JPH03296761A

JPH03296761A - 平版印刷版の製版方法

Info

Publication number: JPH03296761A
Application number: JP10099390A
Authority: JP
Inventors: Toshiro Kondo; 敏郎近藤; Shigeru Iguchi; 井口　茂; Genzo Yamano; 元三山野
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1990-04-16
Filing date: 1990-04-16
Publication date: 1991-12-27
Anticipated expiration: 2013-07-16
Also published as: JP2777264B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（Ａ）産業上の利用分野本発明は、銀塩印刷版、特に銀錯塩拡散転写法を利用し
た平版印刷版の製版方法に関する。

（Ｂ）従来技術及びその問題点銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法）によって得られる転写銀
画像を直ちにインキ受理性として利用することができる
平版印刷版は、既に特公昭４８−３０５６２号、特開昭
５３−２１６０２号、同時５４−１０３１０４号、開開
５６−９７５０号公報等々に記載され、よく知られてい
る。

係る平版印刷版の製版法に適した銀錯塩拡散転写法の代
表的な実施法によれば、支持体およびその上にハレーシ
ョン防止をかねた下引層、ハロゲン化銀乳剤層、物理現
像核層からなる感光材料を画像露光し、現像処理を行う
と潜像が形成されているハロゲン化銀は乳剤層中で黒化
銀となる。同時に潜像が形成されていないハロゲン化銀
は現像処理液中に含まれるハロゲン化銀錯化剤の作用で
溶解し、感光材料の表面に拡散してくる。溶解し拡散し
てきた銀錯塩が、表面層の物理現像核の上に現像主薬の
還元作用によって銀画像として析出する。得られた銀画
像のインキ受理性を強化させるために現像処理に続いて
必要ならば感脂化処理が施された後、オフセット印刷機
にセットされ、印刷物へとインキ画像が転写される。

良い印刷物を得るためには、画線部と背景非画線部の表
面の親油および親水性の差が十分に大きくて、水および
インキを適用したときに画線部は十分量のインキを受は
入れ、非画線部はインキを全く受は入れないことが必要
であり、望ましくはその効果ができるだけ多量の印刷物
まで持続することが必要である。

前述の印刷版の製版法は、簡便、確実かつ迅速であり、
自動化することができ、高い感度、高い解像力、高い画
像再現性という特徴を有するが、その他の印刷版、例え
ば重クロム酸塩増感親水性コロイド及びジアゾ増感有機
コロイドから本質的になる現実化されている印刷版（Ｐ
Ｓ版）などに比べて、より多数枚の印刷ができないとい
う、所謂、耐刷力の点において欠けるものがある。

か＼る欠点を改良するための多くの試みが今日まで行わ
れてきた。

特公昭５６−４２８６２号公報には、親木基を有するポ
リマーを用いることが開示されているが、未だ十分な耐
刷力を有しているとは言えないものであった。

（Ｃ）発明の目的本発明の目的は、インキのりが良好で、地汚れがなく、
耐刷力の改良された平版印刷版の製版方法を提供するも
のである。

（Ｄ）発明の構成本発明の上記目的は、銀錯塩拡散転写法を利用した平版
印刷版の製版方法において、ポリアリルアミン、または
、その塩の存在下に製版処理することを特徴とする製版
方法により達成された。

ポリアリルアミンまたは、その塩は、次のような反応で
アリルアミンの無機塩例えば塩酸塩を重合させる事で得
られる。

ＨＮ２ＨＮ２　ＨＣＩ（アリルアミン）（アリルアミン塩酸塩）ラジカル重合
　（ＣＨ２ＣＨ？　ｆｉ　　ＮａＯＨ□　　　　　　　
ＣＨ２脱塩Ｎ２ＨＣ１（ポリアリルアミン塩酸塩）ＨＮ。

の無機塩次にポリアリルアミンまたはその塩の具体例を挙げる。

具体例１）ポリアリルアミン塩酸塩分子量ＭＷ　（重量平均’）７５００〜１１，０００具
体例２）ポリアリルアミン塩酸塩分子量ＭＷ（重量平均＞　　　５０，０００〜８３．０
００具体例３）ポリアリルアミンポリアリールアミン塩酸塩（分子量ＭＷ７５００〜１１
，０００）の水溶液を強塩基性イオン交換樹脂で処理し
て得られるポリアリルアミンの水溶液を凍結乾燥し、ポ
リアリルアミン（分子量ＭＷ７．５００〜１１，０００
）を得た。

