JP2725098B2 - ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料及びそれを用いた硬調な画像形成方法に関するもので
あり特に階調のコントロールされたハロゲン化銀写真感
光材料に関するものである。
料及びそれを用いた硬調な画像形成方法に関するもので
あり特に階調のコントロールされたハロゲン化銀写真感
光材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】写真製版工程において、網点画像（ｄｏ
ｔ ｉｍａｇｅ）による連続階調の再生あるいは、線画
の再生を、良好ならしめるために、超硬調の写真特性を
示す画像形成システムが必要である。従来、この目的の
ためにリス現像液と呼ばれる特別な現像液が用いられて
きた。リス現像液は、現像主薬として、ハイドロキノン
のみを含み、その伝染現像性を阻害しないように保恒剤
なる亜硫酸塩をホルムアルデヒドとの付加物の形にして
用いた遊離の亜硫酸イオンの濃度を極めて低く（通常
０．１モル／リットル以下）し、かつ、高ｐＨ（実質的
にはｐＨ１１以上）で用いなければ所望の性能が得られ
ない。そのためリス現像液は、極めて空気酸化を受けや
すく３日を越える保存に耐えられないという重大な欠点
を持っている。そのため、処理の安定性を重視して、一
般白黒用現像液で処理される場合には、現像液の安定性
は、飛躍的に向上するが、網点品質等において、リス現
像液で現像した場合より劣るという問題点を有してい
た。また、米国特許２，４１９，９７５号にはハロゲン
化銀乳剤にある種のヒドラジン化合物を添加すると硬調
なネガ画像が得られることが記載されているが、この特
許明細書に具体的に示されているヒドラジン化合物を用
いて超硬調（γ≧１０）なネガ画像を得るには、１２．
８というような高ｐＨの現像液を用いなければならな
い。しかし、ｐＨが１３に近い強アルカリ現像液は空気
酸化され易く不安定で長期の保存や使用に耐えない。も
ちろん亜硫酸イオンの含有量を増せば保存性は改良され
るが、このような高ｐＨな現像液の安定性を充分に改良
するには多量の亜硫酸塩の添加が必要になり、処理液の
汚染を引き起すだけでなく、画像の硬調化が阻害される
という重大な弊害が発生してしまう。従って、上記欠点
のない超硬調で、かつ良好な処理液保存性を有する画像
形成システムが要望されていた。
ｔ ｉｍａｇｅ）による連続階調の再生あるいは、線画
の再生を、良好ならしめるために、超硬調の写真特性を
示す画像形成システムが必要である。従来、この目的の
ためにリス現像液と呼ばれる特別な現像液が用いられて
きた。リス現像液は、現像主薬として、ハイドロキノン
のみを含み、その伝染現像性を阻害しないように保恒剤
なる亜硫酸塩をホルムアルデヒドとの付加物の形にして
用いた遊離の亜硫酸イオンの濃度を極めて低く（通常
０．１モル／リットル以下）し、かつ、高ｐＨ（実質的
にはｐＨ１１以上）で用いなければ所望の性能が得られ
ない。そのためリス現像液は、極めて空気酸化を受けや
すく３日を越える保存に耐えられないという重大な欠点
を持っている。そのため、処理の安定性を重視して、一
般白黒用現像液で処理される場合には、現像液の安定性
は、飛躍的に向上するが、網点品質等において、リス現
像液で現像した場合より劣るという問題点を有してい
た。また、米国特許２，４１９，９７５号にはハロゲン
化銀乳剤にある種のヒドラジン化合物を添加すると硬調
なネガ画像が得られることが記載されているが、この特
許明細書に具体的に示されているヒドラジン化合物を用
いて超硬調（γ≧１０）なネガ画像を得るには、１２．
８というような高ｐＨの現像液を用いなければならな
い。しかし、ｐＨが１３に近い強アルカリ現像液は空気
酸化され易く不安定で長期の保存や使用に耐えない。も
ちろん亜硫酸イオンの含有量を増せば保存性は改良され
るが、このような高ｐＨな現像液の安定性を充分に改良
するには多量の亜硫酸塩の添加が必要になり、処理液の
汚染を引き起すだけでなく、画像の硬調化が阻害される
という重大な弊害が発生してしまう。従って、上記欠点
のない超硬調で、かつ良好な処理液保存性を有する画像
形成システムが要望されていた。
【０００３】かかる要望に答えるものとして米国特許
