JPH02120736A - アリールヒドラジドを含有する写真用ハロゲン化銀エレメント - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、特定の了り−ルヒドラジドを含んだ写真用ハ
ロゲン化銀エレメントおよび新規なアリールヒドラジド
に関する。

〔発明の背景〕

超硬調性の写真用ハロゲン化銀システムは、例えば写真
植字技法およびライン原板とホトマスクなどのために、
網点記録用エレメントから網がけした画像を作るレプロ
グラフにおいて用いられている。ここで使用する「超硬
調」の用語は、個々の乳剤粒子がそれぞれ露光され、そ
してその隣接のものと無関係に現像されたと仮定して予
想できる本のよりも、コントラストがはるかに高いこと
を意味している。例えば、あるシステムは１つの粒子の
現像に際して隣接の粒子に、たとえそれが自身坊像され
るほど光分に露光されていなくても、現像を開始させる
ように作用をする（伝染現像）。

いわゆるリスシステムは長いこと周知である。

これらは、ノ・ロゲン化銀の大部分が塩化物であるよう
なフィルムと、比較的高い一値で亜硫酸塩含有量が低く
、そして超加成性現像剤化合物が存在しないという特性
をもつ、現像液との組み合せから構成されている。従っ
て、フィルムの感光度とその現像速度とは比較的限定さ
れ、そして現像液の活性を長期間一定に維持するためＫ
かなりの費用を要したのである。

これらの欠点は最近導入されたシステムにより軽減され
、このシステムでは写真用エレメントの現像は、ある種
のヒドラジン化合物の存在下に行われるのである。リサ
ーチディスクロージャ２３５，０１０　（１９８３年１
１月）はこの問題に関する多くの文献をまとめている。

この文書によれば、大部分の活性ヒドラジン化合物が使
用される。かかる化合物はＣＴ−ＮＲ’−ＮＲ２−Ａｃ
の一般式で示すことができ、ここでＣＴはフェニル基の
ような芳香法システムを構成する第３級炭素であリ：　
Ｒ１とＲ２とはアルカリで開裂できる基でそしてＡＣは
活性化基である。このヒドラジン化合物は通常写真用エ
レメントの感光性層に添加される。隣接の粒子をカブら
させる遊離のヒドラノン化合物は、ハロゲン化銀粒子の
現像に際し現像剤化合物から発生される酸化生成物と互
いに作用し、アルカリ性の現像液の作用により生成する
と言われている。実際に、好ましいヒドラジン化合物は
、活性化基がヒドラゾ窒素に対してカルボニル基を仔由
して結合されているようなものである。もし上記式のＣ
Ｔが芳香族基の第３級炭素であるならば、これらの化合
物はアリールヒドラジドと命名される。

ヒドラジン化合物を使用するシステムでの欠点は、現像
を比較的高い…値のもとでしなければならないことであ
る。事実、関連する刊行物は約９から１２．５の範囲の
声色の現像液を記載している；しかしながら実際はそう
しないと満足すべき現像速度が達成されず、また画質も
不適当であるために、１１．５以上の値のものが専ら用
いられていた。これに加えて現像液は、問題のない処理
をするためＫは安定性が不十分である。特に高い亜硫酸
塩含有量にもかかわらず、現像液は大気の酸素に対し非
常に影響を受は易い。同様に、作業中のさけ難い−の僅
かな変動も著しく現像または取り扱い特性を変化させ、
長期に亘って一定の結果を維持するのを困難とさせるの
である。さらに問題は強アルカリ性現像液による現像装
置の著しい腐食であり、そして比較的に高ａｍの廃液の
排出問題である。

欧州特許出願第０２５３６６５−４１号は、活性基が環
状構造を形成することＫより現像液中に放出されるよう
な、ヒドラジン化合物を含んだ写真用エレメントを開示
している。これらのニレメン）ＦｉｐＨｌｌにおいて満
足すべき結果で現像される。前記した各欠点はこれによ
り事実軽減されたが、さら忙改良すべき点本以前のよう
に存在している。さらに、ここで用いられた特定のアリ
ールヒドラジドは、多段工程の合成法によってのみ作ら
れ、また収量もわるいのである。

このヒドラジン化合物は、リスシステムにおいて多くの
点で今日屯すぐれたものと思われるが、現像時間により
決定的にきめられる、処理時間をさらに促進する必要性
がなお存在するのである。

そこで、比較的低い声色で超硬調に速やかに現像するこ
とのできる、特別のヒドラジン化合物をもつ写真用ハロ
ゲン化銀エレメントを提供することが望まれている。ま
た、現像結果が声値に余り関係しないようなエレメント
を与えることも望まれている。さらｋ、このような写真
用ハロゲン化銀エレメントを作るのに適しており、かつ
良い収量で低コストで作るこ゛とのできる、新規なヒド
ラジン化合物を与えることも望まれている。

〔発明の要点〕

本発明によれば、支持体とその上に少なくとも１つのハ
ロゲン化銀乳剤層とをもつ、ハロゲン化銀エレメントに
おいて、前記支持体上の乳剤層または少なくとも１つの
他の親水性コロイド層中に、下記一般式（Ｉ）のアリー
ルヒドラジＰを含有する、超硬調の画像を作るための写
真用ハロゲン化銀エレメントが提供される：Ａｒ−ＮＲ
−ＮＲ’−Ｇ−Ｘ”　Ａ−＜１）ここで、Ａｒは置換フ
ェニル基壇九は他の置換あるいは未置換アリール基であ
り、 ＧはＣ０１ＳＯ１ｓｏ２、ＰＯ２、ＰＯ３およびさ皿２
であり、 Ｘ＋はカチオン性の基を含む基であり、Ｒ，Ｒ１１Ｆｉ
同一でも異っていても良く、水素、１〜６個の炭素原子
をもつアルキルおよび１〜６個の炭素原子をもつアルキ
ルスルフィニルであり、そして Ａ−はアニオンである。

