JP2777150B2 - 平版印刷版の製版方法 - Google Patents
平版印刷版の製版方法Info
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- JP2777150B2 JP2777150B2 JP25763688A JP25763688A JP2777150B2 JP 2777150 B2 JP2777150 B2 JP 2777150B2 JP 25763688 A JP25763688 A JP 25763688A JP 25763688 A JP25763688 A JP 25763688A JP 2777150 B2 JP2777150 B2 JP 2777150B2
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/06—Silver salts
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- G03F7/063—Additives or means to improve the lithographic properties; Processing solutions characterised by such additives; Treatment after development or transfer, e.g. finishing, washing; Correction or deletion fluids
- G03F7/066—Organic derivatives of bivalent sulfur, e.g. onium derivatives
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Description
【発明の詳細な説明】 （Ａ）産業上の利用分野 本発明は、銀画像をインキ受理性として利用する平版
印刷版の製版方法に関し、特に地汚れを生じることな
く、銀画像部の耐刷力を飛躍的に増強した平版印刷版の
製版方法に関する。
印刷版の製版方法に関し、特に地汚れを生じることな
く、銀画像部の耐刷力を飛躍的に増強した平版印刷版の
製版方法に関する。
（Ｂ）従来技術及びその問題点 高い感度を有し、かつスペクトル増感できるハロゲン
化銀乳剤を用いた印刷版は、既に幾つかの形で実用化さ
れている。そのうち銀画像をインキ受理性にして利用す
るオフセット印刷版としては、米国特許第3,721,559
号、同第3,490,905号、特公昭48−30562号、米国特許第
3,285,701号、同第3,814,603号、特公昭44−27242号、
特開昭53−21602号、米国特許第3,454,398号、同第3,76
4,323号、同第3,099,209号、特開昭53−9603号などがあ
る。
化銀乳剤を用いた印刷版は、既に幾つかの形で実用化さ
れている。そのうち銀画像をインキ受理性にして利用す
るオフセット印刷版としては、米国特許第3,721,559
号、同第3,490,905号、特公昭48−30562号、米国特許第
3,285,701号、同第3,814,603号、特公昭44−27242号、
特開昭53−21602号、米国特許第3,454,398号、同第3,76
4,323号、同第3,099,209号、特開昭53−9603号などがあ
る。
これらは、印刷版の製造方法としては、幾つかのタイ
プに大別されるけれども、銀をインキ受理性にする点に
おいては共通するものである。
プに大別されるけれども、銀をインキ受理性にする点に
おいては共通するものである。
平版印刷板は、油脂性のインキを受理する親油性の画
線部分とインキ受理しない親水性の非画線部分とからな
り、一般該画線部は水を受け付ける親水性部分から構成
される。
線部分とインキ受理しない親水性の非画線部分とからな
り、一般該画線部は水を受け付ける親水性部分から構成
される。
従って、通常の平版印刷は、水とインキと両方を版面
に供給し、画線部は着色性のインキを、非画線部は水を
選択的に受け入れ、該画線上のインキを例えば紙などの
基質に転写させることによってなされている。
に供給し、画線部は着色性のインキを、非画線部は水を
選択的に受け入れ、該画線上のインキを例えば紙などの
基質に転写させることによってなされている。
良い印刷物を得るためには、画線部と背景非画線部の
表面の親油および親水性の差が十分に大きくて、水およ
びインキを適用したときには画線部は十分量のインキを
受け入れ、非画線部はインキを全く受け入れないことが
必要であり、望ましくはその効果ができるだけ多量の印
刷物まで持続することが必要である。
表面の親油および親水性の差が十分に大きくて、水およ
びインキを適用したときには画線部は十分量のインキを
受け入れ、非画線部はインキを全く受け入れないことが
