JPS61174540A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関するものであり
、特に明るい安全光下での取扱いが可能で、しかも高い
感度を有するハロゲン化銀写真感光材料に関するもので
ある。

（従来技術） ハロゲン化銀写真感光材料の取扱いは、全く暗黒の状態
下又は安全光と呼ばれる、感光材料の感度が実質的に無
１八波長域の光の下でしか扱うことができない。感光材
料の感度が高くなれば一般に安全光は光量を少くしなけ
ればならず、当然感光材料を扱う上での作業性は悪くな
ってしまう。従・つて、明かるい安全光下で扱うことの
できる写真感光材料はとくに作業性の面から非常に有益
であるので、その実現が望まれているにもかかわらず高
感度で、しかも明るい安全光下で扱いうる感光材料は作
られていない。特に印刷用製版工程において、比較的低
感度の感光材料を使用する密着露光工程（いわゆる返し
工程）を明るい部屋で行ない丸いという要望に答え、近
年ハロゲン化銀を感光素子として用いながら、実質的に
明室と呼び得る環境下で取扱うことが可能な写真感光材
料が開発されてきている。これは、可視光に対する感度
を極度に（従来の写真感光材料の約／／１０’〜／／１
０　　程度の感度）低下させた感光材料と、紫外線を多
量に含む強力な光源を持つプリンターとの組合せによっ
て得られるものである。このような明室で取扱うことの
できるハロゲン化銀感光材料については例えば特開昭７
４−／λ１７３４Ａ号、同Ｊｊ−／弘２０３σ号、同！
ぶ−ｌφｙ。

３１号等に多量のロジウム塩を添加して粒子形成した乳
剤例が記述されているが、とれらの公知例では感光材料
の感度が低く、それ故に強力な光源を用いてもなお露光
に長い時間が必要であり、高感度（即ち短す時間で露光
できる）でかつ実質的に明室と呼びうる安全光下で取扱
える感光材料はま几得られていない。

一方、写真感光材料の製造技術の１つとして、ある種の
シアニン色素をノ・ロゲン化銀写真乳剤に添加すること
によって、その感光波長域を長波側に拡張させる技術、
即ち分光増感技術が適用されることはよく知られている
。そして、この分光増感技術力ＥｆｉＴ視城のみならず
、赤外域にまで適用されることも知られている。分光増
感には、可視や利→±− （ＭａｃＭｉ　Ｉ　Ｊａｎ社１Ｐａ４年発行）のＰ、／
２ｔ〜Ｐ、コａｔに記載されている。

従来知られているこれらの増感色素を用いて分光増感し
た場合、可視域に増感すれば、使用できる安全光の波長
域は当然狭い範囲に限定されてしまうし、赤外域に分光
増感を施しても、赤外増感された感材は赤外域にのみ感
度を有するのではなく、可視域にまで十分な感度含有し
てお抄、このために赤外増感した感材は非常に暗い安全
光かあるいは全暗黒下でしか扱うことができない。例え
ば現在市販の赤外用感材、“サクラ赤外７１０”フィル
ムは全暗黒下で扱うことが指定されており、安全光を用
いる場合には現像の終りに数秒間点灯する程度にするこ
とが指示されている。又同じく市販の“Ｋｏｄａｋ　Ｈ
ＩＥ　／　ｊ　ｊ−コＯ”も取扱いは全て全暗黒下で行
うことが指示されている。

赤外用感光材料を扱う場合、このように全暗黒もしくは
全暗黒に近い状態で扱うのではなく、明室と呼びうる明
かるい安全光下で扱えるようにし、作業性を飛躍的に改
善することが望まれている。

しかしながら、上述したように分光増感技術して感度を
高めた感材を明室と呼びうる安全光下で扱うことは今迄
は不可能であり、感材としては明かるい安全光で扱える
が低感で長時間露光を必要とするか、あるいは暗い安全
光下で扱わねばならないが高感で短時間露光が出来るか
の二者択一的に選択をせざるを得なかった。

（発明の目的） 本発明の第一の目的は可視光域り光に対しては十分に感
度が低く、かつ赤外光に対しては高感度外ハロゲン化銀
写真感光材料を提供することである。

本発明の第二の目的は現像処理後の残色が少ない赤外光
に対して高感度な上記のハロゲン化銀写真感光材料を提
供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、７！Ｏｎｍより長波長に増感極大を屯
つよう赤外増感したハロゲン化銀写真乳剤層の上部（乳
剤層からみて支持体とは反対側）に非感光性の親水性コ
ロイド層を含有し、該親水性コロイド層中又は、該親水
性コロイド層とハロゲン化銀写真乳剤層の両層中に、吸
収極大が７！Ｏｎｍよシ短波長の水溶性染料を少々くと
も１種含有させた支持体上に少なくとも、ハロゲン化銀
写真感光材料によって達成された。

上記のハロゲン化銀乳剤層はコ層以上設けることもでき
るが、普通は７層で十分である。塗布銀量は１９７ｍ２
〜Ｉｒ　ｆ　／　ｍ　２の範囲が望ましい。

本発明ではハロゲン化銀乳剤層の上部、すなわち支持体
から見て前記乳剤層より遠くに非感光性の親水性コロイ
ド層を設け、前記乳剤層の可視光（対する感光性を失な
わしめるに足る菫の染料を前記非感光性の親水性コロイ
ド層中に含有させる。

この染料を含有する非感光性の親水性コロイド層は前記
ハロゲン化銀乳剤層に直接接して設けられてもよく、ま
た中間層を介してハロゲン化銀乳剤層上に設けられても
よい。ま九この染料を含有する非感光性の親水性コロイ
ド層の上に更に他の非感光性の親水性コロイド層ｆ：設
けてもよい。

本発明に用いられる染料は、オキソノール染料、ヘミオ
キソノール染料、メロシアニン染料、シアニン染料、ア
ゾ染料などを使用しうるが、処理後の残色をなくす意味
から水溶性の染料が有益である。

具体的には、例えば米国特許第２．コア４Ｃ，７！コ号
に記載のピラゾロンオキソノール染料、米国特許第２．
Ｗｅｔ、１７２号に記載のシアＩＪ　−シアノ染料、米
国特許第３．μ、２Ｊ、２０７号、同第Ｊ、Ｊｒ４ｃ、
１Ａｒ７号に記載のスチリル染料やブタジェニル染料、
米国特許第２．！コア、１２３号に記載のメロシアニン
染料、米国特許第３゜弘ｒぶ、ｊ２７号、同第３，６！
コ、２ｒ参号、同第３，７／ｒ、弘７２号に記載のメロ
シアニン染料やオキソノール染料、米国特許第３．？７
ｔ。

ｊＡ／号に記載のエナミンへミオキソノール染料及び英
国特許第ｒｒμ、ｔｏｙ号、同第１．／７７、≠λり号
、特開昭≠１ｒ−１！ＩＪＯ号、同弘２−タタ６λＯ号
、同ψター／／≠≠−〇号、米国特許第Ｊ、ｊＪＪ、４
Ｃ７ｕ号、同第３．／４ｃ１゜１１７号、同第３．／７
７．０７ｒ号、同第３゜コ４４７．／２７号、同、ｓＪ
、ｊｕＯ，１１７号、同第３．！７に’、７０４４号、
同第ｊ　、　６！！　、　Ｐ０！号、に記載の染料が用
いられる。

本発明においては特にｔｏｏ〜７ｊＯｎｍに吸収極大を
持つ水溶性染料を用いるのが好ましい。

かかる染料の具体的な例としては次の一般式（Ｉａ）〜
（Ｉｂ）で表わされる染料を挙げることができる。

一般式（Ｉａ） 一般式（Ｉｂ） υ企〜・′ 一般式（ＩＣ） 一般式（Ｉｄ） 式中、Ｑ及びＱ□は各々同一でも異っていてもよく、そ
れぞれピラゾロン、バルビッール酸、チオバルビッール
酸、インオキサシロン、３−オキシチオナフテン、又は
ｌ、３−インダンジオンを完成するに必要な原子群を弐
わす。Ｑ２はピラゾロン、バルビッール酸、チオバルビ
ッール酸、イソオキサシロン、３−オキシナフテン、／
、Ｊ−インダンジオン、コーチオオキサゾリジンジオン
、ローダニン、チオヒダントインを完成するに必要な原
子群ヲ表わす。２はベンゾチアゾール、ナフトチアゾー
ル、ベンゾオキサゾール、ナフトオキサゾールを完成す
るに必要な非金属原子群を表わす。ＩＬ　０は水素原子
、ハロゲン原子、低級アルキル２ｍ！Ｆを表わす。ｎは
置換又は無置換のアルキル基を表わす。Ｗ、Ｗ１〜Ｗ４
は各々水素原子、アルキル基、置換アルキル基、ニトロ
基、シアノ基、ハロケン原子、アルコキシ基、スルホ基
、カルボキシ基ｔ−表わす。Ｗ８とＷ２、Ｗ３とＷ４は
それぞれ連結してベンゼン環を形成してもよい。ｖ４は
スルホ基又はカルボキシ基ｔ−表わす。ｖｌ、ｖ２及び
ｖ３は各々同一でも異っていてもよく、それぞれアルキ
ル基、置換アルキル基を表わす。ｎは／又は２を、ｎｌ
はコ又は３を、ｎ２及びｎ３は／Ｓコ又は３を、ｎ４は
コ、３又は参を表わす。

本発明に使用しうる染料の具体例を以下に示す。

■−２ −ｊ ■−≠ −Ａ １−／コ 本発明に於ては、上記の赤色領域に吸収極太を有する染
料に加えて、それより短波長側に吸収極大を持つ染料を
用いることができる。そのような染料の例として下記一
般式（Ｈａ）〜（Ｉｆｆ）で表わされる染料がある。