本発明のい！１１つの実施例によれば、以下の一般式（
Ｉｔ）のアリールヒドラジドが提供される：ここで、　
Ｒ１へＲ５は、同一であっても異なっていても良く、水
素、それぞれ１〜２０個の炭素原子をもつアルキル、ア
ルコキシ、ヒドロキシアルキル、ハロアルキル、アルキ
ルアミノ、脂肪族アシルアミノまたはシクロアルキルで
あり、それぞれ６〜１０個の炭素原子をもつアリール、
アリールオキシまたは芳香族アシルアミノ、アルキレン
鎖中に１〜３個の炭素原子をもつアルアルキルまたはア
ルアルコキシ、あるいは１〜１０個の炭素原子をもつア
ルキル基の１つま九はそれ以上が置換され得る、フェノ
キシ基により置換されている１〜４個の炭素原子をもつ
脂肪族アシルアミノ基などであり、ただしＲ１へＲ５の
うち少なくとも１つは水素ではなく、Ｑ”　ａ　）リア
ルキルアンモニウム、ピリジニウム−１−イル、Ｎ−ア
ルキルピリジニウム−ｍ−イルここでｍは２．３ま九は
４の数、チアゾリニウム−３−イル、またはＮ−アルキ
ルチアゾリニウム−ｍ−イルここでｍ＃：ｔ２，４また
は５、このヘテロ環は追加のアルキル基によって置換さ
れていてもよく、そして基Ｑ”のすべてのアルキル基は
同一であっても異なっていてもよく、および／またはヒ
ドロキシルあるいはスルホン酸基により置換されていて
もよく、各アルキル基は１２個よシ多い炭素をもたず、
しかもトリアルキルアンモニウムの場合そのうちの２個
は、３〜１２ｆｉの珍を第４級９素とともに形成しても
よい、 Ｂは１〜３個のメチレン基から構成される架橋基で、そ
の各々はメチルまたはエチルで置換されていてもよく、
もしＱ＋がＮ−アルキルピリジニウム−ｍ−イルまたは
Ｎ−アルキルチアゾリニウム−ｍ−イルである場合は、
酸素原子または単結合であってもよい、そして Ａ−はアニオンを示すが、Ｑ＋がスルホ基を含むときＫ
は不要である。

〔命明の具体的説明〕

式ＡＲ−ＮＲ−ＮＲ１−Ｇ−Ｘ”　、　Ａ−における、
Ａｒ基は置換フェニル基を表わし、また例えばナフチル
、アントリルあるいはフエナントリル基などの置換また
は未置換了り−ル基を表わすことができる。

Ａｒ基の芳香環系上の置換基は、ヒドラジン化合物に対
しである糧の特性、例えば、耐拡散性（パラスト基）や
ハロゲン化銀に対する吸着性（吸着促進基）などを付与
するために、当業界で用いられているような基を含ます
ことが好ましい。

このような置換基の例は好適には１〜２０個の炭素原子
をもつ型録、分岐鎖または５状アルキル、アルケニルあ
るいはアルキニルであり、これはさらｋここで指定した
基の１つによシ置換されてもよく、これらの基は例えば
ノーロゲン原子、シアノ、カル−ヤシ１ル、アミノで置
換されたまたは未置換の６〜１４個の炭素原子をもつア
・リール基、１〜２０個の炭素原子をもつアルキルアミ
ノとアシルアミノ基、チオカルバミド基とチオカルがニ
ル基を含むその他の基、アルコキシとアリールオキシ基
、脂肪族と芳香族のアシルオキシ基、ウレタン基、アル
キル−およびアリールスルホニル、アルキル−およびア
リールスルホンアミＰ基、同じくイミダゾール、チアゾ
ール、ベンゾチアゾール、ベンズイミダゾールなどのよ
うな５〜１０負の窒素またけイオウを含むヘテロ環の基
等である。上記の各置換基は、他の本のに無関係に独立
してアリール基に結合することもできるし、あるいはま
た他のものに相互に置換し、アリールの水素原子に置き
換った釦中に入り込むこともできる。これらの置換基は
メソメリーまたは誘導効果により、芳香環系の電子密度
を増加させるという好著しい効果を有している。

基ｘ”　ｉｔ、例えばアンモニウム、ホスホニウムおよ
びオキソニウム化合物のような、オニウム化合物中にあ
るような永久的な正荷電をもつ基である。

アニオンＡ−は塩化物、臭化物、またはヨウ化物のよう
なハライドアニオン、または硫酸塩あるいは過塩素酸塩
のような複合無機イオン、あるいはまたトルエンスルホ
ン酸塩またはトリクロロ酢酸塩のような普通の有機アニ
オンとすることができる。強酸のアニオンが好ましい。

もしヒドラノン化合物がアニオン性の基をもつ基で置換
されるならば、内部塩を作ることによってこのアニオン
は消失する。

現在の技術の状態をもとにして、活性基中にカチオン性
基をもつ本発明の化合物が、改良された特性、特に低い
声色において高い現像速度をもつであろうことは、当業
者にとって予想し得なかったのである。むしろ簡単カヒ
ドラジンとの比較実験で、タカダ氏他の米国特許第４．
２２４，４０１号では、このようなグループは現像の際
コントラストに何の影響もないことを示している。Ｈｏ
ｎ　ｉ　ｇ氏他の米国特許第３，３８６．８３１号によ
れば、アリール基上に置換がされてなく、セしてアシル
基中にカチオン性基をもつアリールヒドラジＰは、コン
トラストに影響する、ことなく高感光度ヨウ臭化銀乳剤
に強いカブリ作用を有している。これに反して、本発明
のエレメントは長期の保存でさえカブリの増加はなく、
また適当な現像によシ超硬調性を示した。

基Ａｒについて多数の異なるアリールグループが考えら
れるが、入手の容易なことがら置換フェニル基ｐｈが好
ましい。そこで、好ましいアリールヒドラジドは式（Ｉ
ａ）のものである：Ｐｈ−ＮＲ−ＮＲ１−Ｇ−Ｘ”　Ａ
−（ｌａ）ここで、−は置換フェニル基であり。

ＧはＣｏ、　Ｓｏ、　８０２、ｐｏ２、ＰＯｓまたはＣ
！ＮＲ２であり、 Ｘ＋はカチオン性の基を含む基であり、Ｒ，Ｒ１、Ｒ２
Ｆｉ同一でも異なっていても良く、水素、１〜６個の炭
素原子をもつアルキルまたはアルキルスルフィニルであ
り、そしてＡ−はアニオンである。

フェニル基上の置換基は、アリールグループＡｒにつｈ
て前述したものと同じである。

また作ることが容易であるため、基Ｇがカル−ニル基で
表わされる化合物が好ましい。かかる化合物は式（Ｔｂ
）で表わされる： Ｐｈ−ＮＲ−ＮＲ１−Ｃｏ−Ｘ”　Ａ−（Ｉｂ）ここで
ｐｈは置換フェニル基であ勺、 Ｘ＋はカチオン性の基を含む基であり、ＲとＲ１は同一
でも異なっていても良く、水素、１〜６個の炭素原子を
もつアルキルまたはアルキルスルフィニル、そして八−
はアニオンである。

カチオン性の基を含んでいる基Ｘ＋については、正荷電
が例えば脂肪族または芳香族の結合中の、第４級窒素原
子により導かれたような基Ｙ＋が好ましい。和尚するア
リールヒドラジＰは式（Ｉｃ）Ｋより表わされる： Ｐｈ−ＮＲ−ＮＲ１−Ｇ−Ｙ”　Ａ″″　　　　　　　
（Ｉｃ）ここで、孔は置換フェニル基であり、 Ｇ　ＦｉＣｏ、５Ｏ１８０２、ｐｏ２、ＰＯ３またはＣ
＝ＮＲ２であり、 Ｙ＋け少なくとも１つの第４級音素原子をもつカチオン
性基を含む基であり、 Ｒ，ＲＩＲ２け同一でも異なっていても良く、水素、１
〜６個の炭素原子をもつアルキルまたはアルキルスルフ
ィニルであシ、そしてＡ−はアニオンである。

