JPH04318554A - 銀錯塩拡散転写平版印刷版の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、銀錯塩拡散転写法を応
用した平版印刷材料の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷版は、油脂性のインキを受理す
る親油性の画線部と、インキを受理しない撥油性の非画
線部とからなり、一般に該非画線部は水を受け付ける親
水性部分から構成されている。通常の平版印刷では、水
とインキの両方を版面に供給し、画線部は着色性のイン
キを、非画線部は水を選択的に受け入れ、該画線上のイ
ンキを、例えば紙等の被印刷体に転写させることによっ
て印刷がなされている。

【０００３】従って、良い印刷物を得るためには、画線
部と非画線部の親油性及び親水性の差が十分に大きくて
、水及びインキを版面に供給した時に、画線部は十分量
のインキを受け付け、非画線部は全くインキを受付けな
いことが必要である。

【０００４】銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法）を用いた平
版印刷版、特にハロゲン化銀乳剤層の上に物理現像核層
を有する平版印刷版は、例えば、米国特許第３，７２８
，１１４号、同第４，１３４，７６９号、同第４，１６
０，６７０号、同第４，３３６，３２１号、同第４，５
０１，８１１号、同第４，５１０，２２８号、同第４，
６２１，０４１号明細書等に記載されており、露光され
たハロゲン化銀結晶は、ＤＴＲ現像により化学現像を生
起し黒色の銀となり親水性の非画線部を形成し、一方、
未露光のハロゲン化銀結晶は現像液中の銀塩錯化剤によ
り銀塩錯体となって表面の物理現像核層まで拡散し、核
の存在により物理現像を生起してインキ受容性の物理現
像銀を主体とする画線部を形成する。

【０００５】このように、該平版印刷版ではゼラチン−
ハロゲン化銀乳剤層の上にある物理現像核層上に析出し
た銀像をインキ受容性の画線部として利用するため、一
般の平版印刷版（例えばＰＳ版等）に比して、画線部の
機械的摩耗に対する抵抗性が不十分であり、画線部が欠
落したり、画線部のインキ受容性が徐々に失われ易いと
いう欠点を有している。

【０００６】この欠点を克服するためには、受像層中の
物理現像核や各種ポリマーの量および表面での分布状態
の調節が重要な要素となる。物理現像核の濃度を上げる
と耐刷力の向上をはかる事ができるが、このような操作
は同時に非画像部の親水性を低下させ地汚れが発生し易
くなる。また親水性の改良のために親水性ポリマーの量
を多くすれば、耐刷性やインキ受容性が低下しがちにな
る。

【０００７】受像層の塗布はエアーナイフ方式、即ち既
に支持体上に塗布された乳剤層に、ノズル型塗工手段に
より目的とする所定の塗布量より過剰の塗液を塗布し、
これをエアーナイフ装置を用いて目的とする所定の塗布
量に調節する方法が知られているが、この方法では耐刷
力と非画像部の親水性という相反する要求を満たす条件
は狭い範囲に制約され、更に一般に極めて低粘度である
塗布液の薄層塗布を行うため、乳剤層の硬膜性や表面状
態または塗布液の成分などの条件によっては、はじきな
どが発生し塗布が困難になるという欠点があった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、銀錯
塩拡散転写法を用いた平版印刷版において、耐刷力及び
非画像部の親水性を向上させるために必要な、受像層中
の物理現像核およびポリマーの適切な量及び分布のバラ
ンスを容易に与える、塗布方法を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上に少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層及び物理
現像核を含む受像層を塗布してなる銀錯塩拡散転写平版
印刷版の製造方法において、該受像層を塗布する際に、
すでに支持体上に塗布された乳剤層を、所定の塗布量よ
りも過剰の塗液に接触させ膨潤せしめた後、一定の張力
を保ちつつ塗布面と回転するローラーを接触させること
により、過剰量の塗液を除くことによって達成される。

【００１０】図１、図２に本発明による塗布方法の一例
を示す。図１では連続して走行する、乳剤層を塗布され
た版３は、バッキングロール４にそって塗布液漕１に入
り塗布液中に浸浸される。図２の場合はバッキングロー
ル４に対設されたノズル２から、過剰の塗液が版３の乳
剤面に押し出され塗布される。どちらの場合も、版は塗
布された後、乳剤層が塗布液で膨潤するのに充分な時間
が経過するだけ走行したうえで、絞りローラー５あるい
は充分な張力を持ったまま塗布面がローラー６に接触し
、その圧力によって表面及び乳剤層中の過剰な塗液が除
去される。