一般式（ｎａ） ル１ 一般式（ｎｂ） 一般式（ＩＣ） （Ｊ＝Ｃ−−−１ 一般式（ｌｌｄ） 〔式中ｚ１はベンツチアゾール、ナフトチアゾールま九
はベンツオキサゾール、の複素環核を形成するに必賛な
非金属原子群を表わす。Ｑ３及びＱ４はピラゾロン、バ
ルビッール陵、チオバルビッール酸、イソオキサシロン
、３−オギシチオナフテンまたは／、３−インダンジオ
ンを形成するに会費な原子群ｔ−表わす。ルは置換また
は未置換のアルキル基、ル、及びＲ２は水素原子、アル
コキシ基、シアル中ルアミノ基、スルフォン基、または
ハロゲン原子、Ｍは水素原子、ナ）　ＩＪウム原子また
はカリウム原子、Ｘは陰イオン、ｍＸ　ｎ５及びｎ６は
／またはコを表わす。但しｍがｌのときは分子内塩を形
成する。〕 一般式（Ｉｃｅ） 一般式（Ｉｆ） 〔式中Ｙはアルキル基、ま九はカルボキシル基Ｉｔ　４
、ル５、ａ、、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ８及びＲ／、は水素原子
、アルキル基、ヒドロキシル基、アミノ基、アシルアミ
ノ基、カルボキシル基またはスルフォン基金樅わす。但
しＲ５とＲ６とは互に結合してベンゼン環を形成しても
よい。〕 一般式（■ａ）〜（Ｉｌｆ）の染料の中でも酸性基（ス
ルホン基、カルボキシル基、等）を有する染料が好まし
い。

以丁にその具体例を示す。

■−コ ８　（）ａ　Ｎ　ａ １［−Ｊ ■−≠ −ｊ −ａ ８０、）ｌ ■−タ ｉ−／／ １［−／Ｊ １［−／Ｊ ８０３に …−／４Ｃ ｂす、ｆｌ ８　Ｃ）　３　Ｎ　ｍ １−／ｌ ［−／り ■−λ０ １−２／　　　　　　ｏ。

■−ココ ■−１３ ■−２≠ 上記染料は適尚な溶媒〔例えば水、アルコール（例えば
メタノール、エタノール、プロノノールなど）、アセト
ン、メチルセロンルブ、など、あるいはこれらの混合溶
媒〕に溶解して本発明の非感光性の親水性コロイド層用
塗布液中に添加される。

これらの染料はコ槙以上組合せて用いることもできる。

具体的な染料の使用量は一律には定めにくいが、一般に
１０　　”ｔ／ＷＬ”　〜／ｆ／ｍ２、特に／　０−３
ｆ　／　ＦＦ！　２〜（７，７ｆ　／　ｍ”の範囲に好
ましい量を見い出すことができる。

本発明において染料を実質的に非感光性の親水性コロイ
ド層のみに含有させるのがよシ好ましく、そのためには
、染料が非感光性の親水性コロイド層から乳剤層へ拡散
してゆくのを防止してやればよい。例えばハロゲン化銀
乳剤層を塗布し、完全にセットさせた後、この乳剤層上
に非拡散性染料を添加した非感光性の親水性コロイド層
を塗布する方法を用い得る。また多層同時塗布法によシ
乳剤層や非感光性の親水性コロイド層を同時に塗布する
場合には、非感光性の親水性コロイド層に非拡散性染料
あるいは染料とともにポリマー媒染剤を添加するのが最
も好ましい。

本発明に用いることのできるポリマー媒染剤とは、二級
および三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分
をもつポリマー、これらの１級カチオン基を含むポリマ
ーなどで分子量がｒ、ｏ。

Ｏ〜コｏｏ、ｏｏｏ、特にｉｏ、ｏｏｏ〜ｔｏ。

０００のものである。

例えば米国特許コ、ｊ≠ｒ、ｚｔｖ号、同コ。

ｅｔ４ｃ、ｕ３ｏ号、同！、／ｌ／−ｒ、０４／号、同
３．７ｊぶ、ｘｉ≠号明細書等に開示されているビニル
ピリジ／ポリマー、及びビニルピリジニウムカチオンポ
リマー；米国特許３，６コ！、乙タグ号、同ｊ、Ｉ！り
、ＯＰｔ号、同≠、／２１゜ｓＪｒ号、英国特許／、２
７７、弘ｊ３号明細書等に開示されて−るゼラチン等と
架橋可能なポリマー媒染剤；米国特許３．りｊｔ、り５
’ｊ号、同２．７２１，１１１４号、同２，７りｒ、０
４３号、特開昭！≠−／／ｊコ２を号、同７４４−／弘
ｊ！コタ号、同タμｍ！２６０２７号明細書等に開示さ
れている水性ゾル型媒染剤；米国特許３．ｒりｒ　、ｏ
ｒＩｒ号明細曹に開示されている水不溶性媒染剤；米国
特許弘、ｉｔｒ、２７を号（特開昭ｊ４４−／Ｊ７ＪＪ
Ｊ号）明細書等に開示の染料と共有結合を行うことので
きる反応性媒染剤；更に米国特許３．ｙｏｙ、ｔｒａｍ
、同！、７１１．ｊｒｊｊ号、同第３，６≠２．ダｔコ
号、同第３，４ｃＩｔ　、７０４号、同第３　、！１１
７．０４４号、同第３，２７／、１１４７号、同第３，
２７／、／４４を号、特開昭１０−７／３３コ号、同７
３−３０Ｊ、２１号、同ｊコーｌ！！夕２を号、同！３
−ｌコ！号、同！Ｊ−１０２１１−号明細書に開示しで
ある媒染剤を挙げることが出来る。

その他、米国特許コ、ｔ７！、Ｊ／４号、同コ。

ｒｒλ、Ｉｊ４号明細省に記載の媒染剤も挙げることが
できるう これらの媒染剤の内、非感光性の親水性コロイド層から
他の層に移動しにくいものが好ましく、例えば、ゼラチ
ン等の親水性コロイドと架橋反応するもの、水不溶性の
媒染剤、及び水性ゾル（又はラテックス分散物）型媒染
剤を好ましく用いることが出来る。

特に好ましいポリマー媒染剤を以下に示すつ（１）参級
アンモニウム基をもち、かつゼラチンと共有結合できる
基（例えばアルデヒド基、クロロアルカノイル基、クロ
ロアル中ル基、ビニルスルホニル基、ピリジニウムグロ
ピオニル基、ビニルカルボニル基、アルキルスルホノキ
シ基など）を有するポリマー 例えば （２）下記一般式（Ｍａ）で異わされるモノマーの繰り
返し単位と他のエチレン性不飽和モノマーの繰り返し単
位とからなるコポリマーと、架橋剤（例えばビスアルカ
ンスルホネート、ビスアレンスルホネート）との反応生
成物。

一般式（Ｍａ） ”　４　Ｘｅ　　　′ｋ Ｑ；　コ価基 Ｒ，ＲＲＨＨ，アルキル基、アリ− ３４ｔ　　　５ ル基またはｔ３〜Ｒ５の少くともλつが結合してペテロ
環を形成してもよい。

Ｘ；　アニオン （上記のアルキル基、アリール基は置換されたものも含
む。） （３）　　下記一般式（Ｍｂ）で表わされるポリマー一
般式（Ｍｂ） Ｘ；　約Ｏ，コ！〜約！モルチ ｙ；　約Ｏ〜約りＯモルチ ２；　約１０〜約２タモルチ Ａ；　エチレン性不飽和結合を少なくとも２つもつ七ノ
マー Ｂ；　共重合可能なエチレン性不飽和モノマーＱ；　　
Ｎ、Ｐ ＩＬ、ル　　ル　；　アルキル基、環状炭化水１　　　
　２　Ｉ　　　３ 素基、ま九１モ、〜Ｒ３の少くとも二つは結合して環を
形成してもよい。

（これらの基や環は置換されていてもよい。） （４）下記一般式（Ｍｅ）で表わされる（ａ）、［有］
）及び（ｅ）から成るコポリマー 一般式（Ｍｅ） Ｘ；　水素原子、アルキル基またはノ〜ロゲン原子。（
アルキル基は置換されていてもよい。） （ｂ）　　アクリル酸エステル （Ｃ）　　アクリルニトリル （５）下記一般式（Ｍｄ）で表わされるくり返し単位を
／／３以上有する水不溶性のポリマー一般式（Ｍｄ） Ｒ［（ａｉ　　それぞれアルキル基を表わし、ａ１〜Ｒ
１３の炭素数の総和が７２以上のもの。（アルキル基は
置侠されていてもよい。） Ｘ；　アニオン 本発明に用いられるハロゲン化銀は、例えば塩化銀、臭
化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれでもよい。

ハロゲン化銀の平均粒子サイズは／、０μｍ以下である
ことが好ましく特に０．７μｍ以下が好ましい。平均粒
径とは、ハロゲン化銀写真科学の分野の専門家には常用
されており、容易に理解される用飴である。粒径とは粒
子が球状又は球に近似できる粒子の場合には粒子直径を
意味する。粒子が立方体である場合には横長×−Ｊｇ：
′″を粒径とすπ る。平均粒子投影面積にもとすく代数平均又は幾Ｊ４−
Ｐ、１４３、（／＃４年、ＭｃＭｉｌｌａｎ社刊）を参
照すればよい。

本発明においては、水溶性ロジウム塩、代表的にはロジ
ウムクロライド、ロジウムトリクロライド、ロジウムア
ンモニウムクロライドなどを用いることが好ましい。さ
らにこれらの錯塩を用いることもできる。上記ロジウム
塩の添加時間は乳剤製造時の第一熟成終了前に限定され
、特に粒子形成中に添加されるのが望ましく、その添加
量は銀１モル当り／ｘ１０−８モル以上、Ｉｘｌｏ　　
’モル以下の範囲が好ましい。

また、例えばＮ　ａ　ａ　Ｉ　ｒ　Ｃｊ　ｓ、Ｎａ２Ｉ
ｒα６　などの水溶性イリジウム塩を用いることができ
る。水溶性イリジウム塩の添加時期は乳剤製造時の第−
熟成前、特に粒子形成中に添加されるのが望ましい。

その添加量は／×１０　　　モル以上、１ｘｌＯ−３モ
ル以下の範囲が望ましい。

本発明における可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応さ
せる形式としては片側混合法、同時混合法、それ、らの
組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）４ｒ：用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇｔ一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることができ
、この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀乳剤がえられる。