４，２２４，４０１号、同４，１６８，９７７号、同
４，１６６，７４２号、同４，３１１，７８１号、同
４，２７２，６０６号、同４，２２１，８５７号、同
４，２４３，７３９号等には、前記米国特許２，４１
９，９７５号には記載されていない特定のアシルヒドラ
ジン化合物を添加した表面潜像型のハロゲン化銀写真感
光材料をｐＨ１１．０〜１２．３の安定な現像液で処理
し、γが１０を越える超硬調のネガ画像を形成するシス
テムが提案されている。しかしながら上記の画像形成シ
ステムは、近年そのニーズが高まっている所謂ラピッド
アクセス処理（すなわち、極めて迅速な写真処理を指
し、通常、処理開始時から、処理を受け、かつ乾燥され
たフィルムを得るまでのトータルの処理時間が９０〜１
２０秒、そのうちの現像に割り当てられる時間が１５〜
６０秒という処理）に対し、超硬調の画像が得られにく
いという問題があった。
４，２２４，４０１号、同４，１６８，９７７号、同
４，１６６，７４２号、同４，３１１，７８１号、同
４，２７２，６０６号、同４，２２１，８５７号、同
４，２４３，７３９号等には、前記米国特許２，４１
９，９７５号には記載されていない特定のアシルヒドラ
ジン化合物を添加した表面潜像型のハロゲン化銀写真感
光材料をｐＨ１１．０〜１２．３の安定な現像液で処理
し、γが１０を越える超硬調のネガ画像を形成するシス
テムが提案されている。しかしながら上記の画像形成シ
ステムは、近年そのニーズが高まっている所謂ラピッド
アクセス処理（すなわち、極めて迅速な写真処理を指
し、通常、処理開始時から、処理を受け、かつ乾燥され
たフィルムを得るまでのトータルの処理時間が９０〜１
２０秒、そのうちの現像に割り当てられる時間が１５〜
６０秒という処理）に対し、超硬調の画像が得られにく
いという問題があった。
【０００４】一方、硬調なハロゲン化銀乳剤について
は、例えば英国特許７７５，１９７号、米国特許３，５
３１，２８９号等にロジウム塩を添加して粒子形成した
乳剤が記されているが、ロジウム塩による硬調化の程度
は微々たるもので（上記米国特許の実施例１によれば、
２．６０のコントラストを３．２０に硬調化するに過ぎ
ない）あり、更にロジウムを増量すると黒化濃度（Ｄｅ
ｎｓｉｔｙ Ｍａｘ）の低下を生じて写真製版用ハロゲ
ン化銀写真感光材料に求められるような超硬調な画像を
達成できるものではなかった。
は、例えば英国特許７７５，１９７号、米国特許３，５
３１，２８９号等にロジウム塩を添加して粒子形成した
乳剤が記されているが、ロジウム塩による硬調化の程度
は微々たるもので（上記米国特許の実施例１によれば、
２．６０のコントラストを３．２０に硬調化するに過ぎ
ない）あり、更にロジウムを増量すると黒化濃度（Ｄｅ
ｎｓｉｔｙ Ｍａｘ）の低下を生じて写真製版用ハロゲ
ン化銀写真感光材料に求められるような超硬調な画像を
達成できるものではなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は安定な現像液を用いて硬調なネガ階調の写真特性を得
ることができるハロゲン化銀写真感光材料を用いる画像
形成方法を提供することである。
は安定な現像液を用いて硬調なネガ階調の写真特性を得
ることができるハロゲン化銀写真感光材料を用いる画像
形成方法を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、支持体
上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料を現像処理する方法において、該
ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀は、少なくとも７
０モル％が塩化銀であり、該乳剤層中の全粒子の全投影
面積の少なくとも５０％が（１１１）面を有するハロゲ
ン化銀から成り、かつ、該乳剤層中又は、親水性コロイ
ド層中に下記一般式（Ｉ）およびまたは（ＩＩ）で表わ
される化合物の少なくとも１種を含有するハロゲン化銀
写真感光材料を画像露光後、Ｌ−アスコルビン酸を現像
主薬とする現像液で処理することを特徴とする処理方法
によって達成された。
上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料を現像処理する方法において、該
ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀は、少なくとも７
０モル％が塩化銀であり、該乳剤層中の全粒子の全投影
面積の少なくとも５０％が（１１１）面を有するハロゲ
ン化銀から成り、かつ、該乳剤層中又は、親水性コロイ
ド層中に下記一般式（Ｉ）およびまたは（ＩＩ）で表わ
される化合物の少なくとも１種を含有するハロゲン化銀
写真感光材料を画像露光後、Ｌ−アスコルビン酸を現像
主薬とする現像液で処理することを特徴とする処理方法
によって達成された。
【０００７】一般式（Ｉ）
【化３】
【０００８】一般式（ＩＩ）
【化４】
【０００９】式中、Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４はピリ
ジニウム環またはキノリニウム環を完成させるための非
金属原子群を表わし、それぞれが同一でも異っていても
よい。Ｂは２価の連結基を表わす。ｍは０又は１を表わ
す。Ｒ１、Ｒ２ 、Ｒ ３ およびＲ ４ はそれぞれアルキル基
を表わす。Ｘは電荷を均衡さすに必要な対イオンを表わ
す。ｎは、分子全体の電荷を均衡さすに必要な対イオン
の数を表わし、分子内塩のときはｎは０である。
ジニウム環またはキノリニウム環を完成させるための非
金属原子群を表わし、それぞれが同一でも異っていても
よい。Ｂは２価の連結基を表わす。ｍは０又は１を表わ
す。Ｒ１、Ｒ２ 、Ｒ ３ およびＲ ４ はそれぞれアルキル基
を表わす。Ｘは電荷を均衡さすに必要な対イオンを表わ
す。ｎは、分子全体の電荷を均衡さすに必要な対イオン
の数を表わし、分子内塩のときはｎは０である。
【００１０】本発明の具体的構成について詳細に説明す
る。本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、
塩臭化銀、沃塩化銀、沃臭塩化銀等どの組成でもかまわ
ないが、塩化銀の含量は７０モル％以上、更に８０モル
％以上が好ましく、９５モル％以上が特に好ましい。沃
化銀の含量は５モル％以下であることが好ましく、特に
０．０５モル％以下であることが好ましい。本発明に用
いられるハロゲン化銀の平均粒子サイズは、１．０μ以
下が好ましく０．７μｍ以下が特に好ましい。本発明に
おけるハロゲン化銀粒子は実質的に（１１１）面から成
る八面体（レギュラー）粒子である。ここに「実質的に
（１１１）面から成る」とは、より具体的には、ハロゲ
ン化銀乳剤に含まれる粒子のうち、好ましくは７０％以
上、より好ましくは、８０％以上、特に好ましくは９５
％以上の数の粒子が八面体、および又は粒子の表面積の
６０％以上を（１１１）面が占めているような粒子から
成ることを意味する。本発明で用いられるハロゲン化銀
粒子の粒径分布は単分散であることが好ましい。ここで
いう単分散とは、下記で定義される変動係数が４０％以
下、特に好ましくは２０％以下である粒子サイズ分布を
有するハロゲン化銀乳剤を意味する。ここで変動係数
（％）は、粒径の標準偏差を粒径の平均値で徐した値を
１００倍した値として定義される。本発明に用いられる
写真乳剤は米国特許第４，８０１，５２３号、米国特許
第４，２２５，６６６号、米国特許４，４００，４６３
号、特開平２−３２などに記載された方法を用いて調製
することが出来る。該乳剤は化学増感していても、して
いなくてもよい。化学増感する場合には、通常のイオウ
増感、還元増感、セレン増感、テルル増感及び金増感の
いずれか、もしくはそれらを組合わせる方法を用いるこ
とができる。
る。本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、
塩臭化銀、沃塩化銀、沃臭塩化銀等どの組成でもかまわ
ないが、塩化銀の含量は７０モル％以上、更に８０モル
％以上が好ましく、９５モル％以上が特に好ましい。沃
化銀の含量は５モル％以下であることが好ましく、特に
０．０５モル％以下であることが好ましい。本発明に用
いられるハロゲン化銀の平均粒子サイズは、１．０μ以
下が好ましく０．７μｍ以下が特に好ましい。本発明に
おけるハロゲン化銀粒子は実質的に（１１１）面から成
る八面体（レギュラー）粒子である。ここに「実質的に
（１１１）面から成る」とは、より具体的には、ハロゲ
ン化銀乳剤に含まれる粒子のうち、好ましくは７０％以
