JPH02167538A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明の赤外域に吸収を有する染料を含む層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料に関し、さらに詳しくは、赤外
域に吸収を有する染料と７　夕Ｏｎｍより短波と吸収を
有する染料を含む層を有するハロゲン化銀写真感光材料
に関する。

（従来の技術） ・・ロゲン化銀写真感光材料に釦いて、特定の波長域の
光を吸収させる目的で、写真乳剤層又はその他の層を着
色することがしばしば行なわれる。

写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御することが
必要なとき、写真感光材料上の写真乳剤層よりも支持体
から遠い測に着色層が設けられる。

このような着色層はフィルター層と呼ばれる。重層カラ
ー感光材料の如く写真乳剤層が複数ある場合にはフィル
ター層がそれらの中間に位置することもある。

写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に散乱された光
が、乳剤層と支持体の界面、あるいは乳剤層と反対側の
感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射す
ることにもとすく画像のボケ、すなわちハレーションを
防止することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、
あるいは支持体の写真乳剤層とは反対の面に着色層を設
けることが行なわれる。このような着色層はノ・レーシ
ョン防止層と呼ばれる。重層カラー感光材料の場合には
、各層の中間にハレーション防止層がトかれることもあ
る。

写真乳剤層中での光の散乱にもとすく画像鮮鋭度の低下
（この現象は一般にイラジェーションと呼ばれている）
を防止するために、写真乳剤層を着色することも行なわ
れる。

これらの着色すべき層は、親水性コロイドから成る場合
が多くしたがってその着色のためには通３゛ 常、水溶性染料を層中に含有させる。この染料は下記の
ような条件を満足することが必要である。

（１）　　使用目的に応じた適正な分光吸収を有するこ
と。

（２）　　写真化学的に不活性であること。つ甘りハロ
ゲン化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、
たとえば感度の低下、潜像退行、あるいはカブリを与え
ないこと。

（３）写真処理過程に唱いて脱色されるか、溶解除去さ
れて、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さない
こと。

このような条件を満足するものとして、従来可視光また
は紫外線を吸収する多くの染料が公知である。しかし、
スペクトルの赤外域に吸収を有し前記した！ＬＨ２＋（
３１の条件を満たす染料は少いのが現状である。

例えば米国特許λ１ｇ５′タ、９夕！号、同グ。

、２ｔ３，３９７号、特開昭３°Ｊ−／７１．！、！：
４号、同タター／り１０３．２号、同夕５＞−／９’、
２．２ψ２号に各種へテロ環を有するシアニン色素が開
示されているが、これらの色素をイラジェーション防止
のために赤外域に分光増感されたハロゲン化銀感光制料
の乳剤層に用いると、不必要な領域に分光増感したり、
又は増感色素を脱着せしめることに起因すると思われる
感度の低下をひき釦こすという問題点を有している。ま
たハレーション防止層やフィルター層に用いて、好結果
を得ることもあるが、処理後の残色が問題である。

また、特開昭乙、２−／２３グ！グ号や同１３タタタＩ
１．グ号に記載の染料は、赤外域に分光増感されたノ・
ロゲン化銀写真感光材料に添加すると、ハレーションや
イラジェーションヲ防止する目的には十分有効ではある
が、該感材を明室と呼びうる明るい安全光下で扱うには
吸収波形がシャープなために、これらの色素より短波長
の染料を併用することが必要である。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の第１の目的は写真乳剤の写真特性に悪影響をも
たず、かつ写真処理によって容易に脱色される水浴性染
料によって着色された親水性コロイド層を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することである。本発明の第
１の目的は良好な画像を有し、可視光に対しては十分に
感度が低く、かつ赤外光に対しては高感度なノ・ロゲン
化銀写真感光材料金提供することである。

（課＠を解決するための手段） 本発明の目的は、下記一般式（Ｉ）で表わされる染料を
含有する親水性コロイド層の少くとも７つを有すること
を特徴とするノ・ロゲン化銀写真感光材料によって遠戚
された。

ＣＩ） （式中、Ｒ１、Ｒ２は各々少くとも７個のスルホン酸基
又はカルボン酸基を有する脂肪族基を表わし、Ｘｌ、Ｘ
２は各々酸素原子、硫黄原子、ＮＲ３、テルル原子もし
くはセレン原子（ここで、Ｒ３はアルキル基を表わす。

）を表わし、￥１、Ｙ２はスルホン酸基、カルボン酸基
又はスルホン酸基もしくはカルボン酸基を有する基を表
わし、Ｚｌ、Ｚ２は各々ベンゾ縮合環又はナフト縮合環
を形成するに必要な非金属原子群を表わす。）咬た、本
発明は、前記一般式（Ｉ）で表わされる染料を含有する
親水性コロイド層の少くとも７つと、下記一般式（ＩＩ
）で表わされる染料を含有する親水性コロイド層の少く
とも１つを有することを特徴とするハロゲン化銀写真感
光材料を提供する。

（ＩＩ） （式中、Ｚ３、Ｚ４は各々複素環を形成するのに必要な
非金属原子群を表わし、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、Ｌ８
はメチン基を表わし、ｎｌ、Ｒ２はＯ又は／を表わし、
Ｍｏは水素又はその他の／−タ 価のカチオンを表わす。） また、本発明は、前記一般式（Ｉ）で表わされる染料を
含有する親水性コロイド層の少な（とも７つと、下記一
般式（１ｌ−ａ）で表わされる染料を含有する親水性コ
ロイド層の少なくとも７つを有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供する。

一般式（■−ａ） （式中、Ｒ２１、Ｉ（２４は各々脂肪族基、芳香族基又
は複素環基を表わし、Ｒ２２、Ｒ２５は各々水素原子、
脂肪族基、芳香族基、複素環基、ＣＯＲ２９又は５０２
Ｒ２９を表わし、Ｒ２３、Ｒ２６は各々水素原子、シア
ノ基、アルキル基、アリール基、−ＣＯＯＲ２７、−〇
Ｒ２７、−Ｎ凡２７凡２８、−Ｎ　（Ｒ２８）　ＣＯＲ
２９、Ｎ　（Ｒ２８）ＳＯ２Ｒ２９、−ＣＯＯＲ２７Ｒ
２８、又は−Ｎ　（Ｒ２７）　Ｃ０ＮＲ２７Ｒ２８（Ｒ
２９は脂肪族基又は芳香族基を表わし、Ｒ２７、孔。８
は各々水素原子、脂肪族基又は芳香族基を表わす。）を
表わし、Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌｌ、Ｌ８はメチン基を表
わし、ｎｌ、Ｒ２はＯ又は／を表わし、Ｍｏは水素又は
その他の７価のカチオンを表わす。但し、Ｒ２１、′Ｒ
２２、′ＢＪ２３％　”２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｌ４、
Ｌ５、Ｌ６、Ｌｌ　又はＬ８の少くとも７個は、少くと
も７個のカルボン酸基又はスルホン酸基を有する基を表
わす。）−数式（Ｉ）Ｖ−ついて詳述する。

Ｒ１、Ｒ２で表わされる少くとも７個のスルボン酸基又
はカルボン酸基を含有する脂肪族基は、直鎖又は分岐ア
ルキル基、アラルキル基のいずれでも良く、例えばカル
ボキシメチル、スルホメチル、コースルホエチル、１−
カルベトキシエチル、３−スルホプロピル、グースルホ
ブチル、３−スルホブチル、３−カルボキシプロピル、
２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル、ｌ−スルホベン
ジル、２．３３’；：、ルホベンジル、ψ−スルホベン
ジル、クースルホフェネチル等の基が挙げられる。

Ｒ３で表わされるアルキル基は直鎖でも分岐でも良く、
例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソゾロビル、
ｎ−ブチル、イソブチル、ｏ〜ペンチル、ｎ−ヘキシル
等の基を挙げることができ、これらの基は水酸基、カル
ボン酸基、スルホン酸基、アルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ）、エステル基（例えばカルベトキシ）督
よびフッ素子ちるいは塩素原子のようなハロゲン原子で
置換されていても良い。

Ｙｌ、￥２で表わされるスルホン酸基又はカルボン酸基
分有する基としては、２−カルボキシエトキシ、２−ス
ルホエトキシ、３−スルホットキシ、グースルホットキ
シ、２−スルホエチルカルバモイル、２−力ルボ゛キシ
エチルカルノζモイル、Ｎ−メーＩＦ−ルーＮ−（，２
−スルホエチル）アミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−（ｕ−スル
ホエチル）’７ミ／、Ｎ、Ｎ−ジ（，２−スルホエチル
）アミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−（，２−カルボキシエチル
）アミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−（ｇ−スルホブチル）アミ
ノ等の基が挙げられる。

Ｔ−／ Ｌｌ、Ｌｌ、Ｌ３で表わされるメチン基は置換基（例え
ば、メチル、エチル、フェニル、塩素原子、スルホエチ
ル、カルボキシエチル、ジメチルアミノ、シアノ）を有
していても良く、置換基どうしが連結してよ又はＺ員環
（例えば、シクロヘキセン、シクロペンテン、！、！−
ジメチルシクロヘキセン）を形成しても良い。

以下に一般式（Ｉ）で表わされる染料の具体例を示すが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

／　グ　− −数式（Ｉ）で表わされる染料は、特開昭ｓｇ−／７７
２／ｙｔ号、同ｊ９−７？１０３２号、同ｔ２−／、２
３１１ｊｌ１号等に記載の方法に準じて合成することが
できる。

次に一般式（ＩＩ）について詳述する。

−数式（ＩＩ）に釦いて、Ｚ３、Ｚ４で表わされる非金
属原子群によって形成される複素環は！もしくは２員環
が好笠しく、単環でも縮合環でも良く、例えば！−ピラ
ゾロン、ｌ−ヒドロキシピリドン、ピラゾロ［：Ｊ、／
１−−ｂ’ｌピラゾリジン＋６−ジオン、バルビッール
酸、ピラゾリジンジオン、チオバルビッール酸、ロダニ
ン、イミダゾピリジン、ピラゾロピリミジン、ピロリド
ン、ピラゾロイミダゾールなどが挙げられる。

Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、Ｌ８で表されるメチン基は置
換基（例えば、メチル、エチル、フェニル、塩素原子、
スルホエチル、カルボキシメチル、ジメチルアミノ、シ
アノ）を有していても良く、置換基どうしが連結してよ
又は６員環（例えば、シクロヘキセン、シクロペンテン
、！、！−ジメチルシクロヘキセン）を形成シてもよい
。

ＭＯで表わされる水素以外の７個のカチオンは、例えば
Ｎａ■、Ｋ■、ＨＮの（Ｃ２Ｈ５）３−数式（ＩＩ）で
表わされる染料のうち、特に好ましいものは下記−数式
（ＩＩ−ａ）で表わされる染料である。

式中、Ｒ２□、Ｒ２４は各々脂肪族基、芳香族基又は複
素環基全表わし、Ｒ２２、Ｒ２５は各々水素原子−１脂
肪族基、芳香族基、複素環基、ＣＯＲ２９又は５Ｏ２Ｒ
２９を表わし、凡２３、凡２６は各々水素原子、シアノ
基、アルキル基、アリール基、−ＣＯＯＲ２７、−０Ｒ
２７・−ＮＲ２７Ｒ２８・−Ｎ（Ｒ２Ｂ）ＣＯＲ２９・
Ｎ（Ｒ２８）Ｓ○２Ｒ２９、−ＣＯＮＲ２７孔２８、又
はＮ（Ｒ２７）ＣＯＯＲ２７Ｒ２８（Ｒ２９は脂肪族基
又は芳香族基を表わし、Ｒ２７、Ｒ２８は各々水素原子
、脂肪族基又は芳香族基を表わす。）を表わし、Ｌ４、
Ｌ５、Ｌ６、Ｌ７、Ｌ８、ｎｌ、Ｒ２、ＭＯは一般式（
ＩＩ）Ｋ釦ける定義と同義である。但しＲ，２１、Ｉ（
，２２、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６，Ｌ４、Ｌ５、Ｌ６　
ｓ　”　？又はＬ８の少くとも７個は、少くとも７個の
カルボン酸基又はスルホン酸基を有する基を表わす。