必要であり、望ましくはその効果ができるだけ多量の印
刷物まで持続することが必要である。
前述のハロゲン化銀乳剤を用いた印刷版の製版法は、
簡便、確実かつ迅速であり、自動化することができ、高
い感度、高い解像力、高い画像再現性という特徴を有す
るが、その他の印刷版、例えば重クロム酸塩増感親水性
コロイド及びジアゾ増感有機コロイドから本質的になる
現実化されている印刷版（PS版）などに比べて、より多
数枚の印刷ができないという、所謂、耐刷力の点におい
て欠けるものがある。
簡便、確実かつ迅速であり、自動化することができ、高
い感度、高い解像力、高い画像再現性という特徴を有す
るが、その他の印刷版、例えば重クロム酸塩増感親水性
コロイド及びジアゾ増感有機コロイドから本質的になる
現実化されている印刷版（PS版）などに比べて、より多
数枚の印刷ができないという、所謂、耐刷力の点におい
て欠けるものがある。
かゝる欠点を改良するための多くの試みが今日まで行
われてきた。
われてきた。
特公昭48−29723号には、メルカプト基もしくはチオ
ン基を有する有機化合物を転写銀像に作用させてインキ
受理性、耐刷力を良くすることが示されている。また、
特開昭58−127928号には、2.4−ジメルカプト−６−置
換−1.3.5−トリアジン化合物が１個のメルカプト基を
有する有機化合物より耐刷力を良く出来ることが教示さ
れている。
ン基を有する有機化合物を転写銀像に作用させてインキ
受理性、耐刷力を良くすることが示されている。また、
特開昭58−127928号には、2.4−ジメルカプト−６−置
換−1.3.5−トリアジン化合物が１個のメルカプト基を
有する有機化合物より耐刷力を良く出来ることが教示さ
れている。
しかしながら、従来までの方法は、ブランクあるいは
比較に対して２倍程度の耐刷力向上が精々であった。ま
た特開昭55−98753号には酸化剤と分子内にメルカプト
基またはチオン基と親水性基を有する化合物とを用いる
ことが記載されており、また特開昭51−58952号、同昭6
1−223740号には酸化剤と沃化剤（たとえば沃化ナトリ
ウム）とを用いることが記載されている。しかし、これ
らの方法は、銀画像部の耐刷力を良くすることが出来る
が、PS版などに比べて未だ不充分な耐刷力しか有しない
ものであり、更にインキのり性が悪くなったりすること
もある。
比較に対して２倍程度の耐刷力向上が精々であった。ま
た特開昭55−98753号には酸化剤と分子内にメルカプト
基またはチオン基と親水性基を有する化合物とを用いる
ことが記載されており、また特開昭51−58952号、同昭6
1−223740号には酸化剤と沃化剤（たとえば沃化ナトリ
ウム）とを用いることが記載されている。しかし、これ
らの方法は、銀画像部の耐刷力を良くすることが出来る
が、PS版などに比べて未だ不充分な耐刷力しか有しない
ものであり、更にインキのり性が悪くなったりすること
もある。
本発明者等は、銀画像をインキ受理性として利用する
平版印刷版の耐刷力を改良すべく鋭意研究した結果、あ
る種の化合物を組み合わすことにより、従来法に比べて
格段に優れた耐刷力が得られることを見出した。
平版印刷版の耐刷力を改良すべく鋭意研究した結果、あ
る種の化合物を組み合わすことにより、従来法に比べて
格段に優れた耐刷力が得られることを見出した。
（Ｃ） 発明の目的 本発明の目的は、インキのりが良好で、地汚れがな
く、飛躍的に耐刷力が改良された銀画像をインク受理性
にして利用する平版印刷版の製版方法を提供するもので
ある。
く、飛躍的に耐刷力が改良された銀画像をインク受理性
にして利用する平版印刷版の製版方法を提供するもので
ある。
（Ｄ） 発明の構成 本発明の上記目的は、銀画像をインキ受理性として利
用する平版印刷版の製版方法において、メルカプト基又
はチオン基を２個以上有する有機化合物のうち、少なく
とも２種の化合物を前記銀画像に作用させることを特徴
とする製版方法により達成された。
用する平版印刷版の製版方法において、メルカプト基又
はチオン基を２個以上有する有機化合物のうち、少なく
とも２種の化合物を前記銀画像に作用させることを特徴
とする製版方法により達成された。
本発明に用いられる上記有機化合物は、メルカプト基
又はチオン基を少なくとも２個有する有機化合物、好ま
しくは複素環化合物から選択され、銀画像層への浸透性
に差のある少なくとも２種の化合物が組み合わされる。
又はチオン基を少なくとも２個有する有機化合物、好ま
しくは複素環化合物から選択され、銀画像層への浸透性
に差のある少なくとも２種の化合物が組み合わされる。
本明細書において、「銀画像層への浸透性の差」と
は、インキ受理性として利用する銀画像層に作用させた
ときに、相対的に内部層の銀画像に作用する化合物Ａ
と、相対的に表面層近傍の銀画像に作用する化合物Ｂを
組み合わせることを意味する。