上、より好ましくは、８０％以上、特に好ましくは９５
％以上の数の粒子が八面体、および又は粒子の表面積の
６０％以上を（１１１）面が占めているような粒子から
成ることを意味する。本発明で用いられるハロゲン化銀
粒子の粒径分布は単分散であることが好ましい。ここで
いう単分散とは、下記で定義される変動係数が４０％以
下、特に好ましくは２０％以下である粒子サイズ分布を
有するハロゲン化銀乳剤を意味する。ここで変動係数
（％）は、粒径の標準偏差を粒径の平均値で徐した値を
１００倍した値として定義される。本発明に用いられる
写真乳剤は米国特許第４，８０１，５２３号、米国特許
第４，２２５，６６６号、米国特許４，４００，４６３
号、特開平２−３２などに記載された方法を用いて調製
することが出来る。該乳剤は化学増感していても、して
いなくてもよい。化学増感する場合には、通常のイオウ
増感、還元増感、セレン増感、テルル増感及び金増感の
いずれか、もしくはそれらを組合わせる方法を用いるこ
とができる。
【００１１】本発明で用いられる一般式（Ｉ）および
（ＩＩ）で表わされる化合物について更に詳しく説明す
る。Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４で構成されるピリジニ
ウム環またはキノリニウム環は置換基を有してもよく、
それぞれが同一でも異っていてもよい。置換基として
は、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニ
ル基、ハロゲン原子、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、カルボキ
シ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アミド基、スルファモイル基、カルバモイル基、ウ
レイド基、アミノ基、スルホニル基、シアノ基、ニトロ
基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基を
表わす。
（ＩＩ）で表わされる化合物について更に詳しく説明す
る。Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４で構成されるピリジニ
ウム環またはキノリニウム環は置換基を有してもよく、
それぞれが同一でも異っていてもよい。置換基として
は、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルケニ
ル基、ハロゲン原子、アシル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、カルボキ
シ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アミド基、スルファモイル基、カルバモイル基、ウ
レイド基、アミノ基、スルホニル基、シアノ基、ニトロ
基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基を
表わす。
【００１２】Ｂは、２価の連結基を表わす。２価の連結
基とは、アルキレン、アリーレン、アルケニレン、−Ｓ
Ｏ２−、−ＳＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｎ
（Ｒ ５ ）−（Ｒ ５ はアルキル基、アリール基、水素原子
を表わす。）を単独または組合せて構成されるものを表
わす。好ましい例としては、Ｂはアルキレン、アルケニ
レンをあげることができる。Ｒ １ 、Ｒ ２ 、Ｒ ３ およびＲ
４ は、炭素数１以上２０以下のアルキル基を表わす。Ｒ
１ 、Ｒ ２ 、Ｒ ３ およびＲ ４ は同一でも異なっていてもよ
い。アルキル基とは、置換あるいは無置換のアルキル基
を表わし、置換基としては、Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ
４の置換基としてあげた置換基と同様である。
基とは、アルキレン、アリーレン、アルケニレン、−Ｓ
Ｏ２−、−ＳＯ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−Ｎ
（Ｒ ５ ）−（Ｒ ５ はアルキル基、アリール基、水素原子