Ｒ２１、Ｒ＋２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、
Ｒ２７、Ｒ２８むよび１九２９で表わされる脂肪族基は
直鎖、分岐又は環状アルキル基、アラルキル基、アルケ
ニル基のいずれでも良く、例えばメチル、エチル、ｎ　
−メチル、ベンジル、ニースルホエチル、φ−スルホブ
チル、ｌ−スルホベンジル、λ、グージスルホベンジル
、１−カルボキシメチル、カルボキシメチル、１−ヒド
ロキシエチル、ジメチルアミノエチル、トリフルオロメ
チル等の基を挙げられる。

Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４ｓ　”２５、’Ｒ２６
、Ｒ２７％　”２８及びＲ２９で表わされる芳香族基と
してフェニル、ナフチル、グースルホフェニル、λ、ｒ
−ジスルホフェニル、グーカルボキシフェニル、Ｊ−，
７−ジスルホ−３−ナフチル、グーメトキシフェニル、
ｐ−ト’）ル等の基を挙げられる。

Ｒ２１、Ｉ（＋２２、凡２４、Ｒ２５で表わされる複素
環基は、！又は６員の含窒素複素環基（縮合環を含む）
を表わし、例えば！−スルホピリジンー１−イル、ター
スルホベンゾチアゾール等の基を挙げられる。

以下に本発明に用いられる一般式（■−ａ）で表わされ
る染料の具体例を示すが、本発明はこれ゛らに限定され
るものではない。（−数式の置換基を具体的に示すこと
で表わす。） 一、２／　　− −数式（ＩＩ−２）で表わされる染料は例えば特公昭３
ター２１０６り号、同ψ３−３！；０グ号、！２−３♂
Ｏ！を号、同！４Ｚ−３と７２り号、同よよ−１００タ
２号、特開昭４１９−９７１．２０号、同タ？−／ｌｌ
Ｊグ号、あるいは米国特許第１゜／、１’／　、、２．
２ｊ号などに記載されている方法を利用して合成するこ
とができる。

上記染料は適当な溶媒（例えば水、アルコール（例えば
メタノール、エタノール、など）メチルセロソルブ、な
ど、あるいはこれらの混合溶媒）に溶解して本発明の親
水性コロイド層用塗布液中に添加される。

これらの染料は１種以上組合せて用いることもできる。

具体的な染料の使用量はその目的に応じ異なり一律には
定めにくいが、−数式（、■）の染料及び−数式（ＩＩ
）ｉたは一般式（ＩＩ−ａ　）　）の染料はそれぞれ一
般に７０　　１ｉ’／ｍ　　〜／Ｓ’／ｍ２特に／　０
−３ｆ／／汎２〜０．４’グ／ｍ２の範囲に好ましい量
を見い出すことができる。

一般式（ＩＩ）（−Ｅたは一般式（ＩＩ−２）の染料を
用いる場合は、使用目的によって種々の割合で用いるこ
とができる。

一般に、−数式（Ｉ）の染料／重量部轟り７〜１００重
量部の範囲で用いることが好ましい。

本発明の前記−数式（Ｉ）で表わされる写真染料は特に
イラジェーション防止の目的に有効であシ、この目的で
用いる場合は主として乳剤層に添加される。

前記−数式（Ｉ）で表わされる染料はまたノ・レーショ
ン防止のための染料としても特に有用であり、この場合
は支持体裏面あるいは支持体と乳剤層の間の層に添加さ
れる。

本発明の前記−数式（ＩＩ）及び（ＩＩ−ａ　）で表わ
される写真用染料はセーフライト安全性を付与するため
の染料として特に有用であシ、この場合は必要に応じて
他の波長の光を吸収する染料と組合せて写真乳剤層の上
部に位置する層（保護層など）に添加される。

その他、本発明の写真用染料はフィルター染料としでも
有利に用いることができる。

本発明の写真用染料は、通常の方法によって目的の写真
構成層中［４人できる。すなわち写真構成層のバインダ
ーたる親水性コロイドの水浴液に染料の適轟な濃度の溶
液を加えて、この液を支持体上に、あるいは他の構成層
上に塗布すればよい。

本発明において染料はハロゲン化銀写真感光材料を構成
する親水性コロイド層のいずれの層に添加しても良く、
例えば保護層、ハロゲン化銀乳剤層、アンチハレーショ
ン層、バック層などである。

本発明において染料を実質的に非感光性の親水性コロイ
ド層のみに含有させる場合には、染料が非感光性の親水
性コロイド層から乳剤層へ拡散してゆくのを防止してや
ればよい。例えばハロゲン化銀乳剤層を塗布し、完全に
セットさせた後、この乳剤層上に非拡散性染料を添加し
た非感光性の親水性コロイド層を塗布する方法を用い得
る。また多層同時塗布法によシ乳剤層や非感光性の親水
性コロイド層を同時に塗布する場合には、非感光性の親
水性コロイド層に非拡散性染料あるいは染−；２７− 料とともにポリマー媒染剤を添加するのが最も好ましい
。

本発明の感光材料としては、黒白写真感光材料の他カラ
ー写真感光材料も挙げることができる。

前者の例としては印刷用感光材料、赤外用感光材料など
を挙げることができる。このとき）・ロゲン化銀乳剤層
は２層以上設けることもできるが、普通は７層で十分で
ある。塗布銀量ば／Ｓ’／ｍ２〜ｇグ／　ｍ　２の範囲
が望ましい。

本発明に用いられる／・ロゲン化銀は、例えば塩化銀、
臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃
臭化銀のいずれでもよい。

黒白感光材料の場合／・ロゲン化銀の平均粒子サイズは
７．０μｍ以下であることが好１しく特に０．７μ汎以
下が好ましい。

写真乳剤中のノ・ロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、
十四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギ
ュラ、−粒子でもよく、また球状などのような変則的な
結晶形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあ
るいはそれらの複合形で一、、２Ｊ’　　− もよい。

ハロゲン化銀の粒径は、狭い分布を有する単分散乳剤で
もよい、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい
。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、公知の方
法で製造でき、例えばリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）、魔／７６グ３（７７７ｇ年／、年月。、２２〜
−！３頁、“■、乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅ
ｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｔｙｐｅｓ）”および同、
１６．７ｇ７／６（／り７９年／／月）、乙４１．３頁
に記載の方法に従うことができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊（ｐ。

（）ｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｉｍｉｅ　　ｅｔ　　Ｐｈ
ｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　Ｐａｕｌ
　Ｍｏｎｔｅｌ、　／　９　Ａ　７　）、ダフイン著「
写真乳剤化学」、フォーカルブレフ社刊（Ｇ、Ｆ、　　
Ｄｕｆｆｉｎ、　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌ
ｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　　ｐｒ
ｅｓｓ／ｒｇｇ）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と
塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌ　ｉｋ
ｍａｎｅｔ　ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔ
ｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ、
　　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　／　？　Ａ　ＩＡ　）
などに記載された方法を用いて調製することができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形成時には粒子
の成長をコントロールするためにハロゲン化銀溶剤とし
て例えばアンモニア、ロダンカリ、ログンアンモン、チ
オエーテル化合物（例えば米国特許第３，２７７．７３
７号、同第３　、ｊ７！、ｔ２ｇ号、同第３．７０≠、
７３０号、同第グ、、２７７、グ３！７号、同第Ｆ、、
２７Ｊ、Ｊ７グ号など）、チオン化合物（例えば特開昭
タ３−／ググ、３／り号Ｊ第タ３−１．２，１Ｉ−０１
号、同第ｊｊ−７７，７３７号など）、アミン化合物（
例えば特開昭ｊ４’−１００゜７！７号など）などを用
いることができる。

本発明にふ・いては、水浴性ロジウム塩や水浴性イリジ
ウム塩を用いることができる。

本発明に訃ける可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応さ
せる形式としては片側混合法、同時混合法、それらの組
合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇｆｆｉ一定に保つ方法、すなわちいわ
ゆるコンドロールド・ダブルジェット法を用いることが
でき、この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズ
が均一に近いハロゲン化銀乳剤が与えられる。

本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感して
いても、していなくとも良い。

化学増感する場合は、通常のイオウ増感、還元増感、貴
金属増感及びそれらの組合せが用いられる。

さらに具体的な化学増感剤としては、アリルチオカルバ
ミド（ＡＩｌｙｌ　　ｔｈｉｏｃａｒｂａｍｉｄｅ）、
チオ尿素、チオサルフェート、チオエーテルやシスチン
などの硫黄増感剤：ポタシウムクロロオー７Ｙイト、オ
ーラス、チオサルフェートやポタシウムクロロハラデー
）　（Ｐｏｔａｓｓｉｕｍ　ｃｂｌｏｒ。

Ｐａｌ　１ａｄａｔｅ）などの貴金属増感剤；塩化スズ
、フェニルヒドラジンやレダクトンなどの還元増感Ｉ３
　／　− 剤などを挙げることができる。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、公知の分光増
感色素によって必要に応じて分光増感される。用いられ
る分光増感色素としてはリサーチディスクロージャー（
Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）第１７６巻
、履／７６グ３、第■項（７２月号７９７ｇ年）に記載
されたものを用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は／・ロダン化銀乳
剤が７！；Ｏｎｍ以上の波長域に増感極太を持つように
赤外増感される場合にとくに好１しく適用される。赤外
増感のための増感色素としては特に限定されないが、増
感の性能及び安全性の点から、トリカルボシアニン色素
及び／又はグーキノリン核含有ジカルボ゛シアニン色素
が好ましい。

ハロゲン化銀乳剤金券外分光増感すると時として溶液状
態の乳剤の安全性が悪化することがある。

これ金防止するためには乳剤に水浴性臭化物や水浴性沃
化物を加えることができる。

赤外増感のために使用されるトリカルボシアニー３．２
　− ン色素中、特に有用なものは次の一般式（ｌｉｒａ）又
は（Ｉｌｌｂ）で表わされるものである。

−数式（Ｉａ） （Ｘｏ） ３０　　ｎ３Ｏ−１ 一般式（Ｉｌｌｂ） （Ｘ３ｏ）ｎ３ｏ−□ 式中Ｒ３１及びＲ３２は各々同一であっても異っていて
もよく、それぞれアルキル基（好１しくは炭素原子数／
〜ｇ１例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘプチル基、など）、置換アルキル基
（置換基として例えばカルボニル基、スルホ基、シアノ
基、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素
原子など）、ヒドロキン基、アルコキンカルボ゛ニル基
（炭素原子数ｇ以下、例えばメトキシカルボニル基、エ
トキシカルボ゛ニル基、ベンジルオキシカルボ′ニル基
など）、アルコキシ基（炭素原子数７以下、例えばメト
キン基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ベン
ジルオキシ基など）、アリールオキシ基（例えばフェノ
キシ基、ｐ−トリルオキノ基など）、アルコキシ基（炭
素原子数３以下、例えばアセチルオキシ基、プロ・ピオ
ニルオキシ基など）、アンル基（炭素原子数ｇ以下、例
えばアセチル基、フロピオニル基、ヘンジイル基、メシ
ル基など）、カルバモイル基（例えばカルバモイル基、
Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル基、モルホリノカルバモ
イル基、ピペリジノカルバモイル基など）、スルファモ
イル基（例えばスルファモイルｉ、Ｎ、Ｎ−ジメチルス
ルファモイル基、モルホリノスルホニル基など）、アリ
ール基（例えばフェニルＬ　　ｐ−ヒドロキシフェニル
基、ｐ−カルボ′キシフェニル基、ｐ−スルホフェニル
基、α−ナフチル基など）などで置換されたアルキル基
（アルキル部分の炭素原子数６以下）。但し、この置換
基は１つ以上組合せてアルキル基に置換されてよい。）
を表わす。

