JPH0348039B2 - - Google Patents

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JPH0348039B2
JPH0348039B2 JP57141579A JP14157982A JPH0348039B2 JP H0348039 B2 JPH0348039 B2 JP H0348039B2 JP 57141579 A JP57141579 A JP 57141579A JP 14157982 A JP14157982 A JP 14157982A JP H0348039 B2 JPH0348039 B2 JP H0348039B2
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JP
Japan
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liquid
ink
group
acid
lithographic printing
Prior art date
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JP57141579A
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English (en)
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JPS5931193A (ja
Inventor
Toshiro Kondo
Eiji Kaneda
Shoji Yamada
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Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication date
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41NPRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
    • B41N3/00Preparing for use and conserving printing surfaces
    • B41N3/08Damping; Neutralising or similar differentiation treatments for lithographic printing formes; Gumming or finishing solutions, fountain solutions, correction or deletion fluids, or on-press development

Landscapes

  • Printing Plates And Materials Therefor (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、平版印刷版用版面処理液組成物に関
するものである。 平版印刷は、水とインキの両方を版面に供給し
て、画像部は着色性のインキを、非画像部は水を
選択的に受け入れ、該画像上のインキを、例えば
紙などの基質に転写させることによつてなされて
いる。従つて、良い印刷物を得るためには、画像
部と背景非画像部との表面の親油および親水性の
差が十分に大きくて、水およびインキを適用した
ときに、画像部は十分量のインキを受け付け、非
画像部はインキを全く受け付けないことが必要で
ある。その為に種々の不感脂化の方法がそれぞれ
の版材及び印刷方法に応じて検討されている。す
なわち、従来、平版印刷材として使用されている
ものには、アルミニウム等の金属を支持体とした
プレセンシタイズド版(PS版)を初め、電子写
真法(例えば、エレクトロフアツクス)で得られ
る版材、紙を基版とし、その表面に顔料を結合剤
と共に塗覆した所謂、マスターペーパーや特公昭
48−30562号の如き銀塩を用いた写真製版材など
があり、それぞれに応じた不感脂化液あるいは給
湿液などの製版、印刷処理方法が検討され、具体
化されている。高い感度を有し、かつスペクトル
増感できるハロゲン化銀乳剤からなる写真材料は
印刷版の自動製造に好適で、既に幾つかの形で用
いられている。 (1) タンニング現像を利用する方法で、親水性ゼ
ラチン・ハロゲン化銀乳剤をタンニング現像部
のゼラチンを硬化させ親油性、インキ受理性に
する方法(米国特許第3146104号) (2) 銀拡散転写法を応用し、形成された表面金属
