JPH02254454A - 印刷版用処理液組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ）産業上の利用分野 本発明は、銀画像をインキ受理性として利用する平版印
刷版の製版方法、特に銀画像のインキ受理性を増強する
ための処理組成物に関するものである。

（Ｂ）従来技術及びその問題点 高い感度を有し、かつスペクトル増感できるハロゲン化
銀乳剤を用いた印刷版は、既に幾つかの形で実用化され
ている。そのうち銀画像をインキ受理性にして利用する
オフセット印刷版としては、米国特許第３．７２１．５
５９号、同第３，４９０．９０５号、特公昭４８−３０
５６２号、米国特許第３゜３８５．７０１号、同第３，
８１４，６０３号、特公昭４４−２７２４２号、特開昭
５３−２１６０２号、米国特許第３，４５４，３９８号
、同第３，７６４，３２３号、同第３，０９９，２０９
号、特開昭５３−９６０３号などがある。

これらは、印刷版の製造方法としては、幾つかのタイプ
に大別されるけれども、銀をインキ受理性にする点にお
いては共通するものである。

平版印刷版は、油脂性のインキを受理する親油性の画線
部分とインキを受理しない親水性の非画線部分とからな
り、一般に該非画線部は水を受は付ける親水性部分から
構成される。

従って、通常の平版印刷は、水とインキの両方を版面に
供給し、画線部は着色性のインキを、非画線部は水を選
択的に受は入れ、該画線上のインキを例えば紙などの基
質に転写させることによってなされている。

良い印刷物を得るためには、画線部と背景非画線部の表
面の親油および親水性の差が十分に太き（て、水および
インキを適用したときに画線部は十分量のインキを受は
入れ、非画線部はインキを全く受は入れなｈことが必要
であり、望ましく）よその効果ができるだけ多量の印刷
物まで持続することが必要である。

前述のハロゲン化銀乳剤を用いた印刷版の製版法は、簡
便、確実かつ迅速であり、自動化することができ、高い
感度、高い解像力、高い画像再現性という特徴を有する
が、その他の印刷版、例えば重クロム酸塩増感親水性コ
ロイド及びジアゾ増感有機コロイドから本質的になる現
実化されている印刷版（２８版）などに比べて、より多
数枚の印刷ができないという、所謂、耐刷力の点におい
て欠けるものがある。

か＼る欠点を改良するための多くの試みが今日まで行わ
れてきた。

特公昭４８−２９７２３号には、メルカプト基もしくは
チオン基を有する有機化合物を転写銀像に作用させてイ
ンキ受理性、耐刷力を良くすることが示されている。ま
た、特開昭５８−１２７９２８号には、２・４−ジメチ
ルカプト−６−置換−１−３０５−トリアジン化合物が
１個のメルカプト基を有する有機化合物より耐刷力を良
く出来ることが教示されている。

本発明者等は、２個以上のメルカプト基を有する有機化
合物を用いて従来よりも格段に優れた耐刷力の向上が図
れる方法及びその安定化方法についても先に提案した。

しかしながら、２個以上のメルカプト基もしくはチオン
基を有する有機化合物を含有する処理液は経時により該
化合物の親油化能力が若干低下する事がある。従って、
印刷性に悪影響を与えることなく安定して銀画像を親油
化できる親油化液が求められている。

（Ｃ）発明の目的 本発明の目的は、銀画像をインキ受理性として利用する
平版印刷版の銀画像を安定に親油化できる親油化液組成
物を提供することである。

（Ｄ）発明の構成 本発明の上記目的は、２個以上のメルカプト基もしくは
チオン基を有する有機化合物と、ヒドロキシアリール脂
肪酸とを含有することを特徴とする銀画像をインキ受理
性として利用する平版印刷版用処理液組成物によって達
成された。

本発明に用いられるメルカプト基又はチオン基を２個以
上有する有機化合物の代表的な具体例を以下に示す。

一般式人 化合物２１ 化合物２２ 化合物３１ 化合物２５ 化合物２６ 化合物３２ 化合物２８ 化合物３０ 化合物３３ これらの化合物は、停止液、定着液などの写真製版処理
液中、あるいは不感脂化液、給湿液などの印刷工程段階
に用いる各種処理液中に１種又は２種以上含有させるか
、これらの化合物を適用するための特別の処理液を作る
こともできる。

これらの化合物の含有量は、約０．０１％から約５％（
重量）の濃度範囲が適当である。

２個以上のメルカプト基もしくはチオン基を有する有機
化合物と組み合わせて用いられるヒドロキシアリール脂
肪酸は、好ましくは下記一般式ＣＩ）で表わされる化合
物である。

