２−ホル
ミルヒドラジノ）フェニル］ウレイレン）−２−メチル
ベンゾチアゾール、Ｎ−（ベンゾトリアゾール−５−イ
ル）−４−（２−ホルミルヒドラジノ）−フェニルアセ
トアミド、並びにＮ−（ベンゾトリアゾール−５−イ
ル）−３−（５−ホルミルヒドラジノ−２−メトキシフ
ェニル）プロピオンアミドおよびＮ−２−（５，５−ジ
メチル−２−チオミダゾール−４−イル−イデンイミ
ノ）エチル−３−［５−（ホルミルヒドラジノ）−２−
メトキシフェニル］プロピオンアミド、が含まれる。
【００２６】本発明の要素に使用する、特に好ましいヒ
ドラジン化合物のクラスは、以下の構造式の一つを有す
る、スルホンアミド置換したヒドラジン類である。
【００２７】
【化１】
【００２８】［式中、Ｒは、炭素数６〜１８を有するア
ルキルまたは硫黄もしくは酸素の環原子を含む、５もし
くは６の環原子を有する複素環であり；Ｒ1 は、炭素数
１〜１２を有するアルキルもしくはアルコキシであり；
Ｘは、炭素数１〜５を有するアルキル、チオアルキルも
しくはアルコキシ；ハロゲン；または−ＮＨＣＯＲ2 、
−ＮＨＳＯ2 Ｒ2 、−ＣＯＮＲ2 Ｒ3 もしくは−ＳＯ2
Ｒ2 Ｒ3 （ここで、Ｒ2 およびＲ3 は、同一であっても
異なっていても良く、水素もしくは炭素数１〜約４を有
するアルキルである）；そしてｎは、０、１もしくは２
である］ Ｒで表わされるアルキル基は、直鎖もしくは分枝鎖とな
ることができ、置換もしくは非置換となることができ
る。置換基には、炭素数１〜４を有するアルコキシ、ハ
ロゲン原子（例えば、塩素および弗素）、または−ＮＨ
ＣＯＲ2 −もしくは−ＮＨＳＯ2 Ｒ2 −（ここで、Ｒ2
は上記したものである）が含まれる。好ましいＲアルキ
ル基は、８〜１６の炭素原子を持つ。なぜなら、このサ
イズのアルキル基が、ヒドラジン成核剤に対してより大
きな不溶性の程度を与え、それにより、現像時に、これ
らの薬剤がそれが塗布されている層から現像液中に浸出
する傾向を少なくするからである。
【００２９】Ｒで表わされる複素環式基には、チエニル
およびフリルが含まれ、炭素数１〜４を有するアルキル
もしくは塩素等のハロゲン原子で置換されていても良
い。Ｒ1 で表わされるアルキル基もしくはアルコキシ基
は、直鎖もしくは分枝鎖であっても良く、置換もしくは
非置換であっても良い。これらの基の置換基は、炭素数
１〜４を有するアルコキシ、ハロゲン原子（例えば、塩
素および弗素）、または−ＮＨＣＯＲ2 もしくは−ＮＨ
ＳＯ2 Ｒ2 （ここで、Ｒ2 は上記したものである）とな
ることができる。好ましいアルキル基もしくはアルコキ
シ基は、ヒドラジン成核剤に十分な不溶性を与えて、現
像液により、それらが塗布されている層から浸出される
傾向を少なくするために、炭素数１〜５を有する。
【００３０】Ｘで表わされるアルキル基、チオアルキル
基およびアルコキシ基は、炭素数１〜５を有し、直鎖も
しくは分枝鎖であっても良い。Ｘがハロゲンの場合は、
それは塩素、弗素、臭素もしくは沃素となることができ
る。Ｘが複数存在する場合、そのような置換基は同じで
あっても異なっていても良い。特に好ましい成核剤は次
の構造式を有する：
【００３１】
【化２】
【００３２】本発明の材料は、１１より低いｐＨで現像
が起きるとき、所望する高コントラストを可能にするブ
ースター化合物も含む。そのようなブースターのクラス
の一つは、米国特許第４，９７５，３５４号明細書に記
載されるアミン類で有り、（１）少なくとも一つの第二
級もしくは第三級アミノ基を含み、（２）その構造内部
に、少なくとも三つの反復エチレンオキシ単位を含む基
を有し、そして（３）少なくとも１、好ましくは少なく
とも３、最も好ましくは少なくとも４のｎ−オクタノー
ル／水分配係数（ｌｏｇＰ）を有する、アミノ化合物と
して規定されている。
【００３３】ｌｏｇＰは、次式により定義される：
【００３４】
【数１】
【００３５】（式中、Ｘは、アミノ化合物の濃度であ
る）本発明に役に立つアミノ化合物の範囲に含まれるも
のは、モノアミン類、ジアミン類およびポリアミン類で
ある。このアミン類は、脂肪族アミン類となることがで
き、または芳香族もしくは複素環部分を含むことができ
る。このアミン類に存在する脂肪族基、芳香族基および
複素環式基は、置換もしくは非置換の基であっても良
い。好ましくは、このアミンブースターは、少なくとも
炭素数２０の化合物である。また、エチレンオキシ単位
が第三級アミノ基の窒素原子に直接に結合されているこ
とが好ましい。
【００３６】好ましくは、この分配係数は少なくとも
３、最も好ましくは少なくとも４である。本発明の目的
に好ましいアミノ化合物は、少なくとも３の分配係数を
有しかつ次式：
【００３７】
【化３】