模様を親油化し、インキ受理性として利用する
印刷版(米国特許第3721559号、同第3490905
号、特公昭48−30562ジヤーナルオブフオトグ
ラフイツクサイエンス8−26〜32(1960)A・
Rott・&L・Dehoes) (3) エツチングブリーチを応用し、現像された銀
像部もしくは転写現像によつて形成された銀像
部を漂白液で処理し同時に銀模様部分のゼラチ
ンを破壊して親油性の表面を露出させることに
より平版印刷版を作成する方法(米国特許第
3385701号、同第3814603号、特公昭44−27242) (4) 現像した親水性のゼラチン−ハロゲン化銀乳
剤層の未現像のハロゲン化銀像部を選択的に親
油化インキ受容化する方法、(米国特許第
3454398号、同第3764323号、同第3099209号、
特開昭53−9603) などが、感光性ハロゲン化銀乳剤を応用した平版
印刷版の代表的な方法である。 いかなる平版印刷版においてもインキ受容性、
汚れ防止、耐刷力などの印刷特性のより改良が望
まれており、上述の写真方法により形成された画
像銀もしくはハロゲン化銀をインキ受理性として
利用する平版印刷版においても例外ではない。 そのような銀塩平版印刷版の現像処理に引続く
各種版面処理液にコロイダルシリカの如き平均粒
径0.1ミクロン(μ)以下の微粒子を用いること
はよく知られている。例えば、特開昭48−45305
の給湿液、特開昭54−83502の中和液、特願昭55
−104176の中和液、不感脂化液、給湿液、特公昭
45−29001の定着剤(液)、給湿液などの版面処理
液である。しかしながら、一般にコロイダルシリ
カやコロイダルアルミナの様な無機の微粒子は平
版印刷版の表面に吸着し、印刷版表面に親水性の
層を作り、親水性を向上させると考えられている
が、平版印刷版においても最も望まれている印刷
インキによる汚れ防止という目的を十分に達成す
るには至つていないだけでなく、画像部のインキ
のりを阻害してしまうという重大な欠点を有して
いる。特にそのような欠点は、各種色インキにお
いて著しいものであつた。従つて、コロイダルシ
リカのような微粒子の使用量を減らしても、その
親水化能力(保水性)が低下しないか、むしろ向
上する技術があれば、上記課題は解決されるもの
と考えられる。前述した特許明細書にも、コロイ
ダルシリカのような微粒子と組み合わせることに
よつて処理活性、例えば保水性を向上しうる種々
の化合物が記載されている。しかし、それらは上
記課題を十分に解決しうるものではなく、給湿液
として用いた場合には、乳化を促進し、却つて地
汚れを増加するものもある。 本発明の目的は、地汚れを生じず、しかもイン
キのりが良好な平版印刷版用版面処理液組成物を
提供することである。 本発明の別の目的は、乳化などに基づく地汚れ
を生じず、しかもインキのりが良好な平版印刷版
用給湿液組成物を提供することである。 本発明のさらに別の目的は、上述した目的を有
する銀塩平版印刷版用版面処理液組成物を提供す
ることである。 本発明の上記目的は、平均粒径0.1ミクロン以
下の無機微粒子と下記一般式(1)で表わされる化合
物とを少なくとも含有する平版印刷版用版面処理
液組成物によつて達成された。 一般式(1) R1−O−R2 〔R1は、アルキル基、アリル基、アリール基ま
たはアラルキル基を表わし、R2は、(−CnH2nO)−
nHまたは
【式】を含む基を 表わし、mは1〜20の整数を示し、nは2〜6の
整数を示す。〕 m及びnは、R1の種類などによつて多少異な
るが、mは1〜20、nは2〜6程度の範囲が好ま
しい。 最良の結果は、R1として炭素数4のアルキル
基(n−ブチル基、iso−ブチル基など)の化合
物を用いて得られる。一般式(1)で表わされる化合
物の好ましい範囲は、R4として炭素数3〜5の
アルキル基、アリル基(CH2=CHCH2−)、アリ
ール基、アラルキル基(C6H5CH2−など)であ
り、処理液が水を主体とする場合には、水との混
和性の観点から炭素数3〜5のアルキル基および
アリル基である。R1として炭素数1〜2のアル
キル基を有する一般式(1)の化合物も使用量を増し
たりすることによつて、本発明の目的をある程度
達成することができる。 一般式(1)で表わされる化合物で特に代表的なも
のを以下に示す。但し、R1およびR2のみを記す。
【表】 一般式(1)の化合物そのものは、地汚れ防止の効
果が不十分であり、コロイダルシリカあるいはコ
ロイダルアルミナのような平均粒径0.1ミクロン
以下の微粒子は、既述した如き欠点がある。しか