は、インキ受理性として利用する銀画像層に作用させた
ときに、相対的に内部層の銀画像に作用する化合物Ａ
と、相対的に表面層近傍の銀画像に作用する化合物Ｂを
組み合わせることを意味する。
かかる浸透性の差は、一般に化合物Ａと化合物Ｂの銀
画像に対する反応性（反応速度、結合力）に基づく化学
的な侵透性の差、拡散性に基づく物理的な侵透性の差、
及びそれらが組み合わさった侵透性の差によってもたら
される。
画像に対する反応性（反応速度、結合力）に基づく化学
的な侵透性の差、拡散性に基づく物理的な侵透性の差、
及びそれらが組み合わさった侵透性の差によってもたら
される。
例えば、後記一般式Ａの化合物に於て、置換基Ｒとし
てアミノ基、置換アミノ基のような塩基性基を有する化
合物は、塩基性基を有しない化合物に比べて、メルカプ
ト基の活性度、即ち銀画像との反応性が高く、従って相
対的に表面層近傍の銀画像に作用し易くなる（化合物
Ｂ）。
てアミノ基、置換アミノ基のような塩基性基を有する化
合物は、塩基性基を有しない化合物に比べて、メルカプ
ト基の活性度、即ち銀画像との反応性が高く、従って相
対的に表面層近傍の銀画像に作用し易くなる（化合物
Ｂ）。
また一般に、アルキル基、アルコキシ基、アリール
基、アラルキル基、アルコキシカルボニル基、置換アミ
ノ基などの炭素原子数３個以上を含む有機基をバラスト
基として有する前述の有機化合物は、そのようなバラス
ト基を有しない化合物に比べて、物理的に拡散、浸透が
し難いため化合物Ｂに属する。
基、アラルキル基、アルコキシカルボニル基、置換アミ
ノ基などの炭素原子数３個以上を含む有機基をバラスト
基として有する前述の有機化合物は、そのようなバラス
ト基を有しない化合物に比べて、物理的に拡散、浸透が
し難いため化合物Ｂに属する。
もちろん、化合物Ａ及び化合物Ｂが化学的および物理
的の両方に基づいて侵透性の差がある場合は、本発明の
目的をより有利に達成することが出来る。
的の両方に基づいて侵透性の差がある場合は、本発明の
目的をより有利に達成することが出来る。
本判明によれば、化合物Ａ及び化合物Ｂのそれぞれ単
独仕用に比べて、著しい耐刷力向上が図れるのであり、
特に細線画像や網点画像での優位性は極めて大きく、従
来技術から予測できない驚異的な効果であった。
独仕用に比べて、著しい耐刷力向上が図れるのであり、
特に細線画像や網点画像での優位性は極めて大きく、従
来技術から予測できない驚異的な効果であった。
本発明の作用機構は、明らかではないが、銀画像層の
深さ方向にわたって前記有機化合物が架橋構造状に銀と
反応し、表面近傍の銀は化合物Ｂによって親油性が増強
され、化合物Ａはそれより内部の銀に作用して銀像全体
の物理的強度を増強しているのではないかと考えられ
る。もちろん、化合物Ａ及び化合物Ｂの分布は、モデル
的に説明したのであって、上述したような明瞭な境界が
存在するものではないであろう。
深さ方向にわたって前記有機化合物が架橋構造状に銀と
反応し、表面近傍の銀は化合物Ｂによって親油性が増強
され、化合物Ａはそれより内部の銀に作用して銀像全体
の物理的強度を増強しているのではないかと考えられ
る。もちろん、化合物Ａ及び化合物Ｂの分布は、モデル
的に説明したのであって、上述したような明瞭な境界が
存在するものではないであろう。
メルカプト基又はチオン基を１個有する有機化合物で
は、本発明のような効果を得ることが出来ない。
は、本発明のような効果を得ることが出来ない。
本発明は、前記した有機化合物を組み合わせて使用す
るに際し、銀の酸化剤を用いることによって一段とその
効果を増強することが出来ることも見出した。
るに際し、銀の酸化剤を用いることによって一段とその
効果を増強することが出来ることも見出した。
本発明に用いられるメルカプト基又はチオン基を２個
以上有する有機加工物の代表的な具体例を以下に示す。
以上有する有機加工物の代表的な具体例を以下に示す。
一般式Ａ （式中Ｒは、水素原子、アミノ基、置換アミノ基、ヒド
ロキシル基、メルカプト基、アルコキシ基、アルキル
基、及びアリール基を示す。） 本発明は、これらの有機化合物のうちの浸透性の異な
る少なくとも２種の化合物を組み合わせて使用するので
あるが、組み合わせる比率は1:9〜9:1（モル比）の広い
範囲で可能である。
ロキシル基、メルカプト基、アルコキシ基、アルキル
基、及びアリール基を示す。） 本発明は、これらの有機化合物のうちの浸透性の異な
る少なくとも２種の化合物を組み合わせて使用するので
あるが、組み合わせる比率は1:9〜9:1（モル比）の広い
範囲で可能である。
また、二者の化合物は、停止液、定着液などの写真製
版処理液中、あるいは不感脂化液、給湿液など印刷工程
段階に用いる各種処理液中に別々に又は一緒に含ますこ
とができるし、二者の化合物を適用する為の特別の処理
液を作ることもできる。メルカプト基又はチオン基を有