【００３８】（式中、ｎは、３〜５０、より好ましくは
１０〜５０の整数であり、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、およびＲ
4 は、独立して、炭素数１〜８のアルキル基であり、Ｒ
1 およびＲ2 は一緒になって、複素環を完成するのに必
要な原子を表わし、また、Ｒ3 およびＲ4 は一緒になっ
て、複素環を完成するのに必要な原子を表わす）によっ
て表わされる構造を有するビス−第三級アミン類であ
る。
【００３９】アミノ化合物のもう一つの好ましい基は、
少なくとも３の分配係数を有しかつ次式：
【００４０】
【化４】
【００４１】（式中、ｎは、３〜５０、より好ましくは
１０〜５０の整数であり、各Ｒは、独立して、直鎖もし
くは分枝鎖の、置換もしくは非置換である少なくとも炭
素数４のアルキル基である）によって表わされる構造を
有するビス−第二級アミン類である。特定のアミンブー
スターが、欧州特許第０，３６４，１６６号明細書に掲
げられている。
【００４２】ブースターの他のタイプは、次式： Ｙ（（Ｘ）n −Ａ−Ｂ）m （式中、Ｙは、ハロゲン化銀に吸着する基であり、Ｘ
は、水素、炭素、窒素および硫黄原子から構成される二
価の結合基であり、Ｂは、置換されていても良いアミノ
基、アンモニウム基もしくは窒素含有複素環式基であ
り、ｍは、１、２もしくは３であり、そしてｎは、０も
しくは１である）もしくは、次式：
【００４３】
【化５】
【００４４】（式中、Ｒ3 およびＲ4 は、それぞれ水素
もしくは脂肪族基、またはＲ3 およびＲ4 は一緒になっ
て環であっても良く、Ｒ5 は、二価の脂肪族基であり、
Ｘは、ヘテロ原子として少なくとも一つの窒素、酸素も
しくは硫黄原子を持つ二価の複素環であり、ｎは、０も
しくは１であり、そしてＭは、水素またはアルカリ金属
原子、アルカリ土類金属原子、第四級アンモニウム、第
三級ホスホニウム原子もしくはアミジノ基であり、Ｍが
二価原子であるとき、ｘは１である）の一つを有する化
合物であり、前記化合物は、必要に応じて付加塩の形態
となる。
【００４５】増感色素は、次の一般式の一つを有するこ
とができる：
【００４６】
【化６】
【００４７】式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 は、例えばカ
ルボキシ基もしくはスルホ基等の、例えば酸水−可溶性
基で置換されていても良いアルキル基を表わし、そして
Ｒ4は、炭素数１〜４のアルキル基である。Ｘは、ハロ
ゲン、例えば、クロロ、ブロモ、ヨードもしくはフルオ
ロである。本発明の写真材料は、好ましくは、支持体の
いずれかの側にハレーション防止層を有する。好ましく
は、それは、乳剤層に対して支持体の反対側に配置され
る。好ましい態様では、ハレーション防止色素は、親水
性コロイド下塗り層中に含まれる。この色素を下塗り層
に溶解もしくは分散しても良い。適合する色素は、前述
のリサーチディスクロージャーに掲げられている。
【００４８】この写真要素に含まれている感光性ハロゲ
ン化銀を、露光に続けて、水性アルカリ媒体もしくは前
記要素に含まれている現像主薬の存在下で、このハロゲ
ン化銀を前記アルカリ媒体と一緒にすることにより処理
して可視画像を生成することができる。記載した写真要
素を、リソグラフィック写真要素と一緒に通常用いる特
殊な現像液とは反対に、通常の現像液中で処理して非常
に高コントラストの画像を得ることができることは、ブ
ースターを含有する本発明の独特の利点である。この写
真要素が、組込まれている現像主薬を含有する場合、こ
の要素をアクチベーター（現像主薬を欠いていること以
外は、全て前記現像液と組成が同じである）の存在下で
処理することができる。
【００４９】非常に高いコントラストの画像を、１１よ
り低いｐＨ値で、好ましくは、１０．２〜１０．６の範
囲、より好ましくは、１０．３〜１０．５の範囲、特に
１０．４で得ることができる。現像液は、典型的に水溶
液であるが、ジエチレングリコール等の有機溶剤も、有
機組成物の溶解を容易にするために含むことができる。
この現像液は、ポリヒドロキシベンゼン、アミノフェノ
ール、パラフェニレンジアミン、アスコルビン酸、ピラ
ゾリドン、ピラゾロン、ピリミジン、亜二チオン酸塩、
ヒドロキシルアミン等の通常の現像主薬もしくはその他
の通常の現像主薬の一つまたは組合せを含有する。
【００５０】ヒドロキノンおよび３−ピラゾリドン現像
主薬を組み合せて用いるのが好ましい。この現像液のｐ
Ｈをアルカリ金属水酸化物および炭酸塩、硼酸ナトリウ
ムおよびその他の塩基性塩類を用いて調節することがで
きる。現像時のゼラチン膨潤を減らすために、硫酸ナト
リウム等の化合物を現像液中に混ぜることができる。エ
