JPH04229859A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真感光
材料の現像方法に関し、特に極めて硬調なネガチブ画像
、感度の高いネガチブ画像および良好な網点画質を与え
る写真感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ヒドラジン化合物をハロゲン化銀写真乳
剤や現像液に添加することは、米国特許第３，７３０，
７２７号明細書（アスコルビン酸とヒドラジンとを組合
せた現像液）、同３，２２７，５５２号明細書（直接ポ
ジカラー像を得るための補助現像薬として、ヒドラジン
を使用）、同３，３８６，８３１号明細書（ハロゲン化
銀感材の安定剤として脂肪族カルボン酸のβ−モノフェ
ニルヒドラジドを含有）同２，４１９，９７５号明細書
や、Ｍｅｅｓ著「Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒｏｃｅｓｓ」第３版（１９６
６年）２８１頁等で知られている。

【０００３】これらの中で、特に米国特許第２，４１９
，９７５号では、ヒドラジン化合物の添加により硬調な
ネガチブ画像を得ることが開示されている。即ち、塩臭
化銀乳剤にヒドラジン化合物を添加し、１２．８という
様な高いｐＨの現像液で現像すると、ガンマ（γ）が１
０をこえる極めて硬調な写真特性が得られることが、記
載されている。しかし、ｐＨが１３に近い強アルカリ現
像液は、空気酸化され易く、不安定で長時間の保存や使
用に耐えない。ガンマ値が１０をこえる超硬調な写真特
性は、ネガ画像、ポジ画像にいずれにせよ、印刷製版に
有用な網点画像（ｄｏｔ　ｉｍａｇｅ　）による連続調
画像の写真的再現あるいは、線画の再生に極めて有用で
ある。

【０００４】この様な目的のために従来は、塩化銀の含
有量が５０モル％、好ましくは７５モル％をこえるよう
な塩臭化銀乳剤を用い、亜硫酸イオンの有効濃度を極め
て低く（通常０．１モル／ｌ以下）したハイドロキノン
現像液で現像する方法が一般的に用いられていた（リス
現像）。しかし、この方法では、現像液中の亜硫酸イオ
ンが低いために、現像液は、極めて不安定で、３日をこ
える保存に耐えない。更にこれらの方法はいずれも塩化
銀含量の比較的高い塩臭化銀乳剤を用いることを必要と
するため、高い感度を得ることができなかった。従って
、高感度の乳剤と不安定な現像液を用いて、網点画像や
線画の再現に有用な超硬調写真特性を得ることが強く要
望されていた。

【０００５】この目的のため、米国特許第４，１６８，
９７７号、同４，２２４，４０１号同４，２４３，７３
９号、同４，２６９，９２９号、同４，２７２，６１４
号、同４，３２３，６４３号明細書などでは、安定な現
像液を用いて極めて硬調なネガチブ写真特性を与えるハ
ロゲン化銀写真感光材料が開示されているが、それらに
用いられるアシルヒドラジン化合物はいくつかの欠点を
有することがわかってきた。即ち、これらのヒドラジン
類は、現像処理中に窒素ガスを発生することが知られて
おり、このガスがフィルム中で集まって気泡となり、写
真画像を損なうことがある。従って、この気泡の発生を
減らすと同時に感材製造のコストを低下させることがで
きる点に於ても、添加量が少なくても極めて硬調な写真
特性が得られる化合物が望まれていた。又、これらのヒ
ドラジン類を用いて現像を続けると、未露光部分に無数
の円形のカブリ（砂カブリ；ｐｅｐｐｅｒ　ｆｏｇ）が
発生し易く、著しく画像品質を損ねていた。