具体例４）２０ｗｔ％ポリアリルアミン・リン酸塩水溶
液具体例３）で得られたポリアリルアミン２００ｇを純水
中でリン酸を用いてｐＨ３に調整し、２０ｗｔ％ポリア
リルアミン、リン酸塩水溶液を調整した。

具体例５）２０ｗｔ％ポリアリルアミン、シュウ酸塩水
溶液具体例３）で得られた、ポリアリルアミン２００ｇを純
水中でシュウ酸を用いてｐＨ３に調整し、２０ｗｔ％ポ
リアリルアミンシュウ酸塩を調整した。

但し、ポリアリルアミンの塩は、塩酸塩、リン酸塩、シ
ュウ酸塩に制限されるものではない。

本発明に用いられるポリアリルアミンまたは塩は、平版
印刷版、拡散転写現像液、中和液などに存在させて製版
処理するのが好ましい。平版印刷版の構成層に存在させ
る場合は、１−当り約０゜００１ｇ〜約３ｇ、好ましく
は約０．０１ｇ〜約１ｇの範囲がよい。構成層としては
物理現像核層に含有するのが好ましい。現像液などの製
版処理液に存在させる場合は、１１当り約０．０１ｇ〜
約３００　ｇ、好ましくは約０．３ｇ〜約１００ｇの範
囲がよい。

もちろん、２以上の位置に存在させてもよい。

本発明に用いられる平版印刷版のハロゲン化銀乳剤の結
合剤は、通常ゼラチンであるが、ゼラチンは、その一部
をデンプン、アルブミン、アルギン酸ナトリウム、ヒド
ロキシエチルセルロース、アラビアゴム、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセ
ルロース、ポリアクリルアミド、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、ポリビニルメチルエーテル−無水マレイ
ン酸共重合体等の親水性高分子結合剤の一種または２種
以上で置換することもできる。さらにビニル重合体水性
分散物（ラテックス）を用いることもできる。

ハロゲン化銀乳剤はそれが製造されるとき又は塗布され
るときに種々な方法で増感されることができる。例えば
チオ硫酸ナトリウム、アルキルチオ尿素によって、また
は金化合物、例えばロダン金、塩化金によって、または
これらの両者の併用など当該技術分野においてよく知ら
れた方法で化学的に増感されることが好ましい。また、
ハロゲン化銀乳剤を製造する任意の時期に周期律表の第
１族に属する金属の化合物、例えばコバルト、ニッケル
、ロジウム、パラジウム、イリジウム、白金などの塩を
使用することによって、特に高感度で高シャープネス、
高解像力のダイレクト製版用印刷版にとって好ましい特
性を得ることができる。

添加量は、ハロゲン化銀１モル当り１０−＠〜１０−３
モルの範囲である。ハロゲン化銀乳剤層には、その他の
添加剤、例えば塗布助剤、硬膜剤、カブリ防止剤、マッ
ト剤（保水化剤）、現像主薬など通常の添加剤を服務こ
とかできる。

ハロゲン化銀乳剤層の下側（支持体側）には接着性を良
くするための下引層あるいはカーボンブラックの如き着
色剤やを含んでもよい下塗層を設けることもでき、この
層には現像主薬やマット剤などを含むことも出来る。

受像層は、ハロゲン化銀乳剤層の上側、即ち最外表面層
として設けられる。

物理現像核としては、アンチモン、ビスマス、カドミウ
ム、コバルト、パラジウム、ニッケル、銀、鉛、亜鉛な
どの金属およびそれらの硫化物など公知のものが使用し
うる。受像層には、ゼラチン、カルボキシメチルセルロ
ース、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキ
シエチル澱粉、ジアルデヒド澱粉、デキストリン、ヒド
ロキシエチルセルロース、ポリスチレンスルホン酸、ビ
ニルイミダゾールとアクリルアミドの共重合体、ポリビ
ニルアルコール等の親水性コロイドを１種もしくは２種
以上含んでいてもよい。受像層に含まれる親水性コロイ
ドは、０．５グラム／ゴ以下であることが好ましい。