する化合物の各種処理液に含有する量は総量で約0.01％
から約10％（重量）の濃度範囲が実用的に適当である。
既述したように、本発明は酸化剤を使用することによっ
て一層の耐刷力向上が図れる。
版処理液中、あるいは不感脂化液、給湿液など印刷工程
段階に用いる各種処理液中に別々に又は一緒に含ますこ
とができるし、二者の化合物を適用する為の特別の処理
液を作ることもできる。メルカプト基又はチオン基を有
する化合物の各種処理液に含有する量は総量で約0.01％
から約10％（重量）の濃度範囲が実用的に適当である。
既述したように、本発明は酸化剤を使用することによっ
て一層の耐刷力向上が図れる。
本発明に用いられる酸化剤は、前記特開昭55−98753
号に記載されている酸化剤、すなわち、 （１）第２金属イオン：第１金属イオンすなわち原子価
が最小の金属イオンを除いたもので、例えば、Cu+2,Au
+3,Tl+3,Cr+3,Cr+6,Mn+4,Mn+7,Ce+4,Rh+3,Pb4,Pd+2,Pd
+4,Co+3,Ir+3,Fe+3,Ni+3,Sn+4,V+4,Bi+3,Mo+3,Mo+5,Pt
+4,Ru+4,Te+4,W+4 などであり、これら金属イオンは、ハロゲン塩、硝酸
塩、硫酸塩などの水溶性として用いることができるが、
水不溶あるいは難溶性の場合には水と混和性の有機溶
剤、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール
等のアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジオキサ
ン、アセトンなどを用いることもでき、場合によっては
水と非混和性の有機溶剤でもかまわない。
号に記載されている酸化剤、すなわち、 （１）第２金属イオン：第１金属イオンすなわち原子価
が最小の金属イオンを除いたもので、例えば、Cu+2,Au
+3,Tl+3,Cr+3,Cr+6,Mn+4,Mn+7,Ce+4,Rh+3,Pb4,Pd+2,Pd
+4,Co+3,Ir+3,Fe+3,Ni+3,Sn+4,V+4,Bi+3,Mo+3,Mo+5,Pt
+4,Ru+4,Te+4,W+4 などであり、これら金属イオンは、ハロゲン塩、硝酸
塩、硫酸塩などの水溶性として用いることができるが、
水不溶あるいは難溶性の場合には水と混和性の有機溶
剤、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール
等のアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジオキサ
ン、アセトンなどを用いることもでき、場合によっては
水と非混和性の有機溶剤でもかまわない。
（２） ハロゲン：塩素、臭素、沃素 （３） ハロゲン酸類：次亜ハロゲン酸、例えば次亜塩
素酸カリウム、次亜沃素ナトリウム、次亜臭素酸ナトリ
ウムなど、ハロゲン酸、例えば塩素酸ナトリウム、沃素
酸カリムウ、臭素酸ナトリウムなど、過ハロゲン酸、例
えばオルト過沃素酸（H5IO6）、メタ過沃化酸ナトリウ
ム（NaIO4）など、Ｎ−ハロカルボン酸アミド、例えば
Ｎ−プロモアセトアミド、Ｎ−ブロモスクシンイミドな
ど、Ｎ−ハロスルホンアミド、例えばＮ−クロロ−Ｐ−
トルエンスルホンアミド（クロラミンＴ）、Ｎ−クロロ
ベンゼンスルホンアミド（クロラミンＢ）など、次亜ハ
ロゲン酸エステル、例えば次亜塩素酸ｔ−ブチルなどで
あり、これらは水溶液もしくは水と混和性の有機溶媒あ
るいは場合によっては水と非混和性の溶媒に溶かして使
用することもできる。
素酸カリウム、次亜沃素ナトリウム、次亜臭素酸ナトリ
ウムなど、ハロゲン酸、例えば塩素酸ナトリウム、沃素
酸カリムウ、臭素酸ナトリウムなど、過ハロゲン酸、例
えばオルト過沃素酸（H5IO6）、メタ過沃化酸ナトリウ
ム（NaIO4）など、Ｎ−ハロカルボン酸アミド、例えば
Ｎ−プロモアセトアミド、Ｎ−ブロモスクシンイミドな
ど、Ｎ−ハロスルホンアミド、例えばＮ−クロロ−Ｐ−
トルエンスルホンアミド（クロラミンＴ）、Ｎ−クロロ
ベンゼンスルホンアミド（クロラミンＢ）など、次亜ハ
ロゲン酸エステル、例えば次亜塩素酸ｔ−ブチルなどで
あり、これらは水溶液もしくは水と混和性の有機溶媒あ
るいは場合によっては水と非混和性の溶媒に溶かして使
用することもできる。
（４） キノン類:P−べンゾキノン 特に好ましいものは、Cu+2（塩化第２銅、硝酸銅な
ど）、Au+3（クロロ金属など）、Tl+3（硝酸第２タリウ
ムなど、）Cu+6（重クロム酸カリウムなど）、Mn+7（過
マンガン酸カリムなど）、Fe+3（塩化第２鉄、硫酸第２
鉄、エチレンジアミン四酢酸の第２鉄塩など）、Co
+3（特開昭48−9729号明細書に記載の如きバルト（II
I）錯体など）Pd+2（塩化パラジウムなど）およびNi+3,
