JPH02204740A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関する。

さらに詳細には、特に印刷用写真製版工程に有用な極め
て硬調なネガチプ画像、特に良好な網点品質を有する網
点画像を形成する写真感光材料に関する。

（従来の技術） 写真製版工程に於てはシャープな網点画像あるいは線画
像の形成が要求されるため、極めて硬調な写真特性（特
にガンマが１０以上）を示す画像形成システムが必要で
ある。

従来この目的のために、塩化銀の含有量が５０モルチ、
好ましくは７０％を超える塩臭化銀乳剤からなるリス壓
ノ・ロデン化銀写真感光材料を用い、現偉主薬としてノ
・イドロキノンのみを含む、遊離の亜硫酸イオン濃度を
極めて低く（通常０．１モＶｌ以下）シタリス現像液で
処理する方法が用いられていた。しかし、リス現像液は
液中の亜硫酸イオン濃度が低いために容易に空気酸化を
受け、数日の保存で著しい性能劣化をもたらすという重
大な欠点を持りている。また、塩化銀含量の高い塩臭化
銀乳剤を用いまければならないため、高感度化の達成が
困難であった。

一方、安定な現像液を用いて硬調画像を形成するための
技術として、米国特許第４．１６８，９７７号、同第４
．２２４．４０１号、同第４．２４１．１６４号、同第
４．２６９．９２９号、同第４，３１１，７８１号、同
第４．６５０．７４６号等に開示されている特定のヒド
ラジン誘導体を用いる画像形成システムが提案されてい
る。この方法によれば、造核剤として特定のヒドラジン
誘導体（一般にアシルフェニルヒドラジン誘導体）を添
加した表面潜像型ハロダン化銀写真感光材料を０．１５
モル／１以上の亜硫酸塩を含有するｐＨ１１〜１２．３
の安定な現像液で処理してガンマが１０を超える硬調画
像が得られている。この現像液中には高濃度の亜硫酸塩
を加えることが許容されているので現像液の保存安定性
がリス現像液に比べて飛躍的に向上した。

しかし、上記の特定ヒドラジン誘導体を含むハロゲン化
銀写真感光材料はいくつかの欠点を有することがわかり
てきた。

これらの欠点の一つは上記のハロゲン化銀写真感光材料
を安定な現像液で処理すると硬調なネガチブ画像が得ら
れると同時にペラパー（黒ボッ）の発生をともない写真
製版工程上大きな問題となっている。ペラパーというの
は、未露光部、例えば網点と網点の間の非現儂部となる
べき部分に発生する黒胡麻のようなスポットのことで、
写真製版感材としての商品価値を著しく低下させる故障
を引き起す。従って、（ツバ−抑制技術の開発に多大の
努力がなされているが、ペラパーの改良が感度及びガン
マの低下をもたらすことが多く、ペラパー発生をともな
わずに高感度硬調化を達成する画像形成システムの開発
が強く望まれていた。

また第２の欠点は、これまで開示されているヒドラジン
誘導体では高濃度側のコントラスト（濃度３．０から４
．０の間のシ欝ルダーコントラスト）が低いため良好な
網点品質を得ることが困難であった。この欠点を改良す
る方法として米国特許第４、２６９．９２９号にはコン
トラスト促進剤としてアミン化合物の使用が開示されて
いる。さらに、特開昭６１−１６５７５２号にはコント
ラスト促進剤としてヒドロキシメチリジン基含有化合物
の使用が開示されている。しかし、これらのコントラス
ト促進剤を用いて１０を超えるｒが得られても、コンタ
クトスクリーンを使用するような製版用途に用いうるに
は網点品質が劣シ、いまだ不充分である。

本出願人は先に、上記の如き欠点を解決したものとして
、ハロゲン化銀感光材料をピリジノホルミルヒドラジン
誘導体の存在下、安定な現像液で処理して、硬調なネガ
チプ画像を得る方法を出願した（特願昭６３−２６３３
８３）。この方法によればペッツ臂−の発生をともなわ
ずにγが１０を超える極めて硬調なネがチブ画像を形成
することができたが、網点品質の改良は充分ではなく、
更なる改良が望まれる。