チレン−ジアミン四酢酸もしくはそのナトリウム塩等の
キレート剤および金属封鎖剤が存在することができる。
一般的に、本発明の実施では、通常の現像液組成物のい
ずれも使用することができる。特定の具体的な写真現像
液は、Handbookof Chemistry and Physics, 36 版の300
1ページおよび次のページの、「Photographic Formulae
」、並びにProcessing Chemicals and Formulas, 6
版、（Eastman Kodak Company (1963)により出版）、に
記載されている。もちろん、この写真要素を、米国特許
第３，５７３，９１４号および英国特許第３７６，６０
０号各明細書に説明されているように、リソグラフィッ
ク写真要素の通常の現像液で処理することができる。
【００５１】
【実施例】以下の例は、本発明を更に良く理解するため
のものである。例１ この例の写真要素は、配合乳剤層、中間層および保護ス
ーパーコートを塗布されたポリエチレンテレフタレート
支持体（その背面にハレーション防止層を有する）から
なっていた。
【００５２】スーパーコートは、艶消ビーズおよび界面
活性剤を含有した。中間層は、次式： （ＣＨ3 Ｈ7 ）2 Ｎ（ＣＨ2 ＯＣＨ2 Ｏ）14ＣＨ2 ＣＨ
2 Ｎ（Ｃ3 Ｈ7 ）2 のアミンブースター化合物並びにメチルアクリレート、
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸お
よび２−アセトキシエチルメタクリレートのナトリウム
塩からなるラテックスコポリマー（重量比８８：５：
７）を含有した。
【００５３】この例に用いた基本の乳剤粒子は、すべて
同じであった。それは、アンモニウム ペンタクロロロ
ーデート（pentachlororhodate）を用いてドープした７
０：３０塩臭化物立方単分散粒子（０．１３μｍエッジ
長）からなっていた。この乳剤を、Ｎ，Ｎ’−ジカルボ
キシ−メチル−Ｎ，Ｎ’−ジメチルチオウレア 二ナト
リウム塩および四塩化金ナトリウムを用いて、６５℃で
２５分間熟成して、化学増感した。
【００５４】分光増感した乳剤溶融物（溶融物Ａ）は、
６７０ｎｍ領域にピークを有する次式：
【００５５】
【化７】
【００５６】の増感色素、カブリ防止剤およびラテック
スコポリマーを含有した。この溶融物はまた、成核化合
物（構造Ｉ）も含有した。
【００５７】
【化８】
【００５８】増感色素を省いた以外は、溶融物Ａと同じ
様に、未分光増感乳剤溶融物（溶融物Ｂ）を調製した。 次の乳剤層を有する塗膜を調製した： 塗膜Ｎｏ． 乳剤配合物 塗膜重量（Ａｇ／ｍ2 ） １（対照） 溶融物Ａ ２．８ ２（本発明） 溶融物Ａ １．４ 溶融物Ｂ １．４ ３（本発明） 溶融物Ａ ０．８４ 溶融物Ｂ １．９６ ４（本発明） 溶融物Ａ ０．２８ 溶融物Ｂ １．９６ ［注：塗膜１〜３の全体の銀レベルは２．８Ａｇ／ｍ2 で一定のままである］
【００５９】０．０８ＮＤ増分くさびをを生成する６７
０ｎｍレーザーダイオードデバイスを用いて露光し、そ
して、KODAK RA2000（商標）現像液（１＋２希釈）中
で、３５℃で３０秒間処理することにより、上記塗膜を
評価した。結果を次の表に示す。 塗膜 Ｄｍｉｎ Ｄｍａｘ スピード（カブリ上0.6 ） 1 0.032 5.78 219.7 2 0.024 5.72 216.8 3 0.023 5.31 217.5 4 0.019 4.90 207.4 ここで見られるＤmin の低下は、後処理色素汚染の低下
のためである。
【００６０】例２ 例１に記載したのと同様にフィルム塗膜を調製した。溶
融物Ｃは、アンモニウムペンタクロロローデートを用い
てドープした７０：３０塩臭化物立方単分散乳剤（０．
１８μｍエッジ長）からなっていた。この乳剤を、Ｎ，
Ｎ’−ジカルボキシ−メチル−Ｎ，Ｎ’−ジメチルチオ
ウレア 二ナトリウム塩および四塩化金ナトリウムを用
いて、６５℃で２５分間熟成して、化学増感した。その
後、それを、４８８ｎｍ領域にピークを有する次式：
【００６１】
【化９】
【００６２】の色素を用いて分光増感した。その他の添
加物として、カブリ防止剤および例１のラテックスコポ
リマーを含有した。溶融物Ｄは、アンモニウムペンタク
ロロローデートを用いてドープした７０：３０塩臭化物
立方単分散乳剤（０．１３μｍエッジ長）からなってい
た。この乳剤を、Ｎ，Ｎ’−ジカルボキシ−メチル−
Ｎ，Ｎ’−ジメチルチオウレア 二ナトリウム塩および
四塩化金ナトリウムを用いて、６５℃で２５分間熟成し
て、化学増感した。その後、それを、赤外領域にピーク
を有する次式：
【００６３】
【化１０】