Ce+4,Ir+3などの第２金属イオンである。
ど）、Au+3（クロロ金属など）、Tl+3（硝酸第２タリウ
ムなど、）Cu+6（重クロム酸カリウムなど）、Mn+7（過
マンガン酸カリムなど）、Fe+3（塩化第２鉄、硫酸第２
鉄、エチレンジアミン四酢酸の第２鉄塩など）、Co
+3（特開昭48−9729号明細書に記載の如きバルト（II
I）錯体など）Pd+2（塩化パラジウムなど）およびNi+3,
Ce+4,Ir+3などの第２金属イオンである。
酸化剤は、前述した有機化合物と同じ処理液に含んで
もよく、別の処理液としてもよい。
もよく、別の処理液としてもよい。
酸化剤を各種処理液に含ませる量は、約１％から酸化
剤の飽和濃度まで、好ましくは約３％以上にすることが
実用的に好ましい。
剤の飽和濃度まで、好ましくは約３％以上にすることが
実用的に好ましい。
本発明は、前記したような銀画像をインキ受理性とし
て利用する平版印刷版に適用される。
て利用する平版印刷版に適用される。
ハロゲン化銀乳剤は、印刷原版そのものに有しても、
あるいは銀拡散転写法によって受像層を有する印刷原版
シートに対する銀供給源として、別のネガシート上に有
してもよい。
あるいは銀拡散転写法によって受像層を有する印刷原版
シートに対する銀供給源として、別のネガシート上に有
してもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀およ
びこれらに沃化物を含んだもののいずれでもよく、その
バインダーはゼラチンが好ましいが、ゼラチンの一部ま
たは全部の他のコロイド物質、例えばカゼイン、アルブ
ミン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール−
無水マレイン酸エステル、セルロース誘導体、アクリル
アミド−ビニルイミダゾール共重合体などで置換されて
いてもよい。ハロゲン化銀は硝酸銀に換算して0.5〜7g/
m2、バインダーは0.5〜10g/m2の範囲で通常は使用する
ことができる。
びこれらに沃化物を含んだもののいずれでもよく、その
バインダーはゼラチンが好ましいが、ゼラチンの一部ま
たは全部の他のコロイド物質、例えばカゼイン、アルブ
ミン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール−
無水マレイン酸エステル、セルロース誘導体、アクリル
アミド−ビニルイミダゾール共重合体などで置換されて
いてもよい。ハロゲン化銀は硝酸銀に換算して0.5〜7g/
m2、バインダーは0.5〜10g/m2の範囲で通常は使用する
ことができる。
ハロゲン化銀乳剤の製造法は、通常の写真業界で公知
の方法で製造することができ、特に印刷版に使用するた
めの製法も既述の公知特許文献中に開示されているので
参考にすることができる。
の方法で製造することができ、特に印刷版に使用するた
めの製法も既述の公知特許文献中に開示されているので
参考にすることができる。
本発明に用いる平版印刷版は、一般に画像露光後、ア
ルカリ現像液で処理され、引続いて必要により中和液、
定着液、不感脂化液、エッチング液、給湿液などの製版
及び印刷処理液が施される。係る現像液は、ハイドロキ
ノンの如き現像主薬を含む通常の写真用アルカリ現像
液、ハイポなどを含む銀拡散転写用の現像液あるいはそ
れらをアクチベーター化した高アルカリ現像液などいか
なるものでも使用することができる。
ルカリ現像液で処理され、引続いて必要により中和液、
定着液、不感脂化液、エッチング液、給湿液などの製版
及び印刷処理液が施される。係る現像液は、ハイドロキ
ノンの如き現像主薬を含む通常の写真用アルカリ現像
液、ハイポなどを含む銀拡散転写用の現像液あるいはそ
れらをアクチベーター化した高アルカリ現像液などいか
なるものでも使用することができる。
本発明に用いられる種々の現像液の中に例えば特公昭
51−486号に記載されているような画線部のインキ受理
能を向上させるメルカプト基又はチオン基を有する有機
化合物、イオウ原子を有する複素環基を有する化合物が
含有されている場合には画線部と非画線部の親油性と親
水性の差が大きくなる。
51−486号に記載されているような画線部のインキ受理
能を向上させるメルカプト基又はチオン基を有する有機
化合物、イオウ原子を有する複素環基を有する化合物が
含有されている場合には画線部と非画線部の親油性と親
水性の差が大きくなる。
本発明に用いられる中和、定着、不感脂化、エッチン
グあるいは給湿液等の組成などは、それぞれの目的や版
材の種類により当該技術者の知るところであるが、一般
にこれらの処理液には上記のメルカプト有機化合物や不
感脂化促進剤、、緩衝剤、保恒剤、湿潤剤のような従来
から知られている物質を混知して処理活性を改変するこ
とが好ましい。例えば、アラビアゴム、カルボキシメチ
ルセルローズ、アルギン酸ナトリウム、ビニルピロリド