（発明が解決しようとする課題） 従って、本発明の第１の目的は、直線部ガンマ及びショ
ルダーガンマがともに１０を超える極めて高感硬調なネ
ガチブ画像をうるためのハロゲン化銀写真感光材料を提
供することである。

本発明の第２の目的は、良好な網点品質を与えるハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記目的は、ネガ型ハロゲン化銀写真乳剤層を
少くとも一層有し、該乳剤層又はその他の親水性コロイ
ド層にヒドラジン誘導体を含むノ・ロダン化銀感光材料
において、１分子中に少くとも二つのグリシジル基を有
する硬化剤によって硬膜されていることを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料によシ達成された。

本発明で用いられるヒドラジン誘導体としては一般式〔
Ｉ〕で示されるものが好ましい。

一般式ＣＤ 式中、Ｒ１及びＲ２は各々独立的に水素原子、置換され
てもよいアルキル基又はアリール基を表わす。アルキル
基は直鎖、分岐又は環状であり、アルキル基の炭素原子
数は１〜２０である。

上記未置換アルキル基としては、例えば、メチル基、エ
チル基、ｎ−７’ロピル基、１−−１０ビル基、ｎ−ブ
チル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基
、シクロペンチル基等が挙げられる。

上記置換アルキル基における置換基としては、例えば、
単環もしくは二環の未置換もしくは置換されたアリール
基（置換基としては例えばアルキル基、ハロゲン原子、
ヒドロキシル基、アルコキシル基、アルキルチオ基、ア
ミノ基、置換アミン基、ウレイド基など）、ヘテロ環基
（イ／ト１−ル環、イミダゾール環、トリアゾール環、
ベンゾトリアゾール環、テトラゾール環、チアゾール環
、ベンゾチアゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサ
ゾール環など）、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アル
コキシル基等が挙げられる。

置換アルキル基としては、例えば、ベンジル基、７エネ
チル基、２−クロロエチル基、２−メトキシエチル基、
２−ヒドロキシエチル基、ｐ−メチルペンジル基Ｓｐ−
イソプロピルベンジル基、ｐ−ヒドロキシベンジル基、
ｐ−メトキシベンジル基、ｐ−メチルチオベンジル基、
ｐ−アミノベンジル基、ｐ　−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
ベンジル基、ｐ　−Ｎ、Ｎ−ジメチルウレイドベンジル
基等が挙げられる。

上記未置換アリール基としては、例えば、フェニル基、
ナフチル基等が挙げられる。

上記置換アリール基の置換基としては、例えば、炭素原
子数１〜１０のアルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシ
ル基、炭素原子数１〜１ｏのアルコキシル基又はアルキ
ルチオ基、アミノ基、置換アミノ基、ウレイド基等が挙
げられる。

置換ナリール基としては、例えば、ｐ　−）　ＩＪル基
、ｍ−トリル基、ｏ−トリル基、ｐ−イソプロピルフェ
ニル基、ｐ−クロロフェニル基、ｏ−クロロフェニル基
、ｐ−メトキシフェニル＆、ｐ−メチルチオフェニル基
、ｐ−アミノフェニル基、ｐ　−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノフェニル基、ｐ−アセチルアミノフェニル基、ｐ−ヒ
ドロキシフェニル基、ｏ−ヒドロキシフェニル基、ｐ−
Ｎ、Ｎ−ジメチルウレイドフェニル基等が挙げられる。

一般式（１）のホルミルヒドラジノ基の置換位置はピリ
ジン環の２〜６位のいずれであってもよいが２−位が特
に好ましい。

一般式ｍで示される化合物の代表的な具体例を以下に示
す。

■ ！ ！ ■ ■ ■−１０ （ｔ−Ａｍ：第三級アミル基） ■−１２ ■ ■ ■ ■ ■−１３ ■−１４ ■−１５ ■−１６ ■−１７ ■−１８ ■−１９ ■−２６ （ｔ−Ｂｕ　：第３級ブチル基） ■−２８ ■−２１ ■−２３ ■−２４ ■−２９ ■−３０ ■−３１ ！−３２ ■−３３ ■−３４ ■−３５ ■−３６ ■−４１ ！−４２ ■−４３ ■−４４ ■−３７ ■−３８ ■−３９ ■−４０ ■−４５ ■−４６ ■−４９ ■−５０ 本発明で用いられるヒドラジン誘導体としては、一般式
〔■〕で示される化合物が特に好ましい。