【００６４】の色素の組合せを用いて分光増感した。こ
の乳剤は、次式：
【００６５】
【化１１】
【００６６】の強式増感剤および次式：
【００６７】
【化１２】
【００６８】の吸収色素も含有した。その他の添加物と
して、カブリ防止剤および例１で用いたラテックスコポ
リマーを含有した。これらを最後に加えると、処理後の
ＵＶＤmin を増加させることができる。次の乳剤層を有
する塗膜を調製した： 塗膜Ｎｏ． 乳剤配合物 塗膜重量（Ａｇ／ｍ2 ） ５（対照） 溶融物Ｃ ３．３ ６（対照） 溶融物Ｄ ３．３ ７（本発明） 溶融物Ｃ ２．３１ 溶融物Ｄ ０．９９ ［注：塗膜５〜７の全体の銀レベルは３．３Ａｇ／ｍ2
で一定のままである］
【００６９】上記塗膜を次の様に露光して評価した：塗
膜５および７：Ｐ１１フィルター（アルゴンイオンレー
ザー露光源を摸す）を備えた１０-6秒フラッシュセンシ
トメーターを用いる０．１増分ステップくさび。塗膜６
および７：０．１増分くさびを生じる赤外線レーザー光
源。それぞれの場合において、その後、KODAK RA2000現
像液（１＋２希釈）中で、３５℃で３０秒間処理した。
結果を次の表に示す。 塗膜 P11 スピード IRレーザースピード ＵＶ Ｄmin （カブリ上４） （カブリ上４） 5 1.14 − 0.038 6 − 1.12 0.064 7 1.14 1.04 0.045
【００７０】それぞれの場合のスピードは、よく用いら
れる露光源に適合しており、塗膜６以上に塗膜７のＵＶ
Ｄmin の利点が、はっきりと示されている。適当なイ
メージセッターおよびスキャナー装置を用いるこれらの
塗膜の実際的な評価では、優れた画像品質が得られた。
塗膜６に対して塗膜７の場合では、追加の利点が説明さ
れている。５０％ドットがフィルムに書込まれる場合に
得られる実際のハーフトーンドットサイズによって判断
すると、直線性が非常に改良されていることがわかる。
赤外−イメージセッターを用いて５０％ドットの露光時
に得られる結果を以下に表わす： 塗膜 測定したドットサイズ 7 50.4% 対照（塗膜6 ） 52.3%
【００７１】例３ 例１に記載したのと同様にフィルム塗膜を調製した。溶
融物Ｅは、アンモニウムペンタクロロローデートを用い
てドープした７０：３０塩臭化物立方単分散乳剤（０．
１８μｍエッジ長）からなっていた。この乳剤を、Ｎ，
Ｎ’−ジカルボキシ−メチル−Ｎ，Ｎ’−ジメチルチオ
ウレア 二ナトリウム塩および四塩化金ナトリウムを用
いて、６５℃で２５分間熟成して、化学増感した。その
後、それを、６３３ｎｍ領域にピークを有する次式：
【００７２】
【化１３】
【００７３】の色素を用いて分光増感した。その他の添
加物として、カブリ防止剤および例１で用いたラテック
スコポリマーを含有した。成核化合物（構造１）もま
た、この溶融物に含めた。溶融物Ｆは、アンモニウムペ
ンタクロロローデートを用いてドープした７０：３０塩
臭化物立方単分散乳剤（０．１３μｍエッジ長）からな
っていた。この乳剤を、Ｎ，Ｎ’−ジカルボキシ−メチ
ル−Ｎ，Ｎ’−ジメチルチオウレア 二ナトリウム塩お
よび四塩化金ナトリウムを用いて、６５℃で２５分間熟
成して、化学増感した。その他の添加物として、沃化カ
リウム、カブリ防止剤および例１で用いたラテックスコ
ポリマーを含有した。成核化合物（構造１）もまた、こ
の溶融物に含めた。
【００７４】次の乳剤層を有する塗膜を調製した： 塗膜Ｎｏ． 乳剤配合物 塗膜重量（Ａｇ／ｍ2 ） ８（対照） 溶融物Ｅ ２．６ ９（本発明） 溶融物Ｅ ０．７８ 溶融物Ｆ １．８２ ［注：塗膜８および９の全体の銀レベルは２．６Ａｇ／ｍ2 で一定のままである ］
【００７５】上記塗膜を０．１増分くさびを生じるヘリ
ウム−ネオンレーザー光源を用いて露光することにより
評価した。その後、KODAK RA2000現像液（１＋２希釈）
中で、３５℃で３０秒間処理した。結果を次の表に示
す。 塗膜 Ｄmax 8 4.44 9 4.93
【００７６】この例は、本発明が、銀レイダウン（layd
own ）を増加させること無しに、Ｄmax を増加させるこ
とができることを実証する。例４ 例１に記載したのと同様にフィルム塗膜を調製した。溶
融物Ｇは、アンモニウムペンタクロロローデートを用い
て均一にドープした７０：３０塩臭化物立方単分散乳剤
（０．１８μｍエッジ長）からなっていた。この乳剤
を、Ｎ，Ｎ’−ジカルボキシ−メチル−Ｎ，Ｎ’−ジメ
チルチオウレア二ナトリウム塩および四塩化金ナトリウ
ムを用いて、６５℃で２５分間熟成して、化学増感し
た。その後、それを、次式：
【００７７】
【化１４】
【００７８】の増感色素３５３ｍｇ／Ａｇモル、および
次式：
【００７９】
【化１５】
【００８０】の増感色素５３０ｍｇ／Ａｇモルを用いて
