JP2777264B2

JP2777264B2 - 平版印刷版の製版方法

Info

Publication number: JP2777264B2
Application number: JP2100993A
Authority: JP
Inventors: 敏郎近藤; 茂井口; 元三山野
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1990-04-16
Filing date: 1990-04-16
Publication date: 1998-07-16
Anticipated expiration: 2013-07-16
Also published as: JPH03296761A

Description

【発明の詳細な説明】（Ａ）産業上の利用分野本発明は、銀塩印刷版、特に銀錯塩拡散転写法を利用
した平版印刷版の製版方法に関する。

（Ｂ）従来技術及びその問題点銀錯塩拡散転写法（DTR法）によって得られる転写銀
画像を直ちにインキ受理性として利用することができる
平版印刷版は、既に特公昭48−30562号、特開昭53−216
02号、同昭54−103104号、同昭56−9750号公報等々に記
載され、よく知られている。

係る平版印刷版の製版法に適した銀錯塩拡散転写法の
代表的な実施法によれば、支持体およびその上にハレー
ション防止をかねた下引層、ハロゲン化銀乳剤層、物理
現象核層からなる感光材料を画像露光し、現像処理を行
うと潜像が形成されているハロゲン化銀は乳剤層中で黒
化銀となる。同時に潜像が形成されていないハロゲン化
銀は現像処理液中に含まれるハロゲン化銀錯化剤の作用
で溶解し、感光材料の表面に拡散してくる。溶解し拡散
してきた銀錯塩が、表面層の物理現像核の上に現像主薬
な還元作用によって銀画像として析出する。得られた銀
画像のインキ受理性を強化させるために現像処理に続い
て必要ならば感脂化処理が施された後、オフセット印刷
機にセットされ、印刷機へとインキ画像が転写される。

良い印刷物を得るためには、画線部と背景非画線部の
表面の親油および親水性の下が十分に大きくて、水およ
びインキを適用したときに画線部は十分量のインキを受
け入れ、非画線部はインキを全く受け入れないことが必
要であり、望ましくはその効果ができるだけ多量の印刷
物まで持続することが必要である。

前述の印刷版の製版法は、簡便、確実かつ迅速であ
り、自動化することができ、高い感度、高い解像力、高
い画像再現性という特徴を有するが、その他の印刷版、
例えば重クロム酸塩増感親水性コロイド及びジアゾ増感
有機コロイドから本質的になる現実化されている印刷版
（PS版）などに比べて、より多数枚の印刷ができないと
いう、所謂、耐刷力の点において欠けるものがある。

かゝる欠点を改良するための多くの試みが今日まで行
われてきた。

特公昭56−42862号公報には、親水基を有するポリマ
ーを用いることが開示されているが、未だ十分な耐刷力
を有しているとは言えないものであった。

（Ｃ）発明の目的本発明の目的は、インキのりが良好で、地汚れがな
く、耐刷力な改良された平版印刷版の製版方法を提供す
るものである。

（Ｄ）発明の構成本発明の上記目的は、銀錯塩拡散転写法を利用した平
版印刷版の製版方法において、ポリアリルアミン、また
は、その塩の存在下に製版処理することを特徴とする製
版方法により達成された。

ポリアリルアミンまたは、その塩は、次のような反応
でアリルアミンの無機塩例えば塩酸塩を重合させる事で
得られる。

次にポリアリルアミンまたはその塩の具体例を挙げ
る。

具体例１）ポリアリルアミン塩酸塩分子量MW（重量平均）7500〜11,000 具体例２）ポリアリルアミン塩酸塩分子量MW（重量平均） 50,000〜83,000 具体例３）ポリアリルアミンポリアリールアミン塩酸塩（分子量MW7500〜11,000）
の水溶液を強塩基性イオン交換樹脂で処理して得られる
ポリアリルアミンの水溶液を凍結乾燥し、ポリアリルア
ミン（分子量MW7,500〜11,000）を得た。