【００１１】物理現像核を始めとする受像層中の成分の
塗布量及び分布状態は、塗布液中の物理現像核あるいは
ポリマーなどのバインダーの濃度、および版が塗布液に
よって膨潤している時間によって調節される。版を塗布
液に浸し膨潤させるのは、はじきなどのトラブルを避け
、乳剤層に対して親和性を持つ塗布液中の成分を適量、
吸着させるためである。また膨潤させることで、塗布液
中の成分の乳剤層中での拡散性の違いを利用し、ポリマ
ーなどは表面にとどめ物理現像主薬や硬膜剤などは乳剤
層中に分布させるような、分布状態の操作が可能となる
。

【００１２】受像層塗布液を構成する物理現像核として
は銀、アンチモン、ビスマス、カドミウム、コバルト、
鉛、ニッケル、パラジウム、ロジウム、金、白金等の金
属コロイド微粒子や、これらの金属の硫化物、多硫化物
、セレン化物、又はそれらの混合物、混晶であっても良
い。

【００１３】物理現像核には、親水性バインダーを含ん
でいてもいなくても良いが、ゼラチン、澱粉、ジアルデ
ヒド澱粉、カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム
、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース
、ポリスチレンスルホン酸、ビニルイミダゾールとアク
リルアミドの共重合体、ポリビニルアルコール等の親水
性高分子又はそのオリゴマーを含むことが出来、その含
有量は０．５ｇ／ｍ２以下であることが好ましい。さら
に物理現像核層には、ハイドロキノン、メチルハイドロ
キノン、カテコール等の現像主薬や、ホルマリン、ジク
ロロ−ｓ−トリアジン等の公知の硬膜剤を含んでいても
よい。

【００１４】本発明の対象たる平版印刷版はゼラチンを
含有しており、その含有層は下塗り層であり、乳剤層で
あり、また物理現像核層でもありうる。これらのゼラチ
ン含有層は、ゼラチン硬膜剤で硬化することができる。 ゼラチン硬膜剤としては、例えば、クロム明ばんのよう
な無機化合物、ホルマリン、グリオキサール、マレアル
デヒド、グルタルアルデヒドのようなアルデヒド類、尿
素やエチレン尿素等のＮ−メチロール化合物、ムコクロ
ル酸、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサンの様
なアルデヒド類、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−
Ｓ−トリアジン塩や、２，４−ジヒドロキシ−６−クロ
ロ−Ｓ−トリアジン塩のような活性ハロゲンを有する化
合物、ジビニルスルホン、ジビニルケトンやＮ、Ｎ、Ｎ
−トリアクロイルヘキサヒドロトリアジン、活性な三員
環であるエチレンイミノ基やエポキシ基を分子中に二個
以上有する化合物類、高分子硬膜剤としてのジアルデヒ
ド澱粉等の種々の化合物の一種もしくは二種以上を用い
ることができる。

【００１５】硬膜剤はすべての層に添加することも出来
、幾つか又は一層にのみ添加することも可能である。 勿論、拡散性の硬膜剤は二層同時塗布の場合、何れか一
層にのみ添加することが可能である。添加方法は乳剤製
造時に添加したり、塗布時にインラインで添加すること
もできる。

【００１６】本発明のゼラチン含有層におけるゼラチン
は、その一部を、水溶性ゼラチン、澱粉、デキストリン
、アルブミン、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエチ
ルセルロース、アラビアゴム、ポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、
ポリアクリルアミド、スチレン−無水マレイン酸共重合
体、ポリビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共重合
体等の親水性高分子の一種又は二種以上で置換すること
も出来る。さらにビニル重合体水性分散物（ラテックス
）をゼラチン層に添加することも出来る。

【００１７】下塗り層の高分子結合剤は、一般に０．５
〜１０ｇ／ｍ２もしくは１〜６ｇ／ｍ２ある。下塗り層
にはハレーション防止の目的でカーボンブラック等の顔
料、染料等を含み得るし、また耐刷力向上のために平均
粒径２〜１０ミクロンの固形粉末（例えばシリカ粒子）
を含み得る。さらに現像主薬等の写真用添加物も含むこ
とが出来る。また下塗り層は特開昭４８−５５０３号公
報、同昭４８−１００２０３号公報、同昭４９−１６５
０７号公報に記載のようなものであってもよい。

【００１８】ハロゲン化銀乳剤層は、例えば、塩化銀、
臭化銀、塩臭化銀、及びこれらにヨウ化銀を含むものか
らなる。ハロゲン化銀結晶は、ロジウム塩、イリジウム
塩、パラジウム塩、ルテニウム塩、ニッケル塩、白金塩
等の重金属塩を含んでいてもよく、添加量はハロゲン化
銀１モル当りである。ハロゲン化銀の結晶形態に特に制
限はなく、立方体ないし１４面体粒子、さらにはコアシ
ェル型、平板状粒子でもよい。ハロゲン化銀結晶は、単
分散、多分散結晶であってもよく、その平均粒径は０．
２〜０．８μｍの範囲である。好ましい例の一つとして
は、ロジウム塩もしくはイリジウム塩を含む、塩化銀が
８０モル％以上の単分散もしくは多分散結晶がある。