本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感して
いても、していなくとも良い。

化学増感する場合は、通常のイオウ増感、還元増感、貴
金属増感文びそれらの組合せが用いられる。

更に具体的な化学増感剤としては、アリルチオカルバミ
ド（Ａｌｌｙｌ　　ｔｈｉｏｃａｒｂａｍｉｄｅ　）、
チオ尿素、チオサルフェート、チオエーテルやシスチン
などの硫黄増感剤；ポタシウムクロロオーレイト、オー
ラス、チオサルフェートやポタシウＡ　ｐ　ｏ　ｏパラ
デー）　（Ｐｏｔａｓｓｉｍ　ｃｈｌｏｒ。

ｐａ目ａｄａｔｅ）などの資金ＩＡ増感剤；塩化スズ、
フェニルヒドラジンやレダクトンなどの還元増感剤など
を挙げることができる。

ハロゲン化銀乳剤を赤外分光増感すると時として溶液状
態の乳剤の安定性が悪化することがある。

これ全防止するためには乳剤に水溶性臭化物を加えるこ
とが有効である。水可溶性臭化物としては水中で臭素イ
オンに解離しうる種々の化合物が用いられうる。例えば
臭化物の塩、例えばアンモニウム、カリウム、ナトリウ
ム、リチウム等の塩が用いられうる。また適当な有機の
臭化物、例えばテトラエチルアンモニウムヅロマイ）’
（Ｔｅｔｒａｅｔｈｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ　ｂｒｏｍｉ
ｄｅ）、ｘ−チルピリジニウムブＯｆイド（ｅｔｈｙｌ
　　ｐｒｉｄｉｎｉｕｍｂｒｏｍｉｄｅ）なども用いら
れうる。しかしながら臭化物の塩のうち臭化カドミウム
、臭化亜鉛等は過度に人体に吸収されると有毒であるの
で前述し′ｆｉ−無害の水可溶性臭化物の方が好ましい
。

乳剤へ添加される水可溶性臭化物の量は、乳剤の感度を
実質的に増加させるか、及び／又は感度が時間と共に変
化するのを実質的に無くしてしまうのに充分な量である
。水可溶性臭化物の量は広い範囲で変えられるが、とく
に良好な結果は、臭化物が銀モル当り０．０００３〜０
．０１モルの範囲で添加されるときに得ることができる
。さらに良好な結果は、臭化物が銀モル当り０．０００
ｊ、０．００１モルの範囲で添加されるときに得られる
。上記臭化物の量は増感色素の陰イオンが臭素又は美化
物であるときには、増感色素の陰イオンにプラスされる
量である。

水溶性臭化物を添加する時期はハロゲン化銀粒　　　　
゛予形成後の任意の時期でよく、化学増感を施すときは
化学増感の終了後が好ましい。

本発明に用１ハられるハロゲン化銀粒子の形成時には粒
子の成長をコントロールする友めにハロゲン化銀溶剤と
して例えばアンモニア、ロダンカリ、ロダンアンモ／、
チオエーテル化合物（例えば米国特許第３．コア／、／
！７７号、同第３．！７≠。

ｔλを号、同第３，７０≠、１３０号、同第参。

コタ７，４ｔ！２号、同第≠、コア４，３７４４号、な
ど）、チオン化合物（例えば特開昭ｊＪ−／≠Ｉｋ、３
／り号、同第Ｊ−３−１２、４ｃＯｒ号、同第！！−７
７，７３７号など）、アミン化合物（例えば特開昭！≠
−１００，７／７号など）などを用いることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は７！Ｏｎｍ以上の波長域に
増感極大を持つように赤外増感される。

赤外増感の友めの増感色素としては何ｔ−使用しても良
いが、増感の性能及び安定性の点から、トリカルボシア
ニ／色素及び／又は参−午ノリン核含有ジカルｌシアニ
ン色素が特に好ましい。

本発明に使用されるトリカルボシアニン色素中、とくに
有用なものは次の一般式（ｌ［［ａ）又は（■ｂ）で表
わされるものである。

一般式（ｌｆｆａ） ””）ｎ−１ 一般式（Ｉｌｂ） （Ｘ７）ｎ−１ 式中Ｒ及びａ２は各々同一であっても異っていてもよく
、それぞれアルキル基（好ましくは炭素原子数／−ｒ、
例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペ
ンチル基、ヘプチル基、など）、置換アルキル基（置換
基として飼えばカルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ハ
ロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子な
ど）、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基（炭素原
子数ｒ以下、例えばメトキシ力ルゼニル基、エトキシカ
ルボニル基、ペンジルオキシカルメニル基など）、アル
コキシ基（炭素原子数７以下、例えばメトキシ基、エト
キク基、プロポキシ基、ブトキシ基、ベンジルオキシ基
なト）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ｐ−
トリルオキシ基など）、アシルオキシ基（炭素原子数３
以下、例えばアセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基
など）、アシル基（炭素原子数ｒ以下、例えばアセチル
基、プロピオニル基、ベンゾイル基、メシル基など）、
カルバモイル基（例えばカルバモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルカルバモイル基、モルホリノカルバモイル基、ピペ
リジノカルバモイル基なト）、スルファモイルｉｔ　（
Ｎ、ｌスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファそ
イル基、モルホリノスルホニル基など）、アリール基（
例えばフェニル基、ｐ−ヒドロギシフェニル基、ｐ−カ
ルボキシフＬニル基、ｐ−スルホフェニル基、α−ナフ
チル基など）などで置換されたアルキル基（アルキル部
分の炭素原子数を以下）。但し、この置換基は２つ以上
組合せてアルキル基に置換されてよい。１を表わす。

Ｒは水素原子、メチル基、メトキシ基、エトキシ基を表
わす。

Ｒ３及びＲ４は各々水素原子、低級アルキル基（例えば
メチル基、エチル基、プロピル基など）、低級アルコキ
シ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
ブトキシ基など）、フェニル基、ベンジル基を表わす。

Ｒ６は水素原子、低級アルキル基（１１Ｆｌｌえばメチ
ル基、エチル基、プロピル基など）、低級アルコキシ基
（例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポ部分の炭素原
子数／−／ｒ、好ましくはｌ−蓼、例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ベンジル基、フェニル
エチル基）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル
基、トリル基、ｐ−クロロフェニル基など＞’ｉｔ：表
わシ、Ｗ□トＮ２とは互いに連結して！員又はｔ員の含
窒素ａＳ環を形成することもできる。

Ｄはコ価のエチレン結合、例えばエチレン又はトリエチ
レンを完成するに必要な原子群を表わし、このエチレン
結合は、７個、−個又はそれ以上の適当な基、例えば炭
素原子数ｌ−≠のアルキル基（例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、イジプロビル基、ブチル基など）、ハ
ロゲン原子（例えは塩素原子、臭素原子など）、あるい
はアルコキシＭ（炭素原子数／−４、例えばメトキシ基
、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、プト
ギシ基など）などで置換されていてもよい。

Ｄ　及びＤ２はそれぞれ水素原子を表わす。但し、Ｄ□
とＤ２とが共同して上記りと同意義の２価のエチレン結
合を作ることもできる。

Ｚ及びＺｌは各々ｊ員又はル員の含窒素複素環を完成す
るに必要な非金属原子群を表わし、例えばチアゾール核
〔例えばベンゾチアゾール、≠−クロルベンゾチアゾー
ル、！−クロルベンゾチアゾール、６−クロルペンツチ
アゾール、７−クロルペンツチアゾール、参−メチルベ
ンゾチアソール、！−メチルベンゾチアゾール、ｔ−メ
チルベンゾチアゾール、２−−／ロモベンゾチアゾール
、６−ブロモベンゾテアゾール、！−ヨードベンゾチア
ゾール、！−フェニルベンゾチア／−ル、！−メトキシ
ベンゾチアゾール、６−メチルベンゾチアソール、！−
エトキシベンゾチアゾール、ｊ−カルボキシベンゾチア
ゾール、！−エトキシカルボニルベンゾテアゾール、！
−フェネチルベンゾチアゾール、！−フルオロベンゾチ
アゾール、ｊ−）リフルオロメチルベンゾチアゾール、
ｊ。

−一ジメチルベンゾチアゾール、！−ヒドロキシ−６−
メチルベンゾチアゾール、テトラヒドロベンゾチアゾー
ル、φ−フェニルベンゾチアゾール、ナツト〔コ、／＝
ｄ）チアゾール、ナツトＣ’。

