JPH0310239A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、赤外域が分光増感されたハロゲン化銀写真感
光材料に関するものであり、特に迅速処理に適したハロ
ゲン化銀写真感光材料に関するものである。

〈従来の技術〉 ハロゲン化銀写真感光材料の露光方法の一つに、原図を
走査し、その画像信号に基づいてハロゲン化銀写真感光
材料（以下、感光材料）上に露光を行い、原図の画像に
対応するネガ画像もしくはポジ画像を形成する所謂スキ
ャナ一方式による画像形成方法が知られている。

スキャナ一方式による画像形成方法を実用した記録装置
は種々あり、これらのスキャナ一方式記録装置の記録用
光源には、従来、グローランプ、キセノンランプ、水銀
ランプ、タングステンランプ、発光ダイオードなどが用
いられている。

しかし、これらの光源はいずれも出力が弱（寿命が短い
という実用上の欠点を有している。

これらの欠点を補うものとして、Ｈｅ−Ｎｅレーザー、
アルゴンレーザー、Ｈｅ−ｃｄレザーなどのコヒーレン
トなレーザー光源をスキャナ一方式の光源として用いる
スキャナーがある。

これらのものは高出力が得られるが、装置が大型である
こと、高価であること、変調器が必要であること、更に
可視光を用いるため感光材料のセーフライ、トが制限さ
れてしまい、取扱い性に劣ることなどの欠点がある。

これに対して半導体レーザーは小型で安価、しかも変調
が容易であり、上記レーザーよりも長寿命で、かつ赤外
域に発光するため赤外域に感光性を有する感光材料を用
いると、明るいセーフライトが使用できるため、取扱い
作業性が良くなるという利点を有している。

このような利点を備えた半導体レーザーに対応する感光
材料が最近市販されてきている。

しかも、近年、半導体レーザーの製造技術が進み、強い
光を発することのできる半導体レーザーが市販されるよ
うになってきている。

このため、高速で画像や文字の書き込み（露光）が可能
になり、露光を迅速に行うことが可能となっている。

〈発明が解決しようとする課題〉 上記のように露光された赤外域に感度をもつ感光材料は
、通常、その処理工程に従って、現像、定着、水洗、乾
燥等が施される。

このとき、上記の露光方式を採ることによって、露光時
間は短縮することができるが、それに引き続（処理工程
に長時間を要し、露光の迅速化の効果が相殺されてしま
うという欠点がある。

特に、露光機とその後の処理を施す処理機とが連結した
装置を用いる場合、露光時間とその後の処理時間とがア
ンバランスとなるため、この処理時間を短縮する必要が
ある。

一方、最近の一般的傾向として資源節減等の面から感光
材料の乳剤層中の銀量を減少させることが課題となって
おり、このことは印刷用感光材料にも該当することであ
る。

また、印刷用感光材料では、最高濃度 （Ｄ□ａｘ　）が大きいことが要求される。

従って、上記の赤外域に感度をもつ感光材料を印刷用感
光材料に適用することも考えられ、このようなことから
Ｄ　ｍａｘが太き（、かつ迅速処理に適するものを得る
ことが望まれている。

本発明は、露光後の処理に要する時間が短い、いわゆる
迅速処理に適し、かつ最高濃度が大きく硬調な画像を与
えることが可能な赤外域に感度をもつハロゲン化銀写真
感光材料を提供することを目的としている。

〈課題を解決するための手段〉 、上記目的を達成するために、本発明は下記（１）の構
成を有する。

（１）７５０ｎｍ以上の長波長域に極大感度をもつハロ
ゲン化銀写真乳剤層を、支持体上に少な（とも１層有す
るハロゲン化銀写真感光材料番こおいて、前記ハロゲン
化銀写真乳剤層中の）＼ロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズが０．２戸以下で、かつ塗布銀量の総量が２．５ｇ／
ｍ”以下であり、さらに７５０ｎｍ以上の光を吸収する
染料を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料。

