JPH03171136A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は染色された親水性コロイド層を有するハロゲン
化銀写真感光材料に関し、さらに詳しくは、赤外域に吸
収を有し、写真化学的に不活性であるとともに写真処理
過程において容易に脱色される染料を含有する親水性コ
ロイド層を有してなるハロゲン化銀写真感光材料に関す
るものであるる。

（従来の技術〉 ハロゲン化銀写真感光材料において、特定の波長域の光
を吸収させる目的で、写真乳剤層又はその他の層を着色
することがしばしば行なわれる。

写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御することが
必要なとき、写真感光材料上の写真乳剤層よりも支持体
から遠い側に着色層が設けられる．このような着色層は
フィルター層と呼ばれる．重層カラー感光材料の如く写
真乳剤層が複数ある場合にはフィルター層がそれらの中
間に位置することもある． 写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に敗乱された光
が、乳剤層と支持体の界面、あるいは乳剤層と反対側の
感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層中に入射す
ることにもとすく画像のボケ、すなわちハレーションを
防止することを目的として、写真乳剤層と支持体の間、
あるいは支持体の写真乳剤層とは反対の面に着色層を設
けることが行なわれる．このような着色層はハレーショ
ン防止層と呼ばれる。重層カラー感光材料の場合には、
各層の中間にハレーション防止層がおかれることもある
。

写真乳剤層中での光の散乱にもとすく画像鮮鋭度の低下
（この現象は一般にイラジエーションと呼ばれている）
を防止するために、写真乳剤層を着色することも行なわ
れる． これらの着色すべき層は、親水性コロイドから威る場合
が多くしたがってその着色のためには通常、水溶性染料
を層中に含有させる。この染料は下記のような条件を満
足することが必要である。

（１）使用目的に応した適正な分光吸収を有すること。

（２）写真化学的に不活性であること．つまりハロゲン
化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、たと
えば感度の低下、潜像退行、あるいはカブリを与えない
こと。

（３）写真処理過程において脱色されるか、溶解除去さ
れて、処理後の写真感光材料上に有害な着色を残さない
こと． このような条件を満足するものとして、従来可視光また
は紫外線を吸収する多くの染料が公知であり、これらの
７００ｎｍ以下の波長に増感された従来の写真要素にお
いて像改良目的のために適している．特にトリアリール
メタン及びオキソノール染料はこれに関連して広く使用
されている。

一方、近年赤外波長に増感された記録材料、例えば近赤
外レーザーの出力を記録する記録材料としての写真感光
材料用にスペクトルの赤外領域で吸収するハレーション
防止及びイラジエーション防止染料の開発が要望されて
いる． 例えば、このような写真感光材料の露光方法の一つに原
図を走査し、その画像信号に基づいてハロゲン化銀写真
感光材料上に露光を行い、原図の画像に対応するネガ画
像もくしはボジ画像を形成するいわゆるスキャナ一方式
による画像形成方法が知られている。この方法において
スキャナ一方式の記録用光源として、半導体レーザーが
最も好ましく用いられる。この半導体レーザーは、小型
で安価、しかも変調が容易であり、他のＨｅＮｅレーザ
ー、アルゴンレーザーなどよりも長寿命でかつ赤外域に
発光するため、赤外域に感光性を有する感光材料を用い
ると、明るいセーフライトが使用できるため、取扱い作
業性が良くなるという利点を有している。

（発明が解決しようとする問題点） しかしスペクトルの赤外域に吸収を有し前記した（１）
（２）（３）の条件を満たす適当な染料がないために赤
外域に高い感光性を有しかつハレーションやイラジェー
シッンの防止された優れた感光材料が少なく、従って上
記の如く優れた性能を有する半導体レーザーの特性を十
分に生かすことができないのが実情である。

例えば、特開昭６２−１２３４５４および特開昭６３−
５５５４４には、トリカルボシアニン染料が挙げられて
いるが、これを、ハロゲン化銀写真感光材料に適用する
と、必ずしも経時保存性の面で充分でなく、感度の低下
又はカブリを与えることがわかった．また残色の面でも
充分でないことがわかった． したがって本発明の第１の目的は写真乳剤の写真特性に
悪影響をもたずかつ写真処理によって脱色される水溶性
染料によって着色された親水性コロイド層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料を提供することである．本発明の
第２の目的は良好な画像を有し赤外域の感度をそこなう
ことのない経時安定性に優れたハロゲン化銀写真感光材
料を提供することにある．本発明の第３の目的は現像処
理後の残色が少ない赤外先に対して高感度のハロゲン化
銀写真感光材料を提供することである．〈問題点を解決
するための手段） 本発明の目的は下記一般式（Ａ）で表わされる染料の少
くとも一種を含有する親水性コロイド層を有することを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達威され
た。

一般式 （Ａ） （式中、Ｒｉ，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒｓ及びＲ１は互い
に同しでも異なっていてもよく、置換もくしは無置換の
アルキル基を表わし、Ｚｌ及びＺ２はそれぞれ置換もし
くは無置換のベンゾ縮合環又はナフト縮合環を形成する
のに必要な非金属原子群を表わし、Ｚ１は５又は６員環
を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、Ｙは水素
原子又は１価の基を表わし、Ｘはアニオンを表わし、ｎ
は１又は２を表わし、染料分子が分子内塩を形成する時
は１である。） 本発明は好ましくは前記一般式（Ａ）で表わされる染料
を少なくとも１種含有する親水性コロイド層と少なくと
も１層のカチオン型トリヵルボシアニン色素および／ま
たはカチオン型ジヵルボシアニン色素の少なくとも１種
によって分光増感されたハロゲン化銀乳剤層を有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料によって達威
された。