ン、ビニルイミダゾール、メチルビニルエーテルと無水
マレイン酸の共重合物、カルボキシメチルスターチ、ア
ルギン酸アンモニウム、アルギン酸オキシダイドセルロ
ーズ、メチルセルローズ、硫酸塩（硫酸ナトリウム、硫
酸アンモニウムなど）、亜硫酸塩（亜硫酸カリウム、亜
硫酸ナトリウムなど）、リン酸、硝酸、亜硝酸、タンニ
ン酸及びこれらの塩、ヒドロキシ基を２個以上有するポ
リオール化合物（ポリエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ペンタエリトリオール、グリセロール、ジ
エチレングリコール、ヘキシレングリコールなど）、有
機の弱酸（クエン酸、コハク酸、酒石酸、アジピン酸、
アスコルビン酸、プロピオン酸など）無機の微粒子（コ
ロイダルシリカ、アルミナなど）、ポリアクリル酸、重
クロム酸アンモニウム、クロム明ばん、アルギン酸プロ
ピレングリコールエステル、アミノポリカルボン酸塩
（エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩など）、界面活
性剤などの１種又は２種以上を加えることにより、本発
明の目的をより完全に満たした製版及び印刷処理液とす
ることができる。
グあるいは給湿液等の組成などは、それぞれの目的や版
材の種類により当該技術者の知るところであるが、一般
にこれらの処理液には上記のメルカプト有機化合物や不
感脂化促進剤、、緩衝剤、保恒剤、湿潤剤のような従来
から知られている物質を混知して処理活性を改変するこ
とが好ましい。例えば、アラビアゴム、カルボキシメチ
ルセルローズ、アルギン酸ナトリウム、ビニルピロリド
ン、ビニルイミダゾール、メチルビニルエーテルと無水
マレイン酸の共重合物、カルボキシメチルスターチ、ア
ルギン酸アンモニウム、アルギン酸オキシダイドセルロ
ーズ、メチルセルローズ、硫酸塩（硫酸ナトリウム、硫
酸アンモニウムなど）、亜硫酸塩（亜硫酸カリウム、亜
硫酸ナトリウムなど）、リン酸、硝酸、亜硝酸、タンニ
ン酸及びこれらの塩、ヒドロキシ基を２個以上有するポ
リオール化合物（ポリエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ペンタエリトリオール、グリセロール、ジ
エチレングリコール、ヘキシレングリコールなど）、有
機の弱酸（クエン酸、コハク酸、酒石酸、アジピン酸、
アスコルビン酸、プロピオン酸など）無機の微粒子（コ
ロイダルシリカ、アルミナなど）、ポリアクリル酸、重
クロム酸アンモニウム、クロム明ばん、アルギン酸プロ
ピレングリコールエステル、アミノポリカルボン酸塩
（エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩など）、界面活
性剤などの１種又は２種以上を加えることにより、本発
明の目的をより完全に満たした製版及び印刷処理液とす
ることができる。
この他にもメタノール、ジメチルホルムアミド、ジオ
キサンなどの水混和性有機溶剤や液の識別性外観を時に
考慮してフタロシアニン系染料、マラカイトグリーン、
ウルトラマリンなどの着色剤を微量加えることもでき
る。
キサンなどの水混和性有機溶剤や液の識別性外観を時に
考慮してフタロシアニン系染料、マラカイトグリーン、
ウルトラマリンなどの着色剤を微量加えることもでき
る。
（Ｅ）実施例 以下に本発明を実施例により説明するが、勿論、これ
だけに限定されるものではない。
だけに限定されるものではない。
実施例１ 下引処理したポリエステルフィルム支持体の片面に平
均粒子サイズ５μのシリカ粒子を含有するマット化層を
設け、反対側の面に633nmの光反射率が３％になる量の
カーボンブラックを含み、写真用ゼラチンに対して20重
量％の平均粒径７μｍのシリカ粉末を含むハレーション
防止用下塗層（pH4.0に調整）と、化学増感された後に
平均粒径７μｍのシリカ粉末を写真用ゼラチンに対して
５重量％の割合で含む赤感域にスペクトル増感された高
感度塩化銀乳剤層（pH4.0に調整）とを設けた。
均粒子サイズ５μのシリカ粒子を含有するマット化層を
設け、反対側の面に633nmの光反射率が３％になる量の
カーボンブラックを含み、写真用ゼラチンに対して20重
量％の平均粒径７μｍのシリカ粉末を含むハレーション
防止用下塗層（pH4.0に調整）と、化学増感された後に
平均粒径７μｍのシリカ粉末を写真用ゼラチンに対して
５重量％の割合で含む赤感域にスペクトル増感された高
感度塩化銀乳剤層（pH4.0に調整）とを設けた。
下塗層のゼラチンは3.5g/m2、乳剤層のゼラチンは0.8
g/m2、硝酸銀に換算したハロゲン化銀1.0g/m2の割合で
塗布された。この下塗層と乳剤層は硬化剤としてホルマ
リンをゼラチンに対して5.0mg/gゼラチンの量で含んで
いる。乾燥後40℃で14日間加温した後、この乳剤層の上