この基Ｙ＋は第４級アンモニウム基で表わされ、これは
１〜４個の炭素原子をもつ直鎖または分岐炭化水素鎖を
通じてＧＫ結合し、この鎖はまたエーテル様結合の酸素
原子または第４級窒素をもつヘテロ環基を含んでもよい
。後者の場合、Ｇに対する第４級窒素の結合は、ヘテロ
環基の炭素原子と側鎖の炭素または酸素原子との両者の
間で行われる。Ｇに対し第４級窒素が直接結合すること
は除外される。このような基の例はトリアルキルアンモ
ニウムメチル、２−トリアルキルアンモニウムエチル、
ピリジニウム−１−イル−メチル、１−アルキルピリジ
ニウム−２−イル、１−アルキルピリジニウム−３−イ
ル、１−アルキルピリジニウム−４−イル、ヒドロキシ
エチルジメチルアンモニウムメチル、４−スルホエチル
ピリジニウム−１−イル−メチル、Ｎ−ドデシルジメチ
ルアンモニウムメチル−２−メチル−チアゾリニウム−
６−イル−メチル、Ｎ−エチルピリジニウム−６−オキ
シメチルなどである。

本発明の現像作業の際は新規のアリールヒドラジドが存
在−し、これは次の一般式（Ｉｌｌ　Ｋより示される： Ｒａ　　　Ｒｓ ここでＲ１〜Ｒｓｔ：ｔ、同一であっても異なっていて
もよいが、少なくと４１つは水素ではなく、そしてこれ
らは水素、いずれの場合も１〜２０個の炭素原子をもつ
アルキル、アルコキシ、ヒドロキシアルキル、ハロアル
キル、アルキルアミノ、脂肪族アシルアミノ、またはシ
クロアルキルであり、いずれの場合も・６〜１０個の炭
素原子をもつアリール、アリールオキシ、または芳香族
アシルアミノであり、アルキレン鎖中に１是３個の炭素
原子をもつアルアルキルまたはプルアルコキシ、あるい
は１〜１０個の炭素原子をもつアルキル基の１個または
それ以上で置換されたフェノキシ基によシ置換されてい
る、１〜４個の炭素原子をもつ脂肪族アシルアミノ基な
どである、 Ｑ＋はトリアルキルアンモニウム、ピリジニウム−１−
イル、Ｎ−アルキルピリジニウム−ｍ−イルここでｍは
２．３またＩＩ′ｉ４、チアゾリニウム−３−イル、Ｎ
−アルキルチアゾリニウム−ｍ−イルここでｍは・２．
４またＦｉ５、このヘテロ環は追加のアルキル基によっ
て置換されていてもよく、そして基Ｑ＋のすべてのアル
キル基は同一であっても異なっていてもよくおよび／ま
たはヒドロキシルあるいはスルホン酸ｉＫよシ置換され
ていてもよく、各アルキル基Ｆ１１２個より多い炭素原
子をもたす、しかもトリアルキルアンモニウムの場合、
そのうちの２個は３〜１２員の環を第４級窒素原子とと
もに形成してもよい、 Ｂｌｄ１〜３個のメチレン基から構成される架橋基で、
その各々はメチルまたはエチルで置換されていてもよく
、もしＱ＋がＮ−アルキルピリジニウム−ｍ−イルまた
はＮ−アルキルチアゾリニウム−ｍ−イルであるときけ
、酸素原子または単結合であってもよい、そして Ａ−はアニオンを示すが、Ｑ＋がスルホ基を含むときに
は不要である。本発明による式ｆｉｌｌの了り−ルヒド
ラジドのいくつかを以下に例示する。

Ｈ５Ｃ舎ＮＨ−ＮＨ−凸−ＣＨ２−Ｎ”、＞　　ｃｔ−
（ＩＩ−１）ＨｓＣＯ÷ＮＨ−ＮＨ−品−ｃＨ２−ｆ’
Ｊ）　　ｃｔ−（ｌ］−２）Ｈ５Ｃ／Ｃ７−ＮＨ−ＮＨ
−Ｌ−ＣＨ２−Ｎ”（ＣＲ５）５ＨｓＣＯ＜さ庸個−Ｃ
−ＣＨ２−Ｎ”（ＣＨｓ）３Ｈ３Ｏ Ｃｌ　　　　ＮＨ−ＮＨ＝Ｃ−ＣＨ２−Ｎ”（ＣＨ３）
３Ｍ’ＭＨ−ＭＨ−Ｃ−ＣＨ２−Ｎ”（ＣＨｓ）ｓＨｓ
ＣＯＮＨ−ＮＨ−８−ＣＪ、Ｎ”−０２Ｈ５Ｈ３Ｃ’０
ＧＮＨ−ｆｆ４ＣＮ”−Ｃ７Ｈ５ＣｌツｚＮＨ４ＣＮ”
−Ｃ２Ｈ５ ＭＮＨ−ＮＨ−Ｃ−ＣＪＪ、Ｎ”−Ｃ２Ｈｓｔ− （ｎ−５） ｔ− （ｒＪ−６＞ ｃｔ−（ＩＩ−７） Ｃ１″″　（ＩＩ−８） ｔ− （ｎ−９） ｃｔ−（Ｉｔ−１ｏ） ｃｔ−（ｆｆ−１１） ｔ− （ｎ−１２） ＣＲ）ＮＨ−ＮＨ−凸−ＣＨ２−ｗ’；Ｅ）　　ＣＩ（
ＩＩ−４） Ｈ３ＣＯＧＮＨ−ＭＨ−Ａ−ＣＨ２−Ｎ”（ＣＨｓ）２
Ｃ２Ｈ５Ｃ１−（ＩＩ−１８）傘）ｐ−トルエンスルホ
ン酸アニオン 本発明のアリールヒドラジＰは各種の方法で簡単に合成
することができ、例えば等モル量のアリールヒドラジン
と相当するカルがン酸およびジシクロへキシルカルビジ
ィミドとからである（ホウペン−ウニイル氏のメトーデ
ンデルオルカニツシエン　シエミイ、ｔＪＡ４版、第１
０／２巻、３５５頁参照）。ヒドラジＰ中にアリール基
を導入する別の方法は、キノンモノアシルヒドラゾンと
キノンオキシムモノアシルヒドラジンを経由して行われ
る（ホウペン−ウニイル、同書、２３３頁参照）。第６
番目にはカルゲン酸エステルのヒドラジン化である（ホ
ウペン−ウニイル、同書、３６０頁で）。このほかの合
成法も当業者の知る所である。

本発明の特に好ましいものは、一般式（ＩＩ）の化合物
を含む写真用ハロゲン化銀エレメントにより示される。

本発明のエレメント中に存在する、感光性のハロゲン化
銀には塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、田つ臭化銀またはヨ
ウ臭塩化銀などが含塘れる。