し、これらを組み合わせた版面処理液では、それ
ぞれ単独では得ることができない程度まで完全に
地汚れ防止することができ、それは上記微粒子の
使用量を減らすことを可能にし、従つて、インキ
のりをも阻害せず、高濃度で艶のある高品質の印
刷物を得ることができるのである。これは、一般
式(1)の化合物が少なくとも上記微粒子の非画像部
への吸着をより効率的にしていることを推測する
に十分である。 前記微粒子の使用量は、処理液の種類によつて
異なるが、使用液として1当り、約10-4g〜約
10gの範囲である。前記一般式(1)の化合物の使用
量は、使用液1当り、約1g〜約100gの範囲
である。上記使用量は、いずれも望ましい範囲で
あり、必要によつてそれ以外の使用量であつても
よい。 本発明の処理液組成物には、不感脂化促進剤、
緩衝剤、保存剤、湿潤剤のような従来から知られ
ている物質を混和して処理活性を改変することが
できる。例えば、アラビアゴム、カルボキシメチ
ルセルロース、アルギン酸ナトリウム、ポリビニ
ルピロリドン、ポリビニルイミダゾール、ポリビ
ニルメチルエーテルと無水マレイン酸共重合物、
カルボキシメチルスターチ、アルギン酸アンモニ
ウム、アルギン酸オキシダイドセルローズメチル
セルローズ、硫酸塩(硫酸ナトリウム、硫酸アン
モニウムなど)、リン酸、硝酸、亜鉛酸、タンニ
ン酸及びこれらの塩、ヒドロキシ基を2個以上有
するポリオール化合物(ポリエチレングリコー
ル、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、グリセロール、ジエチレングリコール、ヘキ
シレングリコールなど)、有機の弱酸(クエン酸、
コハク酸、酒石酸、アジピン酸、アスコルビン
酸、プロピオン酸など)、ポリアクリル酸、重ク
ロム酸アンモニウム、クロム明ばん、アルギン酸
プロピレングリコールエステル、アミノポリカル
ボン酸塩(エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩
など)、界面活性剤などの1種または2種以上を
加えることにより、本発明の製版及び印刷処理液
とすることができる。 この他にもメタノール、ジメチルホルムアミ
ド、ジオキサンなどの水混和性有機溶剤や液の識
別性、外観を特に考えてフタロシアニン系染料、
マラカイトグリーン、ウルトラマリンなどの着色
剤を微量加えることもできる。 本発明の版面処理液組成物は、非画像部が親水
性高分子結合剤、例えばゼラチン(アルカリ処理
ゼラチン、酸処理ゼラチン、グラフト化ゼラチ
ン、アシル化ゼラチン、その他変性ゼラチンを含
む)デンプン、アルブミン、アルギン酸ナトリウ
ム、ヒドロキシエチルセルロース、アラビアゴ
ム、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル
アミド、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポ
リビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共重合
体、アクリルアミド−ビニルイミダゾール共重合
体等により形成される銀塩平版印刷版用として特
に有用である。しかし、望むならば、その他の印
刷版用としても使用することができる。 以下に本発明を実施例により説明するが、勿
論、これだけに限定されるものではない。 実施例 1 135g/m2の両面ポリエチレン被覆紙の片面に
平均粒子サイズ5μのシリカ粒子を含有するマツ
ト化層を設け、反対側の面をコロナ放電加工後、
カーボンブラツクおよび1−フエニル−3−ピラ
ゾリドン0.2g/m2を含むハレーシヨン防止層
(ゼラチン3.5g/m2)を設け、その上に平均粒子
サイズが7μのシリカ粒子および1−フエニル−
8−ピラゾリドン0.1g/m2を含有するオルソ増
感された高感度塩化銀乳剤(ゼラチン1.0g/m2
を硝酸銀として1.2g/m2で塗布した。 このハレーシヨン防止層および乳剤層は硬化剤
としてホルマリンを含んでいる。乾燥後40℃で10
日間加湿した後、この乳剤層の上に下記の方法に
より調製した硫化パラジウムゾルを塗布した。 硫化パラジウムゾルの調製 A液 塩化パラジウム 5g 塩酸 40ml 水 1 B液 硫化ナトリウム 8.6g 水 1 A液とB液を撹拌しながら混合し、80分後に純
水製造用に作られたイオン交換樹脂の入つたカラ
ムの中を通して精造し、C液を加えて塗液とし
た。(PH4に調整) C液 ポリビニルアルコール(10%液) 10g 特開昭53−21602記載の ポリマーNo.3 3g ハイドロキノン 800g 10%サポニン水溶液 20ml 水 18 このようにして得られた平版印刷版の原版に像