【０００６】又、従来のヒドラジン類は、増感硬調化の
ためには多量必要で、感材の性能に関して特に高感度で
あることが要求される様な場合には、他の増感技術［例
えば化学増感を強くする；粒子サイズを大きくする；米
国特許第４，２７２，６０６号や同４，２４１，１６４
号明細書に示される様な増感を促進する化合物を添加す
るなど］との併用が望ましいが、これらの増感技術を併
用すると、一般に保存中での経時増感および増カブリが
起きる場合がある。更に又、従来のヒドラジン類を用い
て、現像を行うと、現像液の撹拌ムラによって生ずる所
謂現像ムラが起こり易い。この現像ムラは、自現機処理
で顕著であり、この現像をなくすため、現像処理を強め
ると、前記した砂カブリ現像が生ずるという欠点を有し
ていた。従って上で述べた様な経時安定性における問題
や現像ムラや砂カブリの問題がなく、極少量の添加で有
効であり、更に合成が容易な化合物が望まれていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は第一に
、安定な現像液を用いて、ガンマーが１０をこえる極め
て硬調なネガ階調の写真特性を得る事ができるハロゲン
化銀写真感光材料を提供することである。

【０００８】本発明の目的は、第二に、現像ムラや砂カ
ブリに対する問題がない良好な画像品質を与えることが
できるヒドラジン類を含有するネガ型ハロゲン化銀写真
感光材料を提供することである。

【０００９】本発明の目的は、第三に、写真性能に悪影
響を与えることなく、少ない添加量で、所望の極めて硬
調なネガ階調の写真特性を与えることができるヒドラジ
ン類を含有するネガ型ハロゲン化銀写真感光材料を提供
することである。

【００１０】本発明の目的は、第四に、処理安定性（例
えば現像ムラ、砂カブリなどがない等）が良好かつ迅速
硬調なる写真特性を与えることができるヒドラジン類を
現像処理液中に添加することにより、ハロゲン化銀写真
感光材料を硬調に現像する方法を提供することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の諸目的は、ハロ
ゲン化銀写真感光材料を化１で表される化合物の存在下
に現像することにより達成された。

【００１２】（式中、Ｒ１　は炭素数１〜８のアルキル
基又は環内に４〜８個の炭素原子を有するシクロアルキ
ル基を表わし、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　は同じであって
も異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アラル
キル基、アリール基又は、複素環基を表わす。ただし、
同時に水素原子であることはない。又、Ｒ２　とＲ３　
とが互いに連結し、環状構造を形成していてもよい。更
にＲ２　、Ｒ３　、Ｒ４　の置換基のいずれかには少な
くとも１個の水酸基が存在するものとする。）

【００１３】化１に於てＲ１　で表される基の内、アル
キル基は、好ましくは炭素数４〜８個のアルキル基であ
り、水酸基、ハロゲン原子、置換アミノ基、アリール基
、メルカプト基、炭素数１〜３個のアルキル基などの置
換基を有していてもよい。

【００１４】化１に於て、Ｒ１　で表わされる基の内、
シクロアルキル基は、前記アルキル基と同様の置換基を
有していてもよい。

【００１５】化１に於て、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　で表
わされる基の内、アラルキル基は好ましくは炭素数１５
以下のアラルキル基であり、具体的には置換基を有して
いても良い、ベンジル基、フェネチル基などが挙げられ
る。

【００１６】化１に於て、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　で表
わされる基の内、アリール基は、好ましくは炭素数１５
以下のアリール基であり、具体的には、置換基を有して
いても良いフェニル基又はナフチル基である。

【００１７】化１に於て、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　で表
わされる基の内、複素環基は、好ましくは、含窒素複素
環基であり、具体的には置換基を有していても良いピリ
ジル基、ピペリジニル基、ピラジニル基、ピペラジニル
基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、キノリル基、イ
ソキノリル基、ナフチリジニル基、キノキサリニル基、
キナゾリニル基、シンノリニル基、又はプテリジニル基
などである。