−−ｄ〕チアゾール、ナフト〔コ、ｊ−ｄ）チアゾール
、！−メトキクナフト（／、Ｊ−ｄ）チアゾール、７−
エトΦシナフト〔コ、／−ｄ）チアゾール、ｌ−メトヤ
シナフト〔コ、／−ｄ）チアゾール、！−メト中シナフ
ト〔コ、Ｊ二ｄ〕チアゾールなど〕、ゼレナゾール核〔
例えばペンゾゼレナゾール、！−クロルベンゾゼレナゾ
ール、！−メトキシベンゾゼレナゾール、！−メチルベ
ンゾゼレナゾール　ｊ−ヒドロキシベンゾオキサゾール
、ナフト〔コ、／−ｄ）ゼレナゾール、ナツト〔ｌ、コ
ーｄ〕ゼレナゾールなど〕、オキサゾールｉ（ベンゾオ
キサゾール、ｊ−／ロルベンゾオキサゾール、！−メチ
ルベンゾオキサゾール、ｊ−７’　ａムベンゾオ中すゾ
ール、Ｊ−フルオロベンゾオキサゾール、ｊ−フェニル
ベンゾオキ’ｔｙ−ル、！−メトキシベンゾオキサゾー
ル、！−トリフルオロベンゾオキサゾール、！−ヒドロ
キシベンゾオキサゾール、！−力ルボキシベンゾオキサ
ゾール、６−メチルベンゾオキサゾール、４−クロルベ
ンゾオキサゾール、≦−メトキシベンゾオ中ナゾール、
６−ヒドロキシベンゾオキサゾール、昼、ぶ−ジメチル
ベンゾオキサゾール、！−エトキシベンゾオキサゾール
、ナフト（ｊ、／−ｄ〕オキサゾール、ナ７）（／　、
λ−ｄ〕オキサゾール、ナツト〔コ、Ｊ−ｄ）オキサゾ
ールなど〕、キノリン核〔例えばコーキノリ／、３−メ
チルーコーキノリ／、！−エチルーコーキノリン、≦−
メチルーコーキノリ７、ｌ−フルオローーーキノリン、
ｔ−メト中シーコーキノリン、ｔ−ヒドロ中シーコーキ
ノリン、ｔ−クロローコーキノリン、１−フルオロ−φ
−キノリンなど〕、３．３−シアル中ルイ／ドレニ／核
（例えば、Ｊ、３−ジメチルインドレニン、３，３−ジ
エチルイ／トレニｙ、Ｊ、Ｊ−ジメチル−！−シアノイ
ンドレニン、３．３−ジメチル−！−メトキクインドレ
ニン、Ｊ、Ｊ−ジメチル−！−メチルインドレニン、３
゜３−ジメチル−ｊ−クロルインドレニンなト）、イミ
ダゾール核（例えば、ｌ−メチルベンゾイミダゾール、
ｌ−メチルベンゾイミダゾール、／−メチル−！−クロ
ルベンゾイミダゾール、ｌ−エチル−ｊ−クロルベンゾ
イミダゾール、ｌ−メチル−Ｊ、！−ジクロルベンツイ
ミダゾール、／−エチル−タ、≦−ジクロルベンゾイミ
ダゾール、ｌ−フルキル−よ−メトキシベンゾイミダゾ
ール、ｌ−メチル−！−シアノベンゾイミダゾール、ｌ
−エチル−！−シアノベンゾイミダゾール、／　−メチ
ル−よ−フルオロベンゾイミダゾール、／−エチル−！
−フルオロベンゾイミダゾール、／−フェニル−７、！
−ジクロルベ／ソイミダゾール、ｌ−アリル−！、乙−
ジクロルベンゾイミダゾール、ｌ−アリル−よ−クロル
ベンゾイミダゾール、／−フェニルベンゾイミダゾール
、ノーフェニル−７−りｏルベンゾイミダゾール、／−
メチル−ｊ−）リフルオロメチルベンゾイミダゾール、
ｌ−エチル−ｊ−トリフルオロメチルベン／イミダゾー
ル、ｌ−エチルナ７）［／、コーｄ］イミダゾールなど
）、ピリジン核（ＩＰＩｌえはピリジン、ｊ−メチルー
コーピリジン、３−メチル−参−ピリジンなど）等を挙
げることができる。これらのうち好ましくはチアゾール
核、オキサゾール核が有利に用いられる。更に好ましく
はベンゾチア／−ル核、ナフトチアゾール核、ナフトチ
アゾール核又はベンゾオキサゾール核が有利に用いられ
る。

Ｘは酸アニオンを表わす。

ｎはｌ又はＪｔ−表わす。

本発明に用いられるダーキノリン核含有ジカルボシアニ
ン色素中とくに有用なもの社次の一般式％式％ 一般式（ｎ［ｅ） 式中１％　、とル、はそれぞれＦＬｌ、Ｒ＋、と同意義
を表わす。

Ｒ３はル、と同意義を表わす。但しＲ８は好ましくは低
級アルキル基、ベンジル基が有利に用いられる。。

Ｖは水素原子、低級アルキル基（例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基など）、アルコ中７基（例工ばメトキ
シ基、エトキシ基、ブトキシ基など）、ハロゲン原子（
例えばフッ素原子、塩素原子など）、置換アルキル基（
例えばトリフロロメチル基、カルボキシメチル基など）
を表わす。

２　は２及びｚｌと同意義ｔ−表わす。

ＸｏはＸと同意義を表わす。

ｍ、ｎ□、ｐはそれぞれｌ又はコを表わす。

本発明に用いられる増感色素の具体例を以下（示す。し
かし本発明はこれらの増感色素のみに限定されるもので
はない。

エ一 ニー ■− ｒ− （ＩＩＩ−／Ｊ） ニー （ＩＩＩ−１ｊ） ニー （ＩＩ−／７） α（Ｊ４− Ｃｍ−／ｒ） （［１−／り） （■−コＯ） （■−コ１） ）１．Ｌ；４Ｌ；、ｆｌ。

（■−ココ） α０４− （ＩＩＩ−コＪ） ■− （瓜−コ参） ２Ｈｓ ニー （■−コｊ） ニー （■−２４） （瓜−２７） に２”Ｓ （■−コｔ） （瓜−１２） （１１−ＪＯ） （１１−Ｊ／） （Ｃｆ（、）ｓ８（Ｊ３− （■−３２） （Ｃ）１２）２（Ｊ）ｉ ｒ− （ＩＩＩ−ｊ　Ｊ　） （Ｌ；？１．）、ｉＭＬＪ３ （ｎ［−Ｊ　４’　） （１ｉｔ−Ｊ　ｊ　） （ｍ−Ｊ　ｊ　） ｃＨ２ｃｕｕ− （ｍ−３７） Ｃ，１−１６ ■− （ｍ−Ｊ　ｒ　） （ＩＩＩ−Ｊり） （ＣＩ２）、８ｕ、Ｎａ （ＩＩ−ダ０） （■−参ｌ）ｃ。

α０４− （Ｉ−参Ｊ） α０４− 本発明に用いられる上記の赤外増感色素はハロゲン化銀
１モル当り！×ｌＯモル〜ｊｘＩＯ−３モル、好ましく
はｌＸ１０　　　モル〜ｌＸ１０−３モル、特に好まし
くはコ×１０　　　モル〜！Ｘ１０−’モルの割合でハ
ロゲン化銀写真乳剤中に含有される。

本発明に用いる前記の赤外増感色素は、直接乳剤中へ分
散することができる。また、これらはまず適当な溶媒、
例えばメチルアルコール、エチルアルコール、メチルセ
ロソルフ、アセトン、水、ピリジンあるいはこれらの混
合溶媒などの中に溶解され、溶液の形で乳剤へ添加する
こともできる。

また、溶解に超ｔｍを使用することもできる。また、前
記の赤外増感色素の添加方法としては米国特許第Ｊ、４
Ｃ４デ、？ｊ７号明細書などく記載のごとき、色素を揮
発性の有機溶媒に溶解し、鉄溶液を親水性コロイド中に
分散し、この分散物を乳剤中へ添加する方法、特公昭４
４７−１４Ａｉｒｓなどに記載のごとき、水不溶性色素
を溶解することなしに水溶性溶剤中に分散させ、この分
散′４ｋＪｔ−乳剤へ添加する方法；米国特許第ｊ、１
２コ、／３！号明細書に記載のごとき、界面活性剤に色
素を溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法；特開昭！
ｌ−７μ６２≠号に記載のごとき、レッドシフトさせる
化合物を用いて溶解し、該溶液を乳剤中へ添加する方法
；４！開昭ｔｏ−ｒｏｔコを号に記載のごとき色素を実
質的に水を含まなｈ酸に溶解し、該溶液を乳剤中へ添加
する方法などが用いられる。その他、乳剤への添加には
米国特許第４゜り／２．Ｊｕ１号、同第Ｊ、Ｊ４！２．
６０！号、同第２．デ？ｊ、Ｊｒ７号、同第３．弘コデ
、ｒＪｊ号などに記載の方法も用いられる。また上記一
般式（１）の赤外増感色素は適当な支持体上に塗布され
る前にハロゲン化銀乳剤中に一様に分散してよいが、勿
論ハロゲン化銀乳剤のｙ４襄のどの過程にも分散するこ
とができる。

本発明による増感色素に、）！に他の増感色素を組合せ
て用いることができる。例えば米国特許第７．７０３．
１７７号、同＃Ｉコ、ｔｒｙ、ｚ弘！号、同第Ｊ、Ｊり
７，０乙Ｏ号、同第Ｊ、ぶ／！。

４３！号、同第３．≦ｘｒ　、ｐａ事号、英国特許第１
．コｔＡｘ、ｚｒｒ号、同第１．コｙｉ、ｔｔコ号、特
公昭４４３−１４９３４号、同４Ａ４Ａ−／４ｃ０３Ｑ
号、同憂Ｊ−１０７７３号、米国特許第３゜４４／４．
タコ７号、特公昭４ｃ３−１２３０号、米国特許第３ｒ
６／ｌ、ｔｉｐ号、同第３．ｔｉｐ。

ぶ３２号、同第３．ｔ／７，２Ｐ！号、同第３゜４３１
．７コ１号などに記載の増感色素を用いることができる
。

本発明にあっては次の一般式（ｆ’／）で表わされる化
合物を強色増感効果を更に高める目的及び／又は保存性
を史に高める目的で、使用することができる。

一般式（ＩＶ） 式中、−Ａ−はコ価の芳香族残基上表わし、これらは−
８０３Ｍｆｔ（但しＭは水ｌＸ原子又は水溶性を与える
°カチオン（例えばナトリウム、カリウムなど）を表わ
す。〕を含んでいてもよい。

−Ａｍは、例えば次の−Ａ１ｔたは−Ａ２−から選ばれ
たものが有用である。但しＲ＋、、）Ｎ□。、［４，、
又はＲ１２に一８０３Ｍが含まれないときは、−Ａ−は
−Ａ１−の群の中から選ばれる。