これらは単分散または多分散であることができ、また均
一な組成をもつこともできるが、粒子はコアシェル型の
構造をもつこと本でき、同様に組成と粒子サイズ分布の
異なる粒子を混合することもできる。これらは好ましく
はゼラチンのような親水性コロイド状バインダを用いて
作られる。適当な感光性ハロゲン化銀乳剤を作るための
方法は当業者に良く知られておシ、そして例えばリサー
チディスクロージャ第１７＆０４３号の第１章と第２章
［１とめられており、この記述を参考にここに挙げてお
く。

ダブルジェット法で作られた）１０ゲン化銀乳剤は、５
０モル憾以下の割合の塩化物をもつ立方体形の粒子を有
し１本発明のエレメントに好適である。乳剤の粒子サイ
ズは必要とする感光度に応じて選択され、０．１〜０．
７μｍの辺長とすることができ、好ましくＦｉｏ、１５
〜０．３０μｍ辺長の範囲である。乳剤の製造の際に、
貴金属塩％にロジウムまたはイリジウム塩を、写真特性
を改良するために通常の分量で存在させることができる
。

好適には、乳剤は化学的に増感される。増感のため適当
な方法はイオウ、還元および貴金属増感法などであり、
これらを組み合わせて用いることもできる。後者では、
例えばイリジウム化合物が用いられる。乳剤は通常の増
感色素によって分光的に増感することもできる。

乳剤はまた普通のカブリ防止剤を含むことができる。置
換ベンゾトリアゾール、５−ニトロインダゾールおよび
塩化水銀などが、所望の際には好ましい。これらの成分
は乳剤製造中のいつでも添加することができ、あるいは
写真用工・レメントの補助層中に含有させることもでき
る。

写真的特性を改良するためＫ、銀の１モル当り約１ξリ
モルの量のヨウ化物を、化学熟成前またはその後に乳剤
に加えることができる。

乳剤はまた、例えは写真用エレメントの寸度安定性を改
良するためＫ、既知のポリマー分敷物を含ませることが
できる。これらは普通水性媒体中の疎水性ポリマラテッ
クスである。適当な？リマー分散物の例はリサーチディ
スクロージャ第１７へ０４３号、第■Ｂ章（１９７８年
１２月）に示されており、この記述を参考にこ仁に挙げ
ておく。

写真用エレメントの感光性層は既知の薬剤によって硬膜
することができる。硬膜剤は乳剤に加えるか、または上
部の保饅膜のような補助層に加えることができる。好ま
しい硬膜剤はヒＰロキシジクロロトリアジンである。

写真用エレメントは特定の性質を作るため、常用されて
いる既知の添加物をさらに含ませることができる。この
ようなものとして、例えばリサーチディスクロージャ第
１７６．０４３号は第Ｖ章（増白剤）、第Ｘ章（塗布助
剤）、第刈章（可塑剤とすべり剤）および第ｗ章（マッ
ト剤）などを示しており、この記述を参考にここに挙げ
ておく。

乳剤のゼラチン含有量は普通銀の１モル当シ５０〜２０
０ｔの範囲であり；ｓ１モル当り７０〜１５０ｔの範囲
が好ましい。

本発明の了り−ルヒＰラジドは好ましくは乳剤中に添加
されるが、乳剤層に接する補助層中に含ませることもで
きる。例えば、アリールヒドラジド溶液を塗布液の１つ
に加えるのである。

乳剤に対する添加は好著しくけ化学熟成後に行われるが
、その他のいつでも行なうことができる。本発明のアリ
ールヒドラジドに対し適当な溶剤はエタノールである。

フィルム中での化合物の濃度は広い範囲に亘って変える
ことができ、また化合物の効率性の１関数でもあり、そ
して当業者によく知られるように、フィルムのその他の
構成、例えばバインダの含有量、バインダの組成、乳剤
のへロイド組成と粒子サイズ、乳剤の化学熟成の稈度と
安定剤の形成と分量などに関する伝染現像の関連性との
１関数でもある。

例証した。ｅラメータに関して正確な配合量は、当業者
によって容易に決定できる化合物の濃度は銀１モル轟り
１０″″５．ル〜５　Ｘ　１０−２モルの範囲とするこ
とができ、好ましくは銀１モル当り５ｘ１０″″４モル
〜１０″″２モルの間である。

前記の層は写真用フィルム′または当業者に知られてい
る他の支持体上に既知の方法で塗布される。ポリエチレ
ンテレフタレートは好ましい支持体であるが、本発明は
この支持体に限定されるものではない。

現像剤化合物として、ハイドロキノンのようなジヒドロ
キシベンゼンを含んだ現像液が、本発明のエレメントを
処理するのに用いられる。

この他現体液には、他の１−フェニルぎラゾリジノンま
たはＮ−メチル−′ｐ−アミノフェノールのような超加
成性現像剤化合物、および′□既知のカブリ防止剤を含
むことができる。□亜硫酸塩含有量は好ましくＨｏ、１
５モル／！以上である。

現像は好ましくは他のコントラスト増加剤、例えばアル
カノールアミン如または脂肪族あ□る伝は芳香族の第２
級アルコールなどのようなもめの存在下に行われる。現
像温度は１５−５０℃の範囲、好ましくは３０〜４５′
ｃ′の範囲である。現像液は９．５〜１２．５の範囲の
ｐＨ儒を有し、１０〜１１．５の範囲が好ましい。親像
温度により、掬体時間Ｆｉ１０〜５００秒とすることが
できる。

定着、水洗および乾燥は実用されている既知の方法で行
われる。

〔産業上の応用性〕

本発明の写真用ハロゲン化銀エレメントは、比較的低い
声価と短かい掬体時間Ｋ　ｉ−いて、超硬調のコントラ
ストと顕著な網点性に現像することができる。これらは
カブリが低く、また未露光部または僅かに露光された区
域に、［ペッパ」と当業者にいわれている黒色スポット
を作る傾向が小さい。現像速度と感光度に及ばず現□、
画 体液−の影響はｐＨ１１の付近で特に小さく、そのため
実際上さけ難い僅かな−の変動があっても写真的効果に
著しい作用を与えない。

ヒドラジン化合物類の技術の現状、特に類似の化学構造
をもつホルミルヒドラジドに関し、本発明のアリールヒ
ドラジドは核化剤としてより大きな効果を示すのである
。そこで、これはより少量を用いることができる。これ
らは容易に入手しうる出発化合物から簡単に作ることが
できる。

本発明のエレメントは、均状のエレメントよりも低い声
価の現像ですむため、液の補光速度、廃液の排出および
駒体または処理装置の耐腐食性等の点から都合が良い。

本発明のエレメントを用いるのに適した分野はレゾログ
ラフイ、特に通常のあるいは電子的の方法によるハーフ
トーン画像から網画像の調製、ライン画像の再製および
印刷回路用のホトマスクまたは写真的方法のその他の製
品、同様に写真植字法による印刷草稿の作成などである
。