一般式（Ａ）について詳述する． Ｒｌ　．　Ｒ１　，Ｒ３　．Ｒ４　，ＲＳ　，Ｒ＆で表
わされるアルキル基は好ましくは炭素数１〜５の低級ア
ルキル基（例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基
、ｎ−ブチル基、イソプロビル基、ｎベンチル基など）
を表わし、置換基（例えばスルホン酸基、カルボン酸基
、水酸基など）を有していても良い。更に好ましくは、
Ｒｌ．及びＲ２はスルホン酸基を有する炭素数１〜５の
低級７ルキル基（例えば２−スルホエチル基、３−スル
ホプロビル基、４−スルホブチル基など）を表わす．本
発明において酸性置換基とは、スルホン酸基またはカル
ボン酸基を表わし、スルホン酸基とはスルホ基又はその
塩を、またカルボン酸基とはカルボキシル基又はその塩
を、それぞれ意味する．塩の例としては、Ｎａ，Ｋ等の
アルカリ金属塩、アンモニウム塩、トリエチルアミン、
トリブチルアミン、ビリジン等の有機アンモニウム塩を
挙げることかできる。

ｚｌ，ｚ！で表わされる非金属原子群によって形成され
るヘンゾ縮合環またはナフト縮合環の置換基としてはス
ルホン酸基、カルボン酸基、水酸基、ハロゲン原子（例
えばＦ，Ｃｌ，Ｂｒなど）、シアノ基、置換アミノ基（
例えばジメチルアミノ基、ジエチルアξノ基、エチル−
４−スルホブチルア【ノ基、ジ（３−スルホプロビル〉
ア果ノ基など），または直接もしくは２価の連結基を介
して環に結合した置換もしくは無置換の炭素数１〜５の
アルキル基｛例えばメチル基、エチル基、プロビル基、
ブチル基などく置換基としてはスルホン酸基、カルポン
酸基、水酸基などが好ましい｝｝などを表わし、２価の
連結基は例えば−０−，−ＮＨＣＯ−，ＮｌｌＳＯｔ−
．　−　ＮＩＩＣＯＯ−，　−ＮＩＩＣＯＮＩ１−　，
　−　ＣＯＯ−　，　−ＣＯ−　，　−ＳＯ　．−．な
どが好ましい． 特に好ましくは、ベンゾ縮合環の場合には、１個以上の
スルホン酸基を、ナット縮合環の場合には、２個以上の
スルホン酸基を有しているのがよい． Ｚ３で表わされる５又は６員環の例としては、シクロペ
ンテン環、シクロヘキセン環および４，４−ジメチルシ
クロヘキセン環等を挙げることができる． Ｙで表わされる１価の基としては、メチル基などの低級
アルキル基、Ｗ喚もしくは無置換のフェニル基、ヘンジ
ル基などのアラルキル基、メトキシ基などの低級アルコ
キシ基、ジメチルアミノ基、ジフエニルアミノ基、メチ
ルフエニルア５ノ基、モルフォリノ基、イミダブりジノ
基、エトキシ力ルポニルピベラジノ基などのジ置換アミ
ノ基、アセトキシ基などのアルキルカルポニルオキシ基
、メチルチオ基などのアルキルチオ基、シアノ基、二ト
ロ基、Ｆ，ＣＩ，Ｂｒなどのハロゲン原子などであるこ
とが好ましい。

Ｘで表わされるアニオンの具体例としてはハロゲンイオ
ン（Ｃｔ７、Ｂｒ）、ｐ−｝ルエンスルホン酸イオン、
エチル硫酸イオンなどがあげられる。

ｎはＩまたは２を表わし、染料が分子内塩を形或すると
きは１である。

本発明に用いられる前記一般式（Ａ）で表わされる染料
化合物の具体例を以下に示すが、本発明の範囲はこれら
に限定されるものではない。

Ｒ Ｒ２ ｌ２ Ｉ３ Ｃ．Ｈ，ＳＯｓＫ ＣａＨｍＳＯｓ　０ Ｒｌ Ｒ２ ２２ ２３ ｃａｏ＊ｓｏ，ｘ し．ｌｌ．Ｓυ３ロ 一般式（Ａ）で表わされる染料は吸収極大が波長７３０
〜８５０ｎｍの範囲にあり、ジャーナル・オブ・サ′・
ケミカル・ソサイエティ（Ｊ．　Ｃｈｅｅｒ．Ｓｏｃ．
　１８９．　１９３３）や特開昭６２−１２３４５４お
よび同６３−５５５４４や以下の合戒例を参考にして合
戒することができる。

合成例１．　（染料１，の合成） １−（４−スルホブチル）−２．３．３４リメチル−Ｉ
　Ｈ−ベンズ〔ｅ〕インドール１２ｇメタノール１２０
ｄの混合物にトリエチルアミン１３．６ｍｌ、３−クロ
ロー２．４−トリメチレングルタコンジアルデヒドジア
ニル４．４ｇを加え、無水酢酸７．２−を滴下した。室
温で８時間撹拌し、酢酸カリウム５ｇを加え析出した結
晶を濾別した。結晶を水１００肩ｆにとかし、濾過した
後、酢酸カリウム５ｇを含むメチルアルコール５０ｄを
加え３０分撹拌した後、析出した結晶を濾別した。

収　Ｎ　　９．　　７ｇ．　　ｍ．ｐ　　２５０’Ｃ以
上λｍａｘ 合戒例２　（染料１４の合戒） １−（４−スルホプチル）−２．３．３−トリメチル−
５−スルホインドレニン２．６ｇ，メタノール２６ＩＩ
１の混合物にトリエチルアミン１．　　５一、３−クロ
ロ−２．４−トリメチレングルタコンジアルデヒドジア
ニル０．９ｇ，無水酢酸０．６ｄを加え、室温で７時間
撹拌した。その後、酢酸カリウム２ｇを加え析出した結
晶を濾過した後、水５０ｒｎＱとメタノール２５ｍｌで
再結晶を行った。