Ｆｌは水素原子、メチル基、メトキン基、エトキシ基を
表わす。

１％、及び凡３４は各々水素原子、低級アルキル基（例
えばメチル基、エチル基、プロピル基など）、低級アル
コキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキン基など）、フェニル基、ベンジル基を表わ
す。

”３５は水素原子、低級アルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基など）、低級アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、フロピ各々置換もしくは無
置換のアルキル基（アルキル部分の炭素原子数７〜７ｇ
１好１しくは／−４、＝３　よ　− 例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ベ
ンジル基、フェニルエチル基）、アリール基（例えばフ
ェニル基、ナフチル基、トリル基、ｐ−クロロフェニル
基など）を表わｊ〜、１とｗ１２とは互いに連結して夕
員又はｌ員の含窒素複素環を形成することもできる。

Ｉｖｊ：　ｘ価のエチレン結合、例えばエチレン又はト
リエチレンを完成するに必要な原子群を表わし、このエ
チレン結合は、７個、４個又はそれ以上の適当な基、例
えば炭素原子数／〜グのアルキル基（例えばメチル基、
エチル基、プロピル基、イソゾロビル基、ブチル基など
）、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子など）、
あるいはアルコキシ基（炭素原子数／〜グ、例えばメト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基、インプロポキシ基
、ブトキシ基など）などで置換されていてもよい。−Ｄ
　及びＤ３□はそれぞれ水素原子を表わす。但し、Ｄ３
□と”１１２と、が共同して上記Ｄ３゜と同意義の２価
のエチレン結合を作ることもできる。

ろ訛びｚ：ｉｌ□は各々！員又は２員の含窒素複素環３
　Ｚ　− を完成するに必要な非金属原子群を表わし、例えばチア
ゾール核〔例えばベンゾチアゾール、ｌ−クロルベンゾ
チアゾール、！−クロルベンゾチアゾール、（、−クロ
ルベンツチアゾール、７−クロルベンゾチアゾール、グ
ーメチルベンゾチアツル、！−メチルベンゾチアゾール
、ｌ’）ｆルベンゾチアゾール、！−ブロモベンゾチア
ゾール、６−ブロモベンゾチアゾール、ターヨードベン
ゾチアゾール、！−フェニルベンゾチアゾール、！−メ
トキシベンゾチアゾール、ｔ−メトキシベンゾチアゾー
ル、！−エトキシベンツチアゾール、！−カルボ゛キシ
ベンゾチアゾール、Ｓ−エトキシカルボ゛ニルベンゾチ
アゾール、！−フェネチルベンゾチアゾール、Ｊ−フル
オロベンゾチアゾール、！−トリフルオロメチルベンゾ
テアソール、！。

６−シメチルベンゾチアゾール、！−ヒドロキシ＝ｇ−
メチルベンゾチアゾール、テトラヒドロベンゾチアゾー
ル、グーフェニルベンゾチアゾール、ナンド〔λ、／−
ｄ）チアゾール、ナンド〔／２−ｄ〕チアゾール、ナフ
ト（，２３−ｄ〕チアゾール、！−メトキシナフ）（／
、、２−ｄ）チアゾール、７−ニトキシナフト〔λ、／
−ｄ）チアゾール、ざ−メトキシナフト〔λ、／−ｄ）
チアゾール、ターメトキシナフト（−、ｚ、、３−ｄ）
チアゾールなど〕、ゼレナゾール核〔例えばペンゾゼレ
ナゾール、！−クロルベンゾゼレナゾール、ターメトキ
シベンゾゼレナゾール、よ−メチルベンゾオキサゾール
、！−ヒドロキシベンゾゼレナゾル、ナフト〔λ＋”　
）ゼレナゾール、ナンド〔／、、２−ｄ〕ゼレナゾール
など〕、オキサゾール核〔ベンゾオキサゾール、！−ク
ロルペンツオキサゾール、！−メチルベンゾオキサゾー
ル、ターフロムベンゾオキサゾール、！−フルオロベン
ゾオキサゾール、ターフェニルベンゾオキサゾール、！
−メトキシベンゾオ午すゾール、！−トリフルオロベン
ゾオキサゾール、！−ヒドロキシベンゾオキサゾール、
！−力ルボキシベンゾオキサゾール、６−メチルベンゾ
オキサゾール、＆　−クロルベンゾオキサゾール、ｔ−
メトキシベンゾチアゾール、６−ヒドロキシベンゾオキ
サゾール、ψ、ｌ−ジメチルベンゾオキサゾール、！−
エトキシベンゾオキサゾール、ナンド〔２，／ｄ〕オキ
サゾール、ナンド（／、、２−ｄ）オキサソール、ナン
ド〔λ、３−ｄ）オキサゾールなど〕、キノリン核〔例
えばλ−キノリン、３−メチル−２−キノリン、ターエ
チル−１−キノリン、６−メチル−２−キノリン、ｇ−
フルオロ−１−キノリン、Ｚ−メトキシ−２−キノリン
、ｔ−ヒドロキノ−λ−キノリン、ざ−クロロー２−キ
ノリン、♂−フルオロークーキノリンなど）、Ｊ、Ｊ−
ジアルキルインドレニン核（例えば、３，３−ジメチル
インドレニン、３，３−ジエチルインドレニン、３．３
−ジメチル−！−シアノインドレニン、Ｊ、３−ジメチ
ル−よ−メトキシインドレニン、３．３−ジメチル−タ
ーメチルインドレニン、３３−ジメチル−タークロルイ
ンドレニンなト）いイミダゾール核（例えば、／−メチ
ルベンゾイミダソール、／−エチルベンゾイミダゾール
、／−メチル−！−クロルベンゾイミダゾール、／−エ
チル−！−クロルベンゾイミダゾール、／−メチルー！
Ｉｚ−ンクロルベンゾイミダゾール、／エチルーよｌｔ
−ジクロルベンツイミダソール、／−アルキル−よ−メ
トキシベンゾイミダゾール、／−メチル−！−シアノベ
ンゾイミダゾール、／−エチルーよ一シアノベンゾイミ
ダゾール、／−メチルー３−フルオａベンゾイミダゾー
ル、／−エチル−！−フルオロベンゾイミダゾール、／
フェニルー３＋ｔ−ジクロルベンゾイミダゾール、／−
アリルータ、ｌ−ジクロルベンゾイミダゾール、／−ア
リル−！−クロルベンシイ□ダゾール、／−フェニルベ
ンツイミダゾール、／−フェニル−よ−クロルベンゾイ
ミダゾール、／−メチル−よ−トリフルオロメチルベン
ゾイミダゾール、／−エチルー！−トリフルオロメチル
ベンゾイミダゾール、／−エチルナフト（／、、２−ｄ
）イミダゾール寿ど）、ピリジン核（例えばピリジン、
ｊ−メチル−２−ピリジン、３−メチル−ψ−ピリジン
など）等を挙げることができる。これらのうち好１しく
はチアゾール核、オキサゾール核が有利に用いられる。

更に好咬しくはベンゾチアゾ１１．０ ル核、ナフトチアゾール核、ナフトオキサゾール核又は
ベンゾオキサゾール核が有利に用いられる。

４μ酸アニオンを表わす。

へは／又は２を表わす。

本発明に用いられるψ−キノリン核含有ジカルボシアニ
ン色素中とくに有用なものは次の一般式％式％ 一般式（ｌＩ［ｃ　） 基、エチル基、プロピル基など）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基など）、ハロゲ
ン原子（例えばフッ素原子、塩素原子など）、置換アル
キル基（例えばトリフロロメチル基、カルボキシメチル
基など）を表わす。

Ｘ３□は迄尽びＸ８□と同意義を表わす。

Ｘ３□はヘヨ同意義を表わす。

”ａｈ　　ｎ３□、ｐはそれぞれｌ又は２を表わす。

本発明に用いられる増感色素の具体例を以下に示す。し
かし本発明はこれらの増感色素のみに限定されるもので
はない。

式中１ｔ、６とＬ（３７はそれぞれ凡８□、比、。と同
意義を表わす。

”３Ｂば１（３３と同意義を表わす。但し−８は好１し
くは低級アルキル基、ベンジル基が有利に用いられる。

■は水素原子、低級アルキル基（例えばメチル℃　　　
工 ＯＯ エ ψ 窯 本発明に用いられる上記の赤外増感色素はハロゲン化銀
１モル当シｊ×１０−７モル〜！１Ｘ１０−３％ル、好
マシくは１ｘｌＯ−６モル−１ｘｌｏ−３モル、％に好
ｔ　Ｌ　＜　Ｉｄλ×／θ−６モル〜り×７０−４モル
の割合でハロゲン化銀写真乳剤中に含有される。

本発明に用いる前記の赤外増感色素は、直接乳剤中へ分
散することができる。また、これらは筐ず適当な溶媒、
例えばメチルアルコール、エチルアルコール、メチルセ
ロソルフ、アセト／、水、ピリジンあるいはこれらの混
合溶媒などの中に溶解され、溶液の形で乳剤へ添加する
こともできる。

また、溶解に超音波を使用することもできる。また、前
記の赤外増感色素の添加方法としては米国特許第３，４
ｔｔ？、Ｙざ７号明細書などに記載のごとき、色素を揮
発性の有機溶媒に溶解し、該溶液を親水性コロイ、ド中
に分散し、この分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭
４ｔ＆−，２４’／♂よなどに記載のごとき、水不溶性
色素を溶解することなしに水溶性溶剤中に分散させ、こ
の分散物を乳−！　０ 剤へ添加する方法：米国特許第３．ｇ、Ｚ、２．／３３
号明細書に記載のごとき、界面活性剤に色素を溶解し、
該溶液を乳剤中へ添加する方法：特開昭タ／−７φｔ２
’１号に記載のごとき、レツドンフトさせる化合物を用
いて溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法；特開昭！
　０−　、！’　Ｏｆ、　２　を号に記載のごとき色素
を実質的に水を台筐ない酸に溶解し、該溶液を乳剤中へ
添加する方、法などが用いられる。その他、乳剤への添
加には米国特許第１９／２，３≠３号、同第３，３４ｔ
、２，１．０６号、同第２．９ＦＡ、、２１！７号、同
第３Ｉψλデ１ｇ３よ号などに記載の方法も用いられる
。捷た上記＝験岩４年羊の赤外増感色素は適当な支持体
上に塗布される前に・・ロダン化銀乳剤中に一様に分散
してよいが、勿論ハロゲン化銀乳剤の調製のどの過程に
も分散することができる。

俸溌朔＃凄宅増感色素に、更に他の増感色素を組合せて
用いることができる。例えば米国特許第３Ｉ７θ３，３
７７号、同第、２．Ｊ♂ｇ、！４ｔｔ号、同第３．３９
７．０６０号、同第３．ｔ／ターＳ　／ １３．９号、同第３，６２ざ、９ｔμ号、英国特許第１
２．２≠、ｚ、、ｔｒｇ号、同第１．．２ＦＪ、ｒｔ１
号、特公昭グ３−ψ！７３６号、同４Ｌ４’−／グ０３
０号、同グ、３−１０７７３号１．米国特許第３！／　
Ａ　、　！Ｐ２７号、特公昭１ＩＪ−４７３０号、米国
特許第３．ｔ／夕、３７３号、同第３．ｔ／Ｊ−。

６３２号、同第３，６／７，１？！ｒ号、同第３゜１３
！、７．２／号などに記載の増感色素を用いることがで
きる。

本発明にあっては次の一般式（ＩＶ）で表わされる化合
物を強色増感効果を更に高める目的及び／又は保存性を
更に高める目的で、使用することができる。

一般式（ＩＶ） 式中、−Ａ−は１価の芳香族残基を表わし、これらは−
８０３Ｍ基〔但しＭは水素原子又は水溶性を与えるカチ
オン（例えばナトリウム、カリウムなど）を表わす。〕
を含んでいてもよい。

−Ａ−は、例えば次の−Ａ１ｔたは−Ａ２−から選ばれ
たものが有用である。但しａイ９、凡４゜、Ｒ４□又は
”４２に一８０３Ｍが含１れないときは、−Ａｍは−Ａ
エニー群の中から選ばれる。