本発明のアリールヒドラジドは感光性のハロゲン化銀と
ともに好ましく用いることができる。

本発明はアリールヒドラジドを含有する写真用ハロゲン
化銀エレメントを企図したものであるが、アリールヒド
ラ−）ドを現像用溶液中に含有させることによる方法を
除外する訳ではない。

〔実施例〕

以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。

実施例　１ ２−ｐ−トリル−１−アセトヒＰラゾビリノニウムクロ
＋Ｊｌ’（化合物ロー１）の製造８、７　ｆ　（０，０
５モル）のカルボキシメチルビリジニウムクロリＰと、
６．１　？　（０，０５モル）のｐ−トリルヒドラジン
とを、３０１のメタノール中に溶解した。１０．３　ｔ
　（ｏ、　０５モル）のシクロヘキシルカルデジイミド
を６０１のテトラハイドロフラン中に溶解し、室温で攪
拌しながら前記メタノール液にゆっくりと添加しまた。

混合物はさらに２時間攪拌し、ついで−１８℃に冷却し
た。２４時間後に、黄色の固体が分離し、メタノール−
水（９：１）混合物５Ｑｍ／で抽出した。製品はこれに
より溶解し、ジシクロへキシルカルバアミドの残渣が残
った。抽出物Ｆｉ−１８℃に冷却し、１６時間後に濾過
した。反応混合物母液は半分に濃縮し、−１８℃で２日
間放置し、固体を炉別し、初めの７ラクシヨンと合わせ
た。

収量＝８ｔ（理論の５８係）。

実施例　２ ２−ｐ−メトキシフェニル−１−アセトヒドラゾピリジ
ニウムクロリド（化合物ｌｌ−２）の製造 ８、７　Ｆ　（０，０５モル）のカルボキシメチルピリ
ジニウムクロリド、６．９ｔＣ０，０５モル）のｐ−メ
トキシフェニルヒドラジンおよび１０．３１（０，０５
モル）のジシクロへキシルカルボジイミドから出発して
、実施例１で述べた方法をくり返した。収量：８．９を
赤味がかった固体（理論の６１係）。

実施例　３ ２−ｐ−）ジル−１−アセトヒドラゾトリメチルアンモ
ニウムクロリド（化合物１ｌ−５）の製造７、９９　（
０，０５モル）の１）−トリルヒドラジン塩酸塩、５．
９９　（０，０５モル）のベメイン（無水物）および１
０．、ｌ（０，０５モル）のシクロヘキシルカルデジイ
ミドから出発して、実施例１で述べた方法をくり返した
。収量：６．５？黄色の固体（′ｆＩＪ論の４８係）。

実施例　４ ２−トリル−１−（２’−ピリジル）−アセトヒドラジ
ド（比較用化合物Ｄ）の製造 ６、１９　（０，０５モル）のトリルヒドラノン、＆９
ｆ（０，０５モル）の２−ピリジル酢酸および１０．３
ｆ（０，０５モル）のジシクロへキシルカル？ジイミド
を用い、実施例１で述べたようにして処理をした。ただ
し、反応混合物は６０℃で１時間だけ攪拌し、冷却前に
２０＋＋１１の水を加えた。収量：　９．７　ｆ　（理
論の８０係）当業で公知のものから、以下の器間用物質
が後記実施例において用いられた： ○−ＮＨ−ＮＨ−Ｃ−ＣＨ２−Ｎ、）　Ｃ１−ｔ））実
施例　５ 平均辺長０，２５μｍの立方体粒子を有するヨウ臭化銀
乳剤（ヨウ化物２モル憾）が、ｐＡｇコントロールダブ
ルジェット法で作られた。この乳剤を水洗し、ハロゲン
化銀１モル当り０．１１モルのチオ硫酸す）　ＩＪウム
の存在下に化学増感をした。ついで、これにカブリ防止
剤としてベンゾトリアゾールと５−二トロイン〆ゾール
の通常量と、スペクトルの緑色域用の増感色素の最高感
度を与える量と、ゼラチンの重量を基準に１０ｑｂ量の
ポリエチルアクリレート分散物と、通常の塗布助剤とを
添加した。この乳剤はハロゲン化銀１モル当り８０ｔの
ゼラチンを含んでいる。等量のこの基本乳剤を記載した
各化合物のエタノール溶液に加え、ハレーション防止Ｒ
Ａヲモつポリエチレンテレフタレートフィルムベース上
に塗布された。同時に、硬膜剤を含んでいるゼラチン保
＠Ｎ　（１ｔ／ｌｎ２の乾燥章）が付与された。かくし
て作られたこの実験用フィルムは１常２当り４．４ｆの
銀を含んでいる。

このフィルム試料は、ウェッジとコンタクトスクリンを
もつウェッジとで構成された原板と接触させて、日光で
露光されへ。処理は、コダックウルトラテク功体液（ｐ
Ｈｔｌ、６）を入れた現像装置（デュエルグラフイカ社
）中で、３８℃において３０秒の現像時間で行われた。

評価のために以下の特性が処理済みフィルム試料につい
て測定されたニ ーペースとカブリの濃度（Ｄｍｉｎ） −最高濃Ｉ１１″（Ｄｍａｘ　） 一相対感光１１（濃度３．０の点での−１０Ｘ　ｌｏｇ
−濃ｆ１．０と５．０間のコントラスト（ガンマ）−網
画質（ＰＱ、ｊｌ悪を１とし最良を１０とする）以下の
第１表中に示された評価結果は、本発明の化合物がｐＨ
１１，６で功像をされたとき、比較的少量で既知化合物
と回、じよ５に作用することを示している。

（ＺＸｔ、）をＳとする） ｑコ リ　　１ｎｌ／）　　　■　　の　　唖　　哨　　の　
　り　　リ　　へｖ−（Ｎ　Ｃ％Ｊ　ｖ−へへへヘヘー
ヘ△　△　　　△　△　△　△　△ Ｕ〕 ｒｓｑｔ寸の０ １．１１豐暑 Ｈｌ　　　−圓　　　…　　　悶 べ べ 山 ○ 実施例　６ 実施例５中で述べたテストと評価とが、若干のフィルム
試料についてくり返さ、れた。しかしながら、功体液の
声色が硫酸と水酸化ｆｉ　ＩＪウムとを加えることによ
り変化させられた。駒体時間Ｆｉ３８℃で４０秒である
。結果は以下の第２表に示さｈている。

超硬調を生ずることを示している。そのため、１０．８
から１１．６に−が変化しても結果はごく催かしか影−
されなかった。

実施例　７ 実施例５のフィルム試料をそこで述べたようにして露光
し、以下の組成の現像液中で３９℃においてし０秒間処
理［７た： ２　　　　　ト１　２．５　９．４２３．０　１０．８
　＞２５．０　　＄４１６（対照例）　　Ａ　　　８．
０　　３．０　　４．６　１０．６　＞２５．０　　　
＊傘２２（対照例）　　Ｄ　　Ｉｏ、０　２．８　３．
６　　３．４　　３．６　９．０　１Ｂ、０傘ハロゲン
化銀１モル当り化合物のミリモル数申傘カブリが多く測
定不能 第２表中に表示した結果は、本発明の化合物ｎ−１がｐ
ｌ（１０，８においてすら、高い感光度で水”　　　　
　　　７００．０Ｉｌｕ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　６０．０重亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　７６．０臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　３．５５−メチルベ
ンゾトリアゾール　　　　　１．０ハイドロキノン　　
　　　　　　　　　　　３０．０炭酸ナトリウム・１水
化物　　　　　　７４．０３−ピペリジノ−１，２−プ
ロノンジオール　　２’４．０−値を１０．８に調整し
、水を加えて１！とした。結果は以下の第３表中に示し
である。