収　量　１．　６ｇ，　　ｓ．ｐ　　２５０゜Ｃ以上λ
ＩＩＩａκ 上記式（Ａ）の染料は適当な溶媒〔例えば水、アルコー
ル（例えばメタノール、エタノール、など）メチルセロ
ゾルプ、など、あるいはこれらの混合溶媒〕に溶解して
、或いは水性分解物として好ましくは、感光性または非
感光性の親水性コロイド層用塗布液中に添加される。こ
れらの染料は２種以上組合せて用いることもできる．前
記の染料の使用量は、一般に１０−３ｇ／’ｒｒｆ〜２
．５ｇ／ボ、特に１０−３ｇ／ボ〜１．Ｏｇ／ボの範囲
に好ましい量を見出すことができる。

前記一般式（Ａ）で表わされる写真染料は特にイランエ
ーンヨン防止の目的に有効であり、この目的で用いる場
合は主として乳剤層に添加される。

一般式（Ａ）の写真染料はまたハレーション防止のため
の染料としても特に有効であり、この場合は支持体裏面
あるいは支持体と乳剤層の間の層に添加される． 一般式（Ａ）の写真用染料はフィルター染料としても有
利に用いることができる． 本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成は
、任意のものを用い得るが、迅速な現像処理を行える点
で、乳剤中のハロゲン化銀粒子のハロゲン組戒の平均値
に於いて９０モル％以上が塩化銀よりなる実質的に沃化
銀を含まない塩臭化銀または塩化銀が好ましい。このよ
うな高塩化銀乳剤を感光層の少なくとも一層に含有する
のが好ましく、全感光層が該高塩化銀乳剤で構成される
のが一層好ましい． ここで実質的に沃化銀を含まないとは沃化銀含有率が１
．０モル％以下、好ましくは０．２モル％以下のことを
いう．平均塩化銀含有率がこれより低かったり、沃化銀
含有率がこの規定より多い場合は現像速度が遅く、迅速
な処理に適用できない．したがって、塩化銀含有率は高
いほうが好ましい。すなわち、９５モル％以上がより好
ましい。

また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率をさらに高めることも好ましく行
われる．この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル
％〜９９．９モル％であるようなほぼ純塩化銀の乳剤も
好ましく用いられる。

しかしながら、全くの純塩化銀乳剤を用いると高い感度
を得たり、感光材料に圧力が加わったときに生ずる被り
を防止したりする上で不利な場合もある。

本発明では、一般式（Ａ）で表わされる染料は好ましく
はバインダーと一緒に用いる。

バインダーとして使用される親水性コロイド材料には、
ゼラチン、ゼラチン代替品、コロジオン、アラビアゴム
、カルボキシル化セルロースのアルキルエステル、ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルヒドロキシ
エチルセルロースのようなセルロースエステル誘導体、
１９６０年８月１６日発行のクラビーア（Ｃｌａｖｉｅ
ｒ）らの米国特許第２，９４９，４４２号明細書に記載
されている両性コポリマーのような合戒樹脂、ポリビニ
ルアルコールおよびその他の当業界に周知の材料がある
。

高分子ゼラチン代替品の例には、アリルアミンとメタク
リル酸とのコボリマー、アリルアミンとアクリル酸とア
クリルアミドのコボリマー、アリルアミンとメタクリル
酸と酢酸ビニルとの加水分解コボリマー、アリルアミン
とアクリル酸とスチレンとのコポリマー、アリルアミン
とメタクリル酸とアクリロニトリルとのコボリマーなど
がある。

本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀粒子において
、塩化銀以外の残余の組成はほとんどが臭化恨よりなる
。この場合、臭化銀はハロゲン化銀粒子内に一様に含有
（所謂塩臭化銀の均一な固溶体で一粒子を形成）されて
も良いし、臭化銀含有率において異なる相を形成する形
で含有されても良い．後者の場合、粒子内部のコア（核
）と、それを取り囲む１層以上のシェル（殻）とでハロ
ゲン＆［ｌ戒が異なっている所謂積層型粒子であっても
良いし、臭化銀含有率の異なる（好ましくは臭化銀含有
率の高い）局在相が粒子の表面および／または内部に不
連続に形成された粒子であっても良い。これらの臭化銀
含有率の高い局在相は、粒子内部、粒子表面のエッジ、
コーナーあるいは面上にあることができるが、一つの好
ましい例として、粒子のコーナ一部にエビタキシャル接
合したものを挙げることができる． 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤の粒子の平均サイズ（
体積換算相当球の直径の平均）は２μ以下０．１μ以上
が好ましい．特に好ましいのは１．４μ以下０．１５μ
以上である． 粒子サイズ分布は狭いほうがよく、単分散乳剤が好まし
い．特に形状がレギュラーの単分散乳剤は本発明に好ま
しい。粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±２０％
以内に全粒子の８５％以上が入るような乳剤、そして特
に９０％以上が入るような乳剤が好ましい。

本発明に好ましく用いられる前述のような粒子は、同時
混合法を基本として調製することが望ましい。

公知のハロゲン化銀溶剤（例えば、アンモニア、チオシ
アン酸カリウム、または米国特許第３，２７１，１５７
号、特開昭５１−１２３６０号、特開昭５３−８２４０
８号、特開昭５３−１４４３１９号、特開昭５４−１０
０７１７号もしくは特開昭５４−１５５８２８号等に記
載のチオエーテル類およびチオン化合物）の存在下で物
理熟成を行なうと、規則的な結晶形状を有し、粒子サイ
ズ分布の狭い単分散ハロゲン化銀乳剤が得られ、好まし
い． 本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は硫黄増感もしくは
セレン増感、還元増感、貴金属増感等の単独もしくは併
用により化学増感することができる。即ち、活性ゼラチ
ンや、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物（例えば
チオ硫酸塩、チオ尿素化合物、メルカプト化合物、ロー
ダニン化合物等）を用いる硫黄増感法や、還元性物質（
例えば第一スズ塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホル
ムアミジンスルフィン酸、シラン化合物等）を用いる還
元増感法、そして金属化合物（例えば金錯塩、ｐｔ、■
『、Ｐｄ，Ｒｈ，Ｆｅ等の周期率表の■族の金属の錯塩
等）を用いる貴金属増感法等を単独で、または組み合わ
せて用いることができる．また、Ｔ　ｒ，Ｒｈ，Ｆｅな
との周期率表の■族の金属の錯塩を、基質と局在相に区
別または分配して用いるのがよい．本発明で用いること
のできる単分散塩臭化銀乳剤においては、硫黄増感もし
くはセレン増感が特に好ましく用いられ、またこの増感
に際し、ヒドロキシアザインデン化合物を存在させるこ
とも好ましい． 本発明において、分光増感色素の使用は重要である．本
発明に用いる分光増感色素としてはシアニン色素、メロ
シアニン色素、複合メロシアニン色素等が用いられる．
この他、複合シアニン色素、ホロボーラーンアニン色素
、ヘミシアニン色素、スヂリル色素およびヘミオキソノ
ール色素が用いラレる。シアニン色素としてはシンプル
シアニン色素、カルボシアニン色素、ジカルボシアニン
色素、１・リカルボシアニン色素、テトラカルポシアニ
ン色素が用いられる。