受像層中には、吸湿性物質、例えばソルビトール、グリ
セロールなどの湿潤剤を存在させてもよい。さらに、受
像層中には、硫酸バリウム、二酸化チタン、チャイナク
レーおよび銀などのスカミング防止のための顔料、ハイ
ドロキノンの如き現像主薬およびホルムアルデヒドやジ
クロロ−５−トリアジンの如き硬化剤も含有しうる。

支持体は、例えば紙、フィルム、例えば酢酸セルロース
フィルム、ポリビニルアセタールフィルム、ポリスチレ
ンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテ
レフタレートフィルム、あるいはポリエステル、ポリプ
ロピレンまたはポリスチレンフィルム等をポリエチレン
フィルムで被覆した複合フィルム、金属、金属化紙また
は金属／紙積層体の支持体であることができる。片面ま
たは両面をα−オレフィン重合体、例えばポリエチレン
で被覆した紙支持体も有効である。これら支持体には、
ハレーション防止能のある化合物を混入していてもよい
。

本発明に用いられるＤＴＲ現像液には、チオ硫酸塩、チ
オシアン酸塩、２−メルカプト安息香酸、環状イミド、
アミノアルコール等のハロゲン化銀溶剤の他に、アルカ
リ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化リチウム、第三燐酸ナトリウム等、保恒剤、例えば亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム等、粘稠剤、例えばヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、かぶり防止剤、例えば臭化カリウム、１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール、ベンゾトリアゾール、
特開昭４７−２６２０１号に記載の化合物、現像剤、例
えばハイドロキノン、■−フェニルー３−ピラゾリドン
、現像変性剤、例えばポリオキシアルキレン化合物、オ
ニウム化合物等を含むことができる。

銀錯塩拡散転写法を実施するに当っては、例えば英国特
許第１．０００，１１５号、第１，０１２．４７６号、
第１．０１７，２７３号、第１゜０４２．４７７号等の
明細書に記載されている如（、ハロゲン化銀乳剤層およ
び／または受像層またはそれに隣接する他の水透過性層
中に現像剤を混入することが行われている。従って、こ
のような材料に於いては、現像段階で使用される処理液
は、現像剤を含まぬ所謂「アルカリ性活性化液」を使用
しうる。

本発明は、ＤＴＲ現像に引続いて中和処理を行うことが
好ましく、例えば特公昭５６−４１９９２号に記載の中
和液を用いることができる。

本発明に用いられる定着、不感脂化あるいは給湿液等の
組成などは、それぞれの目的や版材の種類により当該技
術者の知るところであるが、一般にこれらの処理液には
メルカプト有機化合物や不感脂化促進剤、緩衝剤、保恒
剤、湿潤剤のようなに従来から知られている物質を混和
して処理活性を改変することが好ましい。例えば、アラ
ビアゴム、カルボキシメチルセルローズ、アルギン酸ナ
トリウム、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、メ
チルビニルエーテルと無水マレイン酸の共重合物、カル
ボキシメチルスターチ、アルギン酸アンモニウム、アル
ギン酸オキシダイトセルローズ、メチルセルローズ、硫
酸塩（硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウムなど）、亜硫
酸塩（亜硫酸カリウム、亜硫酸ナトリウムなど）、リン
酸、硝酸、亜硝酸、タンニン酸及びこれらの塩、ヒドロ
キシ基を２個以上有するポリオール化合物（ポリエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ペンタエリトリ
オール、グリセロール、ジエチルレンゲリコール、ヘキ
シレングリコールなど）、有機の弱酸（クエン酸、コハ
ク酸、酒石酸、アジピン酸、アスコルビン酸、プロピオ
ン酸など）無機の微粒子（コロイダルシリカ、アルミナ
など）、ポリアクリル酸、重クロム酸アンモニウム、ク
ロム明ばん、アルギン酸プロピレングリコールエステル
、アミノポリカルボン酸塩（エチレンジアミン四酢酸ナ
トリウム塩など）、界面活性剤などの１種又は２種以上
を加える。

この他にもメタノール、ジメチルホルムアミド、ジオキ
サンなどの水混和性有機溶剤や液の識別性外観を特に考
慮してフタロシアニン系染料、マラカイトグリーン、ウ
ルトラマリンなどの着色剤を微量加えることもできる。