分光増感した。その他の添加物として、カブリ防止剤お
よび例１で用いたラテックスコポリマーを含有した。溶
融物Ｈは、アンモニウムペンタクロロローデートを用い
てドープした７０：３０塩臭化物立方単分散乳剤（０．
１３μｍエッジ長）からなっていた。この乳剤を、Ｎ，
Ｎ’−ジカルボキシ−メチル−Ｎ，Ｎ’−ジメチルチオ
ウレア 二ナトリウム塩および四塩化金ナトリウムを用
いて、６５℃で２５分間熟成して、化学増感した。増感
色素および沃化カリウムを省略して、この溶融物を溶融
物Ｇと同じ様式で調製した。
【００８１】溶融物Ｉは、アンモニウムペンタクロロロ
ーデートを用いて均一にドープした７０：３０塩臭化物
立方単分散乳剤（０．１８μｍエッジ長）からなってい
た。この乳剤を、Ｎ，Ｎ’−ジカルボキシ−メチル−
Ｎ，Ｎ’−ジメチルチオウレア二ナトリウム塩および四
塩化金ナトリウムを用いて、６５℃で２５分間熟成し
て、化学増感した。その他の添加物は、次式：
【００８２】
【化１６】
【００８３】の増感色素１００ｍｇ／Ａｇモル、および
次式：
【００８４】
【化１７】
【００８５】の増感色素１５０ｍｇ／Ａｇモルであっ
た。その他の添加物として、カブリ防止剤および例１で
用いたラテックスコポリマーを含有した。次の乳剤層を
有する塗膜を調製した： 塗膜Ｎｏ． 乳剤配合物 塗膜重量（Ａｇ／ｍ2 ） １０（対照） 溶融物Ｉ ３．３ １１（本発明） 溶融物Ｇ ０．９８ 溶融物Ｈ ２．３７ ［注：塗膜１０および１１の全体の銀レベルは３．３Ａｇ／ｍ2 で一定のままで あり、全体の色素レイダウンもまた同一である］
【００８６】上記塗膜を、Ｗ２９フィルターを備えた１
０-6秒フラッシュセンシトメーターを用いて０．１増分
ステップくさびを通して露光し、その後、KODAK RA2000
現像液（１＋２希釈）中で、３５℃で３０秒間処理する
ことにより評価した。結果を次の表に示す。 塗膜 Ｄmin スピード（カブリ上0.6 ） 10 0.049 0.86 11 0.049 1.23
【００８７】更に比較として、３．３ｇＡｇ／ｍ2 のレ
イダウンで溶融物Ｇを塗布した塗膜を調製した。高レベ
ルの後処理色素汚染のために、この塗膜は０．１３４の
Ｄmin を有した。用いた色素の汚染性のために、一種類
だけの乳剤層を持つ塗膜の色素レベルを増加させる結果
となる高い最小濃度のペナルティー無しに、色素増感乳
剤および未色素増感乳剤のこの組合せは、スピード増加
の実現を可能する。
【００８８】例５ この例は、複数波長製品が、二種類の波長のみに限定さ
れないことを実証する。異なる分光増感材料を提供する
ために、例１に記載したのと同様にフィルム塗膜を調製
した。
【００８９】溶融物Ｊは、アンモニウムペンタクロロロ
ーデートを用いてドープした７０：３０塩臭化物立方単
分散乳剤（０．１８μｍエッジ長）からなっていた。こ
の乳剤を、Ｎ，Ｎ’−ジカルボキシ−メチル−Ｎ，Ｎ’
−ジメチルチオウレア 二ナトリウム塩および四塩化金
ナトリウムを用いて、６５℃で２５分間熟成して、化学
増感した。その後、それを、６３３ｎｍ領域にピークが
ある次式：
【００９０】
【化１８】
【００９１】の色素を用いて分光増感した。その他の添
加物として、カブリ防止剤およびラテックスコポリマー
を含有した。溶融物Ｋは、アンモニウムペンタクロロロ
ーデートを用いてドープした７０：３０塩臭化物立方単
分散乳剤（０．１８μｍエッジ長）からなっていた。こ
の乳剤を、Ｎ，Ｎ’−ジカルボキシ−メチル−Ｎ，Ｎ’
−ジメチルチオウレア 二ナトリウム塩および四塩化金
ナトリウムを用いて、６５℃で２５分間熟成して、化学
増感した。その後、それを、４８８ｎｍ領域にピークが
ある次式：
【００９２】
【化１９】
【００９３】の色素を用いて分光増感した。その他の添
加物として、カブリ防止剤および例１のラテックスコポ
リマーを含有した。溶融物Ｌは、アンモニウムペンタク
ロロローデートを用いて均一にドープした７０：３０塩
臭化物立方単分散乳剤（０．１３μｍエッジ長）からな
っていた。この乳剤を、Ｎ，Ｎ’−ジカルボキシ−メチ
ル−Ｎ，Ｎ’−ジメチルチオウレア二ナトリウム塩およ
び四塩化金ナトリウムを用いて、６５℃で２５分間熟成
して、化学増感した。その後、それを、６７０ｎｍ領域
にピークがある次式：
【００９４】
【化２０】
【００９５】の色素を用いて分光増感した。その他の添
加物として、カブリ防止剤および前記の同じラテックス
コポリマーを含有した。次の乳剤層を有する塗膜を調製
した： 塗膜Ｎｏ． 乳剤配合物 塗膜重量（Ａｇ／ｍ2 ） １２（対照） 溶融物Ｊ ２．６ １３（対照） 溶融物Ｋ ２．６ １４（対照） 溶融物Ｌ ２．６ １５（本発明） 溶融物Ｊ ０．７８ 溶融物Ｋ １．０４ 溶融物Ｌ ０．７８ ［注：塗膜１２〜１５の全体の銀レベルは２．６Ａｇ／ｍ2 で一定のままである ］