１ト１ ２ト１ ５ト２ ６ト２ １１　　　　　　　ｎ−４ １２１ｔ−４ １６（対照例）Ａ １．２５　　０．０４　　４．３　　６．６　　１３　
　　７２．５　　　０，０４　　４．４　　７．６　　
　２０　　　８０．６　　　０．０４　　４．４　　８
．０　　　１８　　　８１．２　　　０．０４　　４．
８　　９．０　　　２２　　　９１．２５　　０．０４
　　４．２　　７．１　　　１４　　　８２．５　　　
０．０４　　４．８　　７．５　　　１５　　　９Ｂ、
０　　　０．０４　　４．２　　３．３　　　　６　　
　５第６表中に表示したこの実験結果は、本発明の化合
物の１つを含んだフィルムは、リスおよびライン現像用
の通常の声価において、実際に良好な網点性と超硬調と
が得られることを示している。この結果は公知の対照化
合物Ａでは達成されなかった。

実施例　８ ｌ−（４−ベンジルオキシフェニル）−２−（アセトジ
メチル−（２−とドロキシエチル）−アンモニウム）ヒ
ドラジドプロミド（化合物ｎ−２１）の合成 カルがエトキシメチルジメチル−（２−ヒドロキシエチ
ル）アンモニウムブロミｒｈ、　等モル量のジメチル−
（２−ヒドロキシエチル）アミンとブロモ酢酸エチルエ
ステルとを、アセトン中で室温で反応させることにより
白色結晶として得られ、分離し乾燥した後さらに精製す
ることなく使用できる。

５０１の乾燥メタノール中に１１．４　ｆ（０，０５モ
ル）のベンジルオキシフェニルヒドラノン塩酸塩を懸濁
し、そしてメタノール９５．５モル（Ｉｎ）ナトリウム
メタル−ト溶液９．１１と混合した。

この混合物１５分間還流下にボイルし、冷却し、そして
１５．４ｆの前記カル？エトキシメチルツメチル−（２
−ヒドロキシエチル）アンモニウムプロミド（２０チ過
剰）と混合した。この混合物は還流下に８時間沸騰し、
つぎに熱時ｐ過し、結晶を開始させるために冷却する。

声色の固体が析出し、これを水で洗砂つぎにメタノール
で再結晶する。収量：１１ｆ（理論の約５１係）。

実施例　９ ｌ−（４−ベンジルオキシフェニル）−２−（７セトピ
リジニウム）ヒドラジドプロミド（化合物ｎ−２６＞の
合成 カルデメトキシメチルピリジニウムプロミドは、アセト
ン中で乾燥ピリジンとブロモ酢酸メチルエステルとを、
室温で反応させるととＫより合成される。製品は反応中
に白色結晶固体として沈殿し、さらに精製せずに使用で
きる。

マグネチツクスタラと冷却器とを備えたニツロフラスコ
中の乾燥メタノールの３４ｆ（０，１５モル）のペンノ
ルオキシフェニルヒドラジン塩酸塩を懸濁させた。これ
に５．５モル（向ナトリウムメタルレート溶液の２７．
２　ｍｌを滴下して加えた。反応混合物はつぎに還流下
に３０分間沸騰し１．室温、にまでもどしそし−て４１
　ｆ（０，１７７モル）のカルデメトキシメチルピリジ
ニウムプロミド（固体）を四合した。混合物は直ちに黄
変した。これをさらＶｃ８時間還流下に沸騰し、次いで
沈殿した食塩を除くため濾過し、炉液は結晶化が始まる
本うに１晩冷所に放置した。

析出した黄色の固体をピペットでとり出し、初めはテト
ラヒドロフランで次には水で洗浄し良。反応混合物の炉
液を濃縮し、もう−度冷所に放置し、このときさらに生
成物が析出し、これを分離して初めのフラクションと一
緒にする。

これらは精製するためにメタノールで再結晶する。

黄色針状晶（ｍｐ２０７℃）が得られ、収量は４０ｔ（
理論の約６４係）である。

実施例　１０ ２−１）−シクロヘキシル−１−アセトヒドラジドピリ
ジニウムクロリド（化合物ｎ−４）の合成ｐ−シクロヘ
キシルフェニルヒドラジンとカルがキシメチルピリジニ
ウムクロリドとで出発して、Ｉｔ−１について述べた方
法で合成された。

パッチサイズは０．０５モル、収量は７．５　？　、理
論量の約４５係、黄色針状晶、ｍｐ２３７℃である。

実施例　１１ ２−１）−シクロヘキシル−１−アセチルヒドラジドピ
リジニウム−ｐ−トルエンスルホネート（化合物１ｌ−
２４）の合成 １００−の熱湯中に１ｆの化合物１−４を溶解した。こ
の熱溶液に０．７２のトルエンスルホン酸ナトリウム（
２０憾過剰）を加えた。かさばった白色の沈殿が直ちに
生成した。この混合物は攪拌しながら、徐々に室温まで
冷却した。

白色沈殿を炉別して取り出し、水で洗い、メタノールで
再結晶した。

収量：１．１？、理論の約７８憾、ｍ９２０４〜２０６
℃ 実施例　１２ ２−ｐ−ベンジルオキシフェニル−１−アセトヒドラジ
ド−ピリジニウム−４−エチル−β−スルホネート（化
合物ｌｌ−２７）の合成５０１のメタノール中の９．４
　ｔ　（ｏ、　０５モル）のβ−（４−ピリジル）−エ
タンスルホン酸を等モル量のナトリウムメタル−トで中
和し、ついで７．６５　？　（０，０５モル）のブロモ
酢酸メチルエステルと混合した。この混合物を１時間還
流下に攪拌し、次いで室温まで冷却した。沈殿した臭化
す）　ＩＪウムを除くためこの混合物を濾過した。得ら
れた炉液を５０ｍ（のメタノ−ル中の１０，７り（０，
０５モル）の４−ベンジル−オキシフェニルヒドラジン
の懸濁液中に入れ、還流下［１２時間沸騰した。冷却後
この反応混合物を半量となるまで濃縮しそして１８℃に
冷やした。黄褐色の沈殿が生成し、これをアセトンとエ
ーテルとで洗浄し、そしてメタノールで再結晶した。