く作用〉 本発明によれば、赤外域に感度をもつハロゲン化銀写真
感光材料において、ハロゲン化銀写真乳剤層中のハロゲ
ン化銀粒子の平均粒子サイズを０２μｍ以下とし、かつ
塗布銀量の総量を２．５ｇ／ｍ２以下としているため、
露光後の処理工程に要する時間な知ｉ宿でき、迅速処理
が可能となる。　また、最高濃度が大きく、硬調な画像
を得ることができる。

しかし、このようなハロゲン化銀写真感光月料では銀量
が少なく、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズが小さい
ため、ハレーションが問題となるが、本発明では７５０
　ｎｍ以上の光を吸収する染料を含有させているため、
ハレーションは生じない。

〈具体的構成〉 以下、本発明の具体的構成について説明する。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料（以下、感光材料と
略す場合もある）は、７５０ｎｍ以上の長波長域に極大
感度をもつハロゲン化銀写真乳剤層を有する赤外感光性
のものである。

上記において、ハロゲン化銀写真乳剤層中におけるハロ
ゲン化銀粒子の平均粒子サイズＣ」０．２戸以下、好ま
しくは０．１７μｍ以下、特に０　、　０７〜０　、　
１７μｍである。

このようなサイズの小さいハロゲン化銀粒子を用いるこ
とによって、最高濃度が太き（なり、同時に露光後にお
ける処理、特に現像、定着の迅速性が確保できる。

この場合平均粒子サイズが０．２ｐｍをこえると、臨界
的に処理の迅速性が低下する。

ここで、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズは、例えば
プロジエクテッドエリア法や数平均法により測定したも
のであり、球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径
を、立方体粒子の場合は稜長を、それぞれ粒子サイズと
し、プロジェクテッドエリア法によれば投影面積に基づ
く平均で表わすことができる。

また、サイズ分布としては変動係数２０％以内、好まし
くは１５％以内の単分散乳剤を用いるのがよい。

粒子形状は好ましくは立方体がよいが、以下に述べる好
ましい面指数条件を満たすものであれば、じゃがいも状
、球状、板状、粒子径が粒子厚みの５倍以上の平板状な
ど変則的な結晶形を有するものでもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、塩化銀、臭化
銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀など、
塩素、臭素、沃素化物から成るハロゲン化銀であればい
ずれでもよいが、特に臭化銀、塩臭化銀、塩化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀が好ましい。　ハロゲン化銀中の沃化
銀は０〜２０モル％が好ましく、０〜１０％がとくに好
ましい。

また、塩化銀を含有させることは処理の迅速性をはかる
上で好ましい。

特に好ましく用いられるハロゲン化銀粒子ＧＪ（１００
）面／　（１１１）面比が１以上のハロゲン化銀粒子で
あり、種々の方法で調製することができる。

（１００）面をリッチとすることによって、７５０　ｎ
ｍより長波長域での増感が有利となる。

このような粒子の最も一般的な製造方法は粒子形成中の
Ｉ）Ａｇ値を８．１０以下の一定値に保ち硝酸銀水溶液
とアルカリハライド水溶液とを同時添加する方法である
（いわゆるコントロールダブルジェット法）、より好ま
しくは１）Ａｇ値を７．８０以下、さらに好ましくはｐ
Ａｇ値を７，６０以下とするのがよい。　ハロゲン化銀
粒子形成を核形成とその成長という２つのタイプに分け
た時、核形成時のｐＡｇ値の制限はな（、そのｐＡｇは
前述と同様である。

これらの乳剤は粗粒子でも微粒子でも、またはそれらの
混合粒子でもよい。

また、粒子サイズ分布は、単分散でも多分散でもよいが
、硬調な写真性を得るためには単分散であることが好ま
しい。　特に前述のように、分散係数が２０％以下、さ
らには１５％以下の単分散乳剤が好ましい。

さらにハロゲン化銀粒子の結晶構造は内部迄−様なもの
であっても、また内部と外部が異質の層状構造をしたも
のや、英国特許第６３５゜８４１号、米国特許第３，６
２２，３１８号に記されているようないわゆるコンバー
ジョン型のものであってもよい。　また潜像を主として
表面に形成する型のもの、粒子内部に形成する内部潜像
型のものいずれでもよい。