（Ｅ）実施例以下に本発明を実施例により説明するが、勿論、これだ
けに限定されるものではない。

実施例１下引処理したポリエステルフィルム支持体の片面に平均
粒子サイズ５μのシリカ粒子を含有するマット化層を設
け、反対側の面に光反射率が３％になる量のカーボンブ
ラックを含み、写真用ゼラチンに対して２０重量％の平
均粒径７μｍのシリカ粉末を含むハレーション防止用下
塗層（ｐ　Ｈ４゜０に調整）と、化学増感された後に平
均粒径７μｍのシリカ粉末を写真用ゼラチンに対して５
重量％の割合で含む緑感域にスペクトル増感された高感
度塩化銀乳剤層（ｐＨ４，０に調整）とを設けた。

下塗層のゼラチンは３．５ｇ／ｒＩｉ、乳剤層のゼラチ
ンは０．８ｇ／ｆｆｌ、硝酸銅に換算したハロゲン化銀
１．０ｇ／ｍの割合で塗布された。この下塗層と乳剤層
は硬化剤としてホルマリンをゼラチンに対して５．０■
／ｇゼラチンの量で含んでいる。乾燥後４０℃で１４日
間加温した後、この乳剤層の上に、特開昭５４−１０３
１０４実施例２のプレーと勲３１記載の核塗液を塗布、
乾燥し、平版印刷版を製造する。ハロゲン化銀乳剤は、
物理熟成時にハロゲン化銀１モル当り４Ｘ１０−＠モル
のイリジウム塩を添加したものであり、平均粒径０．４
０ミクロンであった。　このようにして得られた平版印
刷版の原版に像反転機構を有する製版カメラで像絽光し
、下記の現像液（使用液）により３０℃で３０秒間現像
処理し、続いて下記中和液で処理した。

〈現像液〉くまなく与え、下記組成の給湿液を用いて印刷を行った
。

くエッチ液〉〈給湿液〉（使用液は水で１０倍に希釈する。）〈中和
液〉以上の操作により作製した印刷版をオフセット印刷機に
セットし、下記組成のエッチ液を版面に印刷機は、ニ一
番ビー・デイック３５０ＣＤ（Ａ−Ｂ−Ｄｉｃｋ　社製
オフセット印刷機の商標）を使用し、又、インキ受容特
性、ヨゴレの出易さ、及び耐刷力は次の様な方法で判定
した。

１）インキ受容特性版面にインキ付ローラーを接触させると同時に紙送りを
始め、良好な画像濃度で印刷物が得られるまでの印刷枚
数。

２）ヨゴレの評価１．００−０枚の印刷を行ない、その時の印刷物のヨゴ
レの程度から次の３つの水準で評価した。

○　全くヨゴレが発生しない。

△　部分的もしくは薄いヨゴレ。

×　全面的な薄いヨゴレ。

３）耐刷性１．０００枚以上５０．０００枚までの印刷を続け、銀
画像部のインキとびの出るときの印刷枚数によって、次
の５つの水準で評価した。

１　　　５．０００枚以下２　　１０、ＯＯＯ〃３　　２０．０００　　〃４　　３０．０００　　〃５　　３０．０００枚以上一方、前記中和液に具体例１．　２．　４．　５を第１
表の如く、含有した中和液を用いる以外は上記と同様に
して製版、印刷した。

結果を第１表にまとめている。

第１表本発明のポリアリルアミンを含む中和液２〜５で製版し
た平版印刷版は、耐刷力を大幅に向上できることが理解
される。

実施例２実施例１の現像液の中に具体例１．　２．　３のポリア
リルアミンまたはその塩を各々１０ｇ／Ｉ添加する以外
は実施例１と同様に処理した。いずれも実施例１と同様
の効果が認められた。

実施例３実施例１の平版印刷版の核塗液中に具体例４゜５のポリ
アリルアミンの塩０．１ｇ／ｎｆとなるように含有させ
る以外は実施例１に従った。この平版印刷版は実施例１
と同様に著しい耐刷力の向上が確認された。

（Ｆ）発明の効果本発明は、ポリアリルアミンまたはその塩の存在下で製
版することにより、ヨゴレを悪化することなく、銀画像
部の耐刷力を著しく向上することが出来る。

Claims

【特許請求の範囲】

１、銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版の製版方法
において、ポリアリルアミンまたは、その塩の存在下に
製版処理することを特徴とする製版方法。