JPH0764132B2

JPH0764132B2 - 老化回復処理液

Info

Publication number: JPH0764132B2
Application number: JP63142577A
Authority: JP
Inventors: 一 ▲吉▼田; 徳一鎌田; 修貝沼
Original assignee: 株式会社日研化学研究所
Priority date: 1988-06-09
Filing date: 1988-06-09
Publication date: 1995-07-12
Anticipated expiration: 2010-07-12
Also published as: DE68904600T2; EP0346048A2; JPH01310993A; DE68904600D1; EP0346048A3; CA1327696C; US4965168A; EP0346048B1

Description

【発明の詳細な説明】＜産業上の利用分野＞この発明は、オフセツト印刷用銀塩写真版における画線
部の酸化銀層を還元して、画線部のインク感受性能を回
復する老化回復処理液に関する。

オフセツト印刷用銀塩写真版（以下、「シルバーマスタ
ーペーパー」という。）とは、紙又はプラスチツクフイ
ルム等の支持体表面に銀ハロイドを塗布し、拡散転写法
で平滑な銀面を形成させて、この部分を親油性画線部と
して製版したものをいう。

＜従来の技術＞上記シルバーマスターペーパーの表面構造は、一般の金
属製写真版と同様に、画線部と非画線部とに分れてい
る。この画線部は平滑な金属銀面であるため（理論的に
は、極性＝０である。）、水に対する親和性は無く、親
油性である。つまり、インクを感受することとなる。非
画線部は極性をもつたゼラチンで形成されており、油に
対する親和性は無く、親水性である。つまり、インクを
感受しない。そして、オフセツト印刷を行なうために
は、画線部の極性を低い状態に、一方非画線部の極性を
高い状態に維持しておかなければならない。

しかしながら、シルバーマスターペーパーの画線部を構
成する銀面は、製版直後から酸化し始める。酸化銀は高
い極性を有するので、酸化された画線部はその極性が高
くなり、親油性が維持されなくなる。するとインクに対
する感受性が低下し、印刷物に印刷むら等の不具合が発
生するおそれがある。

従つて従来では、シルバーマスターペーパーのストツク
ライフは、略８時間しか保証されていなかつた。よつ
て、オフセツト印刷の作業が時間に縛られてしまい、
煩雑になる。また、ストツクライフを超過したシルバ
ーマスターペーパーは使用不可能となり、廃棄されてい
た。

かかる不具合は画線部における酸化銀層が原因となつて
いるので、当該酸化銀層を還元剤（老化回復処理液）で
還元すればよいと考えられる。

しかし、従来より、当該酸化銀層を還元して、画線部の
親油性能を回復させる老化回復処理液は知られていな
い。

これは、一般的な還元剤では、下記（ア），（イ），
（ウ）の課題に対処できなかつたためである。

（ア）pH3〜６の範囲で還元能力を持つていること。

オフセツト印刷をするときには、シルバーマスターペー
パー上において、インクと水（浸し水）とが各種ローラ
により高速に縛られることを避けられない。このとき、
シルバーマスターペーパー上のpHをあまり高くすると、
インクが鹸化されて水と相溶状態になる（乳化する）お
それがある。また、一方シルバーマスターペーパー上の
pHがあまり低いと、ローラーストリツピング（インクが
ローラに乗らなくなる現象）や、チヨーキング（インク
が乾燥しなくなる現象）が発生するおそれがある。そこ
で一般的には、シルバーマスターペーパーのpHは３〜６
の範囲に調整しなければならない。

（イ）上記範囲内におけるpHの変動に鈍感なこと。

一般的なオフセツト印刷作業では、シルバーマスターペ
ーパーを使用してオフセツト印刷をする場合の浸し水の
pHがシビヤに調整されておらず、変動している。従つ
て、pHの変動に還元剤の還元能力が左右されると、実用
的な使用に不向きとなる。

（ウ）還元後の画線部（銀面）をポーラスとしないこ
と。

本発明者らの検討によれば、上記（ア），（イ）の条件
を満足する老化回復処理液として、ヒドラジン水溶液が
あつた。しかし、画線部の酸化銀層をヒドラジンで還元
したときには、画線部の表面がポーラスになる。すると
該表面は物理的に極性を生じ、、結果として画線部の表
面へ水が物理的に吸着されることとなる。つまり、該部
の親油性能（インク感受性能）が低下する。

＜課題を解決するための手段＞この発明は上記課題にかんがみてなされたものであり、
オフセツト印刷用銀塩写真版における画線部の酸化銀層
を還元して、画線部のインク感受性能を回復するヒドラ
ジン水溶液系の老化回復処理液であって、還元剤として
のヒドラジン成分に対し、第４アンモニウム塩系のカチ
オン活性剤が3.0〜20.0重量％配合されていることを特
徴とする。

＜手段の詳細な説明＞以下、上記手段について詳細に説明をする。

（１）ヒドラジン成分は既述の如く、pH3〜６の範囲
において、かつpHが変動した場合においても酸化銀に対
する還元能力を有する。

かかるヒドラジン成分は、ヒドラジン又はヒドラジンの
酸塩又は水和物のかたちでこの処理液へ溶解される。ヒ
ドラジンの酸塩には、ヒドラジン硫酸塩，ヒドラジン塩
酸塩等の無機酸塩、ヒドラジン酢酸塩，ヒドラジンしゆ
う酸塩等の有機酸塩を例示することができる。

ヒドラジン成分の配合量は、処理液全体に対して、1.0
〜3.5重量％とすることが好ましい。更に好ましくは、
1.2〜3.0重量％である。1.0重量％未満であると還元、
即ち老化回復作用に時間がかかり、3.5重量％を越える
と、後述するカチオン活性剤が充分作用しなくなるの
で、好ましくない。