【００９６】上記塗膜を次に示す装置を用いて露光して
評価した：塗膜１２および１５：０．１増分くさび生じ
るヘリウムネオンレーザー光源。塗膜１３および１５：
Ｐ１１フィルター（アルゴンイオンレーザー露光源を摸
す）を備えた１０-6秒フラッシュセンシトメーターを用
いる０．１増分ステップくさび。
【００９７】塗膜１４および１５：０．０８増分くさび
を生じる６７０ｎｍレーザーダイオード装置。それぞれ
の場合において、その後、KODAK RA2000現像液（１＋２
希釈）中で、３５℃で３０秒間処理した。結果を次の表
に示す。 塗膜 ＨｅＮｅ 「アルゴンイオン」 670nm レーザーダイオード スピード スピード スピード 12 202.0 13 175.2 14 244.8 15 195.2 172.8 244.0 それぞれの場合のスピードは、通常用いられる露光源に
適合する。
【００９８】例６〜１０−色素安定性テスト 例６ 溶融物ＡおよびＢを次のように調製した。溶融物Ａおよ
びＢを混合して、未増感粒子および色素増感粒子の１：
１の配合物を得る。この溶融物を一緒に混合して（時間
＝０）、その後、間隔を正確に計って、この配合物から
塗膜を作成した。対照として、同じＡとＢの溶融物を、
コーティングホッパーの直前に置かれた混合室に別々に
ポンプで送って、塗膜を調製した。これは、接触時間が
最も短い溶融物を意味する。
【００９９】溶融物Ａおよび溶融物Ｂの両方とも、適当
に化学増感した、エッジ長０．１８μｍを有する塩臭化
物立方単分散乳剤を用いた。 溶融物Ａ：この乳剤を、６３３ｎｍの領域にピークを有
する、次式：
【０１００】
【化２１】
【０１０１】の色素を用いて分光増感した。その他の添
加物として、カブリ防止剤、ラテックスコポリマー、お
よび次式：
【０１０２】
【化２２】
【０１０３】の成核化合物を含んだ。 溶融物Ｂ：増感色素を除いたこと以外は、この乳剤を溶
融物Ａと同様に調製した。ＡおよびＢの溶融物の量は、
モル比で１：１であった。その上に、乳剤層、中間層お
よびスーパーコートが塗布されたポリエチレンテレフタ
レート支持体（透明）を用いて、塗膜を調製した。この
乳剤層を、溶融物Ａおよび溶融物Ｂの１：１混合物から
塗布すると、レイダウン２．８ｇ／ｍ2 であった。前記
中間層は、次式： （ＣＨ3 Ｈ7 ）2 Ｎ（ＣＨ2 ＯＣＨ2 Ｏ）14ＣＨ2 ＣＨ
2 Ｎ（Ｃ3 Ｈ7 ）2 のアミンブースター化合物およびラテックスコポリマー
を含有した。前記スーパーコートは、ゼラチン、艶消ビ
ーズ、および界面活性剤を含んでなっていた。
【０１０４】一連の塗膜を、１０-6秒フラッシュセンシ
トメーターを用いて、０．１増分ステップくさびを通し
て露光した。確実に赤感性粒子のみが露光されるよう
に、Ｗｒ２９フィルターを用いた。この塗膜を、その
後、KODAK RA2000現像液（１＋２希釈）中で、３５℃で
３０秒間処理した。結果を次の表に示す。 塗布前の カブリ上濃度４でのスピード 時間遅延（分） （対照と比較） 二重塗布 ３ −０．１２ ６ −０．０３ １０ −０．０６ １５ −０．０９ ２０ −０．０９ これらのデータを、添付図面の図１にグラフの形で示
す。
【０１０５】例７ 溶融物ＣおよびＤを調製し、上記のように塗布し、同じ
乳剤基体を用いた。この例では、分光増感は、赤外領域
にピークを生じる二種類の色素の組合せを用いた。これ
らの色素の構造を以下に示す（構造４および５）。溶融
物Ｃ（色素含有）および溶融物Ｄ（色素不含有）のモル
比は、１：４であった。
【０１０６】
【化２３】
【０１０７】一連の塗膜を、１０-3秒フラッシュセンシ
トメーターを用いて、０．１増分ステップくさびを通し
て露光した。確実に赤外感性粒子のみが露光されるよう
に、フィルター組合わせ〔WRATTEN （商標） 29＋18A
〕を用いた。この塗膜を、その後、KODAK RA2000現像
液（１＋２希釈）中で、３５℃で３０秒間処理した。結
果を次の表に示す。 塗布前の カブリ上濃度４でのスピード 時間遅延（分） （対照と比較） 二重塗布 ３ −０．０５ ６ ０ １０ −０．０６ １５ −０．０９ ２０ −０．０９ これらのデータを、添付図面の図２にグラフの形で示
す。
【０１０８】この色素組合せは、この試験基準を満足す
る。
【０１０９】例８ 溶融物ＥおよびＦを調製し、上記例６に記載したのと同
じように塗布し、同じ乳剤基体を用いた。この例では、
分光増感は、６７０ｎｍ領域にピークを生じる色素の組
合せを用いた。これらの色素の構造を以下に示す（構造
６および７）。溶融物Ｅ（色素含有）および溶融物Ｆ