反転機構を有する凸版用カメラで像露光を行な
い。下記の銀錯塩拡散転写現像液により30℃で1
分間現像処理を行なつた。 転写現像液 水 750ml 水酸化カリウム 20g 無水亜硫酸ナトリウム 60g 臭化カリウム 0.5g 2−メルカプト安息香酸 1g 3−メルカプト−4−アセトアミド−5−n−
ヘプチル −1,2,4−トリアゾール 0.15g 2−メチル−2−アミノ−1−プロパノール
10g 水を加えて1とする。 現像処理後、該原版を2本の絞りローラー間を
通し、余分の現像液を除去し、直ちに下記組成を
有する中和液で25℃、20秒間処理し、絞りローラ
ーで余分の液を除去し、室温で乾燥した。 中和液 水 600ml エチレングリコール 5ml クエン酸 10g クエン酸ナトリウム 35g 水を加えて全量を1とする。 以上の操作により作製した平版印刷版をオフセ
ツト印刷機に装着し、下記不感脂化液を版面にく
まなく与え、下記給湿液を用いて印刷を行つた。 不感脂化液 水 600ml イソプロピルアルコール 400ml エチレングリコール 50ml 3−メルカプト−4−アセトアミド−5−n−
ヘプチル−1,2,4−トリアゾール 1g 給湿液(使用液) O−リン酸 10g 硝酸ニツケル 5g 亜硝酸ナトリウム 5g エチレングリコール 100ml 水を加えて20とする 印刷機は、エー・ビー・デイツク350CD(A・
B・Diek社製オフセツト印刷機の商標)を使用
し、地汚れが生じて印刷が不可となつたときの印
刷枚数で次の基準によりそれぞれ評価した。 評価ランク × 500枚以下 △ 500〜1000枚 〇 1000〜5000枚 ◎ 5000枚以上 なお、印刷インキは、地汚れが出易いFグロス
紺藍(大日本インキ製)を使用した。 上記の給湿液処方(原液)のエチレングリコー
ルに代えて第1表に示す化合物を用いる以外は上
記の方法と全く同様にして試験した。コロイダル
シリカは、20%水溶液の市販品を用いた。
【表】 第1表の結果は、地汚れが出易い色インキでも
コロイダルシリカと一般式(1)の化合物との組み合
わせが汚れ防止に著しい効果があることが理解で
きる。また、給湿液B〜Dは、インキのりが悪
く、冴えのない、くすんだインキ画像の印刷物で
あつたのに対して、本発明の給湿液G〜Jは、い
ずれもインキのりが良好で艶のある良好な印刷物
であつた。 実施例 2 実施例1に用いた不感脂化液のエチレングリコ
ールを第2表に示す化合物を用いる以外は実施例
1に従つた。但し、給湿液は処方Aを用いた。
【表】
【表】 第2表の結果は、実施例1と同様な結果を示し
ていることが理解できる。給湿液として実施例1
の処方Gを用いれば、不感脂化液G及びHの場合
に更に好ましい結果を与えることが確認され、そ
の場合にもインキ濃度の低下等の欠点はないこと
が明らかとなつた。 実施例 3 実施例1の給湿液のエチレングリコールを次の
ように変更する以外は実施例1を繰返した。 給湿液K 例示化合物(6) 100ml コロイダルシリカ 10ml 給湿液L C2H5OCH2CH2OH 200ml コロイダルシリカ 20ml いずれも地汚れ評価ランクは、〇であつた。 実施例 4 実施例1の不感脂化液および給湿液を下記処方
のものに変更して同様に試験した。地汚れ評価ラ
ンクは◎であり、インキのりが良好な良品質の印
刷物が得られた。 不感脂化液 水 600ml イソプロピルアルコール 400ml コロイダルアルミナ(20%液) 10ml 例示化合物(13) 30ml 2−メルカプト−5−プロピル−1,3,4−
オキサジアゾール 0.5g 給湿液(原液) O−リン酸 10g 硝酸ニツケル 5g 亜硝酸ナトリウム 5g EDTA 1g コロイダルアルミナ(20%液) 10ml 例示化合物(3) 50ml 水を加えて2とする。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 平均粒径0.1ミクロン以下の無機の微粒子と
    下記一般式()で表わされる化合物とを少なく
    とも含有することを特徴とする銀塩平版印刷版用
    版面処理液組成物。 一般式() R1−O−R2 〔式中、R1はアルキル基、アリル基、アリール
    基またはアラルキル基を表わし、R2は、(−
    CnH2nO)−nHまたは【式】を 含む基を表わし、mは1〜20の整数を示し、nは
    2〜6の整数を示す。
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