式中、Ａｒ　Ｆｉ炭素原子数１〜１ｏのアルキル基、炭
素原子数１〜１０のフルコキシル基もしくはアルキルチ
オ基、アミン基、置換アミン基、ハロゲン原子、ヒドロ
キシル基及びウレイド基から成る群から選ばれた置換基
を有してもよいフェニル基又はナフチル基を表わす。

ヒドラジン誘導体を写真感光材料中に含有させるには該
化合物を表面潜像型写真乳剤中に添加してもよいし、そ
れ以外の親水性コロイド層から成る乳剤層または非感光
性層、例えば保護層、中間層、ハレーシ嘗ン防止層、フ
ィルター層などの層中に添加してもよい。好ましいのは
１本発明に適用する表面潜像型写真乳剤に添加させるこ
とである。

ヒドラジン誘導体を写真乳剤中に添加する場合、その添
加は化学熟成の開始から塗布前までの任意の時期罠おこ
なうことができるが、化学熟成終了後に添加するのが最
も好ましい。

ヒドラジン誘導体を写真感光材料中に添加するには、写
真乳剤に添加剤を加える場合に通常用いられる方法を用
いることができる。例えば、水溶性の化合物は適当な濃
度の水溶液とし、水に不溶のまたは難溶の化合物は水と
混和しうる適当な有機溶媒、例えばアルコール類、ケト
ン類、エステル類、アミド類などに溶解し、溶液として
本発明に用いるネガ階調ハロゲン化銀写真乳剤もしくは
非感光性の親水性コロイド溶液に添加すればよい。

ヒドラジン誘導体の写真感光材料中への添加量はハロダ
ン化銀乳剤の粒子径、ノ・ロダン組成、化学増感の方法
及び程度、カブリ抑制剤の種類などに応じて最適量を選
択することが望ましい。通常はハロダン化銀１モル当り
１０　モルないし１０−１モル、好ましくはｌＯモルな
いし５×１０　モルの範囲でｍ−られる。

本発明に用いられる硬化剤は１分子中に少くとも２個の
グリシジル基を含む化合物であり、具体的な構造は、例
えば米国特許第３．４９２．１２４、特開昭６１−４５
２４６などに記載されている。

少くとも二つのグリシジル基を含む硬化剤の具体例を以
下に示す。

Ｃ’Ｈ２−０−ＣＨ２−マＨ２ ０Ｈ 本発明で用いられる１分子中に少くとも２つのグリシジ
ル基を有する硬化剤としては、一般式［１１１）で示さ
れる化合物が特に好ましい。

一般式〔■〕 式中Ｘはグリシジル基を表わし、ＹはグリシジＨ ルコキシル基（メトキシ基、エトキシ基など）、アシロ
キシル基（アセトキシ基、プロピオキシ基など）、又は
置換アミノ基（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアミノ基など）を表わす。

本発明の１分子中に少くとも２個のグリシジル基を含む
硬化剤は、ゼラチン１００ｆｉ当シ、ｌ×１０−３〜Ｉ
　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’モル、好ましくは５　Ｘ　１０−’〜
２Ｘ１０　モル使用するのが良い。

本発明に於てハロダン化銀写真乳剤層に含まれるハロゲ
ン化銀粒子は表面潜像型の塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、
沃臭化銀、沃塩臭化銀のいずれでもよい。沃臭化銀また
は沃塩臭化銀の場合、沃化銀の含有は１０モルチをこえ
ないのが好ましく、５モルチまでが特に好ましい。塩化
銀を含む場合、塩化銀は全ノ・ログン化銀の７０モルチ
をこえないのが好ましく、５０モルチをこえないのが特
に好ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、平均粒径が０
．１〜０．７μの範囲にあり、全粒子の９０チを占める
粒子サイズが平均粒径の±４０４０チにある単分散乳剤
であることが必要である。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は任意の公知の方
法を用いて調製することができる。すなわち、酸性法、
中性法、アンモニア法などのいずれでもよく可溶性銀塩
と可溶性へログン塩の反応形式としては順混合法、逆混
合法、同時混合法、それらの組合せなどのいずれを用い
てもよい。同時混合法の一つとして、ハロゲン化銀の生
成される液相中の銀イオン濃度（ｐＡｇ　）を一定に保
つ方法、すなわち、ｐＡｇコンドロールド・ダブルジェ
ット法（Ｃ，Ｄ、Ｊ法）を用いると結晶形が揃い、かつ
粒子サイズが均一に近い単分散ハロゲン化銀粒子が得ら
れる。ハロダン化銀粒子形成壕フ：パ７は物理熟成の過
程においてハロゲン化銀乳剤のコント５ストを増大させ
るためにカドミウム塩、イリ・ゾウム壇又は、ロジウム
塩を共存させてもよい。