に、特開昭54−103104実施例２のプレートNo.31記載の
該塗液を塗布、乾燥し、平版印刷版を製造する。ハロゲ
ン化銀乳剤は、物理熟成時にハロゲン化銀１モル当り４
×10-6モルのイリジウム塩を添加したものであり、平均
粒径0.40ミクロンであった。
g/m2、硝酸銀に換算したハロゲン化銀1.0g/m2の割合で
塗布された。この下塗層と乳剤層は硬化剤としてホルマ
リンをゼラチンに対して5.0mg/gゼラチンの量で含んで
いる。乾燥後40℃で14日間加温した後、この乳剤層の上
に、特開昭54−103104実施例２のプレートNo.31記載の
該塗液を塗布、乾燥し、平版印刷版を製造する。ハロゲ
ン化銀乳剤は、物理熟成時にハロゲン化銀１モル当り４
×10-6モルのイリジウム塩を添加したものであり、平均
粒径0.40ミクロンであった。
このようにして得られた平版印刷版の原版に像反転機
構を有する製版カメラで像露光し、下記の現像液（使用
液）により30℃で30秒間現像処理し、続いて下記中和液
で処理した。
構を有する製版カメラで像露光し、下記の現像液（使用
液）により30℃で30秒間現像処理し、続いて下記中和液
で処理した。
以上の操作により作製した印刷版をオフセット印刷機
にセットし、下記組成のエッチ液を版面にくまなく与
え、下記組成の給湿液を用いて印刷を行った。
にセットし、下記組成のエッチ液を版面にくまなく与
え、下記組成の給湿液を用いて印刷を行った。
印刷機は、エー・ビー・ディック350CD（Ａ・Ｂ・Dic
k社製オフセット印刷機の商標）を使用し、又、インキ
受容特性、ヨゴレの出易さ、及び耐刷力は次のような方
法で判定した。
k社製オフセット印刷機の商標）を使用し、又、インキ
受容特性、ヨゴレの出易さ、及び耐刷力は次のような方
法で判定した。
１）インキ受容特性 版面にインキ付ローラーを接触させると同時に紙送り
を始め、良好な画像濃度で印刷物が得られるまでの印刷
枚数。
を始め、良好な画像濃度で印刷物が得られるまでの印刷
枚数。
２）ヨゴレの評価 1,000枚の印刷を行ない、その時の印刷物のヨゴレの
の程度がら次の３つの水準で評価した。
の程度がら次の３つの水準で評価した。
○ 全くヨゴレが発生しない。
△ 部分的もしくは薄いヨゴレ。
× 全面的な薄いヨゴレ ２）耐刷性 1,000枚以上50,000枚までの印刷を続け、銀画像部の
インキとびの出るときの印刷枚数によって、次の５つの
水準で評価した。
インキとびの出るときの印刷枚数によって、次の５つの
水準で評価した。
１ 5,000枚以下 ２ 10,000枚以下 ３ 30,000枚以下 ４ 50,000枚以下 ５ 50,000枚以上 一方、前記中和液にメルカプト化合物3.0重量％を第
１表の如く含有した中和液を用いる以外は、上記と同様
にして製版、印刷した。
１表の如く含有した中和液を用いる以外は、上記と同様
にして製版、印刷した。
結果を第１表にまとめている。
本発明のメルカプト化合物の組み合わせを含む中和液
６及び７で製版した平版印刷版は、従来の銀塩印刷版の
耐刷レベルを大幅に向上できることを示している。
６及び７で製版した平版印刷版は、従来の銀塩印刷版の
耐刷レベルを大幅に向上できることを示している。
実施例２ 実施例１を繰返した。但し、中和液のメルカプト化合
物を下記第２表の通りに使用した。
物を下記第２表の通りに使用した。
いずれも耐刷性はレベル４であり、各化合物単独での
レベル２に対して大幅な向上が確認された。
レベル２に対して大幅な向上が確認された。
実施例３ 実施例１のエッチ液にEDTA第２鉄塩（３重量％）と実
施例２の第２表に示すメルカプト化合物の組み合わせ
（合計3.0重量％）とを含有するエッチ液を用いて製版
（中和液はNo.1）し、印刷したところ、いずれも耐刷性
レベル５であった。
施例２の第２表に示すメルカプト化合物の組み合わせ
（合計3.0重量％）とを含有するエッチ液を用いて製版
（中和液はNo.1）し、印刷したところ、いずれも耐刷性
レベル５であった。
（Ｆ） 発明の効果 本発明によれば、銀画像をインク受理性とする平版印
刷版のインキ受理性、特に耐刷力を従来法に比べて飛躍
的に向上させることが出来る。
刷版のインキ受理性、特に耐刷力を従来法に比べて飛躍
的に向上させることが出来る。
Claims (1)
- 【請求項１】銀画像をインキ受理性として利用する平版
印刷版の製版方法において、メルカプト基又はチオン基
を２個以上有する有機化合物のうち少なくとも２種の化
合物を前記銀画像に作用させることを特徴とする製版方
法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25763688A JP2777150B2 (ja) | 1988-10-12 | 1988-10-12 | 平版印刷版の製版方法 |