収量二８２（理論の約３６幅） 実施例　１６ 平均辺長０．２５μｍの立方体粒子をもつ臭化銀乳剤を
ｐＡｇ　＊ントロールダブルジェット法で作った。この
乳剤を水洗し、そしてノ・ロゲン化銀の１モル当ｆｉ０
．１６ミリモルの≠オ硫酸ナトリウムの存在下で化学増
感した。ついで、゛通常量のベンゾトリアゾールと５−
ニトロインダゾールとをカブリ防止剤として添加し、次
にスペクトルの緑色域用の増感色素、銀１モル当り２゜
３×１０′″５モルのヨウ化カリウム、ゼラチンの重量
な基塩に１０優量の？リエチルアクリレート分散物、同
じく通常の塗布筋剤などを加えた。

この乳剤は銀の１モル当り８０ｆのゼラチンを含んでい
る。等量のこの基本乳剤を以下の第４表中に示した化合
物のアルコール溶液に混合した。ついで実施例５で述べ
たようにして、この乳剤からテスト用フィルムを作った
。これらのフィルム試料をついで実施例５で述べたよう
に露晃した。つぎにフィルムをデュエルグラフイ力現像
装置中で、−酸を力ｉえるこＬ＜より−を予め１ａｉ＝
ｐｔ整された、□コメツ゛クウルトラテク現像ＲＫエリ
、３８゛℃の温□度で３０秒間埃保体せた。評価は実施
例５で述べたのと同じ方式で行った。

結果を以下の第４表中Ｋまとめである。

この結果から、本発明の化合物は１１以下の声色におい
ても、超硬調のグラデーションと良好な網点性を生ずる
ことがわかる。試料１０．１２および１４との比較、同
じく１６と１８との比較により、本発明の化合物の挙動
にカウンタイオンは、何部顕著な作用をもたないことが
示される。試料１９と２０から電荷の補償が分子内陰性
基によって達成しうろことが示された。

超硬調のグラデーションと良好な網点性は対照化合物で
は達成されなかった。対照化合物ＡおよびＧを化合物ト
１と比較すると、カチオン性の基Ｑ＋と置換されたフェ
ニル基ｐｈとが、同時に存在した場合にのみ都合の良い
効果が生ずることがわかる。化合物ト３６と永久的な正
電荷をもたない対照アミノ化合物Ｅとの、および化合物
ト３６　Ｋ含まれる基に対して等電子的であるが電荷を
もた々いカルボン酸基を含む対照化合物Ｆとの比較で、
正電荷の好都合な効果が示された。

以上本発明の詳細な説明したが、本発明は更に次の実施
態様によりこれを要約して示すことが出来る。

１）支持体とその上に少なくとも１つのハロゲン化銀乳
剤層とをもつ、ハロゲン化銀ニレメン）において、前記
支持体上の乳剤層または少なくとも１つの他の親水性コ
ロイド層中に、下記一般式（１）のアリールヒドラジド
を含有する、超硬調の画像を作るための写真用ハロゲン
化銀エレメント。

Ａｒ−ＮＲ−ＮＲ”Ｇ−Ｘ”　Ａ−’　　　　　　（１
）ここで、Ａｒは置換フェニル基または他の置換あるい
は未置換アリール基であり、 ＧはＣ０１ＳＯ１ｓｏ２、ＰＯ２、ＰＯ３およびＣ＝Ｎ
Ｒ２であり、 Ｘ＋はカチオン性の基を含む基、 Ｒ，ＲＩＲ２は同一でも異なっていてもよく、水素、１
〜６個の炭素原子をもつアルキルおよび１〜６個の炭素
原子をもつアルキルスルフィニルであり、そして Ａ−はアニオンである。

２）アリールヒドラジドは次の式（Ｉａ）をもつもので
ある、前項１記載の４奔用ハロゲン化銀エレメント。

Ｐｈ−ＮＲ−ＮＲ１−Ｇ−Ｘ”　Ａ″″　　　　　（Ｉ
ａ）ここで、ｐｈは置換フェニル基であシ、ＧはＣ０１
ＳＯ１８０２、ＰＯ２、ＰＯ３またはＣ＝ＮＲ２であり
、 Ｘ＋はカチオン性の基を含む基であシ、Ｒ，ＲＩＲ２は
同一でも異なっていても良く、水素、１〜６個の炭素原
子をもつアルキルまたはアルキルスルフィニルであシ、
そしてＡ″″はアニオンである。

３）アリ−、ルヒドラジドは次の式（Ｉｂ）をもつもの
である、前項１記載の写真用ハロゲン化銀エレメント。

Ｐｈ−ＮＲ−ＮＲｊ−Ｃｏ−Ｘ”　Ａ−（Ｉｂ）ここで
、ｐｈ　＃ｉ置換フェニル基であり、Ｘ＋はカチオン性
の基を含む基であり、ＲとＲ１ｅａｔ同一でも異なって
いても良く、水素、１〜６個の炭素原子をもつアルキル
またはアルキルスルフィニルであり、そして Ａ″″はアニオンでアル。

４）アリールヒドラジドは次の式（１ｃ）をもつもので
ある、前項１記載の写真用ハロゲン化銀エレメント。

Ｐｈ−ＮＲ−ＮＲ１−Ｇ−Ｙ”　Ａ−（Ｉｃ）ここで、
ｐｈ　＃：を置換フェニル基であり、ａ　Ｆｉｃｏ、５
Ｏ１ｓｏ２、ＰＯ２，ＰＯ３ま良はＣ＝ＮＲ２であシ、 Ｙ＋は少なくとも１つの第４級窒素原子をもっカチオン
性基を含む基であり、 Ｒ，Ｒ’Ｒ２ｔｉ同一でも異なっていても良く。

水素、１〜６個の炭素原子をもつアルキルまたは・アル
キルスルフィニルであり、そしてＡ″″けアニオンであ
る。

５）アリールヒドラジドは、鎖の１モル当り１０−５モ
ル〜５　Ｘ　１０−２モルの量でエレメント中に存在す
るものである、前項１記載の写真用ハロゲン化銀エレメ
ント。