本発明に用いるハロダン化銀写真乳剤層に含まれるバイ
ンダーはノ・ロダン化銀１モル当り２５０ｇをこえない
ことが好ましい。バインダーと１７ではゼラグーンが最
も好まし、いがゼラブーン以外の親水性コロイドを用い
ることもできる。例えば、アルブミン、カゼイン、ゼラ
チンと他の高分子とのグラフトビリマー　ポリビニルア
ル；イー　ル、ポリ゛アクリルアミドなどの親水性、１
？リマー・などを用いるととができる。

本発明に用いる・・ロダン化銀乳剤は化学増感を行なわ
なくともよいが、通常は化学増感される。

化学増感法とＬ２て硫黄増感、遺児増感３゜貴金属増感
及びそれらの組合せが用いられるが本発明の実施のため
に特に好ましい化学増感（・、を硫黄増感法をンるいは
硫黄増感と貴金属増感の−・つでちる金増感を組合せた
方法である。

硫黄増感剤としては活性ゼラチン、チオ確酸塩３チオ尿
素類、アリ力・チオカルバミド女ど今月いることができ
る。金増感剤としてはＨＡｕＣ）、４゜Ａｕ　（５ＣＮ
）ｉ塩、Ａｕ（Ｓ２０い、塩などを用いることができる
。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、所望の感光波長斌
に感光性を付与するために、一種また二種以」７の増感
色素を用いて分光増感される。増感色素としてはシアニ
ン色素、メロシアニン色素。

スチリル色Ｘ、、ヘミシアニン色素、ホロポーラ−シア
ニン色素、オオッ、ノール色素、およびヘミオキソノー
ル色素などを用いることができる。特に有用な色素はシ
アニン色素及びメロシアニン色素であＺｌ。色素類の塩
基性異部環核としてシアニン色素に通常利用される核は
いずれも適用で責る。

すなわち、ビロリン核、オキサゾール核、オキナゾリ”
／核、チアゾール核、チアゾリン核、−ロール核、−ト
・）・・ノーゾール核、イミダゾール核、テトラゾ−・
ル核、ピリジン核、インドール核、（；、／　、Ｘ”オ
キサゾール核、ベンゾチアゾール核、ペン・ｌセレナゾ
ール核、ベンズイミダゾール核、キ２ノリン核などが適
用できる。

本発明に係るハロダン化銀写真感光材料は支持体上にハ
ロゲン化銀乳剤を含有する少なくとも１つの親水性づロ
イド層を箪設置１１、て成るが、それ以外の非感光性の
親水性コロ・イド層例えば、保護層、中間層、ハレ〜シ
卿ン防止Ｍ　、フィルターｑ、　などが塗設されていて
もよい。

本発明に用いられる上記親水性コロイド層には必要に応
じて各種写真用添加剤、例えば乳剤安定剤（６−ビドロ
キシ・−４−メチル−１，３，３帖７・テトラゾインデ
ンなどのヒドロキシブトラブインデン化合物）、延展剤
（慢ポニンなど）、ピラチン可塑剤（アクリル酸エステ
ルの共重合体など）、帯電防止７、塗布助剤、ｊ？よび
写真特性改良（ｈ・とえば現像促進、硬調化）など行々
の目的の：そめの各種界面活性剤（カチオン性、アニオ
ン性、非イオン性、両性界面活性剤）。カゾリ抑制剤（
５・−メチルベンゾトリアゾール、１　・）８７．τ９
ルー５〜メルカ！トチトンゾールなど）、イ・ット剤、
写真感光材料の寸度安だ件の改良などの目的で水不溶ま
たは離溶性ポリマーラテックス（アルキルアクリレート
、アルキルメタアクリレ−・ト、アクリル酸、などのホ
モ又はコポリマー）などを本発明の効果が損われない範
囲で使用することができる。