を表わす。）を単独または組合せて構成されるものを表
わす。好ましい例としては、Ｂはアルキレン、アルケニ
レンをあげることができる。Ｒ １ 、Ｒ ２ 、Ｒ ３ およびＲ
４ は、炭素数１以上２０以下のアルキル基を表わす。Ｒ
１ 、Ｒ ２ 、Ｒ ３ およびＲ ４ は同一でも異なっていてもよ
い。アルキル基とは、置換あるいは無置換のアルキル基
を表わし、置換基としては、Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ
４の置換基としてあげた置換基と同様である。
【００１３】好ましい例としては、Ｒ１ 、Ｒ ２ 、Ｒ ３ お
よびＲ ４ はそれぞれ炭素数４〜１０のアルキル基を表わ
す。さらに好ましい例として置換あるいは無置換のアリ
ール置換アルキル基を表わす。Ｘは分子全体の電荷を均
衡さすに必要な対イオンを表わす。例えば、塩素イオ
ン、臭素イオン、ヨウ素イオン、硝酸イオン、硫酸イオ
ン、ｐ−トルエンスルホナート、オギザラート、を表わ
す。ｎは分子全体の電荷を均衡さすに必要な対イオンの
数を表わし、分子内塩の場合には、ｎは０である。以下
に一般式（Ｉ）または一般式（ＩＩ）で表わさる化合物
の具体例を列挙するが、本発明はこれらの化合物のみに
限定されるものではない。
よびＲ ４ はそれぞれ炭素数４〜１０のアルキル基を表わ
す。さらに好ましい例として置換あるいは無置換のアリ
ール置換アルキル基を表わす。Ｘは分子全体の電荷を均
衡さすに必要な対イオンを表わす。例えば、塩素イオ
ン、臭素イオン、ヨウ素イオン、硝酸イオン、硫酸イオ
ン、ｐ−トルエンスルホナート、オギザラート、を表わ
す。ｎは分子全体の電荷を均衡さすに必要な対イオンの
数を表わし、分子内塩の場合には、ｎは０である。以下
に一般式（Ｉ）または一般式（ＩＩ）で表わさる化合物
の具体例を列挙するが、本発明はこれらの化合物のみに
限定されるものではない。
【００１４】
【化５】
【００１５】
【化６】
【００１６】
【化７】
【００１７】
【化８】
【００１８】
【化９】
【００１９】
【化１０】
【００２０】
【００２１】
【化１２】
【００２２】（化合物の合成法） 化合物（６）の合成 メタノール８００ｍｌ中に４，４′−ジピリジル１００
ｇと臭化ベンジル１９０ｍｌを加え、３時間加熱還流し
た。反応液を濾過した後、イソプロピルアルコール８０
０ｍｌを加え、得られた結晶を濾取し、化合物（６）を
得た。 収量 ２８６ｇ（９０％） 化合物（１２）の合成 エタノール４００ｍｌ中に１，３−ジ−４−ピリジルプ
ロパン２０ｇと臭化ベンジル３０ｍｌを加え、２時間加
熱還流した。反応液を濾過した後、酢酸エチル４００ｍ
ｌを加え得られた結晶を濾取し、化合物（１２）を得
た。 収量 ４１ｇ（７６％）
ｇと臭化ベンジル１９０ｍｌを加え、３時間加熱還流し
た。反応液を濾過した後、イソプロピルアルコール８０
０ｍｌを加え、得られた結晶を濾取し、化合物（６）を
得た。 収量 ２８６ｇ（９０％） 化合物（１２）の合成 エタノール４００ｍｌ中に１，３−ジ−４−ピリジルプ
ロパン２０ｇと臭化ベンジル３０ｍｌを加え、２時間加
熱還流した。反応液を濾過した後、酢酸エチル４００ｍ
ｌを加え得られた結晶を濾取し、化合物（１２）を得
た。 収量 ４１ｇ（７６％）
【００２３】本発明の一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で表
わされる化合物の添加は、ハロゲン化銀乳剤に添加して
もよく、また、他の親水性コロイド層中に添加してもよ
い。ハロゲン化銀乳剤に添加する場合には、ハロゲン化
銀乳剤の物理熟成後から支持体上に塗布されるまでの
間、どの時期でもよいが、塗布直前に添加することが最
も好ましい。本発明の該化合物の添加量は、ハロゲン化
銀粒子の組成または粒径、用いる化合物の種類により異
なるが、ハロゲン化銀１モル当り、５×１０−４〜１×
１０−１モルの範囲で用いることができる。好ましくは
２×１０−３〜４×１０−２モルであり、特に好ましく
は、１×１０−３〜２×１０−２モルである。
わされる化合物の添加は、ハロゲン化銀乳剤に添加して
もよく、また、他の親水性コロイド層中に添加してもよ
い。ハロゲン化銀乳剤に添加する場合には、ハロゲン化
銀乳剤の物理熟成後から支持体上に塗布されるまでの