−Ａ１−： Ｓ（Ｊ３Ｍ ！　２− 一夕　３− ８０３Ｍ ５ｏ　Ｍ　　　５０３Ｍ な′ど。ここでＭは水素原子、 カチオンを表わす。

又は水溶性を与える Ａ２−： Ｒ，＋（、ＥＬ　　　及びＲ４゜は各々水素原４９＼　
　　４０　　　　４−１ 子、ヒドロキシ基、低級アルキル基（炭素原子数として
は７〜ｇが好咬しい。例えばメチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、ｎ−ヅチル基など）、−夕　２ アルコキシ基（炭素原子数としては７〜ｇが好ましい、
例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキ
シ基など）、アリーロキシ基（例えばフェノキシ基、ナ
フトキシ基、ｏ−トロキシ基、ｐ−スルホフェノキ７基
ナト）、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子など
）、ヘテロ環核（例えばモルホリニル基、ピペリジル基
など）、アルキルチオ基（列えはメチルチオ基、エチル
チオ基など）、ヘテロシクリルチオ基（例えばベンゾチ
アゾリルチオ基、ベンゾイミダゾリル基、フェニルテト
ラゾリルチオ基など）、アリールチオ基（例えばフェニ
ルチオ基、トリルチオ基）、アミノ基、アルキルアミノ
基あるいは置換アルキルアミノ基、（例えばメチルアミ
ノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジメチルア
ミノ基、ンエチルアミノ基、ドデシルアミノ基、シクロ
へキシルアミノ基、β−ヒドロキシエチルアミノ基、ジ
ー（β−ヒドロキシエチル）ア□ノ基、β−スルホエチ
ルアミノ基）、アリ−ルアごノ基、または置換アリール
アミノ基（例えばアニリノ基、〇−よ　７− スルホアニリノ基、ｍ−スルボアニ’）　’　Ｉｌｉ、
ｐ−スルホアニリノ基、ｏ−トルイジノ基、ｍ−トルイ
ジノ基、ｐ−ｈルイジノ基、０−カルボ′キシアニリノ
基、ｍ−カルボ゛キンアニリノ基、ｐ−カルボ゛キシア
ニリノ基、０−り。ロアユリノ基、□−クロロアニリノ
基、ｐ−クロロアニリノ基、ｐ−アミノアニリノ基、０
−アニシジノ基、ｍ−アニノジノ基、ｐ−アニシジノ基
、０−アセタミノアニリノ基、ヒドロキンアニリノ基、
ジスルホフェニルアミノ基、ナフチルアミノ基、スルホ
ナフチルアミノ基など）、ヘテロシクリルアミノ基（例
えばλ−くンゾチアゾリルアミノ基、２−ビラジル−ア
ミノ基など）、置換又は無置換のアラルキルアミノ基（
例えばベンジルアミ／ｆ、Ｏ−アニシルアミノ基、ｍ−
アニシルアミノＬ　　ｐアニシルアミノ基、など）、ア
リール基（例えばフェニル基など）、メルカプト基を表
わす。８４９、Ｒ４ｏＸＲ’４１　、”４□は各々互い
に同じでも異っていてもよい。−Ａｍが−Ａ２−の群か
ら選ばれるときは、”＋９、凡、。、比、１、比、２の
うち少なくとも１つは７つ以上のスルホ基（遊離酸基で
もよく、塩を形成してもよい）を有していることが必要
である。Ｗは−Ｃｔ−ｔ＝又は−Ｎ＝を表わし、好まし
くは−ＣＩ（−が用いられる。

次に本発明に用いられる一般式（ＩＶ）に含１れる化合
物の具体例を挙げる。但し本発明はこれらの化合物にの
み限定されるもので・はない。

（ＩＶ−／）　　グ、グ′−ビスＣグ、ｔ−ジ（ベンゾ
チアゾリル−１−チオ）ピリミジ ン−２−イルアミノコスチルベン− ，２，，２’−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （ＩＶ−−２）　　グ　ｐ／−ビス〔ψ、ｔ−ジ（ベン
ゾチアゾリル−２−アミノ）ピリミ ジン−２−イルアミノ）〕〕スチル ベンー２．．：Ｚ’−ジスルホン酸ジナトリウム 塩ＩＶ−３）　　ψ、φ′−ビス〔φ、ｔ−ジ（ナフチ
ル−λ−オキン）ピリミジン−１ −イルアミノコスチルベン−，２、，２’−ジスルホン
酸ジナトリウム塩 （ＩＶ−グ）４ｔ、グ′−ビス〔ψ、ｔ−ジ（ナフチル
−４−オキ／）ピリミジン−１ −イルアミノ〕ビベンジルー、２　．２’−ジスルホン
酸ジナトリウム塩 （■−り　り、グ′−ビス（Ｉｌ、、ｚ−ジアニリノピ
リミジン−２−イルアミノ）ス チルベン−２，２１−ジスルホン酸 ジナトリウム塩 （ｆＶ−１ヴ、グ′−ビス〔グークロロ〜Ｚ−（，２−
ナフチルオキシ）ピリミジン −２−イルアミノ〕ビンェニルーｌ ｌ′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （ＩＶ−７）　　グ、グ′−ビス〔グア６−ジ（／フェ
ニルテトラゾリルー！チオ）ピ リミジ７−．２−イルアミノコスチル ベン−２，，２’−２スルホン酸ジナ トリウム塩 ｃ■−ｇ＞　　←　ｔ７．／−ビス〔←、ｘ−ジ（ベン
ゾイミダゾリル−４−チオ）ピリミ ジン−２−イルアミノコスチルベン −，２，，２／−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （ＩＶ−１）　　グ、φ′−ビス（ｇ、ｘ−ジフェノキ
ンピリミジン−λ−イルアミノ） スチルベン−，２，Ｊ　／−ジスルホン酸ジナトリウム
塩 （ＩＶ−７０）　　グ、４ｔ′−ビス（ψ、乙−ジフェ
ニルチオピリミジン−１−イルアミノ） スチルベン−，２，ｘ　／−ジスルホン酸ジナトリウム
塩 （ＩＶ−／　／　）　　り　４ｔ／−ビス（４ｔ、ｌ−
ジメルカプトピリミジン−２−イルアミノ） ビンエニルー２　＋２′−ジスルホン 酸ジナトリウム塩 （ＩＶ−／−り　　グ、ψ′−ビス（ダ、２−ジアニリ
ノートリアジン−λ−イルアミノ） スチルベン−，２＋＋２７−ジスルホン酸ジナトリウム
塩 （ＩＶ−／、？）　　４ｔ、φ′−ビス（グーアニリノ
−４−Ｚ／− −ヒドロキラートリアジンー２−イ ルアミノ）スチルベン−，２，２’− ジスルホン酸ジナトリウム塩 （ＩＶ−／４ｔ）　　グ　４ｔ／−ビス〔グーナフチル
アミノ−Ｚ−アニリノ−トリアジン−１ イルアミノ）スチルベン−，２、，２’ジスルホン酸ジ
ナトリウム これらの具体例の中で１ｄ（ＩＶ−／）〜（■−７，２
）が好１しく、特に（ＩＶ−／）、（ＩＶ−−２）、（
ＩＶ−Ｊ）、（ＩＶ−４’）、（ＩＶ−Ｊｌ、（ｉＶ−
７）が好ましい。

一般式（ＩＶ　）の化合物は乳剤中のハロゲン化銀１モ
ル当り約０．Ｏ／グラムから！グラムの量で有利に用い
られる。

前述した本饗魂牟赤外増感色素と、一般式（ＩＶ）で表
わされる化合物との比率（重量比）は、赤外増感色素／
−一般式１ｖ）で表わされる化合物＝／／／〜／／１０
０の範囲が有オリに用いられ、とくに／／２〜／／！Ｏ
の範囲が有利に用いられる。

本発明に用いられる一般式（１ｖ）で表わされる化合物
は直接乳剤中へ分散することができるし、また適当な溶
媒（例えばメチルアルコール、エチルアルコール、メチ
ルセロノルブ、水など）するいはこれらの混合溶媒中に
溶解して乳剤へ添加することもできる。その他増感色素
の添加方法に準じて溶液あるいはコロイド中への分散物
の形で乳剤中へ添加することができる。また特開昭！Ｏ
−♂０／／９号公報に、記載の方法で乳剤中へ分散添加
することもできる。

本発明に訟いては、更に次の一般式（Ｖ）の化合物を組
合せて用いることができる。

一般式（Ｖ） 式中Ｚ５３は！員又は６員の含窒素複素環を完成するに
必要な非金属原子群を表わし、例えばチアゾリウム類（
例えばチアゾリウム、グーメチルチアゾリウム、ベンゾ
チアゾリウム、よ−メチルベンゾチアゾリウム、よ−ク
ロロベンゾチアゾリウム、！−メトキシベンゾチアゾリ
ウム、２−メチルベンゾチアゾリウム、Ｚ−メトキシベ
ンゾチアゾリウム、ナフト（／、、２−ｄ）チアゾリウ
ム、ナフト（，２，／−ｄ）チアゾリウムなど）、オキ
サシリウム類（例えばオキサシリウム、グーメチルオキ
サゾリウム、ベンゾオキサシリウム、！クロロペンゾオ
キザゾリウム、！−７エニルベンゾオキサゾリウム、！
−メチルベンゾオキサシリウム、ナフト（／、、２−ｄ
）オキサシリウムなど）、イミダゾリウム類（例えば／
−メチルベンツイミダゾリウム、／−プロピル−ｔ−ク
ロロペンツイミダツリウム、／−エチル−ｊ、ｇ−ジク
ロロペンツイミダゾリウム、／−アリル−ヨートリクロ
ロメチル−４−クロロ−ペンツイミダゾリウムなど）、
セレナゾリウム類〔例えばベンゾセレナゾリウム、！−
クロロベンゾセレナツリウム、！−メチルベンゾセレナ
ゾリウム、！−メトキシベンゾセレナゾリウム、ナフト
（／２−ｄ）セレナゾリウムなど〕などを表わす。Ｒ１
３は水素原子、ｚ４Ｉ− アルキル基（炭素原子数ｇ以下、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基など）、アル
ケニル基（例えばアリル基など）を表わす。比、４は水
素原子、低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基な
ど）を表わす。ｘ５２は酸アニオン（例えばαｅ、Ｂｒ
○　■○、α００ｐ−トルエンスルホン酸など）、Ｚ５
３の中ｆｊｌしくはチアゾリウム類が有利に用いられる
。更に好１しくは置換又は無置換のベンゾチアゾリウム
又はナフトチアゾリウムが有利に用いられる。

一般式（Ｖ）で表わされる化合物の具体例を以下に示す
。しかし本発明はこれらの化合物のみに限定されるもの
ではない。

（Ｖ−／） ｔ　夕 （Ｖ−２） （Ｖ−３） ＣＨ２−ＣＨ＝Ｃｆ（３ （■−グ） （Ｖ−、ｔ） （Ｖ−１０） （Ｖ−／／ （Ｖ ／、２） （■ ／　３ −６と （■ ｔ） ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２ （Ｖ−７） ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ２ （■ ２Ｈ５ （Ｖ−５’） （■ ／グ） （■ ／ｊ） （Ｖ−＃ （Ｖ−７７） （Ｖ−／Ｊ’） 上記一般式（Ｖ）で表わされる化合物は、乳剤中のハロ
ゲン化銀１モル当り約０．０／グラムから！グラムの量
で有利に用いられる。

前述した本発埃母赤外増感色素と、一般式（Ｖ）で表わ
される化合物との比率（重量比）は、＃量造赤外増感色
素／一般式（Ｖ）で表わされる化合物−／／／〜／／３
００の範囲が有利に用いられ、とくに／／、２〜／／！
Ｏの範囲が有利に用いられる。