ハロゲン化銀乳剤には、相反則不軌特性を改良する目的
でイリジウムイオンを含有させることが好ましい。　こ
の際に使用される水溶性イリジウム化合物としては、ヘ
キザクロロイリジウム（ＩＩＩ　）酸塩、ヘキザクロロ
イリジウム（ＩＶ　）酸塩などがある。　添加量は銀１
モルに対して１０−８〜１０−４モルが好ましい。

また、硬調な写真特性を得る目的でハロゲン化銀乳剤に
ロジウムイオンを含有させてもよい。　この場合に使用
される水溶性ロジウム化合物としては、三塩化ロジウム
、ヘキザクロロロジウム酸アンモニウムなどがある。　
添加量は銀１モルに対して１０−７〜１０−３モルが好
ましい。

水溶性イリジウム化合物や水溶性ロジウム化合物は粒子
形成のためのハロゲン化銀と同じ水溶液の形で添加して
もよいし、粒子形成前添加、粒子形成途中添加、粒子形
成後から化学増感までの添加のいずれでもよいが、特に
好ましいのは粒子形成時の添加である。

このハロゲン化銀粒子の形成時には粒子の成長をコント
ロールするためにハロゲン化銀溶剤として例えば、アン
モニア、ロダンカリ、ロダンアンモン、チオエーテル化
合物、チオン化合物、アミン化合物などを用いることが
できる。

ハロゲン化銀溶剤以外にも粒子表面に吸着して晶癖を制
御する化合物、例えばシアニン系の増感色素やテトラザ
インデン系化合物、メルカプト化合物などを粒子形成時
に用いることが出来る。

ハロゲン化銀写真乳剤は、通常用いられている化学増感
法、例えば金増感、硫黄増感、還元増感、チオエーテル
化合物による増感などの各種化学増感法が適用される。

本発明の感光材料には感光材料の製造工程、保存中ある
いは処理中の感度低下やカブリの発１ 生を防ぐために種々の化合物を添加することができる。

　それらの化合物はニトロベンズイミダゾール、アンモ
ニウムクロロプラチネイト、４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，３ａ７−チトラアザインデン、１−フェニ
ル−５メルカプトテトラゾールをはじめ多くの複素環化
合物、含水銀化合物、メルカプト化合物、金属塩類など
極めて多くの化合物が古くから知られている。　使用で
きる化合物の一例は、Ｃ，ＥＫ、　Ｍｅｅｓ著“Ｔ　ｈ
　ｅ　Ｔ　ｈ　ｅ　ｏ　ｒ　ｙ　ｏ　ｆ　ｔ　ｈ　ｅ　
Ｐ　ｈ　ｏ　ｔ　ｏ　ｇ　ｒ　ａ　ｐ　ｈ　ｉ　ｃＰｒ
ｏｃｅｓｓ”　　（第３版、１９６６年）３４４頁から
３４９頁に原文献を挙げて記されている。

例えば米国特許筒２．１．３１，０３８号や、同第２．
６９４，７１６号などに記載されているチアゾリウム塩
；米国特許筒２，８８６，４３７号や同第２，４４４，
６０５号などに記載されているアザインデン類；米国特
許筒３，２８７．１３５号などに記載されているウラゾ
ール類；米国特許筒３，２３６，６５２号などに記載さ
れているスルホカテコール類；英国特許２ 第６２３，４４８号などに記載されているオキシム類・
米国特許筒２．４０３　９２７号、同第３，２６６．８
９７号、同第３，３９７゜９８７号などに記載されてい
るメルカプトテトラゾール類、ニトロン、ニトロインダ
ゾル類；米国特許第２，８３９，４０５号などに記載さ
れている多価金属塩（Ｐｏｌｙｖａｌｅｎｔｍｅｔａｌ
　５ａｌｔｓ）　　；米国特許筒３，２２０，８３９号
などに記載されているチウロニウム塩（ｔｈｉｕｒｏｎ
ｊｕｍ　５ａｌｔｓ）　　；米国特許筒２，５６６．２
６３号、同第２，５９７，９１５号などで記載されてい
るパラジウム、白金および金の塩などがある。