−Ａ１−： ０３Ｍ ０３Ｍ ８０３Ｍ など。ここでＭは水素原子、又は水溶性を与えるカチオ
ンを表わす。

−Ａ、　−： ＲＲ＋　　　５ＦＬ１□及びａ１□は各々水素原子、ヒ
ドロキシ基、低級アルキル基（炭素原子数としては／−
１が好ましい。例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｎ−メチル基など）、アルコキシ基（炭素原子数
としては１〜ｔが好ましい、例えばメトキシ基、エトキ
シ基、ゾロポキシ基、メトキシ基など）、アリーロキシ
基（例えばフェノキシ基、ナフトキシ基、〇−トロキシ
基、ｐ−スルホフェノキ７基など）、ハロゲン原子（例
えば塩素原子、臭素原子など）、ヘテロ環核（例えばモ
ルホリニル基、ピペリジル基など）、アルキルチオ基に
１１１えばメチルチオ基、エチルチオ基など）、ヘテロ
シクリルチオ基（例えばベンゾチアゾリルチオ基、ベン
ゾイミダゾリル基、フェニルテトラゾリルチオ基など）
、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、トリルチオ
基）、アミノ基、アルキルアミノ基あるいは置換アルキ
ルアミノ基、（例えばメチルアミノ基、エチルアミノ基
、プロピルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミ
ノ基、ドデシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、β
−ヒドロキシエチルアミノ基、ジー（β−しドロキシエ
チル）アミノ基、β−スルホエチルアミノ＆）、アリー
ルアミノ基、または置換アリールアミノ基（９’ｌＪえ
ばアニリノ基、０−スルホアニリノ基、ｍ−スルホアニ
リノ基、ｐ−スルホアニリノ基、ｏ−トルイジノ基、ｍ
−トルイジノ基、Ｉ）−）ルイジノ基、０−カルボキシ
アニリノ基、ｍ−カルボキシアニリノ基、ｐ−カルボキ
シアニリノ基、０−クロロアニリノ基、ｍ−クロロアニ
リノ基、ｐ−クロロアニリノ基、ｐ−アミノアニリノ基
、Ｏ−アニシジノ基、ｍ−アニシジノ基、ｐ−アニシジ
ン＆、Ｏ−アセタミノアニリノ基、ヒドロキクアニリノ
基、ジスルホフェニルアミノ基、ナフチルアミノ基、ス
ルホナフチルアミノ基など）、ヘテロシクリルアミノ基
（例えば２−ベンゾチアゾリルアミノ基、２−ビラジル
−アミノ基など）、置換又は無置換のアラルギルアミノ
基（例えばベンジルアミノ含、〇−アニシルアミノ＆、
ｍ−アニシルアミノ基、ｐ−アニシルアミノ基、など）
、アリール基（例えばフェニル基など）、メルカプト基
を表わす。Ｒ３、Ｒい　Ｒ６、ル、は各々互いに同じで
も異っていてもよい。−Ａｍが−Ａ２−の鮮から選ばれ
るときは、ＲＥＬ　　　、Ｒ、ル、□のうち少な９％　
　　　　１０　　　　　　１１ くとも７つは１つ以上のスルホ基（遊離酸基でもよく、
塩を形成してもよい）′！！−有していることが必要で
ある。Ｗは−Ｃ）ｌ＝又は−Ｎ＝を表わし、好ましくは
−ＣＨ＝が用いられる。

次に本発明に用いられる一般式（Ｉｌｌ／）に含まれる
化合物の具体例を挙げる。但し本発明はこれらの化合物
にのみ限定されるものではないつ（ｌｌ／−／）　　参
、４ｃ’−ビｘ（４Ｃ，Ａ−シ（へｙゾチアゾリルーコ
ーチオ）ピリミジ ンーコーイルアミノ〕スチルベン− ２、λｌｌ−ジスルホ／レジナトリ ウム 塩■−コ）　φ、μ′−ビス〔≠、６−ジ（ペンゾチア
ゾリルーコーアミン）ピリミ ジンーコーイルアミノ）〕〕スチル ベンー２，２′−ジスルホン酸ジナ トリウム ＣＰｉ−３）　　４Ａ、μＩ−ビス〔μ、ｔ−ジ（す７
チルーコーオΦシ）ピリミジン−２ −イルアミノ〕スチルベンーコ、２／ −ジスルホン酸ジナトリウム塩 （■−ダ）４Ｌ、μ′−ビス〔≠、６−ジ（す７チルー
コーオキシ）ピリミジ／−２ −イルアミノ〕ビベンジルーコ　２／ −ジスルホン酸ジナトリウム塩 （■−ｊ）　　ｕ、４Ｃ’−ビｘ（＄、ｊ　−ジアニリ
ノピリミジフーコーイルアミノ）ス チルベン−２，コｌ−ジスルホン酸 ジナトリウム塩 ＜ｒｖ−ｔ＞　　４ｃ、参′−ビス〔μｍクロロ−６−
（Ｊ−す７チルオキシ）ピリミジシ ーコーイルアミノ〕ビフェニルーコ。

２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩 （■−７）　　４ｃ、ＩＩ’−ビス〔４４，Ａ−ジ（／
−フェニルテトラゾリル−！チオ）ビ リミジンーコーイルアミノ〕スチル ベンーー、２′−ジスルホン酸ジナ トリウム塩 ＣＷ−ｒ＞　　ａ、４Ｌ’−ビス〔参、ｔ−ジ（ペンゾ
イミダゾリルーコーチオ）ピリミ ジン−λ−イルアミノ〕スチルベン ー２，２′−ジスルホン酸ジナトリ ウム塩 （■−タ）　係、μ′−ビス（≠、６−ジフエツキシピ
リミジンーコーイルアミノ） スチルベン−コア２／−ジスルホン 酸ジナトリウム塩 ＣＷ−１０）　　ダ、≠ｌ−ビス（４Ａ、≦−ジ７エユ
ルチオピリミジンーコーイルアミン） スチルベンーコ、２′−ジスルホン 酸ジナトリウム塩 （Ｍ　−１ｉ）　　ｕ、４ｃｔ−ビス（≠、Ａ−ジメル
ヵプトピリミジン一一−イルアミノ） ビフェニルーコ、２／−ジスルホン 酸ジナトリウム塩 ＣＤｌ−／２）　　参、参′−ビス（≠、≦−ジアニリ
ノートリアジンー２−イルアミノ） スチルベン−Ｊ　、　Ｊ／−ジスルホン酸ジナトリウム
塩 （ＩＶ−／Ｊ）　　ｕ、４Ａ／−ビス（弘−アニリノー
ｔ−ヒドロキラートリアジンーーーイ ルアミノ）スチルベン−２１λ′− ジスルホン酸ジナトリウム塩 （ｆｌ／−／≠）　φ、４Ｌ′−ビス〔蓼−ナフチルア
ミノ−６−アニリツートリアジンーコ ーイルアミノ）スチルベンーコ、２／ −ジスルホン酸ジナトリウム これらの具体例の中では（ＩＶ−／）〜（ｉＶ−／コ）
が好ましく、特に（ＩＶ−／）、（■−２）、（ＩＶ−
Ｊ）、（Ｉｆ／−４’）、（ＩＶ−１、（１’／−７）
が好ましい。

一般式Ｃ■）の化合物は乳剤中のハロゲン化銀１モル当
り約０，０／グラムから！グラムの量で有利に用いられ
る。

前述し九本発明の赤外増感色素と、一般式（ＩＶ）で表
わされる化合物との比率（重量比）は、赤外増感色素／
−一般式ＩＶ）で表わされる化合物＝ｌ／／−１／１０
０の範囲が有利に用いられ、とくにｌ／コ〜／／！０の
範囲が有利に用いられる。

不発明に用いられる一般式Ｃ■）で表わされる化合物は
直接乳剤中へ分散することができるし、また適当な溶媒
（例えばメチルアルコール、エチルアルコール、メチル
セロソルブ、水など）あるいはこれらの混合溶媒中に溶
解して乳剤へ添加することもできる。その他増感色素の
添加方法に準じて溶液あるいはコロイド中への分散物の
形で乳剤中へ添加することができる。また特開昭ｊＯ−
１０／／り号公報に、記載の方法で乳剤中へ分散添加す
ることもできる。

本発明においては、更に次の一般式（Ｖ）の化合物全組
合せて用いることができる。

一般式（Ｖ） 式中Ｚ３は！員又は６員の含窒素複素環を完成するに必
要な非金属原子群を表わし、例えばチアゾリウム類（例
えばチアゾリウム、ダーメチルチアゾリクム、ベンゾチ
アゾリウム、！−メチルベンゾチアゾリウム、！−り四
ロベンゾチアゾリウム、！−メトキクベンゾチアゾリウ
ム、ｔ−メチルベンゾチアゾリウム、≦−メトキシベン
ゾチアゾリウム、ナ７）（／、Ｊ−ｄ）チアゾリウム、
ナツト（Ｊ、／−ｄ）チアゾリウムなど１、オキサシリ
ウム類１例えばオキサシリウム、ター、メチルオキサシ
リウム、ベンゾオキサシリウム、！−クロロベンゾオ中
すゾリウム、！−フェニルベンゾオキサシリウム、！−
メチルベンゾオキサゾリクム、ナ７）（／、Ｊ−ｄ）オ
キサシリウムなど１、イミダゾリウム類（例えばｌ−メ
チルベンツイミダゾリウム、ｌ−プロピル−１−／ロロ
ベンツイミダゾリウム、ｌ−エチル−よ、ｔ−ジクロロ
ベンツイミダゾリウム、ｌ−アリル−！−トリクロロメ
チルー４−クロローぺ／ツイミダゾリウムなど）、セレ
ナゾリウム類〔例えばベンゾセレナゾリウム、！−クロ
ロベンゾセレナゾリウム、ｊ−メチルベンゾセレナゾリ
ウム、！−メトキシベンゾセレナゾリウム、ナツト（／
、Ｊ−ｄ）セレナゾリウムなど〕などを表わす。Ｒ＋１
３は水素原子１アルキル基（炭素原子ａｔ以下、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル
基など）、アルケニル基（例えばアリル基など）を表わ
す。Ｒ□４は水素原子、低級アルキル基（例えばメチル
基、エチル基など）ｔ−員わす。Ｘ２は酸アニオン（例
えばα−１Ｂｒ−１Ｉ−１α（Ｊ４−１ｐ−）ルエンス
ルホン酸など）、ｚ３の中で好ましくはチアゾリウム類
が有利に用いられる。更に好ましくは置換又は無置換の
ベンゾチアゾリウム又はナフトチアゾリウムが有利に用
いられる。