（２）第４アンモニウム塩系のカチオン活性剤はで示される。ここにおいて、R₁,R₂,R₃,R₄は炭素数１〜2
0の同一又は異種のアルキル基である。

Ｂは塩素，硫酸基等の無機酸基、酢酸基，しゆう酸基，
プロピオン酸基．酪酸基，安息香酸基，フタール酸基等
の有機酸基である。

ｎは１又は２の原子価又はラジカル数を現わす。

このカオチン活性剤は、画線部の表面に形成された細孔
へ入り込み、上記構造中の長鎖部分が表面に並んで、当
該画線部表面の極性を低下させる。よって、当該画線部
表面の親油性が回復することとなる。

かかるカチオン活性剤の配合量はヒドラジン成分に対し
て、3.0〜20.0重量％とすることが好ましい。更に好ま
しくは5.0〜10.0重量％である。カチオン活性剤の配合
量が上記3.0重量％に満たないと、画線部の細孔を全て
埋めきれず、一方、20.0重量％を越えて配合しても、カ
チオン活性剤がシルバーマスターペーパーの非画線部へ
一部残留して地汚れの原因になるので、それぞれ好まし
くない。

カチオン活性剤配合量を処理液全体に対する重量％に換
算すると、0.1〜0.3％となる。

（３）その他、必要に応じて、非画線部のゼラチン層を強化するため、塩化アンモニ
ウム，塩化ナトリウム，塩化カリウム，硫酸アンモニウ
ム，硫酸ナトリウム，硫酸カリウム等の強電解質（銀に
作用しないものに限る。）や低級アルコール等を配合す
ること。

ゼラチン層の吸湿性を向上するために、糖類や多価ア
ルコール等を配合すること。

糊剤、湿潤剤，防腐剤、助剤、界面張力調整剤、染料
等を配合すること。

ができる。

＜発明の効果＞以上説明したように、還元剤としてのヒドラジン成分に
対し、第４アンモニウム塩系のカチオン活性剤が3.0〜2
0.0重量％配合されているこの発明の老化回復処理液
を、ストツクタイムを超過したシルバーマスターペーパ
ーへ塗布し、通常のオフセツト印刷を行なつたとき、刷
出しより25枚めで鮮明な印刷を行なうことができた。

なお、ストツクタイム内のシルバーマスターペーパーで
あつても、通常刷出しより略25枚めかその印刷物は鮮明
になる。

また、印刷物に地汚れも発生しなかつた。これは、この
発明に係る処理液が非画線部のゼラチン層及び酸化され
ていない銀面へ、何ら作用しないためである。

＜実施例＞以下、上記効果を確認するための実施例及び比較例につ
いて説明をする。

製版後、350時間空気へ暴露したシルバーマスターペー
パーへ、部分的に第1,2表の配合の処理液を塗布した。
塗布の方法は、綿花へ各処理液を染み込ませておいて、
この綿花でシルバーマスターペーパーの表面をなぞるこ
とによる。

なお、各表において、アーカード及び試作品はカチオン
活性剤を示し、前者はライオン油脂（株）の商品名であ
り、後者は本発明者らが調製したものである。各カチオ
ン活性剤の構造式を以下に示した。（）内の値は、商品
又は試作品における各カチオン活性剤（水溶液）の濃度
（重量％）を示している。

各カチオン活性剤についての第1,2表中における配合量
（重量％）は、カチオン活性剤の純分（商品及び試作品
から水分を除いた）の値である。例えばアーカード2C−
75は75％水溶液である。従つて、第１実施例におけるア
ーカード2C−75（75％）としての配合量は、0.15÷0.75
＝0.2（重量％）となる。

また、ヒドラジンの配合量も純分である。

表の各処理液をシルバーマスターペーパーへ塗布し、そ
の後できるだけ時間をおかずに、このシルバーマスター
ペーパーをオフセツト印刷機（トーコー（株）製；ベス
テイー1800CD）により黒インク（（株）日研化学研究所
製；マスターブラツクＮ）で中性紙（北越製紙（株）
製;20％アツシユのもの）へオフセツト印刷をした。

その結果、実施例の各処理液を塗布したシルバーマスタ
ーペーパーの部分へ対応する印刷物の部分には、刷出し
より印刷画像が視認できた。そして、25枚めには地汚れ
のない鮮明な印刷ができ、以後、鮮明な印刷画像が得ら
れた。一方、比較例の各処理液を塗布したシルバーマス
ターペーパーの部分へ対応する印刷物の部分にも、刷出
しより印刷画像が視認できた。しかし、比較例1,2で
は、インクの感受性が悪いため、刷り出しより25枚印刷
をしても鮮明な印刷画像を得ることができなかつた。そ
して、100枚以上印刷した後、初めて鮮明な印刷画像が
得られた。一方、比較例３では地汚れが発生した。そし
てこの地汚れは50枚印刷しても消失しなかつた。

各処理液が塗布されていないシルバーマスターペーパー
の部分に対応する印刷物の部分には、刷出しから25枚め
はもとより50枚印刷しても何ら印刷画像が視認できなか
つた。そして、150枚程から印刷画像を視認することが
できたが、200枚印刷を続けてもその画像は鮮明になら
なかつた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】オフセツト印刷用銀塩写真版における画線
部の酸化銀層を還元して、前記画線部のインク感受性能
を回復するヒドラジン水溶液系の老化回復処理液であっ
て、還元剤成分としてのヒドラジンに対し、第４アンモニウ
ム塩系のカチオン活性剤が3.0〜20.0重量％配合されて
いることを特徴とする老化回復処理液。