具体例４）20wt％ポリアリルアミン・リン酸塩水溶液具体例３）で得られたポリアリルアミン200gを純水中
でリン酸を用いてpH3に調整し、20wt％ポリアリルアミ
ン、リン酸塩水溶液を調整した。

具体例５）20wt％ポリアリルアミン、シュウ酸塩水溶液具体例３）で得られた、ポリアリルアミン200gを純水
中でシュウ酸を用いてpH3に調整し、20wt％ポリアリル
アミンシュウ酸塩を調整した。

但し、ポリアリルアミンの塩は、塩酸塩、リン酸塩、
シュウ酸塩に制限されるものではない。

本発明に用いられるポリアリルアミンまたは塩は、平
版印刷版、拡散転写現像液、中和液などに存在させて製
版処理するのが好ましい。平版印刷版の構成層に存在さ
せる場合は、1m²当り約0.001g〜約3g、好ましくは約0.0
1g〜約1gの範囲がよい。構成層としては物理現像核層に
含有するのが好ましい。現像液などの製版処理液に存在
させる場合は、１当り約0.01g〜約300g、好ましくは
約0.3g〜約100gの範囲がよい。

もちろん、２以上の位置に存在させてもよい。

本発明に用いられる平版印刷版のハロゲン化銀乳剤の
結合剤は、通常ゼラチンであるが、ゼラチンは、その一
部をデンプン、アルブミン、アルギン酸ナトリウム、ヒ
ドロキシエチルセルロース、アラビアゴム、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、カルボシメチルセ
ルロース、ポリアクリルアミド、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、ポリビニルメチルエーテル−無水マレイ
ン酸共重合体等の親水性高分子結合剤の一種または２種
以上で置換することもできる。さらにビニル重合体水性
分散物（ラテックス）を用いることもできる。

ハロゲン化銀乳剤はそれが製造されるとき又は塗布さ
れるときに種々な方法で増感されることができる。例え
ばチオ硫酸ナトリウム、アルキルチオ尿素によって、ま
たは金化合物、例えばロダン金、塩化金によって、また
はこれらの両者の併用など当該技術分野においてよく知
られた方法で化学的に増感されることが好ましい。ま
た、ハロゲン化銀乳剤を製造する任意の時期に周期律表
の第VIIIに属する金属の化合物、例えばコバルト、ニッ
ケル、ロジウム、パラジウム、イリジウム、白金などの
塩を使用することによって、特に高感度で高シャープネ
ス、高解像力のダイレクト製版用印刷版にとって好まし
い特性を得ることができる。添加量は、ハロゲン化銀１
モル当り10^-8〜10^-3モルの範囲である。ハロゲン化銀乳
剤層には、その他の添加剤、例えば塗布助剤、硬膜剤、
カブリ防止剤、マット剤（保水化剤）、現像主薬など通
常の添加剤を服務ことができる。

ハロゲン化銀乳剤層の下側（支持体側）には接着性を
良くするための下引層あるいはカーボンブラックの如き
着色剤やを含んでもよい下塗層を設けることもでき、こ
の層には現像主薬やマット剤などを含むことも出来る。

受像層は、ハロゲン化銀乳剤層の上側、即ち最外表面
層として設けられる。

物理現像核としては、アンチモン、ビスマス、カドミ
ウム、コバルト、パラジウム、ニッケル、銀、鉛、亜鉛
などの金属およびそれらの硫化物など公知のものが使用
しうる。受像層には、ゼラチン、カルボキシメチルセル
ロース、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、ヒドロ
キシエチル澱粉、ジアルデヒド澱粉、デキストリン、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ポリエチレンスルホン酸、
ビニルイミダゾールとアクリルアミドの共重合体、ポリ
ビニルアルコール等の親水性コロイドを１種もしくは２
種類以上含んでいてもよい。受像層に含まれる親水性コ
ロイドは、0.5グラム/m²以下であることが好ましい。