| DE19893933969 DE3933969C2 (de) | 1988-10-12 | 1989-10-11 | Verfahren zur Behandlung einer lithographischen Druckplatte |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25763688A JP2777150B2 (ja) | 1988-10-12 | 1988-10-12 | 平版印刷版の製版方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02103186A JPH02103186A (ja) | 1990-04-16 |
| JP2777150B2 true JP2777150B2 (ja) | 1998-07-16 |
Family
ID=17308994
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25763688A Expired - Fee Related JP2777150B2 (ja) | 1988-10-12 | 1988-10-12 | 平版印刷版の製版方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2777150B2 (ja) |
| DE (1) | DE3933969C2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0756349A (ja) * | 1993-08-19 | 1995-03-03 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 平版印刷版用版面処理液 |
| US5525455A (en) * | 1993-08-19 | 1996-06-11 | Mitsubishi Paper Mills Limited | Treating solution for lithographic printing plate |
| FR2721752B1 (fr) * | 1994-06-22 | 1996-09-13 | Yves Nissim | Procédé de réalisation d'une matrice de composants à puits quantiques de structure verticale cmmandable électriquement. |
| EP0757289B1 (en) * | 1995-08-04 | 2000-07-12 | Agfa-Gevaert N.V. | A method for making a lithographic printing plate |
| DE69609258T2 (de) * | 1995-08-04 | 2001-02-22 | Agfa-Gevaert N.V., Mortsel | Verfahren zur Herstellung einer lithographischen Druckplatte |
| US5763137A (en) * | 1995-08-04 | 1998-06-09 | Agfa-Gevaert, N.V. | Method for making a lithographic printing plate |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4829723B1 (ja) * | 1970-12-29 | 1973-09-13 | ||
| JPS539603A (en) * | 1976-07-15 | 1978-01-28 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Lithographic press plate |
-
1988
- 1988-10-12 JP JP25763688A patent/JP2777150B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-10-11 DE DE19893933969 patent/DE3933969C2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02103186A (ja) | 1990-04-16 |
| DE3933969C2 (de) | 1994-01-27 |
| DE3933969A1 (de) | 1990-04-19 |
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Legal Events
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