一般式（Ｖ）で表わされる化合物の具体例を以下に示す
。しかし本発明はこれらの化合物のみに限定されるもの
ではない。

（Ｖ−／） （Ｖ−２） （Ｖ−Ｊ　） （Ｖ−係） （Ｖ−−ｔ） （Ｖ−１ （Ｖ−７） ＣＨ，−ＣＨＩＣ）ｉ。

（Ｖ−４） Ｃ２１−１゜ （Ｖ−タ） （Ｖ−１０） （ｖ−／　／　） （Ｖ−／Ｊ） （Ｖ−１Ｊ） （Ｖ−／φ） （Ｖ−／ｊ） （Ｖ−７４） Ｃ，Ｈｓ （Ｖ−／７） （Ｖ−／ｒ） 上記一般式（Ｖ）で表わされる化合物は、乳剤中のハロ
ゲン化銀１モル当り約０．０／グラムからｊグラムの量
で有利に用いられる。

前述した本発明の赤外増感色素と、一般式（Ｖ）で表わ
される化合物との比率（重量比）は、本発明の赤外増感
色素／−一般式Ｖ）で興わされる化会＊””　／　／　
／〜／／３００の範囲が有利に用いられ、とくに／／２
〜１７ｒｏの範囲が有利に用いられる。

本発明で用いられる一般式（Ｖ）で表わされる化合物は
、直接乳剤中へ分散することができるし、また適当な溶
媒（例えば水、メチルアルコール、エチルアルコール、
プロパツール、メチルセロノルブ、アセトンなど）ある
いはこれらの溶媒を複数用いた混合溶媒中に溶解し、乳
剤中へ添加することもできる。その他増感色素の添加方
法に準じて溶液あるいはコロイド中への分散物の形で乳
剤中へ添加することができる。

一般式（Ｖ）で聚わされる化合物は、前述し九本発明の
赤外増感色素の添加よりも先に乳剤中へ添加されてもよ
いし、あとに添加されてもよい。

また一般式（Ｖ）の化合物と赤外増感色素とを別々に溶
解し、これらを別々に同時に乳剤中へ添加してもよいし
、混合したのち乳剤中へ添加してもよい。

本発明の写真乳剤には感光材料の製造工程、保存中或い
は処理中の感度低下やカブリの発生を防ぐ丸めに種々の
化合物を添加することができる。

それらの化合物はニトロベンズイミダゾール、アンモニ
ラムク党ロプラチネイト、参−ヒドロキシ−１−メチル
−／、Ｊ、Ｊａ、７−テトラアザインデン、ｌ−フェニ
ル−！−メルカゾトテトツゾールをはじめ多くの複素環
化合物、含水銀化合物、メルカプト化合物、金属塩類な
ど極めて多くの化版、ｌり６を年）３参参頁からＳｅ２
頁に原文献を挙げて記されている他化合物としては、例
えば米国特許第２．／３１，０３１号や、同第２．乙り
μ、７／を号などで記載されているチアゾリクム塩；米
国特許第２，１１６．４４３７号や同第コ。

ｕｕａ、ｔｏｐ号などで記載されているアザインデン類
；米国特許第３．コ１７．／Ｊ！号などで記載されてい
るウラゾール類；米国特許第３．コＪｔ、ｔ！？２号な
どで記載されているスルホカテコール類；英国特許第ｔ
１３．参−ｒ号などで記載されているオキシム類；米国
特許第２，４１−０３゜タコ７号、同第３．コｔｔ、ｒ
り７号、同第３゜Ｊり７．デｔ７号などに記載されてい
るメルカプトテトラソール類、ニトロン；ニトロインダ
ソール類、米国特許第２，１３デ、μｏｒ号などで記載
されている多価金属塩（Ｐｏｌｙｖａｌｅｎｔｍｅｔａ
ｌ　　５ａｌｔｓ）；米国特許第３．ココｏ、ｒＪＰ号
などで記載されているチウロニウム塩（ｔｈｉｕｒｏｎ
ｉｕｍ　５ａｌｔｓ　）Ｈ米国特許第２゜ｊ４４，２４
７号、同第コ、ｊＰ７．２７３号などで記載されている
にラジウム、白金および金の塩などがある。

ハロゲン化銀写真乳剤は、現像主薬、例えばハイドロキ
ノン類；カテコール類；アミノフェノール類；３−ピラ
ゾリドン類；アスコルビン酸やその誘導体；レダクトン
類（ｒｅｄｕｃｔｏｎｅｓ　）　やフェニレンジアミン
類、または現像主薬の組合せを含有させることができる
。現像主薬はハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の写真層
（例えば保護層、中間層、フィルタ一層、アンチハレー
ション層、バック層など）へ入れられうる。現像主薬は
適当な溶媒に溶かして、または米国特許第２．ｊタコ。

ｓｔｙ号や、仏画特許第１，１０！、７７１号に記載さ
れている分散物の形で添加されうる。

現像促進剤としては、例えば米国特許第３．コＩＩ、４
１２号、同ｆｇＪ　、ＪＪＪ、９１１号、同第Ｊ、Ｊｕ
！、／７！号、同第３，７０１，３０３号、英国特許第
ｉ、ｏｙｒ、７ａｒ号、西ドイツ特許第１．／４４１，
１３／号、同第１．／１３゜７１４４号等に記載されて
いる化合物を用いることができる。

本発明の写真乳剤には無機または有機の硬膜剤を含有し
てよい。例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸り四ムな
ど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサー
ル、グリタールアルデヒドなど）、ヘーメチロール化合
物（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイ
ンなど）、ジオキサン誘導体（コ、３−ジヒドロキシジ
オキサンなど）、活性ビニル化合物（／、Ｊ、β−）リ
アクリロイル−へキサヒドロ−５−）リアジン、ビス（
ビニルスルホニル）メチルエーテル、Ｎ、Ｎ／−メチレ
ンビス−〔β−（ビニルスルホニル）フロピオンアミド
〕など）、活性ハロゲン化合物（コ、ａ−ジクロルーｔ
−ヒドロキシ−ｓ　−）　リアジンナト）、ムコハロゲ
ン酸類（ムコクロル酸、ムコフヱノキシクロル酸など）
イソオΦサゾール類、ジアルデヒドでん粉、−一クロル
ーぶ−ヒドロキシトリアジニル化ゼラチンなどを、単独
または組合せて用いることができる。その具体例は、米
国特許／、１７０．Ｊｏｌｔ号、同Ｊ　、　０１０　。

０／り号、同一、７２４．／を２号、同２．ｔ７０．０
ＩＪ号、同一、り１３　、ｊ／　７号、同一。

デタコ、１０り号、同Ｊ、０４に７，３９１４号、同Ｊ
　、０１７．７２３号、同Ｊ　、　１０３　、弘３７号
、同！、！２／、ｊＩＪ号、同Ｊ、３２１．２１７号、
同３，３ｔ２．ｔ２７号、同３．！３り、を参参号、同
３．！≠３．コタコ号、英国特許６７ｔ、Ａコを号、同
ｔコ！、！≠参号、同ｌ、コア０．１７１号、ドイツ特
許ｔ７コ、１１３号、同／、０りＯ２参Ｊ７号、特公昭
３参−７、１３３号、同≠４−１１７λ号などに記載が
ある。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増感）等積々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアル中身エーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソル
ビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、クリコー／のポリエチレンオキサ
イド付加物類）、グリフドール−導体（例えばアルケニ
ルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグ
リセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖の
アルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；アル
キルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキル
ベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォ
ン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アル中層リン酸エス
テル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホ
コハク酸エステル類、°スルホアルキルポリオΦジエチ
レンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレン
アルキルリン酸エステル類などのようなカルｉキシ基、
スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、
アミノアルキルスルホ／酸類、アミノアルキル硫酸又ｄ
　リン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキ
シド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類、脂
肪族あるいは芳香族第参級アンモニウム塩類、♂リジニ
ウム、イミダゾリウムなどの複素環筒ダ級アンモニウム
塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウム又はス
ルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用いること
ができる。

媒染剤を用いる場合、塗布を容易にしかつ媒染性を改善
するためＫはアニオン界面活性剤と両性界面活性剤を併
用するのが好ましい。これらの界面活性剤は非感光性の
親水性コロイド層用塗布液に加えても、乳剤層用塗布液
に加えてもよい。その使用量、使用比率は任意であり、
冥験によって簡単に決定できる。

本発明に用いられるアニオン界面活性剤のアニオン性基
は、スルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基などであり
、疎水性部は炭化水素、部分的又は全部フッ素化された
炭化氷菓などである。

以下に本発明に好ましく用いられるアニオン界面活性剤
の代表的なものを挙げるが本発明はこれに限定されるも
のではない。

（Ａ−／） 但し、ａｌｏは炭素数３〜コ０の飽和又は不飽和炭化水
素基及びそのフッ素置換体であ６、Ｂｌｌは水素原子、
メチル基、エチル基又はプロピル基である。ｎはｌ−，
２０の整数であり、％に／−ｒが好ましい。Ｍｉｌｉ：
／価のアルカリ金属であり、特にＮａ、Ｋが好ましい。

ＣＡ−Ｊ） （Ａ−Ｊ） 〔Ａ−４〕、（Ａ−Ｊ）に於て、ＲＩＯｌＭ。

ｎは一般式（Ａ−／）に於けると同義。ａは０、ｌ又は
コを表わす。ｍは１〜乙の整数であり、特に２〜参が好
ましい。

（Ａ−４１） 〔人−ｚ　）　　Ｒ，−（Ｊ−８（７３Ｍ（Ａ−４） 〔Ａ−参〕、（Ａ−ｊ）、（Ａ−４：ｌに於て、Ｒ，１
０、Ｍは一般式（Ａ−／）に於ると同義である。

但し、Ｂｌｌ、Ｍは一般式（Ａ−／）に於ると同義であ
シ、ｍは一般式〔人−２〕に於ると同義でちる。

（Ａ−ｆ） 〔Ａ−２〕 〔Ａ−ｒ）、ＣＡ−２〕に於て、ａ　　は炭素数Ｊ−Ｊ
Ｊの水素部分がフッ素化された飽和又は不飽和の炭化水
素でちゃ、好ましくは炭素数７〜／ｒｆ６る。Ｂｌｌ　
、Ｍは一般式（Ａ−／　）Ｋ於ると同義であシ、ｍは一
般式（Ａ−Ｊ）に於ると同義である。