（式中、Ｒ１は炭素数１〜１９０直鎖アルキル基、Ｒ２
は炭素数１〜１９の直鎖アルキレン基で、Ｒ１とＲｒ２
の炭素数の和はｌＯ〜２０であり、Ｒ３及びＲ４は水素
原子、ヒドロキシル基、炭素数１〜９のアルキル基また
はアルコキシ基のいずれである）。

本発明に用いられる一般式〔Ｉ〕のヒドロキクアリール
脂肪酸の具体的な例としては、ヒドロキシフェニルきり
ステン酸、ヒドロキシフェニルバルミチン酸、ヒドロキ
シフェニルステアリン駿、ヒドロキシフェニルオレイン
酸、ビス−ヒドロキシフェニルステアリン酸、ヒドロキ
シ７エエルペヘン酸、ジヒドロキシフェニルパルさチン
酸、トリヒドロキシフェニルステアリン酸、ヒドロキシ
メチルフェニルステアリン酸、ヒドロキシノニルフェニ
ルステアリン酸、ヒドロキシメトキシバルミチン酸など
があげられる。これらはアルカリ金属やア建ンの塩にな
つていてもよい。

このヒドロキシアリール脂肪酸の含有量は、約１０−４
％から約５％（重量）の濃度範囲が適当であり、前記有
機化合物に対して約云ス〜約１０倍（重量比）の組み合
わせ比率が好ましい。

前記有機化合物および前記脂肪酸を少なくとも含有する
本発明の処理液組成物は、弱酸性ないしアルカリ性のｐ
Ｈ範囲が好ましく、任意の無機。

有機の酸、アルカリ剤を含有することができる。

本発明は、前記した有機化合物と組み合わせて酸化剤を
用いたとき、より一層の耐刷力向上が図れる利点がある
反面、前記有機化合物の保存安定性がより悪化する欠点
を改良することが出来る。

本発明に用いられる酸化剤は、特開＠５５−９８７５３
号に記載されている酸化剤、すなわち、（１）　　第２
金属イオン：第１金属イオンすなわち原子価が最小の金
属イオンを除いたもので、例えば、Ｃｕ”、Ａｕ”、Ｔ
ｔ”、Ｃｒ”、Ｏｒ＋６．Ｍｎ＋４Ｍｎ”、Ｃｏ＋４．
Ｒｈ口、Ｐｂ’、Ｐｄ”、Ｐｄ＋４Ｃｏ　　、Ｉｒ　　
、Ｆｅ　　、Ｎｊ　　、Ｓｎ　　、ＶＢｉ＋−Ｍｏ”、
Ｍｏ”、Ｐｔ”、Ｒｕ＋４．Ｔｅ”、Ｗ＋４などであり
、これら金属イオンは、ハロゲン塩、硝酸塩、硫酸塩な
どの水溶性として用いることができるが、水不溶あるい
は難溶性の場合には水と混和性の有機溶剤１例えばメタ
ノール、エタノール、インプロパツール等のアルコール
類、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、アセトンなど
を用いることもでき、場合によりてい水と非混和性の有
機溶剤でもかまわない。

（２）ハａゲン冨塩素％＾素、沃素 （３）　　ハロゲン酸類：次亜ハロゲン酸、例えば次亜
塩素酸カリウム、次亜沃素ナトリウム、次亜臭素酸ナト
リウム、など、ハロゲン酸、例えば塩素酸ナトリウム、
沃素酸カリウム、臭素酸ナトリウムなど、過ハロゲン酸
、例えばオルト過沃素酸（ＨｓＩ０６）、メタ過沃素酸
ナトリウム（ＮａＩＯ４）など、Ｎ−ハロカルボン酸ア
ミド、例えばＮ−ブロモアセトアミド、Ｎ−ブロモスク
シンイミドナト、Ｎ−ハロスルホンアミド、例エバＮ−
りｏ　ｏ　−ｐ　−トルエンスルホンアｔ　）”（クロ
ア　ミンＴ）＊　Ｎ−クロロベンゼンスルホンアミド（
クロラミンＢ）など、次亜ハロゲン酸エステル、例えば
次亜塩素＠１−ブチルなどであり、これらは水溶液もし
くは水と混和性の有機溶媒あるいは場合によっては水と
非混和性の溶媒に溶かして使用することもできる。