６）アリールヒドラジドは次の式（ＩＩ）をもつもので
ある、前項１記載の写真用ハロゲン化銀エレメント。

Ｒａ　　　Ｒｓ ここで、Ｒ１−Ｒ５は、同一であっても異なっていても
良く、水素、それぞれ１〜２０個の炭素原子をもつアル
キル、アルコキシ、ヒドロキシアルキル、ハロアルキル
、アルキルアミノ、脂肪族アシルアミノまたはシクロア
ルキルであり、それぞれ６〜１０個の炭素原子を本つア
リール、アリールオキシまたは芳香族アシルアミノであ
り、アルキレン鎖中に１〜３個の炭素原子をもつアルア
ルキルまたはアルアルコキシ、あるいは１〜１０個の炭
素原子をもつアルキル基の１つまたはそれ以上が置換さ
れ得る、フェノキシ基に工す置換されている１〜４個の
炭素原子をもつ脂肪族アシルアミノ基などであり、ただ
しＲ１−Ｒ５のうち少なくとも１つは水素ではなく、Ｑ
＋ハトリアルキルアンモニウム、ピリジニウム−１−イ
ル、Ｎ−アルキルピリジニウム−ｍ−イルここでｍは２
．３または４の数、チアゾリニウム−３−イル、または
Ｎ−アルキルチアゾリニウム−ｍ−イルここでｍは２．
４または５、とのへテロ環は追加のアルキル基によって
置換されていてもよく、そして基Ｑ＋のすべてのアルキ
ル基は同一であっても異なっていてもよく、および／ま
たはヒドロキシルあるいはスルホン酸基により置換され
ていてもよく、各アルキル基は１２個より多い炭素原子
をもたす、しかもトリアルキルアンモニウムの場合その
うちの２個は、３〜１２負の環を第４級窒素とともに形
成してもよい、 Ｂは１〜３個のメチレン基から抱成される架橋基で、そ
の各々はメチルまたはエチルで置換されていてもよく、
もしＱ＋がＮ−アルキルピリジニウム−ｍ−イルまたは
Ｎ−アルキルチアゾリニウム−ｍ−イルである場合は、
酸素原子または単結合であってもよい、そして Ａ−はアニオンを示すが、Ｑ＋がスルホ基を含む場合に
は不要である。

７）アリールヒドラジドは、銀の１モル当シ１０−５モ
ル〜５×１０″″２モルの量でエレメント中に存在する
ものである、前項６記載のハロゲン化銀エレメント。

８）次の一般式（ＩＩＩのアリールヒドラジド。

Ｒａ　　　Ｒｓ ここで、Ｒ１−Ｒ５は、同一であっても異なっていても
良く、水素、それぞれ１〜２０個の炭素原子をもつアル
キル、アルコキシ、ヒドロキシアルキル、ハロアルキル
、アルキルアミノ、脂肪族アシルアミノまたはシクロア
ルキルであシ、それぞれ６〜１０個の炭素原子をもつア
リール、アリールオキシまたは芳香族アシルアミノであ
り、アルキレン鎖中に１〜３個の炭素原子をもつアルア
ルキルまたはアルアルコキシ、あるいＦｉ１〜１０個の
炭素原子をもつアルキル基の１つまたはそれ以上が置換
され得る、フェノキシ基によ多置換されている１〜４個
の炭素原子をもつ脂肪族アシルアミノ基などであり、た
だしＲ１−Ｒ５のうち少なくとも１つは水素ではなく、
Ｑ＋はトリアルキルアンモニウム、ピリジニウム−１−
イル、Ｎ−アルキルピリジニウム−ｍ−イルここでｍＦ
ｉ２．３または４の数、チアゾリニウム−３−イル、ま
たはＮ−アルキルチアゾリニウム−ｍ−イルここでｍは
２．４または５、このヘテロ環は追加のアルキル基によ
って置換されていてもよく、そして基Ｑ＋のすべてのア
ルキル基は同一であっても異なっていてもよく、および
／またはヒドロキシルあるいはスルホン酸基により置換
されていてもよく、各アルキル基は１２個よシ多い炭素
をもたす、しかもトリアルキルアンモニウムの場合その
うちの２個は、３〜１２員の環を第４級窒素とともに形
成してもよい、 Ｂは１〜３個のメチレン基から構成される架橋基で、そ
の各々はメチルまたはエチルで置換されていてもよく、
もしＱ＋がＮ−アルキルピリジニウム−ｍ−イルまたけ
Ｎ−アルキルチアソリニウム−ｍ−イルである場合は、
酸素原子または単結合であってもよい、そして Ａ−はアニオンを示すが、Ｑ＋がスルホ基を含むときＫ
は不要である。

特許出願人　　イー・アイ・デュポン・ド・ネモアース
・アンド・コンパニー 外 名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）支持体とその上に少なくとも１つのハロゲン化銀乳
   剤層とをもつ、ハロゲン化銀エレメントにおいて、前記
   支持体上の乳剤層または少なくとも１つの他の親水性コ
   ロイド層中に、下記一般式（ I ）のアリールヒドラジ
   ドを含有する、超硬調の画像を作るための写真用ハロゲ
   ン化銀エレメント。 Ａｒ−ＮＲ−ＮＲ＾１−Ｇ−Ｘ＾＋Ａ＾−（ I ）ここ
   で、Ａｒは置換フェニル基または他の置換あるいは未置
   換アリール基であり、 ＧはＣＯ、ＳＯ、ＳＯ＿２、ＰＯ＿２、ＰＯ＿３および
   Ｃ＝ＮＲ＾２であり、 Ｘ＾＋はカチオン性の基を含む基、 Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２は同一でも異なつていてもよく、水
   素、１〜６個の炭素原子をもつアルキルおよび１〜６個
   の炭素原子をもつアルキルスルフィニルであり、そして Ａ＾−はアニオンである。 ２）次の一般式（II）のアリールヒドラジド。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ここで、Ｒ＿１〜Ｒ＿５は、同一であつても異なつてい
   ても良く、水素、それぞれ１〜２０個の炭素原子をもつ
   アルキル、アルコキシ、ヒドロキシアルキル、ハロアル
   キル、アルキルアミノ、脂肪族アシルアミノまたはシク
   ロアルキルであり、それぞれ６〜１０個の炭素原子をも
   つアリール、アリールオキシまたは芳香族アシルアミノ
   であり、アルキレン鎖中に１〜３個の炭素原子をもつア
   ルアルキルまたはアルアルコキシ、あるいは１〜１０個
   の炭素原子をもつアルキル基の１つまたはそれ以上が置
   換され得る、フェノキシ基により置換されている１〜４
   個の炭素原子をもつ脂肪族アシルアミノ基などであり、
   ただしＲ＿１〜Ｒ＿５のうち少なくとも１つは水素では
   なく、 Ｑ＾＋はトリアルキルアンモニウム、ピリジニウム−１
   −イル、Ｎ−アルキルピリジニウム−ｍ−イルここでｍ
   は２、３または４の数、チアゾリニウム−３−イル、ま
   たはＮ−アルキルチアゾリニウム−ｍ−イルここでｍは
   ２、４または５、このヘテロ環は追加のアルキル基によ
   つて置換されていてもよく、そして基Ｑ＾＋のすべての
   アルキル基は同一であつても異なつていてもよく、およ
   び／またはヒドロキシルあるいはスルホン酸基により置
   換されていてもよく、各アルキル基は１２個より多い炭
   素をもたず、しかもトリアルキルアンモニウムの場合そ
   のうちの２個は、３〜１２員の環を第４級窒素とともに
   形成してもよい、 Ｂは１〜３個のメチレン基から構成される 架橋基で、その各々はメチルまたはエチルで置換されて
   いてもよく、もしＱ＾＋がＮ−アルキルピリジニウム−
   ｍ−イルまたはＮ−アルキルチアゾリニウム−ｍ−イル
   である場合は、酸素原子または単結合であつてもよい、
   そして Ａ＾−はアニオンを示すが、Ｑ＾＋がスルホ基を含むと
   きには不要である。