（色素不含有）のモル比は、１：４であった。
【０１１０】
【化２４】
【０１１１】一連の塗膜を、１０-6秒フラッシュセンシ
トメーターを用いて、０．１増分ステップくさびを通し
て露光した。確実に赤感性粒子のみが露光されるよう
に、WRATTEN 29 フィルター（商標）を用いた。この塗
膜を、その後、KODAK RA2000現像液（１＋２希釈）中
で、３５℃で３０秒間処理した。結果を次の表に示す。 塗布前の カブリ上濃度４でのスピード 時間遅延（分） （対照と比較） 二重塗布 ３ −０．０２ ６ −０．０１ １０ −０．０２ １５ −０．０３ ２０ −０．０３ これらのデータを、添付図面の図３にグラフの形で示
す。
【０１１２】この色素組合せは、この試験基準を満足す
る。
【０１１３】例９ 溶融物ＧおよびＨを調製し、上記例６に記載したのと同
じように塗布した。両方溶融物のために用いた基体は、
エッジ長０．１３μｍを有する塩臭化物単分散立方乳剤
であった。この例では、分光増感は６７０ｎｍ領域にピ
ークを生じる色素を用いた。この色素の構造を以下に示
す（構造８）。溶融物Ｇ（色素含有）および溶融物Ｈ
（色素不含有）のモル比は、１：９であった。
【０１１４】
【化２５】
【０１１５】一連の塗膜を、１０-6秒フラッシュセンシ
トメーターを用いて、０．１増分ステップくさびを通し
て露光した。確実に赤感性粒子のみが露光されるよう
に、WRATTEN 29 フィルターを用いた。この塗膜を、そ
の後、KODAK RA2000現像液（１＋２希釈）中で、３５℃
で３０秒間処理した。結果を次の表に示す。 塗布前の カブリ上濃度４でのスピード 時間遅延（分） （対照と比較） 二重塗布 ３ −０．０３ ４ ０．０３ ６ ０ １０ −０．０２ １８ −０．０５ これらのデータを、添付図面の図４にグラフの形で示
す。
【０１１６】この色素組合せは、この試験基準を満足す
る。
【０１１７】例１０ 溶融物ＩおよびＪを調製し、上記例６に記載したのと同
じように塗布し、そして例９のば合いと同じ乳剤基体を
用いた。この例では、溶融物Ｉを、４８８ｎｍ領域にピ
ークを生じる色素（構造９）で分光増感し、溶融物Ｊを
６７０ｎｍの領域にピークを生じる例９（構造８）に由
来する色素を用いて分光増感した。溶融物Ｉおよび溶融
物Ｊのモル比は、１：１であった。
【０１１８】
【化２６】
【０１１９】一連の塗膜を、１０-6秒フラッシュセンシ
トメーターを用いて、０．１増分ステップくさびを通し
て露光した。確実に、４８８ｎｍに感度を有する粒子の
みが露光されるように、フィルター組合せ（WRATTEN フ
ィルター 38＋2B＋47）を用いた。第二の塗膜セット
を、１０-6秒フラッシュセンシトメーターを用いて、
０．１増分ステップくさびを通して露光した。確実に赤
感性粒子のみが露光されるように、WRATTEN 29 フィル
ターを用いた。
【０１２０】両方のセットの塗膜を、その後、KODAK RA
2000現像液（１＋２希釈）中で、３５℃で３０秒間処理
した。 パート１：構造９に示される分光増感剤で色素増感した
粒子を露光するフィルター組合せ。結果を次の表に示
す。 塗布前の カブリ上濃度４でのスピード 時間遅延（分） （対照と比較） 二重塗布 ３ ０ ４ −０．０１ ６ −０．０２ １０ ０．０２ １８ −０．０２ これらのデータを、添付図面の図５にグラフの形で示
す。
【０１２１】パート２：構造８に示される分光増感剤で
色素増感した粒子を露光するWRATTEN 29 フィルターを
用いた露光結果。 塗布前の カブリ上濃度４でのスピード 時間遅延（分） （対照と比較） 二重塗布 ３ ０．０１ ４ ０ ６ ０．０１ １０ ０．０１ １８ ０ これらのデータを、添付図面の図６にグラフの形で示
す。
【０１２２】この色素組合せは、この試験基準を満足す
る。本発明の好ましい態様を特に詳細に記載したが、本
発明の精神および範囲内で種々の変更および改造が可能
であることは、理解されるであろう。
【０１２３】
【発明の効果】総粒子の僅かな部分だけが分光増感され
るのに必要であるので、増感色素のレイダウンは、通常
に核形成される塗膜に用いられる一部分のみに対応し、
従って、かなりのコスト上の利益となる。用いられる増
感色素の量は、通常に核形成される塗膜において用いら
れる量の一部分だけであるので、例えば、後処理色素汚
染のために、以前は、当然には認められていなかったで
あろう色素の使用が可能となる。
【０１２４】乳剤層を一つだけ有し、放射線の複数の異
なる波長に感度を有する材料（以前は、問題があると思
われた）も、製造することができるので、少数タイプの
写真材料を製造する必要がある製造者に利点を与える。
異なる分光感度を有する複数の乳剤を、同一の塗膜中に