特に好ましく用いられるアニオン界面活性剤の具体例は
以下の如くである。

Ａ−／ Ｃ１□）ｌ、３ＣＯＮＨＣＣ１２８０３ＮＣ，Ｆｌ、Ｃ
０ＮＨ（Ｃ）ｉ、）２８０３Ｎ皇Ａ−Ｊ Ａ−弘 Ａｍ！ Ａ−ぶ 人−ｒ Ａ−タ Ａ−／−Ｏ Ｃ，）１１．−（Ｊ−８０３Ｋ Ａ−／／ ＣＨＯ−８０ｓ　Ｎ　ａ ｌ　２　２８ Ａ−／Ｊ Ａ−／Ｊ Ｃ，Ｆｌ、−８０２ＮＨ（ＯＨ２）　３ＣＯＯＮａＡ−
／　　参 Ｃ１，Ｆ３３８０．ＮＨ（ＣＨ，）、Ｃ００ＮＪＩＡ−
／ｊ Ｃ１３Ｆ、　、８０２ＮＨ（Ｃ１−１２）３０ＰＯ（０
４（）２Ａ−／１ 本発明に用いられる両性界面活性剤は、−分子中にアニ
オン性基とカチオン性基とを併せ持っていて分子内塩を
形成している界面活性剤を言い、次の一般式（Ｂ）で表
わされる。

一般式ＣＢ）に於−て Ａｅはスルホン酸基、カルボン酸基、リン酸基などのア
ニオン性基を含有するアニオン残基、Ｃｅは有機カチオ
ン残基を表わす。

特に好ましく用いられる両性界面活性剤の具体例は以下
の如くである。

Ｂ−／（１０−カルボキシデシル）ジメチルドデシルア
ンモニウムヒドロキサイト Ｂ−２（Ｊ−カルボキシエチル）ジメチルドデシルアン
モニウムヒドロキサイド Ｂ−ｊ（Ｊ−スルホプロピル）ジメチルドデシルアンモ
ニウムヒドロキサイト Ｂ−≠　（≠−スルホブチル）ジエチルドデシルアンモ
ニウムヒドロキサイド Ｂ−！　（コーカルボキシエチル）ジメチルオクタデシ
ルアンモニウムヒドロ中サイド Ｂ−４（ｊ−スルホプロピル）ジメチルオクタデシルア
ンモニウムヒドロキサイド Ｂ−７（カルボキシメチル）ジメチルオクタデシルアン
モニウムヒドロキサイド Ｂ　−４（カルボキシメチル）ジメチルウンデシルカル
パモイルデロピルアンモエウム ヒドロキサイド Ｂ−タ　（３−スルホブチル）ジメチルウンデシルカル
バモイルプロピルアンモニウム とドロキサイド Ｂ−１０／−（１０−カルボキシデシル）ピリジウムヒ
ドロキサイド Ｂ−／／／−（１０−スルフエイトデシル）ピリジウム
ヒドロキサイド Ｂ−／ＪＪ−カシメキシ−ｌ−ドデシルピリジニウムヒ
ドロキサイド Ｂ−／Ｊ　　／−（／−カルボキシトリデシルビリジニ
ウムヒドロキサイド 特性曲線の脚部の切れを良くシ、品質のよい網点や線画
澹を得るため等の目的で、ポリアルキレ／オキサイド化
合物（例えば炭素数２〜≠のアルキレンオキサイド、た
とえばエチレンオキサイド、プロピレン−／、２−オキ
サイド、ヅチレンーｌ。

λ−オキサイドなど、好ましくはエチレンオキサイドの
少くともＩＯ単位から成るポリアルキレンオキサイドと
、水、脂肪族アルコール、芳香族アルコール、脂肪酸、
有機アミン、へΦシトール誘導体表どの活性水素原子を
少くとも１個有する化合物との縮合切あるいは二種以上
のポリアルキレンオキサイドのブロックコポリマーなど
）ｔｌ−用いるのが好ましい。すなわち、ポリアルキレ
／オキサイド化合物として、具体的には ポリアルキレングリコール類 ホリアルキレングリコールアルキルエーテル類ポリアル
キレ／グリコールアリールエーテル類〃〃（アルキルア
リール） エーテル類 ポリアルキレングリコールエステル類 ポリアルキレングリコール脂肪酸アミド類ポリアルキレ
ングリコールアミン類 ポリアルキレングリ；−ル・ブロック共重合体ポリアル
キレングリコールグラフト重合物などを用いることがで
きる。分子ｔはｔｏｏ以上であることが必要である。

ポリアルキレンオキサイド鎖は分子中に一つとは限らず
、二つ以上含まれてもよい。その場合側々のポリアルキ
レンオキサイド鎖が１０より少いアルキレ／オキサイド
単位から成ってもよいが、分子中のアルキレ／オキサイ
ド単位の曾計は少くとも１０でなければならない。分子
中に二つ以上のポリアルキレンオキサイド鎖ｒ有する場
合、それらの各々は異るアルキレ／オキサイド単位、た
とえばエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドから
成っていてもよい。本発明で用い得るポリアルキレ／オ
キサイド化合物は、好ましくは／４Ｃ以上１００ｔでの
アルキレンオキサイド単位を含むものである。

具体的化合物としては 特開昭Ｊ−０−１１／５４Ｌ２３号、特開昭１２−７０
１１３０号および特開昭３３−３２１７号に記載され次
ポリアルキレンオキサイド化合物を用いることができる
。これらのポリアルキレンオキサイド化合物は一種類の
みを用いても、二種類以上組合せて用いてもよい。

これらのポリアルキレンオキサイド化合物をハロゲン化
銀乳剤に添加する場合には、適当な濃度の水溶液としで
あるいは水と混和しうる低沸点の有機溶媒に溶解して、
塗布前の適当な時期、好ましくは、化学熟成の後に乳剤
に添加することができる。

これらのポリアルキレンオキシド化合物はハロゲン化＠
１モル当り１ｘｉｏ　　　モルないしｌ×７０−２モル
の範囲で使用されるのが望ましい。

上記ポリアルキレンオキシド化合物は乳剤に加えずに非
感光性の親水性コロイド層、たとえば中間層、保護膚、
フィルター屑などく添加してもよい。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。友とえばゼラチン肪導体、ゼ
ラチンと他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン
、カゼイ／等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、セルローズ硫酸エステル
類等の如キセルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉
誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビールピロ
リドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアク
リルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラ
ゾール等の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水
性高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンを用いてもよく、ゼラチン加水分解物、ゼラチン酵
素分解物も用いることができる。

ゼラチン紡導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライ
ド、酸無水物、インシアナート類、ブロモ酢酸、アルカ
／サルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレ／オキシド頃、エポキシ化合
物類等積々の化合物を反応させて得られるものが用いら
れる。その具体例は米国特許コ、乙ｌμ、タコｒ号、同
３，１３コ、９≠ｊ号、同ｊ　、　／ｌ”ｔ　、　１４
Ａｔ号、同３゜３１２．１１３号、英国特許ｒ４／、！
７４号、同１，０３３．ｌｒＷ号、同／、００！、７１
ｒｌＡ号、特公昭弘コーコ６ｒ４ｃｚ号などに記載され
ている。

前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼラチンに
アクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、アミ
ドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレンなどの如
き、ビニル系モノマーの単一（ホモ）または共重合体を
グラフトさせたものを用いることができる。ことに、ゼ
ラチンとある程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリ
ル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリル
アミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合
体とのグラフトポリマーが好ましい。これらの列は米国
特許コ、７４３，４２１号、同一。

１３／、７４７号、同Ｊ　、？ｊ＆　、１１４ｃ号など
に記載がある。代表的な合成親水性高分子物質はたとえ
ば西独特許出願（（ＪＬ８）２，３／２，７ｏｒ号、米
国特許Ｊ、ｔ、２０，７！／号、同３゜１７９．２０１
号、特公昭４’Ｊ−７１６１号に記載されている。

本発明の写真乳剤には寸度安定性の改良などの目的で水
不溶ま几は離溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、アルコ
キシアクリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ
）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエス
テル（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフ
ィン、スチレンなどの単独もしくは組合わせ、またはこ
れらとアクリル酸、メタアクリル酸、α、β−不飽和ジ
カルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
、スル７オアルキル（メタ）アクリレート、スチレンス
ルフォン酸などの組合せを単量体成分とするポリマーを
用いることができる。

たとえば、米国特許２，３７４．００！号、同一。

７Ｊ５’、７３７号、同コ、１１３．１４１７号、同！
、０６２．ｌａ７弘号、同Ｊ、弘／／、り１１号、同Ｊ
、４’ｌｒ、７０１号、同３．！λ！、Ａ２゜号、同Ｊ
、４０７．コタ０号、同Ｊ、ｌ、３１．７ｔｚ号、同３
，６≠！、７弘Ｏ号、英国特許！。

ＩＩｔ、ｌ、タタ号、向／、３０７，３７３号に記載の
ものを用いることができる。

本発明の感光材料にはいかなる写真現像方法が適用され
ても良い。現像液に用いられる現像主薬としてはジヒド
ロキシベンゼン系現像主Ｓ、ｔ　−フェニル−３−ピラ
ゾリドン系現像主薬、ｐ−アミノフェノール系現像主薬
などがあり、これらを単独又は組合せて（例えばｌ−フ
ェニル−３−ピラゾリドン類とジヒドロキシベンゼン類
又はｐ　−アミノフェノール類とジヒドロキシベンゼン
類）用いることができる。また本発明の感光材料はカル
ボニルビサルファイトなどの亜硫酸イオンバッファーと
ハイドロキノンを用いたいわゆる伝染現像液で処理され
ても良い。