受像層中には、吸湿性物質、例えばソルビトール、グ
リセロールなどの湿潤剤を存在させてもよい。さらに、
受像層中には、硫酸バリウム、二酸化チタン、チャイナ
クレーおよび銀などのスカミング防止のための顔料、ハ
ンドロキノンの如き現像主薬およびホルムアルデヒドや
ジクロロ−Ｓ−トリアジンの如き硬化剤も含有しうる。

支持体は、例えば紙、フィルム、例えば酢酸セルロー
スフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチ
レンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレン
テレフタレートフィルム、あるいはポリエステル、ポリ
プロピレンまたはポリスチレンフィルム等をポリエチレ
ンフィルムで被覆した複合フィルム、金属、金属化紙ま
たは金属／紙積層体の支持体であることができる。片面
または両面をα−オレフィン重合体、例えばポリエチレ
ンで被覆した紙支持体も有効である。これら支持体に
は、ハレーション防止能のある化合物を混入していても
よい。

本発明に用いられるDTR現像液には、チオ硫酸塩、チ
オシアン塩酸、２−メルカプト安息香酸、環状イミド、
アマノアルコール等のハロゲン化銀溶剤の他に、アルカ
リ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化リチウム、第三燐酸ナトリウム等、保恒剤、例えば亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等、粘稠剤、例えばヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、かぶり防止剤、例えば臭化カリウム、１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール、ベンゾトリアゾール、
特開昭47−26201号に記載の化合物、現像剤、例えばハ
イドロキノン、１−フェニル−３−ピラゾリドン、現像
変性剤、例えばポリオキシアルキレン化合物、オニウム
化合物等を含むことができる。

銀錯塩拡散転写法を実施するに当っては、例えば英国
特許第1,000,115号，第1,012,476号、第1,017,273号、
第1,042,477号等の明細書に記載されている如く、ハロ
ゲン化銀乳剤層および／または受像層またはそれに隣接
する他の水透過性層中に現像剤を混入することが行われ
ている。従って、このような材料に於いては、現像段階
で使用される処理液は、現像剤を含まぬ所謂「アルカリ
性活性化液」を使用しうる。

本発明は、DTR現像に引続いて中和処理を行うことが
好ましく、例えば特公昭56−41992号に記載の中和液を
用いることができる。

本発明に用いられる定着、不感脂化あるいは給湿液等
の組成などは、それぞれの目的や版材の種類により当該
技術者の知るところであるが、一般にこれらの処理液に
はメルカプト有機化合物や不感脂化促進剤、緩衝剤、保
恒剤、湿潤剤のようなに従来から知られている物質を混
和して処理活性を改変することが好ましい。例えば、ア
ラビアゴム、カルボキシメチルセルローズ、アルギン酸
ナトリウム、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、
メチルビニルエーテルと無水マレイン酸の共重合物、カ
ルボキシメチルスターチ、アルギン酸アンモニウム、ア
ルギン酸オキシダイドセルローズ、メチルセルローズ、
硫酸塩（硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウムなど）、亜
流酸塩（亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウムなど）、リ
ン酸、硝酸、亜硝酸、タンニン酸及びこれらの塩、ヒド
ロキシ基を２個以上有するポリオール化合物（ポリエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ペンタエリト
リオール、グリセロール、ジエチルレングリコール、ヘ
キシレングリコールなど）、有機の弱酸（クエン酸、コ
ハク酸、酒石酸、アジピン酸、アスコルビン酸、プロピ
オン酸など）無機の微粒子（コロイダルシリカ、アルミ
ナなど）、ポリアクリル酸、重クロム酸アンモニウム、
クロム明ばん、アルギン酸プロピレングリコールエステ
ル、アミノポリカルボン酸塩（エチレンジアミン四酢酸
ナトリウム塩など）、界面活性剤などの１種又は２種以
上を加える。

この他にもメタノール、ジメチルホルムアミド、ジオ
キサンなどの水混和性有機溶剤や液の識別性外観を特に
考慮してフタロシアニン系染料、マラカイトグリーン、
ウルトラマリンなどの着色剤を微量加えることもでき
る。