（４）　　キノン類：Ｐ−ベンゾキノン特に好ましいも
のは、Ｃｕ　＋　２　（塩化第２銅、硝酸鋼など）、Ａ
ｕ　”　’　（クロロ金属など）、Ｔ　ｔ　＋　Ｉｓ（
硝酸第２タリウムなど）、Ｏｒ　　（重クロム酸カリウ
ムなど）、Ｍｎ　　　（過マンガン敗カリウムなど）、
ｐ　ｅ　＋　３　（塩化第２鉄、硫酸第２鉄、エチレン
ジアミン四酢酸の第２鉄塩など）、Ｃ，＋！ｌ（特開昭
４８−９７２９号明細書に記載の如きコバルト（■）錯
体など）ｓ　Ｐｄ”　（塩化パラジウムなど）およびＮ
ｌ　　、Ｃｅ　　、Ｉｒ　　などの第２金属イオンであ
る。

酸化剤は、前述した有機化合物と同じ処理液に含んでも
よく、別の処理液としてもよい。

酸化剤を各種処理液に含ませる量は、約１チから酸化剤
の飽和濃度まで、好ましくは約３％以上にすることが実
用的に好ましい。

本発明は、前記したような銀画像（ハロゲン化銀画像を
含む）をインキ受理性として利用する平版印刷版に適用
される。

ハロゲン化銀乳剤は、印刷原版そのものに有しても、あ
るいは銀拡散転写法によって受像層を有する印刷原版シ
ートに対する鉄供給源として、別のネガシート上に有し
てもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀および
これらに沃化物を含んだもののいずれでもよく、そのバ
インダーはゼラチンが好ましいが、ゼラチンの一部また
は全部を他のコロイド物質、例えばカゼイン、アルブミ
ン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール−無
水マレイン酸エステル、セルロース誘導体、アクリルア
ミド−ビニルイミダゾール共重合体などで置換されてい
てもよい。ハロゲン化銀は硝酸銀に換算して０．５〜７
　ｔ／ｒ？、バインダーは０．５〜１０η背の範囲で通
常は使用することができる。

ハロゲン化銀乳剤の製造法は、通常の写真業界で公知の
方法で製造することができ、特に印刷版に使用するため
の製法も既述の公知特許文献中に開示されているので参
考にすることができる。

本発明に用いる平版印刷版は、一般に画像露光後、アル
カリ現像液で処理され、引続いて必要により中和液、定
着液、不感脂化液、エツチング液、給湿液などの製版及
び印刷処理液が施される。係る現像液は、ハイドロキノ
ンの如き現像主薬を含む通常の写真用アルカリ現像液、
ハイポなどを含む銀拡散転写法用の現像液あるいはそれ
らをアクデベーター化した高アルカリ現像液などいかな
るもので４使用することができる。

本発明に用いられる種々の現像液の中に例えば特公昭５
１−４８６号に記載されているような画線部のインキ受
理能を向上させるメルカプト基又はチオン基を有する有
機化合物、イオウ原子を有する複素環基を有する化合物
が含有されている場合には画線部と非画線部の親油性と
親水性の差が大きくなる。

本発明に用いられる中和、定着、不感脂化、エツチング
あるいは給湿液等の組成などは、それぞれの目的や版材
の種類により当該技術者の知るところであるが、一般に
これらの処理液には上記のメルカプト有機化合物や不感
脂化促進剤、緩衝剤、保恒剤、保存剤、湿潤剤のような
従来から知られている物質を混和して処理活性を改変す
ることが好ましい。例えば、アラビアゴム、カルボキシ
メチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、ビニルピロ
リドン、ビニルイミダゾール、メチルビニルエーテルと
無水マレイン酸の共重合物、カルボキシメチルスターチ
、アルギン酸アンモニウム、アルギン酸オキシダイトセ
ルローズ、メチルセルローズ、硫殴塩（硫酸ナトリウム
、硫酸アンモニウムなど）、亜硫酸塩（亜硫酸カリウム
、亜硫酸ナトリウムなど）、リン酸、硝酸、亜硝酸、タ
ンニン酸及びこれらの塩、ヒドロキシ基を２個以上有す
るポリオール化合物（ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ペンタエリトリオール、クリセロール
、ジエチレングリ；−ル、ヘキシレングリコールなど）
、有機の弱酸（クエン酸、コハク酸、酒石酸、アジピン
酸、アスコルビン酸、プロピオン酸など）、無機の微粒
子にロイダルシリカ、アルミナなど）、ポリアクリル酸
、重クロム酸アンモニウム、クロム明ハん、アルギン酸
プロピレングリコールエステル、アンノボリヵルボン酸
塩（エチレンシア建ン四酢酸ナトリウム塩など）、界面
活性剤などの１種又は２種以上を加えることにより、本
発明の目的をより完全に満たした製版及び印刷処理液と
することができる。

この他にもメタノール、ジメｔルホルムア之ド、ジオキ
サンなどの水混和性有機溶剤や液の識別性外観を４！に
考慮して７タロシアニン系染料、マラカイトグリーン、
ウルトラマリンなどの着色剤を微量加えることもできる
。