とくに、赤感ないし赤外増感のために以下に示す一般式
（１）、（ＩＩ）および（Ｉ［）によって表わされる増
感色素の中から選び用いることができる。これらの増感
色素は、化学的に比較的安定で、ハロゲン化銀粒子表而
に比較的に強く吸着し、共存ずるカプラーなどの分散物
による脱着に強い特長がある。

本発明のハロゲン化銀感光層は、好ましくは少なくとも
３種の感光層のうちの少なくとも２つの感光層が一般式
（１）、（ＩＩ）及び〔■〕によって表わされる化合物
群から選ばれる少なくとも１種の増感色素を用いて、６
６０〜６９０ｎｍ、７４０〜７９０ｎｍ、８００〜８５
０ｎｍおよび８５０〜９００ｎｍのうちのいずれかの波
長域選択的に分光増感されていることが好ましい。

本発明において、「６６０〜６　９　０　ｎｍ、７４０
〜７９０ｎｍ，８５０〜８５０ｎｍおよび８５０〜９０
０ｎｍの何れかの波長域に選択的に分光増感する」とは
、１つの光源の主波長が、上記の波長域の何れか１つに
あり、かつその光源の主波長に適合して分光増感した主
感光層の当該光源の主波長における感度に比し、その主
波長における他の感光層の感度が、実用上、少なくとも
０．８（対数表示）低く分光増感することをいう。この
ために、用いる光源の主波長に対応して、各感光層の主
感度波長を少な《とも４０ｎｍ離して設定するのが好ま
しい．用いる増感色素は、主波長において高い感度を与
え、シャープな分光感度分布を与えるものを用いる。

以下に一般式ＣＩ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表わさ
れる増感色素について詳述する。

一般式（１］ ？Ｘｚ）ｎ＋■ 式中、Ｚ　ＩＩと２１■はそれぞれ複素環核を形成する
のに必要な原子団を表わす。

復素環核としては、複素原子として窒素原子及びその他
、任意に硫黄原子、酸素原子、セレン原子又はテルル原
子を含む５〜６員環核（これらの環には更に縮合環が結
合していてもよく、また更に置換基が結合していてもよ
い）が好ましい。

前記の複素環核の具体例としては、チアゾール核、ヘン
ゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、セレナゾール核
、ヘンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核、オキ
サゾール核、ペンゾオキサヅール核、ナフトオキサゾー
ル核、イミダゾール核、ヘンズイｉダゾール核、ナフト
イミダゾール核、４−キノリン核、ピロリン核、ビリジ
ン核、テトラゾール核、インドレニン核、ペンズインド
レニン核、インドール核、テルラゾール核、ペンゾテル
ラゾール核、ナフトテルラゾール核などを挙げることが
できる． Ｒｌ１及びＲ１！はそれぞれアルキル基、アルケニル基
、アルキニル基またはアラルキル基を表わす．これらの
基及び以下に述べる基はそれぞれの置換体を含む意味で
用いられている。例えばアルキル基を例にして述べると
、無置換及び置換アルキル基を含み、これらの基は直鎖
でも分岐でも或いは環状でもよい。アルキル基の炭素数
は好ましくは１〜８である。

また、置換アルキル基の置換基の具体例としては、ハロ
ゲン原子（塩素、臭素、弗素など）、シアノ基、アルコ
キシ基、置換または無置換アミノ基、カルボン酸基、ス
ルホン酸基、水酸基などを挙げることができ、これらの
１個でまたは複数が組合って置換していてもよい． アルケニル基の具体例としては、ビニルメチル基を挙げ
る事ができる。

アラルキル基の具体例としては、ベンジル基やフェ不チ
ル基を挙げることができる。

ｍ．は２または３の正数を表わす． Ｒｌ３は水素原子を表わし、Ｒｌ４は水素原子、低級ア
ルキル基又はアラルキル基を表わすほかＲｉ２と連結し
て５員〜６員環を形成することができる。