【００１９】ハロゲン化銀乳剤は、それが製造される時
又は塗布される時に種々な方法で増感することが出来る
。例えば、チオ硫酸ナトリウム、アルキルチオ尿素によ
って、又は金化合物、たとえばロダン金、塩化金によっ
て、又はこれらの両者の併用など当該技術分野において
良く知られた方法で化学的に増感することが好ましい。 ハロゲン化銀乳剤は又、例えばシアニン、メロシアニン
等の色素によってポジティブにもネガティブにも増感又
は減感され得る。その増感又は減感され得る波長域に特
に制限はない。従って、オルソ増感、パンクロ増感、ヘ
リウム−ネオンレーザー用増感、アルゴンレーザー用増
感、ＬＥＤ用増感、半導体レーザー用増感もなし得るし
、明室用にＵＶ増感、可視光減感もなし得る。

【００２０】下塗り層、ハロゲン化銀乳剤層、物理現像
核層等の各塗布層には、塗布助剤として、陰イオン、陽
イオンもしくは中性界面活性剤のいくつかを含んでいて
もよいし、カブリ防止剤、マット剤、増粘剤、帯電防止
剤等を含むことが出来る。

【００２１】本発明の平版印刷版の支持体としては、紙
、又は合成もしくは半合成高分子フィルム、アルミニウ
ム、鉄等の金属板等で平版印刷に耐えるものであれば使
用することが出来る。支持体の表面を一層又はそれ以上
の高分子フィルム、又は金属薄膜で、片面もしくは両面
を被覆することも出来る。これらの支持体の表面を塗布
層との接着を良くする為に表面処理することも可能であ
る。

【００２２】特に好ましく用いられる支持体は、両面も
しくは片面をポリオレフィン重合体で被覆した紙、ポリ
エステルフィルム、表面を親水化処理したポリエステル
フィルム、表面処理を行ったアルミニウム板等である。 これらの支持体にはハレーション防止のための顔料や表
面物性改良の為に固形微粒子を含んでいてもよい。又支
持体は裏面露光が可能なように光透過性あっても良い。

【００２３】本発明で使用する現像処理液には、アルカ
リ性物質、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム等、保恒剤とし
ての亜硫酸塩、ハロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫酸塩、
チオシアン酸塩、環状イミド、２−メルカプト安息香酸
、アミン等、粘稠剤、例えばヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース等、カブリ防止剤、例
えば臭化カリウム、特開昭４７−２６２０１号公報に記
載の化合物等、現像剤、例えばハイドロキノン類、カテ
コール、１−フェニル−３−ピラゾリドン等、現像変性
剤、例えばポリオキシアルキレン化合物、オニウム化合
物等を含むことが出来る。さらに現像処理液には、米国
特許第３，７７６，７２８号に記載の如き表面銀層のイ
ンキ乗りを良くする化合物等を使用することが出来る。

【００２４】本発明の平版印刷版の現像後の表面銀層は
、任意の公知の表面処理剤でインキ受容性に変換ないし
は受容性を増強せしめ得る。このような処理液としては
、例えば特公昭４８−２９７２３号公報、米国特許第３
，７２１，５５９号等に記載されている。印刷方法、あ
るいは使用する不感脂化液、給湿液等は普通に良く知ら
れた方法によることが出来る。以下に本発明を実施例に
より説明するが勿論本発明はこれだけに限定されるもの
ではない。

【００２５】

【実施例】１３５ｇ／ｍ２両面ポリエチレン被覆紙の片
面に平均粒子サイズ５μのシリカ粒子を含有するマット
化層を設け、反対側の面をコロナ放電加工後、カーボン
ブラック、及び平均粒径７μのシリカ粉末を含む下塗り
層（ゼラチン３．５ｇ／ｍ２含む）と、その上に１−フ
ェニル−３−ピラゾリドン０．１ｇ／ｍ２有するオルソ
増感された高感度塩化銀乳剤（ゼラチン０．８ｇ／ｍ２
含む）を硝酸銀として１．０ｇ／ｍ２、二層同時塗布を
行った。