【００１８】化１で示される化合物の具体例を以下に示
す。但し本発明は以下の化合物に限定されるものではな
い。

【００１９】

【化２】

【００２０】

【化３】

【００２１】

【化４】

【００２２】

【化５】

【００２３】

【化６】

【００２４】

【化７】

【００２５】

【化８】

【００２６】

【化９】

【００２７】

【化１０】

【００２８】

【化１１】

【００２９】

【化１２】

【００３０】

【化１３】

【００３１】

【化１４】

【００３２】

【化１５】

【００３３】

【化１６】

【００３４】

【化１７】

【００３５】

【化１８】

【００３６】

【化１９】

【００３７】

【化２０】

【００３８】

【化２１】

【００３９】次に、本発明の化合物の合成法について、
具体例をあげて説明する。 ＜合成例１＞例示化合物１の合成 合成スキームを化２２に示す。

【００４０】

【化２２】

【００４１】Ｐ−ニトロフェニルヒドラジン１５．３ｇ
とシュウ酸ジエチル５０ｍｌを混合し、水浴上で５時間
加温した。冷却後、析出した結晶を濾取し、エタノール
で洗浄し、化合物（Ａ）２０．９ｇを得た。融点：１７
８〜１７９℃、次に化合物（Ａ）１０．０ｇをエタノー
ル６００ｍｌに溶解し、Ｐｄ／ｃ触媒下、接触還元して
化合物（Ｂ）８．１ｇを得た。融点：１０２℃（分解）
。

【００４２】次に化合物（Ｂ）２．２ｇをＤＭＦ３０ｍ
ｌに溶解し、酢酸ナトリウム０．９ｇを加え、室温にて
撹拌下、モノクロロ酢酸無水物１．７ｇを１０分かかっ
て加えた。室温にて３０分撹拌後、不溶物を濾去し、濾
液を減圧濃縮し、残渣に水を加え、結晶を濾取し、エタ
ノール洗浄し、化合物（Ｃ）を得た。融点：１５７℃（
分解）。

【００４３】次にシクロヘキサンチオール１．０ｇをＤ
ＭＦ２０ｍｌに溶解し、氷塩冷却下、撹拌する中へ、水
酸化ナトリウム０．４ｇを加えた後、化合物（Ｃ）を１
０分かかって加えた。３時間、同温で撹拌後、反応液を
氷水中へ加え、析出した結晶を濾取し、エタノール洗浄
し、化合物（Ｄ）１．４ｇを得た。融点：１６７〜１６
９℃。

【００４４】次に化合物（Ｄ）０．４ｇと３−アミノ−
１，２−プロパンジオール０．１ｇにエタノール２０ｍ
ｌを加え、５時間加熱還流した。反応後冷却し、析出し
た結晶を濾取し、エタノールで洗浄し、目的とする化２
を０．３ｇ得た。融点２０１〜２０３℃。

【００４５】本発明の感光材料に於て化１で示される化
合物は、表面潜像型ハロゲン化銀乳剤層に含有させるの
が好ましいが、表面潜像型ハロゲン化銀乳剤層に隣接す
る親水性コロイド層に含有させてもよい。その様な層は
下塗層、中間層、フィルター層、保護層、アンチハレー
ション層など、化１で示される化合物が、ハロゲン化銀
粒子へ拡散していくのを妨げない限り、どんな機能をも
つ層であってもよい。層中での本発明の化合物の含有量
は、用いられるハロゲン化銀乳剤の特性、化合物の化学
構造及び現像条件によって異なるので、適当な含有量は
、広い範囲にわたって変化しうるが、表面潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤中の銀１モル当り約１×１０−６〜１×１０
−２モルの範囲が実際上有用である。

【００４６】本発明に於て用いられる化１で表されるヒ
ドラジン化合物を現像液中に混入する場合には、１０−
４〜１０−１モル／ｌが適当であり、更に好ましくは５
×１０−４〜５×１０−２／ｌの範囲が特に好ましい。

【００４７】本発明の感光材料の感光性ハロゲン化銀乳
剤層に用いるハロゲン化銀には特に限定はなく、塩臭化
銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀、臭化銀などを用いることが
できるが、沃臭化銀又は塩沃臭化銀を用いる場合には、
沃化銀の含有量は５モル％以下の範囲であることが好ま
しい。ハロゲン化銀粒子の形態、晶癖、サイズ分布等に
は特に限定はないが、粒子径０．７ミクロン以下のもの
が好ましい。