またＲ．が水素原子を表わす場合、ＲＬ３は他のＲｌ３
と連結して炭化水素環または複素環を形成してもよい．
これらの環は５〜６員環が好ましい．ｊ．、ｋｌｌはＯ
またはｌを表わし、Ｘ．は酸アニオンを表わし、ｎｌ１
は０またはｌを表わす．／ ＼一冊ノ ？中、Ｚ．、Ｚｔｚは前述Ｚ．またはＺ１！と同義であ
るａＲ２１、ＲｚｔはＲ．またはＲｌ！と同義であり、
Ｒ．はアルキル、アルケニル、アルキニルまたはアリー
ル基（例えば置換または無置換フェニル基など）を表わ
す．ｍ．は２または３を表わす．Ｒ２４は水素原子、低
級アルキル基、アリール基を表わすほか、ｍ■が２を表
わす場合、Ｒ．とＲｔ４とが連結して炭化水素環又は複
素環を形成してもよい。これらの環は５〜６員環が好ま
しい．Ｑ．は硫黄原子、酸素原子、セレン原子または〉
Ｎ−Ｒ２，を表わし、ＲｔｓはＲ０と同義である．ｊ．
、Ｒ．、ｘｅ．およびｎ．は夫々ｊ．、ｋ．、Ｘ．およ
びｎ．と同義である． 一般式［１１１） 式中、Ｚ．は複素環を形成するのに必要な原子？を表わ
す．この複素環としては、Ｚ．やＺ１■に？して述べた
もの及びその具体例としてはその他チアゾリジン、チア
ゾリン、ペンゾチアゾリン、ナフトチアゾリン、セレナ
ゾリジン、セレナゾリン、ペンゾセレナゾリン、ンフト
セレナゾリン、ペンゾオキサゾリン、ナフトオキサゾリ
ン、ジヒドロピリジン、ジヒドロキノリン、ペンズイミ
ダゾリン、ナフトイミダゾリンなどの核を挙げる事がで
きる１１Ｑ３１はＱ．と同義である。Ｒ．はＲ．または
Ｒｌ！と、Ｒ３ｔはＲ！３とそれぞれ同義である．ｍ．
は２または３を表わすａｈはＲ，４と同義のほか、Ｒ２
３と他のＲ３３とが連結して炭化水素環又は複素環を形
成してもよい．ｊ■はｊ．と同義である． 一般式（Ｉ）において、Ｚ．及び／またはＺ１■−７）
複素環核がとくにナフトチアゾール核、ナフトセレナゾ
ール核、ナフトオキサゾール核、ナフトイミダゾール核
、４−キノリン核をもつ増感色素う｛好ましい． 一般式〔■〕における２２１及び／またはＺ．また一般
式（Ｉ［［）においても同様である．またメチン鎮が炭
化水素環または複素環を形成した増感色素が好ましい。

赤外増感は、増感色素のＭバンドによる増感を用いるの
で一般的には分光感度分布が、Ｊバンドによる増感に比
してブロードである。このため、所定の感光層より感光
面側のコロイド層に、染料を含有さセた着色層を設けて
、分光感度分布を修正する。

赤感性ないし赤外増感用増感色素としては、とくに還元
電位が−１．００　（Ｖ　　ｖｓ　　ＳＣＥ）またはそ
れより卑の値を有する化合物が好ましく、なかでも還元
電位がー１．００またはそれより卑の値の化合物が好ま
しい。この特性をもつ増感色素は、高感化、とくに感度
の安定化や潜像の安定化に有利である。

還元電位の測定は位相弁別式第二高調波交流ポーラｌコ
グラフィーで行える。作用電極に水銀滴下極を、参照極
には飽和カロメル電極を、更に対極に白金を用いて行う
。

また作用電極に白金を用いた位相弁別式第二高調波交流
ポルタンメトリーによる還元電位の測定は「ジャーナル
・オブ・イメージング・サイエンスＪ　　（Ｊｏｕｒｎ
ａｌ　ｏｆ　Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｓｃｉｅｎｃｅ）＋第３
０巻、２７〜３５頁（１９８６年）に記載されている．
一般式（［）、（ＩＩ）およびＣＩ［ｌ］の増感色素の
具体例を示す。