【００２６】硬膜剤としては、２，４−ジクロロ−６−
ヒドロキシ−Ｓ−トリアジンナトリウムを下塗り層に１
７０ｍｇ／ｍ２含有し、乳剤層にはＮ−メチロールエチ
レン尿素を８０ｍｇ／ｍ２含有させた。核液には特開昭
５８−２１６０２号公報の実施例２に記載のものを（ポ
リマーとしてはＮｏ．３のアクリルアミドとイミダゾー
ルとの共重合体を含み現像主薬としてハイドロキノンを
０．８ｇ／ｍ２の割合で含む）物理現像核濃度を０．１
ｇ／Ｌとしたものを核液１、０．０２ｇ／Ｌとしたもの
を核液２として使い、上記の版を乾燥させたのち公知で
あるエアーナイフ方式によって塗布、乾燥し本発明の比
較例となる平版印刷版を作成した。

【００２７】本発明の実施例となる平版印刷版は上記平
版印刷版の核液塗布において、乳剤を塗布した版をそれ
ぞれの塗布液にディップ方式で３〜７秒浸漬し、１〜２
秒後に絞りローラーで圧力をかけて余分の塗布液をしご
き落とすことで塗布した。

【００２８】これらの平版印刷版を像反転機構を有する
製版用カメラで像露光を行い、下記の銀錯塩拡散転写現
像液により３０℃で１分間現像処理を行った。

【００２９】＜転写現像液＞ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　７００ｍｌ水酸化カリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　２０ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　
　　　５０ｇ２−メルカプト安息香酸　　　　　　　　
　　１．５ｇ２−メチルアミノエタノール　　　　１５
ｇ水を加えて１リットルとする。 現像処理後、該原版を２本の絞りローラー間に通し、余
分の現像液を除去し、直ちに下記組成を有する中和液で
２５℃２０秒間処理し、絞りローラーで余分の液を除去
し室温で乾燥した。

【００３０】＜中和液＞ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６００ｍｌクエン酸　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１０ｇクエン酸ナトリウム　　　　　
　　　　　　　３５ｇコロイダルシリカ（２０％液）　
　　　５ｍｌエチレングリコール　　　　　　　　　　
　　　　５ｍｌ水を加えて１リットルとする。 以上の操作により作成した平版印刷版をオフセット印刷
機に装着し、下記不感脂化液を版面にくまなく与え、下
記給湿液を用いて印刷を行った。

【００３１】 ＜不感脂化液＞ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６００ｍｌイソプロピルアルコール　　　　　　４
００ｍｌエチレングリコール　　　　　　　　　　　　
５０ｇ３−メルカプト−４−アセトアミド−５−ｎ−ヘ
プチル−１，２，４−トリアゾール　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ

【００３２】＜給湿液＞ ｏ−リン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１０ｇ硝酸ニッケル　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　５ｇ亜硝酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　５ｇエチレングリコール　　　　　　　　　
　１００ｇコロイダルシリカ（２０％液）　　２８ｇ水
を加えて２リットルとする。

【００３３】印刷機は、エービーディック３５０ＣＤ（
Ａ．Ｂ．Ｄｉｃｋ社製オフセット印刷機の商標）を使用
した。 １）耐刷性：非画像部の地汚れ及び銀画像部の欠落によ
る画像飛びが生じて印刷に供せなくなった時の印刷枚数
で、次の評価基準により判定した。 ◎　　２０，０００枚以上 ○　　１０，０００〜２０，０００枚 △　　　　５，０００〜１０，０００枚×　　　　２，
０００〜　　５，０００枚２）非画像部の親水性：あら
かじめ版の全面をインクで汚した上で、通常の印刷を行
い、非画像部から汚れがなくなるまでの印刷枚数で評価
を行った。 ◎　　　　１０枚以内 ○　　　　１０〜　　５０枚 △　　　　５０〜１００枚 ×　　　　１００枚以上 印刷結果を表１に示す。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【発明の効果】本発明によれば、銀錯塩拡散転写法を応
用した平版印刷版の、耐刷力および非画像部の親水性を
高い条件を、容易に実現することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の塗布方法の一例を示す概略図である。

【図２】本発明の塗布方法の一例を示す概略図である。

【符号の説明】

１　　塗布液漕 ２　　ノズル ３　　版 ４　　バッキングロール ５　　絞りローラー ６　　ローラー

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に少なくとも一つのハロゲン
   化銀乳剤層及び物理現像核を含む受像層を塗布してなる
   銀錯塩拡散転写平版印刷版の製造方法において、該受像
   層を塗布する際に、すでに支持体上に塗布された乳剤層
   を、所定の塗布量よりも過剰の塗液に接触させ膨潤せし
   めた後、一定の張力を保ちつつ塗布面と回転するローラ
   ーを接触させることにより、過剰量の塗液を除くことを
   特徴とする銀錯塩拡散転写平版印刷版の製造方法。