本発明で用いられる一般式（Ｖ）で表わされる化合物は
、直接乳剤中へ分散することができるし、また適当な溶
媒（例えば水、メチルアルコール、エチルアルコール、
フロパノール、メチルセロソルブ、アセトンなど）ある
いはこれらの溶媒を複数用いた混合溶媒中に溶解し、乳
剤中へ添加することもできる。その他増感色素の添加方
法に準じて溶液あるいはコロイド中への分散物の形で乳
剤中へ添加することができる。

一般式（Ｖ）で表わされる化合物は、前述した本発琲傘
赤外増感色素の添加よりも先に乳剤中へ添加されてもよ
いし、あとに添加されてもよい。

咬た一般式（Ｖ）の化合物と赤外増感色素とを別々に溶
解し、これらを別々に同時に乳剤中へ添加してもよいし
、混合したのち乳剤中へ添加してもよい。

本発明の写真乳剤には感光材料の製造工程、保存中或い
は処理中の感度低下やカブリの発生を防ぐために種々の
化合物を添加することができる。

それらの化合物はニトロベンズイミダゾール、アンモニ
ウムクロロプラチネイト、ｌ−ヒドロキン−４−メチル
−／　　ｊ　　３ａ　　７−チトラアザインデン、／−
フェニル−！−メルカプトテトラシルをはじめ多くの複
素環化合物、含水銀化合物、メルカプト化合物、金属塩
類など極めて多くの化合物が古くから知られている。使
用できる化合物の一例は、Ｋ１Ｍｅｅｓ著”　Ｔｈｅ　
　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆｔ’ｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”（第３版、／７４を年）３ググ
頁から３ゲタ頁に原文献を挙げて記されている細化合物
としては、例えば米国特許束２．／３／、０３１号や、
同第、２．ｔり！、７／＆号などで記載されているチア
ゾリウム塩；米国特許束２．ざ♂ｌ、４１３７号や同第
２゜ｔ、ｔｑｐ、ｔｏｓ号などで記載されているアザイ
ンデン類：米国特許束３１．２♂７．／３ｊ号などで記
載されているウラゾール類；米国特許束３，２３ｔ、ｔ
ｊ２号などで記載されているスルホカテコール類；英国
性、許第ｔ、２３．≠＋ｙ号などで記載されているオキ
シム類；米国特許束２．ψ０３７．２７号、同第３，２
ｔｌ、、１９７号、同第３゜７ｊ− ３７７７ｇ７号などに記載されているメルカプトテトラ
ゾール類、ニトロン；二゛トロインダゾール類；米国特
許第λ、１３９．’／−０よ号などで記載されている多
価金属塩（Ｐｏｌｙｖａｌｅｎｔｍｅｔａｌ　　５ａｌ
ｔｓ）；米国特許束３．．２．ＺＯ，１３７号などで記
載されているチウロニウム塩（ｔｈｉｕｒｏｎ、ｉｕｍ
　　５ａｌｔｓ　　）；米国特許第、２１ｒｔｔ、２ｔ
３号、同第２，３９７，９／タ号−／ｚどで記載されて
いるパラジウム、白金釦よび金の塩などがある。

ハロゲン化銀写真乳剤は、現像主薬、例えばハイドロキ
ノン類；カテコール類ニアミノフェノール類；３−ピラ
ゾリドン類；アスコルビン酸やその誘導体；レダクトン
類（ｒｅｄｕｃｔｏｎｅｓ　）　　やフェニレンジアミ
ン類、筐たは現像主薬の組合せを含有させることができ
る。現像主薬はハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の写真
層（例えば保護層、中間層、フィルター層、アンチノ・
レーンヨン層、バック層など）へ入れられうる。現像主
薬は適当な溶媒に溶かして、筐たは米国特許束２．夕！
７２゜３４ど号や、仏国特許第１．６０３．７７ｇ号に
記載されている分散物の形で添加されうる。

現像促進剤としては、例えば米国特許第３２ｇｇ、ｔ／
２号、同第３　３３３　　？！ｉり号、同第３，３グま
、７７１号、同第３　７０ｇ　　３０３号、英国特許第
１，０９ｇ、７４’、ｒ号、西ドイツ特許第１．／≠／
、タ３／号、同第１／ｇ３７Ｊ’４’号等に記載されて
いる化合物を用いることができる。

本発明の写真乳剤には無機または有機の硬膜剤を含有し
てよい。例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸クロムな
ど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサー
ル、グリタールアルデヒドなど）、〜−メチロール化合
物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイ
ンなど）、ジオキサン誘導体（，２，３−ジヒドロキン
ジオキサンｈど）、活性ビニル化合物（／、３．、ｆ−
トリアクリロイル−へキサヒドロ−５−トリアジン、ビ
ス（ヒニルスルホニル）メチルエーテル、Ｎ、Ｎ’−メ
チレンビス−〔β−（ヒニルスルホニル）フロピオンア
ミド〕など）、活性・・ロダン化合物Ｌ２　　ａ−ジク
ロル−乙−ヒドロキシ−３−１−、ＩＪアジンなト）、
ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロ
ル酸など）インオキサゾール類、ジアルデヒドでん粉、
Ｊ−クロル−６−ヒドロキシトリアジニル化ゼラチンな
どを、単独または組合せて用いることができる。その具
体例は、米国特許／、ｇ７０．３３φ号、同、２　、０
８７００／９号、同、２，７．２／；、＃、２号、同、
２．Ｊ’７０．０／３号、同、２Ｉ７１３，１７７号、
同２Ｉり９．２１１０り号、同３　、０４＋！７　、３
タグ号、同３．０３７．７２３号、同３．７０３　、４
ｔ３７号、同３，３２／、３／３号、同３，３２３．２
ｇ７号、同３，３１．−２．ｇ、２７号、同３１！３り
、６４ｔψ号、同３．！ψ３１．２り４号、英国特許ｔ
７７．７．２．ｒ号、同１２！　、ｔググ号、同／、１
７０．３７１１号、ドイツ特許１７．２．／、ｆ３号、
同／、０９０，４ｔ、２７号、特公昭３．４１−７，１
３３号、同’Ｉｔ−／Ｉ”７２号などに記載がある。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコル、ポリエチレン
グリコール／ポリプロピレングリコール縮金物、ポリエ
チレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレン
グリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレン
グリコールエステル類、ポリエチレングリコ−ルアルキ
ルエーテル類、ポリアルキレングリコールアルキルアミ
ン又はアミド類、クリコーンのポリエチレンオキサイド
付加物類）、グリンドール誘導体（例えばアルケニルコ
ハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグリセ
リド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアル
キルエステル類などの非イオン性界面活性剤；アルキル
スルフォン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベ
ンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン
酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステ
ル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコ
ハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンアル
キルリン酸エステル類などのようなカルボ゛キノ基、ス
ルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基
等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、ア
ミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又ｉｄ
　ＩＪノン酸エステル類アルキルベタイン類、アミンオ
キシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、
脂肪族あるいは芳香族第φ級アンモニウム塩類、ピリジ
ニウム、イミダゾリウムなどの複素環第グ級アンモニウ
ム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又は
スルホニウム塩類すどのカチオン界面活性剤を用いるこ
とができる。

媒染剤を用いる場合、塗布を容易にしかつ媒染性を改善
するためにはアニオン界面活性剤と両性界面活性剤を併
用するのが好ましい。これらの界面活性剤は非感光性の
親水性コロイド層用塗布液に加えても、乳剤層用塗布液
に加えてもよい。その使用量、使用比率は任意であり、
実験によって簡単に決定できる。

本発明に用いられるアニオン界面活性剤のアニオン性基
は、スルホン酸基、カルボ゛ン酸基、リン酸基などであ
り、疎水性部は炭化水素、部分的又は全部フッ素化され
た炭化水素などである。

以下に本発明に好１しく用いられるアニオン界面活性剤
の代表的なものを挙げるが本発明はこれに限定されるも
のではない。

〔Ａ−／〕

但し、凡、。は炭素数３〜．２０の飽和又は不飽和炭化
水素基及びそのフッ素置換体であり、九、□は水素原子
、メチル基、エチル基又はプロピル基である。ｎ−／　
〜、２０の整数であり、特に７〜ｇが好ましい。Ｍは７
価のアルカリ金属であり、特にＮ　ａ　、　Ｋが好まし
い。

〔Ａ−２〕 （Ａ、−Ｊ） ＣＡ−−２，：］、（Ａ−３）に於て、Ｒ６ｏ％　Ｍ。

ｎ６μ−数式（Ａ−／）に於けると同義。ａは０１／又
はλを表わす。ｍＰ／−１ｒの整数であり、特に１〜ｌ
ｌＬが好ましい。

〔Ａ−グ〕

〔Ａ−よ〕Ｒ６゜−〇＝Ｓυ３Ｍ 〔Ａ−４〕 （Ａ−５） 〔Ａ−グ〕、〔Ａ−よ〕、（Ａ−，＜’）に於て、比。

。、Ｍは一般式（Ａ−／）、に於ると同義である。

但し、凡　　、Ｍは一般式（Ａ−／　）に於ると同義で
あり、ｍ（Ｐ、−数式（Ａ−，２：）に於ると同義であ
る。

〔Ａ−ど〕

（Ａ−Ｊ’〕、（Ａ−１に於て、”　ｅ、２．は炭素数
３〜ｕＪの水素部分がフッ素化された飽和又は不飽和の
炭化水素であシ、好１しくは炭素数７〜／ｇである。凡
　　、Ｍは一般式（Ａ−ｉ〕に於６］ ると同義であり、ｍ謳−数式（Ａ−，２）に於ると同義
である。

特に好１しく用いられるアニオン界面活性剤の具体例は
以下の如くである。

Ａ−／ Ｃ１１Ｈ２３ＣＯＮＨＣＨ２Ｓ０３Ｎａ０７Ｆ１５ＣＯ
ＮＨ（ＣＨ２）２Ｓ０３Ｎａｒ　Ｏ −ｇ　／　− −Ｊ Ａ−７ グ Ｃ７Ｈ１５−０−８Ｏ３１（ Ａ−／、／ ＣＨＯＳ　（Ｊ　３Ｎ　ａ ｌ　２　２５ Ａ−／２ −Ａ Ｃ８Ｆ□７−ＳＯ２ＮＨ（Ｃｌ（２）　３ＣＣＩＯＮａ
Ａ−／ｌｌ。

Ｃ，、Ｆ３３Ｓｏ□ＮＵ（Ｃ［（２）４ＣＯＯＮａＣ□
３Ｆ２７ＳＯ２ｆ１１１Ｈ（ＣＨ２）３０ＰＯ（０Ｈ）
２／　２ 本発明に用いられる両性界面活性剤は、−分子中にアニ
オン性基とカチオン性基とを併せ持っていて分子内塩を
形成している界面活性剤を言い、次の一般式（Ｂ）で表
わされる。

一般式ＣＢ） 一般式Ｃ　Ｂ’）に於いて 八ｅはスルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基などのア
ニオン性基を含有するアニオン残基、Ｃ■は有機カチオ
ン残基全表わす。

特に好１しく用いられる両性界面活性剤の具体例は以下
の如くである。

Ｂ−／　（１０−カルホキツブシル）ジメチルドデシル
アンモニウムヒドロキサイト Ｂ　−、２　　（、２−カルボキシエチル）ジメチルド
デシルアンモニウムヒドロキサイト １３−Ｊ（Ｊ−スルホプロピル）ジメチルドデシルアン
モニウムヒドロキサイド Ｂ−ｇ（１．ｔ−スルホブチル）ジエチルドデシルアン
モニウムヒドロキサイド ♂　グ Ｂ　−、ｔ　　（、２−カルボキシエチル）ジメチルオ
クタデシルアンモニウムヒドロキサイド Ｂ−Ａ（ｊ−スルホゾロピル）ジメチルオクタデシルア
ンモニウムヒドロキサイド Ｂ−７　（カルボキシメチル）ジメチルオクタデシルア
ンモニウムヒドロキサイド Ｂ−ざ　（カルボキシメチル）ジメチルウンデノルカル
バモイルプロピルアンモニウム ヒドロキサイド Ｂ−タ　（３−スルホブチル）ジメチルウンデノルカル
バモイルプロピルアンモニウム ヒドロキサイド Ｂ−１０　　／−（１０−カルボキシデシル）ピリジウ
ムヒドロキサイド Ｂ−１／／−（１０−スルフエイトデシル）ぼりジウム
ヒドロキサイド Ｂ−／．２Ｊ−カルボキン−／−ドデシルピリジニウム
ヒドロキサイド Ｂ−／３／（／−力ルボ゛キシトリデシルピリジニウム
ヒドロキサイド −と　！　− 特性曲線の脚部の切れを良くシ、品質のよい網点や線画
縁を得るため等の目的で、ポリアルキレンオキサイド化
合物（例えば炭素数λ〜グのアルキレンオキサイド、た
とえばエチレンオキサイド、プロピレン−／１．２−オ
キサイド、ブチレノ−／。