（　Ｉ １） Ｃ１１， ＣＨ３ （Ｉ ２） （Ｉ ３） （Ｉ ４） （１−５） ■ ６） ＣＪｓ （ＣＨｚ）ａＳＯｚ− （＋−７） （ｌ ８） （１−９） （１−１０） （１−１１） （Ｉ １２） Ｃ．ｌｌキ （１ １３） （■ １４） （１−１５） ■ ＣＪｓ （１−１６） （Ｉ １７） （＋−１８） ＣｔＨｓ ｌｅ ＣＪｓ （ｌ １９） （■ ｌ） （■ ２） （ＩＩ−３） （［１−４） （■ ５） ＥｔＯＳＯ， （■ （■ （■ ６） ｌ） ２） しｌ’ｌヱしりｕｎ （■ ３） （ｎ−４） 本発明に用いる増感色素はハロゲン化１！１モル当り５
Ｘ１０−’モノレ〜５Ｘ１０−３モノレ、好ましくは、
ＩＸＩＯ−’モル〜ＩＸＩＯ−”モル、特に好ましくは
２ＸＩＯ−”モル〜５ｘｌＯ−’モルの割合でハロゲン
化銀写真乳剤中に含有される．本発明に用いる増感色素
は、直接乳剤中へ分散することができる．また、これら
はまず適当な溶媒、例えばメチルアルコール、エチルア
ルコール、メチルセロソルブ、アセトン、水、ピリジン
あるいはこれらの混合溶媒などの中に溶解され、溶液の
形で乳剤へ添加することもできる．また、溶解に超音波
を使用することもできる．また、この赤外増感色素の添
加方法としては米国特許第３，４６９，９８７号明細書
などに記載のごとき、色素を神発性の有機溶媒に溶解し
、該溶液を親水性コロイド中に分散し、この分散物を乳
剤中へ添加する方法、特公昭４６−２４１８５などに記
載のごとき、水不溶性色素を溶解することなしに水溶性
溶剤中に分散させ、この分散物を乳剤へ添加する方法、
米国特許第３，８２２，１３５号明細書に記載のごとき
、界面活性剤に色素を溶解し、該溶液を乳剤中へ添加す
る方法、特開昭５１−７４６２４号に記載のごとき、レ
ッドシフトさせる化合物を用いて溶解し、該溶液を乳剤
中へ添加する方法、特開昭５０−８０８２６号に記載の
ごとき色素を実質的に水を含まない酸に溶解し、該溶液
を乳剤中へ添加する方法などが用いられる．その他、乳
剤への添加には米国特許第２，９１２．３４３号、同３
．３４２．６０５号、同２，９９６．２８７号、同３，
４２９．８３５号などに記載の方法も用いられる．また
上記赤外増感色素は適当な支持体上に塗布される前にハ
ロゲン化銀乳剤中に一様に分散してよい．また、化学増
感の前に添加、またハロゲン化銀粒子形或の後半の期に
添加するがよい． 本発明における赤ないし赤外増感において、Ｍバンド型
増感には、とくに特開昭６２−１２３４５４号公報（ｌ
５）頁右上欄ＩＯ行〜（２０）頁左下［１９行に記載の
化合物等との併用が可能であり、好ましい． 本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、感光材料の製
造工程、保存中または処理中の感度低下やカブリの発生
を防ぐための種々の化合物を添加できる．また、本発明
の感光材料には、カラーカプラー、増白剤、硬膜剤、塗
布助剤、可塑剤、スベリ防止剤、マット剤、高沸点有機
溶剤、安定剤、現像促進剤、ステイン防止剤などを用い
ることができ、これらの添加剤はリサーチ・ディスクロ
ージ＋　一（（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ）第１７６巻Ｎ［Ｌ１７６４３　（１２月号、１９７
８年）、第Ｉ項〜第唐項（第２２頁〜第２８頁）に記載
されたものを用いることができる． 本発明の感光材料がカラー感光材料である場合には特願
平１−１０８２１７号明細書第１００頁〜第１２９頁に
記載のシアン、マゼンタ、イエローカプラーが好ましい
．またカプラーの分散媒、分散方法は、特願平１−１０
８２１７号明細書第１２９頁〜１３２頁が通用される．
また、カラー感光材料の処理については特願平１−１０
８２１７号明細書第１４４頁８行〜第１６８頁ｌ１行の
記載が適用される．さらに走査露光光源等については特
廟平１−１０８２１７号明細書第１６８頁１２行〜第１
７０頁９行の記載が通用される．カラー感光材料の層構
戒なとは特願平１−１０８２１７号明細書第１７１頁１
行〜第１７２頁の記載が適用される． （実施例） 実施例ｌ （乳剤の調製） 石灰処理ゼラチンの３％水溶液に塩化ナトリウム３．３
ｇを加え、Ｎ，Ｎ’　−ジメチルイミダゾリジン−２一
チオン（ｌ％水溶液）を３．２一添加した．この−水溶
液に硝酸銀を０．２モル含む水溶液と、塩化ナトリウム
０．２モルおよび三塩化ロジウム１５μｇを含む水溶液
とを激しく拌しながら５６℃で添加混合した．続いて、
硝酸銀を０．７８０モル含む水溶液と、塩化ナトリウム
０．７８０モル及びフェロシアン化カリウム４．２■を
含む水溶液とを激しく攪拌しながら５６℃で添加、混合
した．硝酸銀水溶液とハロゲン化アルカリ水溶液の添加
が終了した５分後にさらに硝酸銀を０．０２０モル含む
水溶液と、臭化カリウム０．０１５モル、塩化ナトリウ
ム０．００５モルおよびヘキサクロ口イリジウム（ＩＶ
）酸カリウム０．　　８１ｇを含む水溶液とを激しく攪
拌しながら４０″Ｃで添加、混合した．その後、脱塩お
よび水洗を施した．さらに、石灰処理ゼラチン９０．０
ｇを加え、トリエチルチオ尿素を加え、最適に化学増感
を行なった。

得られた塩臭化銀（Ａ）について、電子顕微鏡写真から
粒子の形状、粒子サイズおよび粒子サイズ分布を求めた
。これらのハロゲン化銀粒子はいずれも立方体であり、
粒子サイズは０．５２μｍ変動係数は０．０８であった
。粒子サイズは粒子の投影面積と等価な円の直径の平均
値を以て表し、粒子サイズ分布は粒子サイズの標準偏差
を平均粒子サイズで割った値を用いた。

次いで、ハロゲン化銀結晶からのＸ線回折を測定するこ
とにより、乳剤粒子のハロゲン組戒を決定した．単色化
されたＣｕＫ　　α線を線源とし（２００）面からの回
折角度を詳細に測定した。

ハロゲン組戒が均一な結晶からの回折線は単一なピーク
を与えるのに対し、＆ＩＩＩ？２の異なる局在相を有す
る結晶からの回折線はそれらの＆［Ｉ７８！に対応した
複数のピークを与える．測定されたピークの回折角度か
ら格子定数を算出することで、結晶を構成するハロゲン
化銀のハロゲン組威を決定することができる．この塩臭
化銀乳剤（Ａ）の測定結果は、塩化銀１００％の主ピー
クの他に塩化銀７０％（臭化ｖＡ３０％）に中心を持ち
塩化銀６０％（臭化銀４０％）の辺りまで裾をひいたブ
ロードな回折パターンを観察することができた．（感材
の作或） ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した．塗布液は
下記のようにして調製した．第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−１）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１０％ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含むｌＯ
％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた．一方塩
臭化銀乳剤（Ａ）に下記に示す赤感性増感色素（Ｄｙｅ
−１）を添加した乳剤を調製した．前記の乳化分散物と
この乳剤とを混合溶解し、以下に示す＆ｌ戒となるよう
に第一塗布液を調製した． 第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した．各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシー３．５−ジクロローｓ−｝リアジンナトリウム塩
を用いた． 各層の分光増感色素として下記のものを用いた．（第一
層　赤感光性イエロー発色層） （Ｄｙｅ−１） ｐｔ ハロゲン化銀１モルあたり１． ０　Ｘ　１　０　−’ｍａ１ ｌ． ＯＸＩＯ ’ｗｏｉ （第三層 赤外感光性マゼンタ発色層） （Ｄｙｅ ２） Ｅｔ Ｅｔ ハロゲン化銀１モルあたり４． ５×１　０ ５鴎０１ （第五層 赤外感光性シアン発色層） （Ｄｙｅ ３） （ハロゲン化銀１モル当たり０． ５×１　０ ５モル） （Ｄｙｅ−２）、（Ｄｙｅ−３）を使用する際は下記の
化合物をハロゲン化ｍｌモルあたり１．８ｘｔｏ−’モ
ル添加した． またイエロー発色乳剤層、マゼンタ発色乳剤層、シアン
発色乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフエニル
）−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化
銀１モル当たりＢ．ＯＸ１０−’モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料及び
表１に示す染料を添加した。