（Ｅ）実施例 以下に本発明を実施例により説明するが、勿論、これだ
けに限定されるものではない。

実施例１ 下引処理したポリエステルフィルム支持体の片面に平均
粒子サイズ５μのシリカ粒子を含有するマット化層を設
け、反対側の面に光反射率が３−になる量のカーボンブ
ラックを含み、写真用ゼラチンに対して２０重量％の平
均粒径７μｍのシリカ粉末を含むハレーシ璽ン防止用下
塗層（ｐＨ４，０に調整）と、化学増感された後に平均
粒径７μｍのシリカ粉末を写真用ゼラチンに対して５重
量％の割合で含む緑感域にスペクトル増感された高感度
塩化銀乳剤層（ｐＨ４，０にｌＩ４整）とを設けた。

下塗層のゼラチンは３．５ｆ／ｌｔ？、乳剤層のゼラチ
ンは０．８ｆ／ｒ？、硝酸銀に換算したハロゲン化銀１
゜０　ｆ／ｄの割合で塗布された。この下塗層と乳剤層
は硬化剤としてホルｉリンをゼラチンに対して５．０を
今ゼラチンの量で含んでいる。乾燥後４０℃で１４日間
加温した後、この乳剤層の上に、特開昭５４−１０３１
０４実施例２のプレート墓３工記載の被塗液を塗布、乾
燥し、平版印刷版を製造する。ハロゲン化銀乳剤は、物
理熟成時にハロゲン化銀１モル尚り４　Ｘ　１０−’モ
、ルの塩化ロジウムを添加したものであり、平均粒径０
．４０ミクロンでありた。

このようにして得られた平版印刷版の原版に像反転機構
を有する製版カメラで像露光し、下記の現像液（使用液
）により３０℃で３０秒間現像処理し、続いて下記中和
液で処理した。

く現像液〉 〈中和液〉 （１）Ｈ”７．８に調整） 以上の操作により作製した印刷版をオフセット印刷機に
セットし、下記組成のエッチ液を版面にくまなく与え、
下記組成の給湿液を用いて印刷を行りた。

くエッチ液〉 く給湿液〉（使用液は水で１０倍に希釈する。）印刷機
ハニー−ビー・デイ／り３５０ＣＤ（Ａ−ＢｅＤｉｃｋ
社製オフセット印刷機の商標〕を使用し、又、インキ受
容特性、ヨゴレの出易さ、及び耐刷力は次の様な方法で
判定した。

１）インキ受容特性 版面にインキ付ローラーを接触させると同時に紙送りを
始め、良好な画像濃度で印刷物が得られるまでの印刷枚
数。

２）ヨゴレの評価 １．０００枚の印刷を行ない、その時の印刷物のヨゴレ
の程度から次の３つの水準で評価した。

Ｏ全（ヨゴレが発生しない。

Δ　部分的もしくは薄いヨゴレ Ｘ　全面的な薄いヨゴレ ３）耐刷性 １．０００枚以上５０，０００枚までの印刷を続け、銀
画像部のインキとびの出るときの印刷枚数によりて、次
の５つの水準で評価した。

１、　　５，０００枚以下 ２、　１０．０００　　ｚ ３．３０．０００枚以下 ４、　５０．０００　　１ ５．５０，０００枚以上 一方、前記中和液による処理後、乾燥し、下記表に示す
親油化液で版面全体を処理する以外は前記の通りに印刷
して評価した。また、これらの親油化液を５０℃で３週
間経時させた後に上記と同様に製版、印刷して評価した
。

Ｂ　　：フタル酸ジーｎ−ブチルエステルＣ：ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル（日光ケミカルズ製
、ＮＰ−１０） 結果を表−１に示す。親油化液の経時後の結果を下段に
示す。

表１ 安定（ＩＪＪ　：す７タレンスルホン酸のホルマリン縮
金物（第−工業製薬層　ラベリンＦＡ−Ｎ）Ａ　　：ヒ
ドロキシフェニルステアリン酸（日本油脂■製、商標ツ
バアシッドＰ） 実施例２ 実施例１の人に代えて、ヒドロキシフェニルステアリン
酸のトリエタノールアミン塩、ヒドロキシ−メチル−フ
ェニルステアリン酸、ジヒドロキシフェニルステアリン
酸、ヒドロキシフェニルベヘン酸、 ジヒドロキシフェニルベヘン酸を用いたところ実施例１
と同様の結果を得た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）２個以上のメルカプト基もしくはチオン基を有す
   る有機化合物と、ヒドロキシアリール脂肪酸とを含有す
   ることを特徴とする銀画像をインキ受理性として利用す
   る平版印刷版用処理液組成物。