本発明の感光材料を構成するハロゲン化銀写真乳剤は、
７５０ｎｍ以上の長波長域（赤外域）に極大感度をもつ
ように分光増感されている。

この赤外域に分光増感されたハロゲン化銀写真乳剤は、
赤外域に吸収を有する増感色素をハロゲン化銀粒子に添
加して得ることができる。

赤外光に対して吸収を有する増感色素は、例えばＭｅｅ
ｓ著”　Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ、第３版”　　（Ｍ
ａｃＭｉｌｌａｎ社１９６６年発行）のｐ　１９８〜ｐ
、２０１に記載されている。　この場合、分光感度、即
ち赤外域の光に対する感度は高感度であることが望まし
く、かつ乳剤の保存中にも感度の変化の小さいことが望
まれる。　このために従来数多くの増感色素が開発され
ている。　これらの例としてｃＪ米国特許第２，０９５
，８５４号、同第２．ｏ９５．８５６号、同第２，９５
５，９３９号、同第３，４８２，９．７８号、同第３．
５５２　９７４号、同第３．５７３，９２１号、同第３
５８２．３４４号等に記載されている増感色素、例えば
米国特許第２，８７５，０５８号および同第３，６９５
，８８８号に記載されているトリアジン誘導体と組合せ
て用いられる増感色素、米国特許第３，４５７，０７８
号に記載されているメルカプト化合物と組合せて用いら
れる増感色素、米国特許第３，４５８，３１．８号に記
載されているヂオウレア化合物と組合せて用いられる増
感色素、米国特許第３，６１５．６３２号に記載されて
いるピリミジン誘導体と組合せて用いられる増感色素な
どがあり、また米国特許第４，０１１，０８３号にはア
ザインデン化合物を用いることにより、減感量の赤外増
感色素を使用して赤外増感を行うことが記載されている
。

特に、米国特許第４，６７７．０５３号、同第４．５３
６．４７３号、特開昭６０−８０８４１号記載のトリカ
ルボシアニン″色素および／または４−キノリン核含有
ジカルボシアニン色素が好ましく用いられる。　以下に
代表的な赤外増感色素を示すが勿論、本発明はこれらに
限定されるものではない。

　５ −５ ６− −６ −７ −８ Ｉ′＋５シ６ Ｓ−９ Ｓ−１０ −１１ −１６ ２ −１３ ４ し２ｒ１５ ０ これらの増感色素の添加量は、ハロゲン化銀１モル当り
５Ｘ１０−７モル−５Ｘ１０−３モル、好ましくはｌＸ
ｌ０−６モル−ｌＸｌ０−３モル、特に好ましくは２Ｘ
１０−６モル−５Ｘ１０−’モルである。

強色増感効果を高めるために使用する化合物の好ましい
例としては米国特許筒４．６７７０５３号に記載されて
いるピリミジンまたはトリアジン化合物があり、その例
としては下記の化合物がある。