【００４８】ハロゲン化銀乳剤は、塩化金酸塩、三塩化
金などの様な金化合物やロジウム、イリジウムの如き貴
金属の塩や銀塩と反応して硫化銀を形成するイオウ化合
物や第１スズ塩、アミン類の如き還元性物質で粒子を粗
大化しないで感度を上昇させることができる。又、ロジ
ウム、イリジウムの如き貴金属の塩、赤血塩などの鉄化
合物をハロゲン化銀粒子の物理熟成時又は核生成時に存
在せしめることもできる。特に、ロジウム塩又はその錯
塩の添加は、短い現像時間で超硬調の写真特性を達成す
るという本発明の効果を一層助長するので好ましい。

【００４９】本発明に於て、表面潜像型ハロゲン化銀乳
剤とは、内部感度より表面感度の高いハロゲン化銀粒子
から成る乳剤をさし、この乳剤は好ましくは米国特許第
４，２２４，４０１号明細書にて規定された表面感度と
内部感度の差を持つものである。ハロゲン化銀乳剤は単
分散であることが望ましく、特に上記の米国特許第４，
２２４，４０１号にて規定された単分散性を持つ乳剤が
好ましい。

【００５０】本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色
素類、その他によって分光増感されてもよい。用いられ
る色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シ
アニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポ−ラ−シア
ニン色素、ヘミシアニン色素、スチレル色素、およびヘ
ミオキソノール色素が包含される。特に有用な色素は、
シアニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシア
ニン色素に属する色素である。これらの増感色素は、単
独に用いてもよいが、そられの組合せを用いてもよい。 増感色素の組合せは、特に強色増感の目的でしばしば用
いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用を
もたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質
であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい
。

【００５１】本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用い
ることのできる結合剤又は保護コロイドとしては、ゼラ
チンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロ
イドも用いる事ができる。例えば、ゼラチン誘導体、ゼ
ラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン
、カゼイン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステル
類の如きセルロース誘導体；アルギン酸ソーダ、澱粉誘
導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルアルコールの部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロ
リドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアク
リルアミド、ポリビニルイミダゾール等の単一あるいは
共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンの他
、酸処理ゼラチンやＢｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｓｃｉ．Ｐｈｏ
ｔ．Ｊａｐａｎ，Ｎｏ．　１６、Ｐ３０（１９６６）に
記載された様な酸素処理ゼラチンを用いてもよく、又、
ゼラチンの加水分解物や酸素分解物も用いることができ
る。

【００５２】本発明に用いられる写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の
化合物を含有させることができる。即ち、アゾ−ル類、
例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、
ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾー
ル類、メルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチア
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾ
ール類；メルカプトピリミジン類、メルカプトトリアジ
ン類、チオケト化合物；アザインデン類；など従来より
カブリ防止剤又は安定剤として知られた、多くの化合物
を加えることができる。これらの中で、特に好ましいの
は、ベンゾトリアゾール類（例えば５−メチルベンゾト
リアゾール類）及びニトロインダゾール類（例えば５−
ニトロインダゾール）である。これらの化合物は、処理
液に含有させても良い。

【００５３】本発明の写真感光材料には、写真乳剤層そ
の他の親水性コロイド層に無機又は有機の硬膜剤を含有
してもよい。例えばクロム塩（クロムミョウバンなど）
、アルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサール
など）、Ｎ−メチロール化合物、ジオキサン誘導体（２
，３−ジヒドロキシジオキサンなど）、活性ビニル化合
物、活性ハロゲン化合物（２４−ジクロル−６−ヒドロ
キシ−Ｓ−トリアジンなど）、などを単独又は組み合せ
て用いることができる。