λ−オキサイドなど、好１しくはエチレンオキサイドの
少くともＩＯ単位から成るポリアルキレ／オキサイドと
、水、脂肪族アルコール、芳香族アルコール、脂肪酸、
有機アミン、ヘキシトール誘導体などの活性水素原子を
少くとも／個有する化合物との縮合Ｗあるいは二種以上
のポリアルキレンオキサイドのブロックコポリマーなど
）を用いるのが好咬しい。すｉわち、ポリアルキレンオ
キサイド化合物として、具体的には ポリアルキレングリコール類 ホリアルキレングリコールアルキルエーテル類ホリアル
キレンクリコールアリールエーテル類／／　　　　　　
　／／　　　（アルキルアリール）エーテル類 ポリアルキレングリコールエステル類 ポリアルキレノグリコール脂肪酸アミド類ポリアルキレ
ングリコールアミン類 ポリアルキレングリコール・ブロック共重合体ポリアル
キレングリコールグラフト重合物などを用いることがで
きる。分子量はｔｏｏ以上であることが必要である。

ポリアルキレンオキサイド鎖は分子中に一つとは限らず
、二つ以上含１れてもよい。その場合側々のポリアルキ
レンオキサイド鎖が１０よシ少いアルキレンオキサイド
単位から成ってもよいが、分子中のアルキレンオキサイ
ド単位の合計は少くとも１０でなければならない。分子
中に二つ以上のポリアルキレンオキサイド鎖を有する場
合、それらの各々は異るアルキレ／オキサイド単位、た
とえばエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドから
成っていてもよい。本発明で用い得るポリアルキレンオ
キサイド化合物は、好１しくは／４を以上１００咬での
アルキレンオキサイド単位を含むものである。

具体的化合物としては 特開昭よ０−７Ｊｔグ、２３号、特開昭！λ−７０１１
３０号釦よび特開昭！３−３２／７号に記載されたポリ
アルキレンオキサイド化合物を用いることができる。こ
れらのポリアルキレンオキサイド化合物は一種類のみを
用いても、二種類以上組合せて用いてもよい。

これらのポリアルキレンオキサイド化合物をハロゲン化
銀乳剤に添加する場合には、適当な濃度の水溶液としで
あるいは水と混和しうる低沸点の有機溶媒に溶解して、
塗布前の適当な時期、好ｌしくは、化学熟成の後に乳剤
に添加することができる。

これらのポリアルキレンオキシド化合物はハロゲン化銀
１モル当り／Ｘ１０　　”モルないし／×１０−２モル
の範囲で使用されるのが望ましい。

上記ポリアルキレンオキシド化合物は乳剤に加えずに非
感光性の親水性コロイド層、たとえば中間層、保護層、
フィルター層などに添加してもよい。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ｒ　♂ ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性
コロイドも用いることができる。たとえばゼラチン誘導
体、ゼラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アル
ブミン、カゼイン等の蛋白質：ヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、セルローズ硫酸エ
ステル類等ノ如キセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ
、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコール、
ポリビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポ
リアクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニ
ルピラゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合
成親水性高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵
素分解物も用いることができる。

ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライ
ド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン類、ビニルスルホンアミど　タ　− ド類、マレインイミド化合物類、ポリアルキレンオキシ
ド類、エポキシ化合物類等種々の化合物を反応させて得
られるものが用いられる。その具体例は米国特許２，６
／グ、？、２．Ｉ’号、同３．／３ユ、りψ３号、同３
．／ｌ：ｔ、ｆψ乙号、同３３７．２　より３号、英国
特許１ｆｔ、／、’Ｉ／グ号、同／、０３３．ｌ１ｆＦ
号、同／、００！、７１１１号、特公昭４’２−２ｔ１
４ｔ、ｆ号などに記載されている。

前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼラチンに
アクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、アミ
ドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレンなどの如
き、ビニル系モノマーの単一（ホモ）または共重合体を
グラフトさせたものを用いることができる。ことに、ゼ
ラチンとある程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリ
ル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合
体とのグラフトポリマーが好咬しい。これらの例は米国
特許、２．７ｔ３　、ｔ２２号、同、２゜１３／　、’
；＃７号、同２　、９ｊ　Ａ　、　Ｉ　Ｉ　ＩＡ号ナト
に記載がある。代表的な合成親水性高分子物質はたとえ
ば西独特許出願（ＯＬＳ）、ｚ、３／、ｚ、７０ｇ号、
米国特許３　、ｔ２０．７３７号、同３１７Ｆ、、２０
！ｒ号、特公昭ψ３−７よ６１号に記載されている。

本発明の写真乳剤には寸度安定性の改良などの目的で水
不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アルコ
キシアクリル（メタ）アクリレ−１１グリシジル（メタ
）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエス
テル（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフ
ィン、スチレンなどの単独もしくは組合わせ、咬たはこ
れらとアクリル酸、メタアクリル酸、α、β−不飽和ジ
カルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
、スルフオアルキル（メタ）アクリレート、スチレンス
ルフォン酸などの組合せを単量体成分とするポリマーを
用いることができる。

たとえば、米国特許２．３７ｔ、００３号、同λ。

７３り、７３７号、同１．と３３．グよ７号、同３．０
／＞２．ｔ７７号、同３．ｔ、ｔ／／　　７／／号、同
３．グｇＩｌ′、７０１号、同３．！、２Ｊ、ｔ、２０
号、同３，１．０７，２り０号、同３，１３タ、７／夕
号、同３．ｔグ！、７グＯ号、英国特許／。

／ｌ？ｔ　　ｔ５１９号、同／、３０７，３７３号ニ記
載のものを用いることができる。

本発明の感光材料にはいかなる写真現像方法が適用され
ても良い。現像液に用いられる現像主薬としてはジヒド
ロキシベンゼン系現像主薬、／−フェニルー３−ピラゾ
リドン系現像主薬、ｐ−アミノフェノール系現像主薬な
どがあり、これらを単独又は組合せて（例えば／−フェ
ニル−３−ピラゾリドン類とジヒドロキシベンゼン類又
はｐアミノフェノール類とジヒドロキンベンゼン類）用
いることができる。また本発明の感光材料はカルホニル
ビサルファイトなどの亜硫酸イオンバッファーとハイド
ロキノンを用いたいわゆる伝染現像液で処理されて・も
良い。

上記に釦いて、ジヒドロキ／ベンゼン系現像上９．２ 薬としては、例えばハイドロキノン、クロロハイドロキ
ノン、ブロモハイドロキノン、イソプロピルハイドロキ
ノン、トルヒドロハイドロキノン、メチルハイドロキノ
ン１．２３−ジクロロハイドロキノン、２．！−ジメチ
ルハイドロキノンなどが、１．、／−−ｙエニルー３−
ピラゾリドン系現像主薬としてはｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドン、グ、≠−ジメチル−７−フェニル−３−ピ
ラゾリドン、≠−ヒドロキシメチルー≠−メチル−／フ
ェニルー３−ピラゾリドン、り、クージヒドロキシメチ
ル−／−フェニル−３−ピラゾリドンなどがあり、ｐ−
アミノフェノール系現像主薬としてはｐ−アミノフェノ
ール、Ｎ−メチル−１）−７ミノフエノールなどが用い
られる。

現像液には保恒剤として遊離の亜硫酸イオンを与える化
合物、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、メタ
重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム等が添加される
。伝染現像液の場合は現像液中でほとんど遊離の亜硫酸
イオンを与えないホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム
を用いても良い。

本発明に用いる現像液のアルカリ剤としては水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、酢酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、ジェタノー
ルアミン、トリエタノールアミン等が用いられる。現像
液のｐ　Ｈは通常り以上、好１しくはり、７以上に設定
される。

現像液にはカブリ防止剤又は現像抑制剤として知られて
いる有機化合物を含んでも良い。その例としてはアゾー
ル類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾー
ル類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミ
ダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプト
チアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカ
プトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニ
トロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類
（特に／−フェニル−！−メルカプトテトラゾール）な
ど；メルカプトピリミジン類：メルカプトピリミジン類
：たとえばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合物
；アザインデン類、たとえばトリアザインデン類、テト
ラアザインデン類（特にグーヒドロキノ置換（／、３．
３ａ。

７）テトラゲインデフ類）、ペンタアザインデン類など
：ベンゼンチオスル７オン酸、ベンゼンスルフィン酸、
ベンゼンスルフオン酸アミド、λ−メルカプトベンツイ
ミダゾール−！−スルフォン酸ナトリウムなどがある。

本発明に使用し得る現像液には前述したと同様のポリア
ルキレンオキサイドを現像抑制剤として含有させてもよ
い。例えば分子量１ｏｏｏ〜１００００のポリエチレン
オキサイドなどｆＯ，／〜／　ｏｔ／ｌの範囲で含有さ
せることができる。

本発明に使用し得る現像液には硬水軟化剤としてニトリ
ロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラアセテイツクアン
ド、トリエチレンテトラアミン、キサアセティツクアン
ド、ジエチレンテトラアミンはンタアセテツクアシド等
を添加することが好ましい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チ１オシアン酸塩のほか、
定着剤とじての効果が知られている有機硫黄化合物を用
いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。

定着液には硫化剤としてエチレンジアミン四酢酸と三価
の鉄イオンとの錯体を含むこともできる。

処理温度や処理時間は適宜設定されるが普通／ｇ　０ｃ
ｍ−ｈｏ　°Ｃの処理温度が適当であり、一方いわゆる
自動現像機を用いた１３〜７２０秒の迅速処理を行うの
が好ましい。

次に実施例を掲げ本発明を更に詳しく説明する。

但し本発明はこれらの実施例のみに限定されるものでは
ない。

実施例　１ ダブルジェット法によジハロゲン化銀粒子が沈澱され、
物理熟成、脱塩処理後頁に化学熟成されて、沃臭化銀（
ヨード含有量７．１モル％）乳剤を得た。この乳剤に含
１れるハロゲン化銀粒子の−ター・ｚ− 平均直径は０．２ｒミクロンであった。この乳剤／　ｋ
ｇ中にｏ、ｔｏモルのハロゲン化銀が含有された。

この乳剤に／ｋｌ？ずつ秤取し、≠０°Ｃに加温溶解後
、■−６の増感色素を３０ｍ９、化合物■、−ｔｆ２１
０Ｉｎ９、化合物Ｖ−３ｆｌＩ−１１０ｍ９それぞれ添
加し、混合攪拌した。次に／−ヒドロキシ−３゜よ−ジ
クロロトリアジンナトリウム塩／、０重量％水溶液の３
よｍｌを加え、さらにＡ−／、２訃よびＢ−Ｊ’の界面
活性剤を各々１．０重量％水溶液でゲタｒｒｔを加えて
攪拌した。この完成乳剤をセルロズトリアセテート・フ
ィルムベース上に乾燥膜厚が１ミクロンになるように塗
布した。