４４′−ビス［４，６−ジ（ベンゾチアゾリル−２−チ
オ）ピリミジン−２−イルアミノ］スチルベン−２，２
′−ジスルホン酸ジナトリウム塩、 ４．４′−ビス〔４，６−ジ（ベンゾデアゾリル−２−
アミノ）ピリミジン−２−イルアミノ］スチルベン−２
，２′−ジスルホン酸シナ１〜リウム塩、 ４．４′−ビス〔４，６−ジ（ナフチル−４オキシ）ピ
リミジン−２−イルアミノ〕スチルベンー２，２′　−
ジスルホン酸シナ１〜リウム塩、 ４．４′−ビス［４，６−ジ（ナフチル−２オキシ）ピ
リミジン−２−イルアミノ］ビベンジル−２，２′−ジ
スルホン酸ジナトリウム塩、 ４．４′−ビス（４，６−ジアニリノビリミジン−２−
イルアミノ）スチルベン−２２′ジスルホン酸ジナトリ
ウム塩、 ４．４°−ビス［４−クロロ−６−（２−ナフチルオキ
シ）ピリミジン−２−イルアミノコピフェニル−２，２
′−ジスルホン酸ジナトリウム塩、 ４．４′−ビスＣ４，６−ジ（ｌ−フェニルテトラゾリ
ル−５−チオ）ピリミジン−２−イルアミノコスチルベ
ン−２２′−ジスルホン酸ジナトリウム塩、 ４．４°−ビス［４，６−ジ（ベンゾイミダゾリル−２
−チオ）ピリミジン−２−イルアミノコスチルベン−２
，２゛−ジスルホン酸ジナトリウム塩、 ４．４−ビス（４，６−ジフェノキシビリミジン−２−
イルアミノ）スチルベン−２゜２゛　−ジスルホン酸ジ
ナトリウム塩、４．４−ビス（４，６−シフエニルチオ
ビリミジンー２−イルアミノ）スチルベン−２２°　−
ジスルホン酸ジナトリウム塩、４．４°−ビス（４，６
−ジメルカブトビリミジンー２−イルアミノ）ビフェニ
ル−２゜２−ジスルホン酸ジナトリウム塩 ４．４°−ビス（４，６−ジアニリツートリアジンー２
−イルアミノ）スチルベン−２２′　−ジスルホン酸ジ
ナトリウム塩、４．４°−ビス（４−アニリノ−６−ヒ
ドロキシ−トリアジンー２−イルアミノ）スチルベン−
２，２−ジスルホン酸ジナトリウム塩４．４゛−ビス（
４−ナフチルアミノ−６アニリノートリアジンー２−イ
ルアミノ）スチルベン−２，２°−ジスルホン酸ジナト
リウム塩、 ３ ４．４゛−ビス［２，６−ジ（２−ナフトキシ）ピリミ
ジン−４−イルアミノコスチルベン＝２，２°　−ジス
ルホン酸、 ４．４゛−ビス［２，６−ジ（２−ナフチルアミノ）ピ
リミジン−４−イルアミノコスチルベン−２，２°−ジ
スルホン酸ジナトリウム塩、 ４．４′−ビス（２，６−ジアニリノピリミジン−４−
イルアミノ）スチルベン−２２′−ジスルホン酸ジナト
リウム塩、 ４．４′−ビス（２−ナフチルアミノ−６アニリノビリ
ミジンー４−イルアミノ）スチルベン−２，２−ジスル
ホン酸、 ４．４′−ビス（２，６−ジフェノキシピリミジン−４
−イルアミノ）スチルベン−２２′−ジスルホン酸ジト
リエヂルアンモニウム塩、 ４．４′−ビス［２，６−ジ（ベンゾイミダゾリル−２
−チオ）ピリミジン−４−イルアミノコスチルベン−２
，２′−ジスルホン酸シナ　４ トリウム塩。

これらの化合物は乳剤中のハロゲン化銀１モル当り約０
．０１ｇから５ｇの量で有利に用いられる。

前述した赤外増感色素と、これらの化合物との比率（重
量比）は、赤外増感色素／これらの化合物＝１／１〜１
／２００の範囲が有利に用いられ、特に１／２〜１１５
ｏの範囲が有利に用いられる。

本発明においては、さらに次の一般式（Ｘａ）の化合物
を組合せて用いることにより強色増感効果をさらに高め
ることができ、好ましい。

般式（Ｘａ） 山１３ 式中Ｚ３は５員または６員の含窒素複素環を完成するに
必要な非金属原子群を表わし、例えばチアゾリウム類、
オキザゾリウム類、イミダゾリウム類、セレナゾリウム
類などを表わす。