上記において、ジヒドロキシベンゼン系現像主薬として
は、例えばハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブ
ロモハイドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、ト
ルヒドロハイドロキノン、メチルハイドロキノン、コ、
３−ジクロロハイドロキノン、ｕ、ｊ−ジメチルハイド
ロキノンなどカｔｂＦ）、ｌ−フェニル−３−ピラゾリ
ドン系現像主薬としてはｌ−フェニル−３−ピラゾリド
ン、φ、参−ジメチルー１−フェニルー３−ピラゾリド
ン、弘−ヒドロキシメチル−≠−メチルー７−フェニル
ー３−ピラゾリドン、昼、弘−ジヒドロキシメチル−ｌ
−フェニル−３−ピラゾリドンなどかあシ、ｐ−アミノ
フェノール系現像主薬としてはｐ−アミノフェノール、
Ｎ−メチル−ｐ−７ミノフエノールなどが用いられる。

現像液には保恒剤として遊離の亜硫酸イオン金与える化
合物、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、メタ
重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム等が添加されろ
う伝染現像液の場合は現像液中でほとんど遊離の亜硫酸
イオ／を与えないホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム
を用いても良い。

本発明に用いる現像液のアルカリ剤としては水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、酢酸ナトリウム、第三リン酸カリウム、ジェタノー
ルアミン、トリエタノールアミン等が用いられる。現像
液のｐＨは通常２以上、好ましくは２．７以上に設定さ
れる。

現像液にはカブリ防止剤又は現像抑制剤として知られて
いる有機化合＄Ｊを含んでも良い。その例としてはアゾ
ール類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾ
ール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイ
ミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプ
トチアゾール類、′メルカプトベンゾチアゾール類、メ
ルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾ
ール類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類
、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾー
ル類（％にｌ−フェニル−！−メルカプトテトラゾール
）など；メルカプトピリミジ／類；メルカプトトリアジ
ン類；たとえばオキサゾリンチオンのようなチオケト化
合物；アザインデン類、たとえばトリアザインデン類、
テトラアザインデン類（特にぴ−ヒドロキシ置換（／、
Ｊ、Ｊｍ。

７）テトラザインデン類）、ペンタアザインデン類など
；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、
ベンゼンスルフオン酸アミド、コーメルカブトベンツイ
ミダゾールー！−スルフオン酸ナトリウムなどがある。

本発明に使用し得る現像液には前述したと同様のポリア
ルキレンオキサイドを現像抑制剤として含有させてもよ
い。例えば分子量１ｏｏｏ−ｔ。

ＯＯＯのポリエチレンオキサイドなどｔ−０，／〜ｔｏ
ｙ／ｌの範囲で含有させることがで亀る。

本発明に使用し得る現像液には硬水軟化剤としてニトリ
ロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラアセティツクアシ
ド、トリエチレンナト２アミンヘキサアセテイツクアシ
ド、ジエチレ　　＼ラアミンベンタアセテツクアシド等
を添加す、−とが好ましい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩のほか、定
着剤としての効果が知られている有機硫黄化合物を用い
ることができる。　　”定着液には硬膜剤止して水溶性
アルミニウム塩を含んでもよい。

定着液には硫化剤としてエチレンジアミン四酢酸と三価
の鉄イオンとの錯体を含むこともできる。

処理温度や処理時間は適宜設定されるが普通ｌｔｒ’ｃ
−ｔｏ°Ｃの処理温度が適当であ夛、一方いわゆる自動
現像機を用いた７１〜７２０秒の迅速処理を行うのが好
ましい。

次に実施例を掲げ本発明を更に詳しく説明する。

但し本発明はこれらの実施例のみに限定されるものでは
ない。

実施例　１ ダブルジェット法によジハロゲン化銀粒子が沈澱され、
物理熟成、脱塩処理後頁に化学熟成されて、沃臭化銀（
：＃−ド含有量１．ＩモルＳ）乳剤を得た。この乳剤に
含まれるハロゲン化銀粒子の平均直径は０．３ミクロン
であった。この乳剤ｌ紳中にｏ、ｔｚモルのハロゲン化
銀が含有されたつこの乳剤を／＃ずつ秤取し、ｕｏ”ｃ
に加温溶解後、第１表に示すように、ｍ−ｔの増感色素
を”　”Ｉｓ　化合物ｔ’／　−’　ｔ　”　’　１１
９％　化合物Ｖ　−Ｊを弘コＯ■それぞれ添加し、温合
攪拌した。次に７−ヒドロキシ−３，ｊ−ジクロロトリ
アジ／ナトリウム塩／、０重量−水溶液のコを−を加え
、さらにＡ−／コおよびＢ−ｒの界面活性剤を各々／、
０重量−水溶液でａｏ、４を加えて攪拌した。

この完成乳剤をセルローズトリアセテート・フィルムベ
ース上に乾燥膜厚が１ミクロンになるように塗布した。

この乳剤層の上にゼラチン保繰層を設けて試料ｌを作っ
た。

一方、前記乳剤層に染料を第７表に示す通りに存在させ
る他は試料ｌと同様にして試料コ、３、Ａ、ｒを作った
。

また保護層に媒染剤Ａｆ：／ｆ／ｍ、染料を第１謄に示
す量存在させる他は試料ｌと同様にして試料≠、ｊ１７
、デ奢作った。

媒染剤　人 このフィルム試料を色温度Ｊｌｒ！４Ｃ’にの光源をも
つ感光針を用いて光源に富士写真フィルム社製の暗赤邑
フィルター（８Ｃ−７μ）をつけて光撲露光を行った。

露光後下記組成の現像液を用いて２ｏ”Ｃで３分間現像
し、停止、定着浴を行い、更に水洗し、所定の黒白儂を
もつストリップス會得た。これを富士写真フィルム製の
Ｐ型濃度計を用いて、４に測定を行い感度とカプリを得
たつ感度は濃Ｉｆ／　、　ｊｔ−与える露光量の逆数で
表わした。

現像液の組成 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　ｊ　Ｑ　Ｑ　　　　　　露ｊＮ
−メチルーｐ−アミノフェ ノール　　　　　　　　　　　　コ、、２Ｆ無水亜硫酸
ナトリウム　　　　　　ゾロ、ｏｐハイドロキノン　　
　　　　　　　　　ｔ、ｒｙ炭酸ナトリウム・−水塩　
　　　　ｚ４．ｏｙ臭化カリウム　　　　　　　　　　
　　ｚ、Ｏｙ水を加えて　　　　　　　　　　　　／１
得られ九結果を相対的な値として第１表に示す。

（注）第１表において、 ｌ）　相対感７１！ｃ：纜度／、ｊを与える無光量の逆
数、試料Ｊを１００とする。

２）　　セーフライト照射後のカプリ：富±フィルム■
製セーフライトフィルターＡ≠に東芝色ガラスフィルタ
ーＩＲＡ−ｏｒ及び・９２７４７紙を重ねて１０Ｗのタ
ングステンランプで２ｍの距離で２０分照射後現像処理
を行った時のカブリウ 上記結果から、本発明の試料μ、！、７、りは感度を犠
牲にする割合を低くして、セーフライト適性を高めるこ
とができることがわかる。すなわち、本発明によって筒
感度で、また明るい安全光の下で取扱える感光材料が得
られた。

実施例　２ 実施例１と同様の方法で塩臭化銀乳剤（ハロゲン化銀の
ＢｒＪＯモルチ、平均粒子サイズ０．３ｊミクロン）を
得た。

この乳剤に安定剤として≠−ヒドロΦシー６−メチル１
．Ｊ、３ａ、７−テトラザインデン金添加した。

この乳剤ｌんｑ当シに爽に第２表に示すように一般式（
ｌｉｔ）に含まれる増感色素４ｃｏキと、ｌＶ−’の化
合物Ｏ，コ２及び化合物Ｖ−２’ｉ０．ｉｆとを添加し
、次に硬膜剤としてｌ−にドロキシ−３゜！−ジクロロ
トリアジンナトリウム壇、塗布助剤としてＡ−／コとＢ
−ｒを実施例１と同量加え、ポリエチレンテレフタレー
トフィルム上に／ｍ２あたり銀量３．りｆになるように
塗布したつこの乳剤層の上にゼラチン保護層を設けて試
料１０、／３、ｌｔＸ　ｌりを作った。

一方、前記乳剤層に染料を第２表に示す通りに存在させ
る他は各々試料１０．／Ｊ、／６．１２と同様にして試
料ＩＩ、／４ｃ、／７、コ０を作った。

また保護層に媒染剤人文はＢ　ｔ−／　ｆ　／　”　　
％染料を第１表に示す量存在させる他は各々試料ＩＯ１
／Ｊ、／ｊ、／りと同様にして試料ｌコ、／！、／Ｉ、
　コｌを作った。

媒染剤　Ｂ このようにして作成し次フィルム試料に暗赤色フィルタ
ー（富士写真フィルム社製、８Ｃ−７２）を通して光侯
露光し、下記現像液で一２０″ＣＳμ分間現像し停止、
定着後水洗をした。これを富士写真フィルム製のＰ型濃
度計を用りて濃度測定を行い、感度とカブリ値金得皮。

感度を決定した光学＊［の基準点は（カブ＋７　＋　／
　、　Ｄ　）の点であった。

結果を第−宍に示すっ 現像液の処方 メトール　　　　　　　　　　０．Ｊ／ｆ無水亜硫酸ナ
トリウム　　　　３２．４　　ｆハイドロキノン　　　
　　　　　　ｔ、Ｏｆ無水炭酸ナトリウム　　　　　／
ｒ、７　　ｆ’臭化カリウム　　　　　　　　　　０．
Ｉｔｆクエン酸　　　　　　　　　　　０，４１９１２
重亜硫酸カリウム　　　　　／、！　　ｆ水を刀ｎえて
　　　　　　　　　　　／ｌｌセーフライトの露光条件
は実施例／と同様に行った。

上記結果から、本発明の場合は、感度低下も少なくセー
フライト照射後のカブリも出にくいことがわかるう 特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書（甚
） 〆 昭和ｔｏ年３り／７日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも、ハロゲン化銀乳剤の増感極大が
   ７５０ｎｍより長波長であるハロゲン化銀乳剤層とその
   上部に設けられた非感光性の親水性コロイド層を有して
   なり、前記非感光性の親水性コロイド層の少なくとも１
   層が７５０ｎｍより短波長の吸収極大を有する水溶性染
   料を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。