この乳剤層の上にゼラチン保護層を設けて試料／を作っ
た。

一方、前記乳剤層に、第１表に示すように、数式（Ｉ）
及び比較用Ｄｙｅ　　／及びＤｙｅ　２の染料をそれぞ
れ！ｒ■、−数式（ＩＩ−ａ）の染料を２ｓｒｒｕ；ｙ
／ｍ２加える他は試料ｌと同様にして試料１〜７を作っ
た。

＝９７一 このフィルム試料を色温度、２ｒ、ｔｇ’にの光源をも
つ感光計を用いて光源に富士写真フィルム社製の暗赤色
フィルター（ＳＣ−７り？つけて光楔露光を行った。露
光後下記組成の現像液を用いて、２００Ｃで３分間現像
し、停止、定着浴を行い、更に水洗し、所定の黒白像を
もつストリップスを得た。これを富士写真フィルム製の
Ｐ型製置計を用いて、製置副定を行い感度とカヅＩＪ　
’に得た。感度は濃度／、タヲ与える露光量の逆数で表
わした。

（現像液の組成） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒｏｏ　　　
　ｍ１Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェ ノール　　　　　　　　　　　　　２．２７無水亜硫酸
ナトリウム　　　　　　タｔ　、ｏｒハイドロキノン　
　　　　　　　　　　ざ１ｇ２炭酸ナトリウム・−水塩
　　　　　、ｔ　ｘ　、ｏ、ｙ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　！、Ｏｆ水を加えて　　　　　　　　　　
　　／　　旦得られた結果金相射的な値として第１表に
示す。

（注）第１表に釦いて、 相対感度：製置／、Ｊ′を与える露光量の逆数、試料／
ｆ！ｃ１００とする。

セーフライト照射後のカブリ：富士フィルム（株製セー
フライトフィルター＆’ｌに東芝色ガラスフィルターＩ
ＲＡ−ｏｓ及（ｊパラフィン紙を重ねて１０Ｗのタング
ステンランプで２ｒｒＬの距離で、２０分照射後現像処
理を行った時のカブリ。

３）画質：濃度グ、０を与えるように光量を調節して露
光し、未露光部と露光部の境界部の画像を顕微鏡で観察
した。

黒化部の画像がシャープなものをＡ、不良なものをＣと
して３段階に分けて評価。

上記結果から、本発明の試料２，３．４’、夕は画質が
よくて、且つ感度を犠牲にする割合を少くして、セーフ
ライト適性を高めることができることがわかる。特に試
料グ、夕から、−数式（１）及び−数式（ＩＩ−ａ）の
型の染料を併用すると、よりセーフライト適性を高める
ことができることがわかる。すなわち、本発明によシ高
画質高感度で、又明るい安全光の下で取扱える感光材料
が得られた。

実施例１ 実施例／と同様の方法で塩臭化銀乳剤（）・ロダン化銀
のＢｒ、２タモル％、平均粒子サイズＯ８，２７ミクロ
ン）を得た。

この乳剤に安定剤としてグーヒドロキシ−Ｊ　−メチル
−／、３．３ａ、７−チトラザインデンを添加した。

この乳剤／　ｋｇ当ｐＨｌ−，２ｊをゲ２■と、■−３
の化合物２１０ｍ９及び化合物Ｖ−２ｆ３’１０ｍ９と
を添加し・次に硬膜剤として／−ヒドロキシ−３゜ター
ジクロロトリアジンナトリウム塩、膜質良化のためにエ
チルアクリレートホリマー分散物を加えてポリエチレン
テレフタレートフィルム上に７ｍ２当り銀量３．タグに
なるように塗布した。

この乳剤層の上に塗布助剤としてＡ−／２とＢ−ｇとを
含有し、マット剤としてメチルアクリレートポリマーを
加え、下記に示す媒染剤ｆ／ｆ／７ＴＬ２加えたゼラチ
ン保護層を膜厚が／、０μ汎になるように設けて試料ｇ
を作った。

一方、前記保護層に一般式（Ｉ）又は実施例で示した比
較用Ｄｙ　ｅ　−／　、　Ｄｙ　ｅ−２の染料を７．夕
ｍ９　／　ｍ　２、又−数式（ＩＩ−ａ）の染料ｙ＜、
３０ｍｇ／ｍ２存在させる他は試料ｔと同様にして試料
７〜１６を作った。

媒染剤 このようにして作成したフィルム試料に暗赤色フィルタ
ー（富士写真フィルム社製、５Ｃ−７，２）を通して光
楔露光し、下記現像液で２０′Ｃ，／Ｉ−分間現像し停
止、定着後水洗をした。これを富士写真フィルム製のＰ
型製置計を用いて製置測定を行い、感度とカブリ値を得
た。感度を決定した光学濃度の基準点は〔カブリ＋／、
Ｏ〕の点であった。

結果全第２表に示す。

（現像液の処方） メトール　　　　　　　　　　　０．３／？無水亜硫酸
ナトリウム　　　　　Ｊ７．４　　ｉｔ’ハイドロキノ
ン　　　　　　　　　　ｔ、ｏ　　ｇ無水炭酸ナトリウ
ム　　　　　　７ｇ、７　　ｆ？臭化カリウム　　　　
　　　　　　　ｏ、ｒｔｖクエン酸　　　　　　　　　
　　　　　ｏ、ｔｔｒｔメタ重亜硫酸カリウム　　　　
　　／、！？水を加えて　　　　　　　　　　　／　　
　　ｆＬセーフライトの露光条件は実施例／と同様に行
った。

残色のテストは未露光試料金塊像定着水洗後の着色（染
料の脱色・消色の不充分さ）を視覚で判断した。殆んど
残色のないものをＡ１実用上問題なしのものｉＢ、不良
のもの會Ｃ１きわめて残色の犬のものをＤとしてブラン
クで評価した。

−１０グー 第２表の結果から、本発明の場合は感度低下も少なくセ
ーフライト照射後のカプリも出にくく、且つ残色も少な
いことが判る。

実施例３ （１）ハロゲン化銀乳剤の調製 ゼラチンと臭化カリウムと水が入った５５°Ｃに加温さ
れた容器に適当量のアンモニアを入れた後、反応容器中
のＰＡｇ値を７，６ｏに保ちつつ硝酸銀水溶液と臭化カ
リウム水溶液とをダブルジェット法により添加して平均
粒子サイズが０．５５μの単分散臭化銀乳剤粒子を調製
した。この乳剤粒子は、平均粒子サイズの±４０％以内
に全粒子数の９８％が存在していた。この乳剤を脱塩処
理後、ｐＨを６．２、ｐＡ、ｇを８．６に合わせてから
チオ硫酸ナトリウムと塩化金酸とにより金・硫黄増感を
行ない所望の写真を得た。

この乳剤の（１００）面／（１１１）面比率をりへルヵ
ムンク法で測定したところ９８／２であった。これを乳
剤Ａと命名した。

（２）乳剤塗布液の調製 乳剤Ａを１　ｋｇ秤取し、４０’Ｃに加温溶解後、前述
の近赤外域増感色素（構造式Ｉ［［−１２）のメタノー
ル溶液（９Ｘ　１０−’Ｍ／ｆｆｉ　）を７０雌、４ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザイ
ンデン水溶液、塗布助剤ドデシルベンゼンスルフォン酸
塩の水溶液、増粘剤ポリボタシウムーｐ−ビニルベンゼ
ンスルフォネート化合物の水溶液を添加して乳剤塗布液
とした。

（３）感材層の表面保護層用塗布液の調製４０°Ｃに加
温された１０ｗｔ％ゼラチン水溶液に、増粘剤ポリエチ
レンスルフオン酸ソーダ水溶液、マット剤ポリメチルメ
タクリレート微粒子（平均粒子サイズ３．０μｍ）、硬
膜剤Ｎ、　Ｎ’−エチレンビス−（ビニルスルフォニル
アセトアミド）、塗布助剤Ｌ−オクチルフェノキシエト
キシエタンスルフォン酸ナトリウム水溶液、帯電防止剤
としてポリエチレン系界面活性剤水溶液および下記構造
の含フツ素化合物の水溶液とを添加して塗布液とした。

Ｃ，Ｆ、、５０．Ｎ（Ｃ３１１７）Ｃ）１２ＧＯＯＫお
よびＣｅＦ＋、５ＯｚＮ（ＣＪｑ）（ＣＨｚＣＩｌｚ　
　　０−ｈＴＨ（４）バック塗布液の調製 ４０°Ｃに加温された１０ｗｔ％のゼラチン水溶液１ｋ
ｇに増粘剤ポリエチレンスルフオン酸ソーダ水溶液、本
発明の染料（１−３）、硬膜剤Ｎ、　Ｎ’エチレンビス
−（ビニルスルフォニルアセトアミド）水溶液、塗布助
剤ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルフオン酸
ナトリウム水溶液とを加えてバック塗布液１とした。

（５）バック層の表面保護層用塗布液の調製４０°Ｃに
加温された１０−１％ゼラチン水溶液に増粘剤ポリエチ
レンスルフオン酸ソーダ水溶液、マット剤ポリメチルメ
タクリレート微粒子（平均粒子サイズ３．０μｍ）、塗
布助剤ｔ−オクチルフェノキシエトキシエタンスルフオ
ン酸ナトリウム水溶液、帯電防止剤としてポリエチレン
系界面活性剤水溶液および前記（３）項で用いた含フツ
素化合物の水溶液とを添加して塗布液とした。

（６）塗布試料の作成 前記のパック塗布液１をバックの表面保護層塗布液とと
もにポリエチレンテレフタレート支持体の一方の側にゼ
ラチン塗布量が４ｇ／ｎｆとなるように塗布した。また
、本発明の染料（Ｉ−３）は０．１４ｇ／ｒＩ（の塗布
量とした。これに続いて支持体の反対の側に先ず近赤外
増感色素入りの乳剤Ａの乳剤塗布液とこれ用の表面保護
層塗布液とを塗布銀量が２．８ｇ／ｒ４となるように塗
布し、試料３０１とした。

試料３０１において、本発明の染料Ｉ−３の代わりにＩ
−５、■−１２、■−１６、比較色素Ｄｙｅ−１、Ｄｙ
ｅ−２を用いた以外は試料３０１と同様に作製した試料
をそれぞれ３０２．３０３．３０４．３０５．３０６と
した。また試料３０１において、本発明の染料Ｉ−３を
除いた以外は試料３０１と同様にして作製した試料を３
０７とした。なお比較色素Ｄｙｅ−１及びＤｙｅ−２は
実施例１に記載の比較色素と同じものである。

試料３０１〜３０６において各染料及び比較色素の塗布
量は、すべて０．１４ｇ／ｍとした。

これらの試料３０１〜３０７を、それぞれ、画像露光／
自動現像装置を使用して、下記の露光、現像、定着、水
洗、乾燥の処理を行った。

露光は８３０ｎｍの波長の半導体レーザーを用いて１０
−７秒のスキャニング露光を行った。

露光後の現像および定着は、下記の現像液と定着液にて
行った。そして標準現像温度３５°Ｃで定着、水洗、乾
燥を含めて７０秒の処理を行った。

現像液 水酸化カリウム　　　　　　　　１６．９８ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　１．８ｇ亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　６０　　　　ｇ炭酸カリウム　　　　　　
　　　　５．０　ｇホウ酸　　　　　　　　　　　　３
ｇ ジエチレングリコール　　　　　１２　　　　ｇジエチ
レントリアごン五酢酸　　　２．０　ｇ５−メチルヘン
シトリアゾール　　０．６ｇハイドロキノン　　　　　
　　　　２５．０ｇ４−ヒドロキシメチル−４ メチル−１−フェニル−３ ピラゾリドン　　　　　　　　　１．６５ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　２．０　ｇ水を加えて１１！、
に仕上げる。

（ｐＨを１０．５０に調整する。） 定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１４０ｇ亜硫酸ナ
トリウム（無水）　　　　　　　１５ｇエチレンシアご
ン四酢酸二ナト リウムニ水塩　　　　　　　　０．０２５ｇ氷酢酸によ
りｐＨ５，１に調整する。