間、どの時期でもよいが、塗布直前に添加することが最
も好ましい。本発明の該化合物の添加量は、ハロゲン化
銀粒子の組成または粒径、用いる化合物の種類により異
なるが、ハロゲン化銀１モル当り、５×１０−４〜１×
１０−１モルの範囲で用いることができる。好ましくは
２×１０−３〜４×１０−２モルであり、特に好ましく
は、１×１０−３〜２×１０−２モルである。
【００２４】本発明のハロゲン化銀写真感光材料を処理
するのに適した現像液は、補助現像主薬として、ｐ−ア
ミノ・フェノール類を含有し、Ｌ−アスコルビン酸を現
像主薬とする現像液が好ましい。現像液のｐＨは８．５
〜１２．３の範囲が好ましいが、特に好ましくは９．６
〜１０．３である。
するのに適した現像液は、補助現像主薬として、ｐ−ア
ミノ・フェノール類を含有し、Ｌ−アスコルビン酸を現
像主薬とする現像液が好ましい。現像液のｐＨは８．５
〜１２．３の範囲が好ましいが、特に好ましくは９．６
〜１０．３である。
【００２５】定着液は一般に用いられる組成のものを用
いることができる。本発明のハロゲン化銀写真感光材料
は、そのハロゲン組成、平均粒子サイズ、粒子形状（１
１１）、本発明の化合物の添加量がそれぞれ所定の値を
有するが故に上記の現像液で処理したときに超硬調化す
るという予測し得ない効果を奏した。以下に本発明を実
施例により、具体的に説明するが本発明がこれによって
限定されるものではない。
いることができる。本発明のハロゲン化銀写真感光材料
は、そのハロゲン組成、平均粒子サイズ、粒子形状（１
１１）、本発明の化合物の添加量がそれぞれ所定の値を
有するが故に上記の現像液で処理したときに超硬調化す
るという予測し得ない効果を奏した。以下に本発明を実
施例により、具体的に説明するが本発明がこれによって
限定されるものではない。
【００２６】
【実施例】（実施例−１） 乳剤の調製 乳剤Ａ：５０℃に保持した塩化ナトリウムを含む不活性
ゼラチン３％水溶液の中に、０．２Ｎの硝酸銀水溶液と
０．２２Ｎの塩化ナトリウム水溶液各々１４０ｍｌをダ
ブルジェット法によ１０分間で添加した。更に２Ｎの硝
酸銀水溶液と２．０２Ｎの塩化ナトリウム水溶液各々３
８０ｍｌをダブルジェット法により３０分間で添加し
た。その後、常法に従って、フロキュレーション法によ
り脱塩し、ゼラチン９０ｇを加えた。得られた塩化銀粒
子は、粒子サイズ０．２６７μｍ（辺長）、変動係数
６．７％の単分散立方体粒子であった。
ゼラチン３％水溶液の中に、０．２Ｎの硝酸銀水溶液と
０．２２Ｎの塩化ナトリウム水溶液各々１４０ｍｌをダ
ブルジェット法によ１０分間で添加した。更に２Ｎの硝
酸銀水溶液と２．０２Ｎの塩化ナトリウム水溶液各々３
８０ｍｌをダブルジェット法により３０分間で添加し
た。その後、常法に従って、フロキュレーション法によ
り脱塩し、ゼラチン９０ｇを加えた。得られた塩化銀粒
子は、粒子サイズ０．２６７μｍ（辺長）、変動係数
６．７％の単分散立方体粒子であった。
【００２７】乳剤Ｂ： 乳剤Ａを含む不活性ゼラチン２％の懸濁液（１）を７５
℃に保持し、その中に１Ｎの硝酸銀水溶液６００ｍｌと
１．１Ｎの塩化ナトリウム水溶液６００ｍｌをダブルジ
ェット法により６０分間で添加した。その後乳剤Ａと同
様に脱塩処理、ゼラチンを加えて、ｐＨ６．２、ｐＡｇ
７．３に調整した。更に銀１モル当り、１．５×１０
−５モルのチオ硫酸ナトリウムと２×１０−６モルの塩
化金酸カリウムおよび４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデン３×１０−３モル
を加え、６０℃で３０分間加熱して化学増感処理を行な
った。得られた粒子は、粒子サイズ０．５５μｍ（辺
長）、変動係数８．０％の単分散立方体粒子であった。
℃に保持し、その中に１Ｎの硝酸銀水溶液６００ｍｌと
１．１Ｎの塩化ナトリウム水溶液６００ｍｌをダブルジ
ェット法により６０分間で添加した。その後乳剤Ａと同
様に脱塩処理、ゼラチンを加えて、ｐＨ６．２、ｐＡｇ
７．３に調整した。更に銀１モル当り、１．５×１０
−５モルのチオ硫酸ナトリウムと２×１０−６モルの塩
化金酸カリウムおよび４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデン３×１０−３モル
を加え、６０℃で３０分間加熱して化学増感処理を行な