本発明のハロダン化銀感光材料を用いて高感度で超硬調
力ネガチブ画像を得るには、従来の伝染現像液や米国特
許第２，４１９，９７５月・Ｋ記載されているｐＨ１３
に近い高アルカリ現像液を用いる必要はなく、安定な現
像液を用いるととができる。

す々わち、本発明のハロダン化銀感光材料を画像露光［
、たのち保恒剤としての遊離の亜硫酸イオンを０．１５
モル／７？以上含み、ＰＨＩＩ〜１２．５、特に好１Ｌ
２くは１１．５〜１２．３の現像液で処理することによ
ね充分に超硬調表ネガ画像を得ることができる。亜硫酸
イオンの供給源とＬ２ては亜硫酸ソーダ、亜硫酸カリウ
ノ・などの亜硫酸塩を用いるととができる。

本発明に用いられる現像液は公知の現像主薬を含むこと
ができる。現像主薬としてはジヒドロキシゝン（！”　
ン類（／％イドロキノンなど）、３−ピラゾリドン類（
１−フェニル−３−ピラゾリドンなト）、アミンフェノ
ール類（Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノールなど）など
を用いることができる。

ジヒドロキシベンゼン類と３−ピラゾリドン類又はアミ
ンフェノール類から選ばれた一つとを含有スルフェニド
ン−ハイドロキノン（ＰＱ　’）タイプまたはメト−ル
ーハイドロキノン（ＭＱ　）タイプの現像液が特に好ま
しい。

現像液にはこの他公知の保恒剤（ヒドロキシルアミンな
ど）、アルカリ剤、無機カブリ抑制剤（臭化カリウム、
臭化ナトリウムなど）、有機カプリ抑制剤（５−ニトロ
インダゾール、５−メチルベンゾトリアゾールなど）、
現儂促進剤（アルカノールアミン類など）、−緩衝剤（
リン酸ナトリウム、リン酸カリウムなど）、硬水軟化剤
（エチレンジアミン四酢酸ナトリウムなど）、界面活性
剤、色調剤、消泡剤などを含有してもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩。

チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果が知られて
いる有機硫黄化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルＳニウム塩などを含
んでもよい。

本発明の方法における処理温度は１８〜５０℃の範囲、
特に２５〜４０℃が好ましい。

（実施例） 以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
が本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限
定されるものではない。

実施例１〜実施例６並びに比較例１〜比較例４６０℃に
保ったゼラチン水溶液中に、硝酸銀水溶液とＡｇ１モル
当り１．２Ｘ１０　　モルの６臭化ロジウム（１）ナト
リウムを含む臭化カリ水溶液をＰＡＪｒを７．０に保ち
ながら同時に６０分間に亘って加えることにより平均粒
径０．２μの単分散立方体臭化銀乳剤を調製した。常法
により可溶性塩類を除去した後、臭化銀１モル当り２．
５　Ｘ　１０”−’モルのチオ硫酸ナトリウム及び５Ｘ
１０　モルのＨＡｕＣ！−ａを加え６０℃で７０分間化
学熟成した。この乳剤には臭化銀１モル当り８０Ｉのゼ
ラチンを含む。この乳剤の内部感度は表面感度と比較し
て無視できるほど低く、実質的に表面潜ｙＪ型乳剤であ
る。

この臭化銀乳剤に、臭化銀１モル当り１．９ｇの６−ヒ
ドロキシ−４−メチル−ｔ、３．３ｍ＋７−チトラザイ
ンデン及び４．２Ｘ１０　　モルのアンヒＰロー５．５
１−ジクロロ−９−エチル−３，３′−ビス（３−スル
ホゾロビル）オキサカルボシアニントリエチルアンモニ
ウム塩を添加した。

さらに、ｔ−１ｏのヒドラジン誘導体を臭化銀１モル当
り１．５　Ｘ　１０””モル添加した後、表１に示すよ
うに本発明による硬化剤を添加し１．ｊ？　リエチレン
テレフタレー）　（ＰＥＴ　）ベース上に１００ｃｒ！
１２当り銀量４０ＩＩｇになるように塗布した。この乳
剤層を表１に示す本発明の硬化剤を添加したオーバーコ
ート層によって保護した。