（Ｅ）実施例以下に本発明を実施例により説明するが、勿論、これ
だけに限定されるものではない。

実施例１下引処理したポリエステルフィルム支持体の片面に平
均粒子サイズ５μのシリカ粒子を含有するマット化層を
設け、反対側の面に光反射率が３％になる量のカーボン
ブラックを含み、写真用ゼラチンに対して20重量％の平
均粒径７μｍのシリカ粉末を含むハレーション防止用下
塗層（pH4.0に調整）と、化学増感された後に平均粒径
７μｍのシリカ粉末を写真用ゼラチンに対して５重量％
の割合で含む緑感域にスペクトル増感された高感度塩化
銀乳剤層（pH4.0に調整）とを設けた。

下塗層のゼラチンは3.5g/m²、乳剤層のゼラチンは0.8
g/m²、硝酸銀に換算したハロゲン化銀1.0g/m²の割合で
塗布された。この下塗層と乳剤層は硬化剤としてホルマ
リンをゼラチンに対して5.0mg/gゼラチンの量で含んで
いる。乾燥後40℃で14日間加温した後、この乳剤層の上
に、特開昭54−103104実施例２のプレーとNo.31記載の
核塗液を塗布、乾燥し、平版印刷版を製造する。ハロゲ
ン化銀乳剤は、物理熟成時にハロゲン化銀１モル当り４
×10^-6モルのイリジウム塩を添加したものであり、平均
粒径0.40ミクロンであった。このようにして得られた平
版印刷版の原版に像反転機構を有する製版カメラで像露
光し、下記の現像液（使用液）により30℃で30秒間現像
処理し、続いて下記中和液で処理した。

以上の操作により作製した印刷版をオフセット印刷機
にセットし、下記組成のエッチ液を版面にくまなく与
え、下記組成の給湿液を用いて印刷を行った。

印刷機は、エー・ビー・ディック350CD（Ａ・Ｂ・Dic
k 社製オフセット印刷機の商標）を使用し、又、インキ
受容特性、ヨゴレの出易さ、及び耐刷力は次の様な方法
で判定した。

１）インキ受容特性版面にインキ付ローラーを接触させると同時に紙送り
を始め、良好な画像濃度で印刷物が得られるまでの印刷
枚数。

２）ヨゴレの評価 1,000枚の印刷を行ない、その時の印刷物のヨゴレの
程度から次の３つの水準で評価した。

○ 全くヨゴレが発生しない。

△ 部分的もしくは薄いヨゴレ。

× 全面的な薄いヨゴレ。

３）耐刷性 1,000枚以上50,000枚までの印刷を続け、銀画像部の
インキとびの出るときの印刷枚数によって、次の５つの
水準で評価した。

１ 5,000枚以下２ 1,0000 〃３ 20,000 〃４ 30,000 〃５ 30,000枚以上一方、前記中和液に具体例1,2,4,5を第１表の如く、
含有した中和液を用いる以外は上記と同様にして製版、
印刷した。

結果を第１表にまとめている。

本発明のポリアリルアミンを含む中和液２〜５で製版
した平版印刷版は、耐刷力を大幅に向上できることが理
解される。

実施例２実施例１の現像液の中に具体例1,2,3のポリアリルア
ミンまたはその塩を各々10g/添加する以外は実施例１
と同様に処理した。いずれも実施例１と同様の効果が認
められた。

実施例３実施例１の平版印刷版の核塗液中に具体例4,5のポリ
アリルアミンの塩0.1g/m²となるように含有させる以外
は実施例１に従った。この平版印刷版は実施例１と同様
に著しい耐刷力の向上が確認された。

（Ｆ）発明の効果本発明は、ポリアリルアミンまたはその塩の存在下で
製版することにより、ヨゴレを悪化することなく、銀画
像部の耐刷力を著しく向上することが出来る。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版の
製造方法において、ポリアリルアミンまたは、その塩を
平版印刷版または／及び製版処理液に含有させて製版処
理することを特徴とする製版方法。