った。得られた粒子は、粒子サイズ０．５５μｍ（辺
長）、変動係数８．０％の単分散立方体粒子であった。
【００２８】乳剤Ｃ： 乳剤Ｂの調製法において懸濁液（１）に晶癖制御剤とし
て１−ベンジル−４〔２−（１−ベンジル−４−ピリジ
ニオ）エチル〕ピリジニウム・ジクロリドを０．５ｇを
加えた以外は、乳剤Ｂと同様に調製した。得られた粒子
は、粒子サイズ０．７８μｍ（投影面積の円相当直
径）、変動係数９．０％の単分散八面体粒子であった。
但し化学増感処理は銀１モル当り１×１０−５モルのチ
オ硫酸ナトリウムと０．８×１０−５モルの塩化金酸カ
リウムおよび１．６×１０−３モルの４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを加
えた。
て１−ベンジル−４〔２−（１−ベンジル−４−ピリジ
ニオ）エチル〕ピリジニウム・ジクロリドを０．５ｇを
加えた以外は、乳剤Ｂと同様に調製した。得られた粒子
は、粒子サイズ０．７８μｍ（投影面積の円相当直
径）、変動係数９．０％の単分散八面体粒子であった。
但し化学増感処理は銀１モル当り１×１０−５モルのチ
オ硫酸ナトリウムと０．８×１０−５モルの塩化金酸カ
リウムおよび１．６×１０−３モルの４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを加
えた。
【００２９】塗布試料の作成 上記乳剤Ｂ、Ｃに本発明の化合物を表１に示す如く添加
した。更に塗布助剤としてドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム、トリクレジルフォスフェート、ゼラチン、
硬膜剤として、２−ビス−（ビニルスルホニルアセトア
ミド）エタンを加えてポリエスタル支持体上に銀３．７
ｇ／ｍ２になるように塗布した。ゼラチンは３．５ｇ／
ｍ２であった。この上に保護層として塗布助剤を含むゼ
ラチン水溶液をゼラチン０．９ｇ／ｍ２になるように塗
布した。
した。更に塗布助剤としてドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム、トリクレジルフォスフェート、ゼラチン、
硬膜剤として、２−ビス−（ビニルスルホニルアセトア
ミド）エタンを加えてポリエスタル支持体上に銀３．７
ｇ／ｍ２になるように塗布した。ゼラチンは３．５ｇ／
ｍ２であった。この上に保護層として塗布助剤を含むゼ
ラチン水溶液をゼラチン０．９ｇ／ｍ２になるように塗
布した。
【００３０】写真性能の評価 得られた試料を光学楔を介して露光し、下記の組成の現
像液で現像した。通常の定着、水洗、乾燥の後、センシ
トメトリーを行なった。写真感度は濃度１．５を与える
露光量の逆数を感度とし、相対感度で示した。また特性
曲線で濃度０．２と３．０の点を結ぶ直線の傾きを階調
とした。結果を表１に示した。表１より明らかなよう
に、本発明に対応する（１１１）面粒子から成る乳剤Ｃ
に本発明の化合物を添加した試料５、６、７は、比較化
合物を加えた試料８、９および（１００）面粒子から成
る乳剤Ｂに本発明の化合物を添加した試料２、３と比較
して高い階調が得られることが理解できる。
像液で現像した。通常の定着、水洗、乾燥の後、センシ
トメトリーを行なった。写真感度は濃度１．５を与える
露光量の逆数を感度とし、相対感度で示した。また特性
曲線で濃度０．２と３．０の点を結ぶ直線の傾きを階調
とした。結果を表１に示した。表１より明らかなよう
に、本発明に対応する（１１１）面粒子から成る乳剤Ｃ
に本発明の化合物を添加した試料５、６、７は、比較化
合物を加えた試料８、９および（１００）面粒子から成
る乳剤Ｂに本発明の化合物を添加した試料２、３と比較
して高い階調が得られることが理解できる。
【００３１】現像液処方 Ｎ−メチル−ｐ−アミノ・フェノール ２．５ｇ 亜硫酸ナトリウム １９．０ Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム １０．０ メタ硼酸ナトリウム ３５．０ ＮａＣｌ ０．６ 水を加えて １０００ｍｌ ｐＨ ９．６
【００３２】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 5/30 Ｇ０３Ｃ 5/30
Claims (2)