（層構成） 以下に各層の組戒を示す．数字は塗布量（ｇ／ボ）を表
す．ハロゲン化銀乳剤は、銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラξネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ０２）と青
味染料（群青）を含む〕 第一層（赤感性イエロー発色層） 前記塩臭化銀乳剤（Ａ）　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラ
ー（ＥｘＹ）　　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ
−１）　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　
　　　　　　０．３５色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 冫容媒　（Ｓｏｌｖ−１） 溶媒（Ｓｏｌｖ　　４） 第三Ｎ（赤外感光性マゼンタ発色層） 塩臭化銀乳剤（Ａ） ゼラチン マゼンタカブラ−（Ｅ　ｘ　Ｍ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−２） 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外ｖＡ吸収剤（υｖ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第五層（赤外感光性シアン発色層） 塩臭化銀乳剤（Ａ）　　　　　　　　　０．２３ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー
（ＥｘＣ）　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ
−６）　　　　　　０．１７色倣安定剤（Ｃｐｄ，−７
）　　　　　　０．４０色倣安定剤（Ｃｐ　ｄ−８）　
　　　　　０．　　０　４溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　
　　　　　０．１５第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸
収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．１６混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−５）　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）
　　　　　　　　０．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）
　　　　　　　　　　０．１７流動バラフィン　　　　
　　　　　　０．０３（ＥｘＹ） イエローカブラー ＣＩ Ｃ．Ｈ， との１＝ ｌ混合物（モル比） （ＥｘＭ） マゼンタカブラー ＣＬ ｃ，ｕ，ｆｆ（ｎ） と のｌ： １混合物（モル比） （ＥＸＣ） シアンカブラー Ｃ１ Ｒ＝Ｃ．ＨＳ と Ｃ４Ｌ と ０Ｈ （Ｃｐｄ １）色像安定剤 （Ｃｐｄ ２）色像安定剤 （Ｃｐｄ ３）色像安定剤 （Ｃｐｄ ４）色倣安定剤 ＣｓＨ＋　＋　（ｔ） ＣｓＨ＋＋（ｔ） （Ｃｐｄ ５）混色防止剤 ０■ ０Ｈ （ｃｐｔｉ ６）色倣安定剤 ＣＩ の２：４：４　混合物（重量比） （Ｃｐｄ ７）色像安定剤 ｛Ｃｆｌ，−ＣＨ｝ｒ− ＣＯＮＨＣａＨ＊（ｔ） 平均分子量６０， ０００ （Ｃｐｄ−８）色倣安定剤 ｌ ０Ｈ （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 ＣＨ， ＣＨｓ （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 の４： ２ ：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ ｌ）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５）ｔ９ 媒 ＣＯＯＣＪｔｔ （ＣＨ＊）ｓ ＣＯＯＣＩＨ． （Ｓｏｌｖ ６）溶 媒 （保存安定性の評価） 上記の方法で作成した表１に示す感光材料を５０℃、湿
度８０％で２日間放置した後、反射スペクトルを測定し
、各染料の吸収極大波長における光吸収率の変化率（５
０℃、８０％ＲＨに放置後の吸収率／５０゜Ｃ、８０％
ＲＨに放置前の吸収率）を求めて、表ｌに示した。

（脱色性の評価） 表１に示す感光材料に下記の画像形成処理を施し、白地
部分の反射スペクトルを測定した．画像形成処理前後の
染料の吸収極大の光吸収率を比べて染料の残色率を算出
し、表１に示した．（ｎ光） 半導体レーザー＾ＩＧａｌｎＰ　（発振波長、約６７０
ｎｍ）　、半導体レーザーＧａＡＩＡｓ　　（発振波長
、約？　５　０　ｎ　ｍ）　、ＧａＡＩＡｓ　（発振波
長、約８　１　０　ｎｍ）を用い、レーザー光はそれぞ
れ回転多面体により、走査方向に対して垂直方向に移動
するカラー印画紙上に、順次走査露光できるような装置
を組み立て、これを用いてこれらの感材を露光した．ｎ
光量は、半導体レーザーの露光時間および発光量を電気
的にコントロールした． 〔カラー現像処理（Ａ）〕 露光の終了した感光材料をペーパー処理機を用いて、次
の処理工程でのカラー現像のタンク容量の２倍補充する
まで、連続処理Ｃランニングテスト）を実施した後、さ
らに本実施例及び比較例の感光材料を処理して残色評価
用試料とした。