上述のようにして調製したフィルムのサンプルをＬＢ−
２００及びＮＤ−１０フイルターを用い、２６６６にの
タングステン光源にて段差０．１５のステップウェッジ
を通して１０秒間露光した後、下記組成の現像液を用い
て３８℃で４０秒間現像し、写真特性を測定した。

Ｎ−メチル−ｐ−アミンフェノールヘミ硫酸塩２．０１
ハイドロキノン　　　　　　　　　　　４０．Ｏ１１無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　７５．０１臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　３．５１２−ジエチルア
ミノエタノール　　　　　　　　４６．８．９エチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　　１，０９重炭
酸ナトリウム　　　　　　　　　７．０Ｆ４８チ水酸化
カリウム　　　　　　　７０．０１１５−メチルベンゾ
トリアゾール　　　　　　　　　ｏ、ｓＩ！水を加、ｔ
て　　　　　　　　　１１ＣＰＨ１２，０＞一方、網点
画偉は次の方法によシ形成した。すなわち、市販のネガ
用グレイ・コンタクトスクリーン（１５０線／インチ）
を試料に密着せしめ。

これに連続階調露光ウェッジを通して白色タングステン
光で５秒露光した後、上記の現像液を用いて３８℃で４
０秒間現像し、網点画偉を得た。

得られた写真特性を表２に示す。表２で相対感度は力′
りを除く濃度３．０が得られた露光量の逆数の相対値で
、比較例１の値をｉｏｏとして示しタモのである。コン
トラストγ１はカプリを除く黒化濃度０．５と３．０の
間の平均勾配・ｒ２は同様に３、０と４．０の間の平均
勾配でそれぞれ示した。また網点品質は５段階で視覚的
に評価したもので「５」が最も良く、「１」が最も悪い
網点品質を表わす。ｒ５Ｊｒ４Ｊが実用に適し、「３」
は低品質ながら何とか実用許容範囲内であり、「２」「
１」は実用不可能な品質の網点である。

表２から明らかなように、比較例１〜４はγ２が１０を
越えない低コントラストで低品質の網点しか得られない
のに対して、本発明の硬化剤を含む実施例１〜６はγ、
及びｒ２と本に１０を越える極めて高いコントラストと
高い感度が得られ網点品質も改良されている。

／ 比較化合物Ａ 表 比較化合物Ｂ ／ 比較化合物Ｃ 表 比較化合物Ｄ ′−） ７′ （発明の効果） 本発明に係わるハロダン化銀写真感光材料は、高濃度側
のコントラストも高く、良好な網点品質を有している。

／ 代理人　弁理士　高　橋　勝　利

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ネガ型ハロゲン化銀写真乳剤層を少くとも１層有し
   、該乳剤層又はその他の親水性コロイド層にヒドラジン
   誘導体を含むハロゲン化銀感光材料において、１分子中
   に少くとも２つのグリシジル基を有する硬化剤によって
   硬膜されていることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料。 ２、ヒドラジン誘導体が一般式〔 I 〕で表わされる化
   合物である請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料。 〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は各々独立的に水素原子、置
   換されてもよいアルキル基又はアリール基を表わす。〕 ３、ヒドラジン誘導体が一般式〔II〕で表わされる化合
   物である請求項２記載のハロゲン化銀写真感光材料。 〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａｒは炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素
   原子数１〜１０のアルコキシル基もしくはアルキルチオ
   基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、ヒドロキ
   シル基及びウレイド基から成る群から選ばれた置換基を
   有してもよいフェニル基又はナフチル基を表わす。〕 ４、１分子中に少くとも２つのグリシジル基を有する硬
   化剤が一般式〔III〕で表わされる硬化剤である請求項
   １、２又は３記載のハロゲン化銀写真感光材料。 〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｘはグリシジル基を表わし、Ｙはグリシジル基
   又は▲数式、化学式、表等があります▼を表わす。Ｒ＿
   ３は低級アルキル基、アシロキシル基又は置換アミノ基
   を表わす。〕