- 【請求項１】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を現像処理
する方法において、該乳剤層のハロゲン化銀粒子は、少
なくとも７０モル％が塩化銀であり、該乳剤層中の全粒
子の全投影面積の少なくとも５０％が（１１１）面をも
つ粒子から成り、かつ、該乳剤層または親水性コロイド
層中に下記一般式（Ｉ）およびまたは（ＩＩ）で表わさ
れる化合物の少なくとも１種を含有するハロゲン化銀写
真感光材料を画像露光した後、Ｌ−アスコルビン酸を現
像主薬として含有する現像液を用いて現像することを特
徴とする処理方法。 一般式（Ｉ） 【化１】 一般式（ＩＩ） 【化２】 Ａ１、Ａ２、Ａ３およびＡ４はピリジニウム環またはキ
ノリニウム環を完成させるための非金属原子群を表わ
し、それぞれが同一であっても、異なっていてもよい。
Ｂは２価の連結基を表わす。ｍはゼロまたは１を表わ
す。Ｒ１、Ｒ２ 、Ｒ ３ 及びＲ ４ は各々アルキル基を表わ
す。Ｘは電荷を均衡さすに必要な対イオンを表わす。ｎ
は、電荷を均衡するのに必要な対イオンの数を表わし、
分子内塩の場合は０である。 - 【請求項２】 該ハロゲン化銀粒子が、ハロゲン化銀粒
子成長制御剤の存在下に形成されたことを特徴とする請
求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3236880A JP2725098B2 (ja) | 1991-08-26 | 1991-08-26 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3236880A JP2725098B2 (ja) | 1991-08-26 | 1991-08-26 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0553231A JPH0553231A (ja) | 1993-03-05 |
| JP2725098B2 true JP2725098B2 (ja) | 1998-03-09 |
Family
ID=17007157
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3236880A Expired - Fee Related JP2725098B2 (ja) | 1991-08-26 | 1991-08-26 | ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2725098B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3470840B2 (ja) * | 1995-09-08 | 2003-11-25 | 富士写真フイルム株式会社 | 写真用ハロゲン化銀乳剤の製造方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5950975B2 (ja) * | 1977-02-01 | 1984-12-11 | コニカ株式会社 | 高コントラスト銀画像の形成方法 |
| JPH0711685B2 (ja) * | 1986-12-01 | 1995-02-08 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀感光材料 |
| JP2729485B2 (ja) * | 1987-06-18 | 1998-03-18 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真乳剤 |
| JPH0812395B2 (ja) * | 1988-06-07 | 1996-02-07 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
-
1991
- 1991-08-26 JP JP3236880A patent/JP2725098B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0553231A (ja) | 1993-03-05 |
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