【００５４】本発明を用いて作られる感光材料の写真乳
剤層又は他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止
、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良
（例えば、現像促進、硬調化、増感）など種々の目的で
界面活性剤を含んでよい。例えばサポニン（ステロイド
系）、アルキレンオキサイド誘導体（ポリエチレングリ
コール、ポリエチレングリコールアルキルエーテル類な
ど）、グリシドール誘導体（アルケニルコハク酸ポリグ
リセリドなど）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、
糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；
アルキルカルボン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アル
キリン酸エステル類などの様な、カルボキシル基、スル
ホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等
の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミ
ノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又はリン
酸エステル類などの両性界面活性剤；脂肪族あるいは芳
香族第４級アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾ
リウムなどの複素環第４級アンモニウム塩類などのカチ
オン界面活性剤を用いることができる。

【００５５】本発明に用いる写真感光材料には、写真乳
剤層その他の親水性コロイド層に、寸度安定性の改良な
どの目的で、水不溶又は難溶性合成ポリマー分解物を含
むことができる。例えば、アルキル（メタ）アクリレー
ト、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、グリシ
ジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、
酢酸ビニル、アクリロニトリル、オレフィン、スチレン
などの単独もしくは組合せ、又はこれらとアクリル酸、
メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキ
シアルキル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸
等の組合せを単量体成分とするポリマーを用いることが
できる。

【００５６】本発明のハロゲン化銀感光材料を用いて超
硬調の写真特性を得るには、従来のリス現像液や米国特
許第２，４１９，９７５号明細書に記載されたｐＨ１３
に近い高アルカリ現像液を用いる必要はなく、安定な現
像液を用いることができる。即ち、本発明のハロゲン化
銀写真感光材料は、保恒剤としての亜硫酸イオンを充分
に（特に０．１５モル／ｌ以上）含んだ現像液を用いる
ことができ、また、ｐＨ９．５以上、特に１０．５〜１
２．３の現像液によって充分に超硬調のネガ画像を得る
ことができる。

【００５７】本発明の方法に於て用いうる現像主薬には
特別な制限はなく、ジヒドロキシベンゼン類、３−ピラ
ゾリドン類、アミノフェノール類などを単独あるいは組
み合わせて用いる事ができる。

【００５８】現像液にはその他、アルカリ金属の亜硫酸
塩、炭酸塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤
、臭化物、沃化物、及び有機カブリ防止剤（特に好まし
くはニトロインダゾール類又はベンゾトリアゾール類）
の如き、現像抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含むこ
とができる。又、必要に応じて、硬水軟化剤、溶解助剤
、色調剤、現像促進剤、界面活性剤消泡剤、硬膜剤、フ
ィルムの銀汚れ防止剤（例えば２−メルカプトベンズイ
ミダゾール酸類）などを含んでいてもよい。これら添加
剤の具体例は、リサーチディスクロージャー１７６号の
１７６４３などに記載されている。

【００５９】定着液としては、一般に用いられている組
成のものを用いることができる。定着剤としては、チオ
硫酸塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果が
知られている有機硫黄化合物を用いることができる。 又、定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩など
を含んでいても良い。

【００６０】本発明では、感光材料中に現像主薬を内蔵
させて、アルカリ性のアクチベータ溶液で処理する方式
を採用しても良い。（特開昭５７−１２９４３６号、同
５７−１２９４３３号、同５７−１２９４３４号、同５
７−１２９４３５号、米国特許４，３２３，６４３号な
どを参照）。処理温度は通常１８℃から５０℃の間で選
ばれるが、１８℃より低い温度又は５０℃をこえる温度
としてもよい。写真処理には自動現像機を用いるのが好
ましい。本発明では感光材料を自動現像機に入れてから
出てくるまでのトータルの処理時間を６０秒〜１２０秒
に設定しても充分に超硬調のネガ階調の写真特性が得ら
れる。

【００６１】

【実施例】実施例１９７％のＡｇＢｒ、３％のＡｇＩを
含む平均粒径０．２５ミクロンの立方体晶から成る沃臭
化銀乳剤をダブルジェット法によって調製し、常法によ
り水洗、再溶解したのち、チオ硫酸ナトリウムを用いて
化学増感を施した。この沃臭化銀乳剤を１３ヶに分割し
たのち、本発明の化２、化８、化１４、化１７及び比較
化合物として下記の化２３、化２４を表１に示した量で
加えたのち、ポリエステルフィルム上に１ｍ２　　当り
、銀量３．７ｇになる様に塗布した。この様にして作成
したフィルム試料にウエッヂ露光を与えたのち、下記に
示すような組成の現像液を用い、２０℃にて１分〜５分
現像を行った。