含めることができるので、複数波長に感度を有する製品
の製造を可能にする。材料および在庫の双方が減ること
により、このような複数波長製品の製造コスト上の利点
が生じる。
【０１２５】非潜像生成粒子の最適化を、それらが潜像
生成乳剤粒子であるならば容認できる写真性能が得られ
ない、選択を含むことまで拡張することができる。潜像
を形成するそれぞれの乳剤のいずれも、総銀レイダウン
の小部分から成ることが必要なだけであるので、容認で
きないペッパーカブリもしくはＤmin のために、通常は
排除されるかもしれない範囲までこの乳剤の選択を拡張
することができる。
【０１２６】容認できない後処理色素汚染を生じること
無く、増感色素レベルを高めることができないという理
由で、スピードが制約されている通常の核生成された塗
膜において、本発明は、銀１モル当りの色素割合を高め
ると同時に色素レイダウンを減らすかもしくは維持する
ことができる。これにより、スピード上の利益を与え
る。
【０１２７】特定の分光感度より成る銀のより小さな部
分のみを有するので、しばしば、直線的なドット再現性
の改良が得られる。特定の分光増感が、塗膜の他の乳剤
化合物に不必要な化合物の使用を必要とする場合、これ
らの化合物のレイダウンを減らすことができる。このよ
うな減少によりコストの節約ができる。さらに、これら
の化合物は望ましくない性質（例えば、高ＵＶ Ｄmin
）を持っているかもしれず、その影響を減らすことが
できる。非分光増感乳剤のスピードは、塗布された製品
の最終の写真スピードに決定的でないので、この成分の
製造は、製造およびコスト上の利益を得るための厳重な
コントロールを必要としない。
【０１２８】一つの層内での異なる乳剤粒子を混ぜ合わ
せは、多層グラフィック核生成システムよりも、プロセ
スの感度を改良する。特定の分光増感に必要な或種の色
素もしくはその他の薬剤は、核生成を抑制して、プロセ
ス感度の増加を起こさせることができる。粒子タイプの
いずれか一つのレイダウンを減らすと、この感度を小さ
くすることができる。
【０１２９】この材料の最大濃度は、主として潜像生成
粒子に依存しないので、本発明は、全体的な銀レイダウ
ンを増加する必要なしに、標準的に核生成した塗膜に用
いるサイズを越える粒子サイズの乳剤を用いることがで
きるという利点を有する。本発明の写真材料は、赤もし
くは赤外レーザーダイオード、発光ダイオードもしくは
ガスレーザー（例えば、ヘリウム／ネオンもしくはアル
ゴンレーザー）による露光に特に適している。
【図面の簡単な説明】
【図１】例６の結果を表わすグラフ。
【図２】例７の結果を表わすグラフ。
【図３】例８の結果を表わすグラフ。
【図４】例９の結果を表わすグラフ。
【図５】例１０のパート１の結果を表わすグラフ。
【図６】例１０のパート２の結果を表わすグラフ。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロジャー ヒュー ピギン イギリス国，ハートフォードシャー，ダブ リュディー５ ０ディービー，アボッツ ラングレー，ガロウズ ヒル レーン 49 (72)発明者 リチャード アンツニー ホーレット イギリス国，ロンドン エヌダブリュ11, イースト フィンチレー，ファローデン ウェイ 251 (72)発明者 ポール ロバート マッキンタイア イギリス国，ハートフォードシャー，ダブ リュディー１ ６ディーエル，サウス オ ックスヘイ，ゴスフォース レーン 83

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ハロゲン化銀乳剤層もしくは隣接する親
    水性コロイド層にヒドラジド成核剤を含有する、ハロゲ
    ン化銀乳剤層を担持する支持体を含んで成る高コントラ
    スト写真材料であって、前記乳剤層が、非脱着性増感色
    素で分光増感されたハロゲン化銀粒子および分光増感さ
    れていないハロゲン化銀粒子を含むことを特徴とする高
    コントラスト写真材料。
  2. 【請求項２】 前記乳剤層もしくは隣接する親水性コロ
    イド層に、１１より低いｐＨを有する現像液中で前記材
    料を現像可能にするブースター化合物を含有する請求項
    １に記載の写真材料。
JP7089367A 1994-04-16 1995-04-14 高コントラスト写真材料 Pending JPH0843974A (ja)

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GB9407599:1 1994-12-21
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