処理雲丘　星一一度　且国　且允厳１ＬＺｌ容量カラー
現像　３５゜Ｃ　　　４５秒　１６１ｄ　　　　１７ｆ
ｆｉ漂白定着　３０〜３５’Ｃ　　４５秒　２１５ｄ　
　　　１７　１リンス■　３０〜３５゜Ｃ　　２０秒　
■　　　　１０Ｎリンス■　３０〜３５℃　２０秒　■
　　　１０Ｉ！リンス■　３０〜３５“Ｃ　　２０秒　
３５０ＩＩ１１０　１乾　　燥　７０〜８０”Ｃ　　６
０秒 ＊補充量は感光材料Ｉｎ？あたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした．）各処理
液の＆［ｌ或は以下の通りである．皇立二里像産　　　
　　　　　ｌ之ｌ放鳳犬血水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　８０Ｍ　　　８００ｍエチレンジアミン
ーＮ，Ｎ， Ｎ，　Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　１．５ｇ　　２．０ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　０．０１５　ｇトリエタノー
ルアミン　　　　　８．０　ｇ　　１２．０　ｇ塩化ナ
トリウム　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　２５ｇ　　　２５ｇＮ一エチルーＮ−（β
−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４ アミノアニリン硫酸塩　　　５．０ｇ　　７．０ｇＮ，
　Ｎ−ビス（カノレボキシ メチル）ヒドラジン　　　　５．０ｇ　　７．０ｇ蛍光
増白剤（ＷＲＩＴＥＸ　４Ｂ， 住友化学製）　　　　　　　　　ｌ．Ｏｇ　　２．０ｇ
水を加えて　　　　　　　　　ｌｏｏＯｄｐ　Ｈ　（２
５゜Ｃ　）　　　　　　　　１０．０５ｊｌｆＬ定置櫃
（タン液と補充液は同じ）水 チオＶＡＭアンモニウム（７００ｇ／　ｊ！　）亜硫酸
ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄（１） １０００ｄ １０．４５ ４００ｍ ｌ０〇一 １７ｇ アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリ ウム ５ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ＜
２５℃）６．０ リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３　ｐ
ｐｍ以下） 〔カラー現像処理（Ｂ）〕 露光の終了した感光材料にペーパー処理機を用いて、次
の処理工程でカラー現像処理を施した．処』ＥＬ程　崖
一一一度　朋　補ｎ”　ｆｆｉユじリｔ量カラー現像　
３５゜Ｃ　　　２０秒　　６０ｄ　　　　２ｆｆｉ漂白
定着　３０〜３５℃　２０秒　　６０ｄ　　　　２ｆｆ
ｉリンス■　３０〜３５゜Ｃ　　１０秒　−　　　　１
ｌリンス■　３０〜３５℃　ｌＯ秒　−　　　　１ｆｆ
ｉリンス■　３０〜３５℃　１０秒　１２０ｄ　　　　
１７！乾　　燥　７０〜８０゜Ｃ　　２０秒 ＊補充量は感光材料ｉｎ？あたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした．）各処理
液の組戒は以下の通りである。

女ｉ二里像疲　　　　　　　　ｔｌｔ散　皿允量水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍ　　　８
００ｄエチレンジアミンーＮ，Ｎ， Ｎ，　Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　１．５ｇ　　２．０ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　０．０１５　ｇトリエタノー
ルアミン　　　　　８．０　ｇ　　１２．０　ｇ塩化ナ
トリウム　　　　　　　　４．９ｇ炭酸カリウム　　　
　　　　　　２５ｇ　　　３７ｇ４−アミノー３−メチ
ル Ｎ一エチルーＮ−（３− ヒドロキシブ口ビル）ア ニリン・２・Ｐ−トルエ ンスルホン酸　　　　　　　　１２．８ｇＮ，Ｎ−ビス
（カルボキシ メチル）ヒドラジン　　　　５．５ｇ 蛍光増白剤（ＷＨＩＴＥＸ　４Ｂ． 住友化学製）　　　　　　　　　１．０　ｇ水を加えて
　　　　　　　　　１０００ｄｐＨ（２５゜Ｃ　）　　
　　　　　　１０．０５盪良定春被（タン液と補充液は
同じ） 水 チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／　Ｉｔ　）亜硫酸ナ
トリウム エチレンジアミン四酢酸＆　（ＩＩＩ）１９．８ｇ ７．０ｇ ２．０ｇ １０００ｄ １０．４５ ４００一 １００ｊｄ １７ｇ アンモニウム ５５ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリ ウム ５ｇ 臭化アンモニウム ４０ｇ 水を加えて １０００ｄ ｐＨ（２５’Ｃ） ６．０ 一央２二Ω色（タンク液と補充液は同じ）イオン交換水
（カルシウム、 マグネシウムは各 々３ ρｐ一以下） 染料ａ． Ｃ−ＨｓＳＯ＊Ｋ ｃ４ｕ＊ｓｏｓ　ｅ 染料ｂ． 実施例２ 実施例ｌの表１に示した染料のかわりに表２に示した染
料を用いた以外は、実施例ｌに示した方法で感光材料を
作威した． 保存安定性および脱色性の評価を表２に示す．露光、処
理および評価方法は実施例１と同じ方法で行なった． 表 ２ 染料Ｃ 染料ｄ ＨｓＣ ＣＨ． Ｃ，ＩｌＩＳＯ３Ｋ ＣＪｔＳＯ＊　ｅ （本発明の効果） 表ｌに示す評価結果から、本発明の感光材料は、保存安
定性（とくに染料の分解脱色が少ないという点で）が優
れていると同時に、画像形成処理後の残色が少ないこと
がわかる．

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（Ａ）で表わされる染料を少くとも１
   種含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料
   。 一般式（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５及び
   Ｒ＾６は互いに同じでも異なっていてもよく、置換もく
   しは無置換のアルキル基を表わし、Ｚ＾１およびＺ＾２
   がそれぞれ２個以上のスルホン酸基を持つナフト縮合環
   を形成するのに必要な非金属原子群であるか、またはそ
   れぞれ１個以上のスルホン酸基を持つベンゾ縮合環を形
   成するのに必要な非金属原子群であり、Ｚ＾３は５又は
   ６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、Ｙ
   は水素原子又は１価の基を表わし、Ｘはアニオンを表わ
   し、ｎは１又は２を表わし、染料分子が分子内塩を形成
   する時は１である。
2. （２）一般式（Ａ）においてＺ＾１およびＺ＾２がそれ
   ぞれ２個以上のスルホン酸基を持つナフト縮合環を形成
   するのに必要な非金属原子群であって、染料分子が少な
   くとも６個の酸性置換基を有することを特徴とする特許
   請求の範囲第一項記載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. （３）一般式（Ａ）において、Ｚ＾１およびＺ＾２がそ
   れぞれ１個以上のスルホン酸基をもつベンゾ縮合環を形
   成するのに必要な非金属原子群であって、染料分子が少
   なくとも４個の酸性置換基を有することを特徴とする特
   許請求の範囲第一項記載のハロゲン化銀写真感光材料。