【００６２】＜現像液＞ ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　３０ｇ４−ヒト゛ロキシメチル−４−メチ
ル−１−フェニル−３−ヒラソ゛リト゛ン０．３ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７５ｇＥＤＴＡ・２Ｎａ　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１．０ｇリン酸三カリウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２．０ｇＮａＯＨ　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１３ｇ５−メチルベンツ
トリアゾール　　　　　　　　０．０ｇ１−シ゛エチル
アミノ−２，３−シ゛ヒト゛ロキシフロハン　　　　　
　　　　１７ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１１ｌ水酸化カリウム
でｐＨ１１．５に合わせる。

【００６３】

【化２３】

【００６４】

【化２４】

【００６５】結果を表１に示す。

【００６６】

【表１】

【００６７】表１から明らかな様に本発明の化合物は、
比較化合物の化２３に比し、２０℃１分の現像処理に於
ても硬調な写真特性は、ほぼ出来上がっており、かつ長
時間現像を行ってもカブリの増加がないことがわかる。

【００６８】更に現像時間の変化による感度変化が比較
化合物の化２３、化２４にくらべて極めて少ない事から
、現像に対する安定性も高いことがわかる。

【００６９】又、現像処理後の各サンプルの未露光部分
を見たところ、比較化合物の化２３、化２４を添加した
サンプル（Ｎｏ．　２〜５）に於ては現像時間３分既に
明白な砂カブリが発生しているのにくらべ、本発明の化
合物を添加したサンプル（Ｎｏ．　６〜１３）では何ら
砂カブリを認めなかった。

【００７０】実施例２次に実施例１で得られたフィルム
試料の一部を４０℃３０日間加温したのち、実施例１と
同様に露光、現像（２０℃３分）処理を行い、塗布直後
の感度及びカブリの値と比較した。結果を表２に示す。

【００７１】

【表２】

【００７２】表２から明らかな様に、本発明の化合物は
、保存経時による感度変化及びカブリ増加が極めて少な
い事がわかる。

【００７３】

【実施例３】次に実施例１で得られたフィルム試料の別
の一部を用いて網点品質の試験を行った。即ち、１５０
線グレイコンタクトスクリーンを用いて、センシメトリ
ー用露光ウエッヂを介して、各フィルム試料に露光を与
えたのち、前と同様の現像液で３８℃３０秒間現像し、
網点品質をみた。結果を表３に示す。

【００７４】網点品質は５段階で視覚的に評価したもの
で５が最も良く、１が最も悪い品質を表わす。製版用網
点原版としては５、４が実用可能で３は粗悪だが、ぎり
ぎり使用でき、２、１は実用上使用不可能な品質である
。

【００７５】

【表３】

【００７６】表３から明らかな様に、本発明の化合物は
、良好な網点品質を示すことがわかる。

【００７７】

【発明の効果】本発明の画像形成方法は、現像ムラや砂
カブリの問題がなく、安定な現像液を用いて、ガンマー
が１０を越える極めて硬調なネガ階調の写真特性を得る
ことができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　ハロゲン化銀写真感光材料を下記の化
   １で表される化合物の存在下で現像することを特徴とす
   る画像形成方法。 【化１】 （式中、Ｒ１　は炭素数１〜８のアルキル基又は環内に
   ４〜８個の炭素原子を有するシクロアルキル基を表わし
   、Ｒ２　、Ｒ３　、Ｒ４　は同じであっても異なってい
   てもよく、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリ
   ール基又は複素環基を表わす。ただし、同時に水素原子
   であることはない。又、Ｒ２　とＲ３　とが互いに連結
   し、環状構造を形成していてもよい。更に、Ｒ２　、Ｒ
   ３　、Ｒ４　の置換基のいずれかには少なくとも１個の
   水酸基が存在するものとする。）