水を加えて全量を１ｉにする。

第３表に結果を示す。

第３表 面質及び残色の評価はそれぞれ実施例１及び２に記載の
方法と同様にして行なった。

第３表から、本発明を適用することにより、迅速処理に
おいても残色が少なく、画質のすくれた画像が得られる
ことがわかる。

実施例４ 各感光性乳剤層用に、以下のハロゲン化銀乳剤を調製し
た。

青遣辻里た剋 臭化銀０．６モル％を含有する塩臭 化銀平均粒子サイズ　　　　　　１，１２μ粒子サイズ
分布の変動係数　　　　０．０７粒子形状　　　　　　
　　　　　　立方体（粒子に含まれる臭化銀は、臭化銀
含有率およそ２０％の局在相として粒子のコーナーに接
合している。） 廷凰止乳剋 臭化銀１．３モル％を含有する塩臭 化銀平均粒子サイズ　　　　　　０．４５μ粒子サイズ
分布の変動係数　　　　０．０８粒子形状　　　　　　
　　　　　　立方体（粒子に含まれる臭化銀は、臭化銀
含有率およそ３０％の局在相として粒子のコーナーに接
合している。） 赤感性１剋 臭化銀２．２モル％を含有する塩臭 化銀平均粒子サイズ　　　　　　０．３６μ粒子サイズ
分布の変動係数　　　　０．０９粒子形状　　　　　　
　　　　　　立方体（粒子に含まれる臭化銀は、臭化銀
含有率およそ４０％の局在相として粒子のコーナーに接
合している。） 各乳剤は以下の分光増感色素を含む。

青感性乳剤 ０３　ｅ ＳＯ３Ｈ−Ｎ（ＣＪｓ） （ＣＨｚ）　ａ　　　　　（ＣＨｚ）　３ＳＯ＋　　ｅ
Ｓ０３Ｈ−Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３（ハロゲン化銀１モル当た
り各２．ＯＸｌ０−’モル）（ハロゲン化銀１モル当た
り各４．ＯＸｌ０−’モル）および 安定剤 Ｓ（ｈ　　ｅ　　　　　５Ｏ３Ｈ−Ｎ（Ｃｚｌｌｓ）＋
（ハロケン化＆１１モル当たり各７．ＯＸｌ０−’モル
）（ハロケン（Ｉｌ１モル当たり各０．９　ｘｌＯ−’
モル）また、ハロゲン化銀乳剤には、各々安定在として
以下の化合物をハロゲン化銀１モル当たり５゜０ＸＩＯ
−’モル添加した。

イエローカプラー（Ｙ−１）６０．０ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐ　ｄ−７）　６．　６　ｇに酢酸エチル１５０
ｄ、溶媒（Ｓｏ　１ｖ−６）２０．５ｍｌを加えｍ解し
、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム２０１１１１！を含む１０％ゼラチン水溶液４５０
Ｉｎ１に加え、激しく攪拌して第４表に示す第１層の乳
化分散物とした。得られた乳化分散物を、前記した青感
性乳剤と混合溶解して第−層塗布液を調製した。第二層
から第七要用の塗布液も同様の方法で調製した。

各塗布液をポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体
上に塗布し、第４表に示した層構成の多層カラー感光材
料を作成した。

ただし、赤感性乳剤層には以下の化合物をハロゲン化銀
１モル当り２゜ ６×１０ ３モル添加した。

また、 各層のゼラチン硬化剤としては、 オ キシ ３゜ ジクロロ トリアジンナトリ ラム塩をゼラチン１ｇ当り１４゜ ０■用いた。

　１７一 イエローカプラー （Ｙ シアンカプラー （Ｃ しＬ Ｒ−Ｃ５Ｈ２のもの、Ｃ４Ｈ９のものおよび色像安定剤
（Ｃｐｄ 色像安定剤（Ｃｐｄ Ｈ υ１１ 混色防止剤（Ｃｐｄ ｌ−１ マゼンタカプラー （Ｍ マゼンタカプラー（Ｍ 色像安定剤（Ｃｐｄ 色像安定剤（Ｃｐｄ の２： ：４混合物（重合比） 色像安定剤（Ｃｐｄ ０■ 色像安定剤（ｃｐａ 色像安定剤（Ｃｐｄ 色像安定剤（ｃｐｃｔ 溶媒（Ｓ。

溶媒（Ｓｏｌｖ ０＝Ｐ（−０ ＣｑＨ＋ｑ（ｉｓｏ））ｓ 紫外線吸収剤（ＵＶ また、イラジェーション防止剤として下記の染料を添加
した。

溶媒（Ｓ。

　ｖ 溶媒（Ｓｏｌｖ 溶媒（Ｓ。

ｖ 溶媒（Ｓ。

ｖ マゼンタ染料 塗布量　　　　　８．０■／ポ ジアン染料　　　　　第５表参照 これらの塗布試料の写真特性を調べるために以下の試験
を行った。

各試料に対して感光針（富士写真フィルム社製ＦＷＨ型
、光源の色温度３２００　Ｋ）を用いて青色、緑色およ
び赤色フィルターの３種類の色フィルターと光学楔を介
してセンシトメトリー用の階調露光を与えた。このとき
の露光量は２５０　ＣＭＳ、露光時間は１７１０秒とし
た。

露光後の試料を、以下に示す処理工程および処理液を用
いて自動現像機による発色現像処理を行い、イエロー、
マゼンタおよびシアン発色の濃度２６一 を濃度計にて測定し所謂特性曲線を得た。この結果から
被り濃度および相対感度を求めた。ただし、相対感度は
、被り濃度よりも０．５だけ高い濃度を与える露光量の
逆数を以て感度と定義、相対値で表わした。

また、試料を高湿下で露光したときの写真性の変動を調
べるために、２５°Ｃ−８５％ＲＨの条件下で同様のセ
ンシトメ１〜リーを行い、感度の低下を求めた。

さらに、得られる画像の鮮鋭度を評価するために、シア
ン発色画像を用いて反射濃度のＣＴＦを求め（シアン色
像の鮮鋭度が律速となるため）、空間周波数６　ｃｙｃ
ｌｅ／ｍｍに対応する値を用いた。

これらの結果を第５表に示す。

〈処理工程〉　〈温度〉　く処理時間〉発色現像　　　
３５°Ｃ４５秒 漂白定着　　　３５°Ｃ４５秒 水洗　の　　　３５°Ｃ３０秒 水洗　■　　　３５°Ｃ３０秒 水洗　■　　　３５°Ｃ３０秒 乾　　燥　　　　７５°Ｃ６０秒 発毛己劇虹浪 水 エチレンジアミン−Ｎ、ＮＮ’ Ｎ′−テトラメチレンホスホ ン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ メチル−４−アミノアニリ ン硫酸塩 Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシメチ ル）ヒドラジン 蛍光増白剤（ＷＨｒＴＥＸ４Ｂ 住友化学製） 水を加えて ｐＨ（２５°Ｃ） 盪身足春枚 ００ｄ ３、０ｇ ８、０ｇ １、４ｇ ５ｇ ５、０ｇ ５、０ｇ １、　Ｏｇ １　０００ｄ １０．０５ 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ｄチオ硫酸アンモニウム溶液 （７００ｇ／４２）　　　　　　　　　　１００ｍ亜硫
酸アンモニウム　　　　　　　　　１８ｇ８ｇエチレン
シアミン酸酢酸第 アンモニウム２水塩　　　　　　　　５５ｇエチレンシ
ア嵩ン四酢酸２ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　４０ｇ氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　　８ｇ水を加えて　　　　　　　
　　　　１０００ｄｐＨ（２５°Ｃ）　　　　　　　　
　　　５．　５本詭枚 水道水をイオン交換樹脂によりカルシウム、マグネシウ
ムを各々３ｐｐｍ以下にまで処理して使用。（２５°Ｃ
での導電率は５μｓ　／　ｃ＋ｎであった。）相対感度
は試料４０１のＢ、Ｇ、Ｒの感度をそれぞれ１００とし
たときの相対感度を表わす。

Ｄｙｅ−１は実施例１におけるＤｙｅ−１と同様である
。

第５表から、本発明を適用することによって、ガブリ及
び高温露光時の感度低下が少なく、更に感度低下を伴う
ことなく顕著に鮮鋭度を改良することが可能となること
が明らかである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表わされる染料を含有する
   親水性コロイド層の少くとも１つを有することを特徴と
   するハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は各々少くとも１個のスルホン
   酸基又はカルボ゛ン酸基を有する脂肪族基を表わし、Ｘ
   ＿１、Ｘ＿２は各々酸素原子、硫黄原子、ＮＲ＿３、テ
   ルル原子もしくはセレン原子（ここで、Ｒ＿３はアルキ
   ル基を表わす。）を表わし、Ｙ＿１、Ｙ＿２はスルホン
   酸基、カルボン酸基又はスルホン酸基もしくはカルボン
   酸基を有する基を表わし、Ｚ＿１、Ｚ＿２は各々ベンゾ
   縮合環又はナフト縮合環を形成するに必要な非金属原子
   群を表わし、Ｌ＿１、Ｌ＿２、Ｌ＿３はメチン基を表わ
   す。）
2. （２）特許請求の範囲第１項記載の一般式（ I ）で表
   わされる染料を含有する親水性コロイド層の少くとも１
   つと、下記一般式（II）で表わされる染料を含有する親
   水性コロイド層の少くとも１つを有することを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀写真感光材
   料。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｚ＿３、Ｚ＿４は各々複素環を形成するのに必
   要な非金属原子群を表わし、Ｌ＿４、Ｌ＿５、Ｌ＿６、
   Ｌ＿７、Ｌ＿８はメチン基を表わし、ｎ＿１、ｎ＿２は
   ０又は１を表わし、Ｍ＾■は水素又はその他の１価のカ
   チオンを表わす。）
3. （３）特許請求の範囲第２項記載の一般式（ I ）で表
   わされる染料を含有する親水性コロイド層の少なくとも
   １つと下記一般式（II−ａ）で表わされる染料を含有す
   る親水性コロイド層の少なくとも１つを有することを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載のハロゲン化銀写真
   感光材料。 一般式（II−ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿２＿１、Ｒ＿２＿４は各々脂肪族基、芳香
   族基又は複素環基を表わし、Ｒ＿２＿２、Ｒ＿２＿５は
   各々水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、ＣＯＲ
   ＿２＿９又はＳＯ＿２Ｒ＿２＿９を表わし、Ｒ＿２＿３
   、Ｒ＿２＿６は各々水素原子、シアノ基、アルキル基、
   アリール基、−ＣＯＯＲ＿２＿７、−ＯＲ＿２＿７、−
   ＮＲ＿２＿７Ｒ＿２＿８、−Ｎ（Ｒ＿２＿８）ＣＯＲ＿
   ２＿９、−Ｎ（Ｒ＿２＿８）ＳＯ＿２Ｒ＿２＿９、−Ｃ
   ＯＮＲ＿２＿７Ｒ＿２＿８、又は−Ｎ（Ｒ＿２＿７）Ｃ
   ＯＮＲ＿２＿７Ｒ＿２＿８（Ｒ＿２＿９は脂肪族基又は
   芳香族基を表わし、Ｒ＿２＿７、Ｒ＿２＿８は各々水素
   原子、脂肪族基又は芳香族基を表わす。）を表わし、Ｌ
   ＿４、Ｌ＿５、Ｌ＿６、Ｌ＿７、Ｌ＿８はメチン基を表
   わし、ｎ＿１、ｎ＿２は０又は１を表わし、Ｍ＾■は水
   素又はその他の１価のカチオンを表わす。但し、Ｒ＿２
   ＿１、Ｒ＿２＿２、Ｒ＿２＿３、Ｒ＿２＿４、Ｒ＿２＿
   ５、Ｒ＿２＿６、Ｌ＿４、Ｌ＿５、Ｌ＿６、Ｌ＿７又は
   Ｌ＿８の少くとも１個は、少くとも１個のカルボン酸基
   又はスルホン酸基を有する基を表わす。）