Ｒ＋３は水素原子、アルキル基、アルケニル基を表わす
。　Ｒ１４は水素原子、低級アルキル基を表わす。　Ｘ
２は酸アニオンを表わす。

Ｚ３の中で好ましくはチアゾリウム類が有利に用いられ
る。　さらに好ましくは置換または無置換のベンゾチア
ゾリウムまたはナノ１−チアツリウムが有利に用いられ
る。

一般式（Ｘａ）で表わされる化合物の具体例は米国特許
第４，６７７．０５３号に記載されている。　また以下
に特に好ましい化合物を例示する。

（Ｘａ １） （Ｘａ−２） （Ｘａ ３） （Ｘａ ４） （Ｘａ ５） （Ｘａ （Ｘａ （Ｘａ ６） ７） ８） 　７ ８ また、下記一般式（ｘｂ）または（Ｘｃ）で表わされる
化合物も強色増感剤として好ましく使用できる。

一般式 （） 一般式（Ｘｃ） （Ｘａ ９） 一般式（Ｘｂ）および（Ｘｃ）において、Ｒ１５はアル
キル基またはアルケニル基を表わす。

Ｒ＋ａは置換アルキル基または置換アルケニル基を表わ
す。

Ｒ１６およびＲ１□は水素原子、アルキル基、アリール
基を表わす。

Ｙは酸素原子、硫黄原子、セレン原子またはテルル原子
を表わす。

Ｚ４およびＺ、は芳香環を完成するに必要な原子を表わ
す。

Ｍ″１はオニウムイオン、ＩＡ族または２Ａ族元素のイ
オンおよび２Ｂ族、７Ａ族、４Ｂ族または５Ｂ族の金属
イオンからなる群から選択された原子価ｎの陽イオンを
表わす。

Ｘ３は一般式（Ｘａ）のＸ２と同意義である。

ｒは１または２を表わし、化合物が分子内塩を形成する
ときはｒは１である。

ｚ４およびＺ５の芳香環としてはベンゼン環またはナフ
タレン環が好ましい。

以下に一般式（ｘｂ）、（Ｘｃ）で表わされる化合物の
具体例を掲げるがこれらに限られるものではない。

（Ｘｂ （Ｘｂ−２） （Ｘｂ−３） ２ （Ｘｂ ４） （ｘｂ 「 Ｈ３ ０＝Ｃ Ｈ３ （ｘｂ ５） （Ｘｂ ■ Ｈｓ Ｏ＝Ｃ Ｈ３ （Ｘｂ ６） （ｘｂ Ｈ３ Ｏ二〇 ２Ｈ５ （Ｘｃ ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３ （Ｘｃ−２） （Ｘｃ−６） （Ｘｃ−３） （Ｘｃ−７） ＣＨ２ＣＨ＝Ｃ ｃ）Ｉ−＜’Ｔ） （Ｘｃ−４） （Ｘｃ−８） ＣＨ２ＣＨ２（，４２ （Ｘｃ−５） ”ν ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２イＤ ５ 上記一般式（Ｘａ）〜（Ｘｃ）で表わされる化合物は、
乳剤中のハロゲン化銀１モル当り約０．０１ｇ〜５ｇの
量で有利に用いられる。

前述した本発明における増感色素と、一般式（Ｘａ）〜
（Ｘｃ）で表わされる化合物との比率（重量比）は、本
発明における増感色素／一般式（Ｘａ）　〜（Ｘｃ）で
表わされる化合物＝１／１〜１／３００の範囲が有利に
用いられ、とくに１／２〜１１５０の範囲が有利に用い
られる。

本発明におけるハロゲン化銀写真乳剤層中の塗布銀量の
総量は、２．５ｇ／ｍ”以下、好ましくは２、Ｏｇ／ｍ
２以下、特に１０〜１．８ｇ／ｍ２とするのがよい。

ハロゲン化銀乳剤層は一層にかぎらず、二層以上として
もよく、また粒子サイズ、感度等の異なる２種以上の乳
剤を混合もしくは別層に用いてもよい。

また乳剤層は支持体の片側に限らず両面に設けてもよい
。

６ 乳剤層が複数ある場合の塗布銀量の総量は、その合計量
である。

このように塗布銀量を減少させることによって、処理の
迅速化をはかることができる。

塗布銀量を２．５ｇ／ｍ２をこえるものとすると臨界的
に処理の迅速性が低下する。

この場合、塗布銀量、ハロゲン化銀の平均粒子サイズの
いずれか一方でも上記範囲外となると、臨界的に迅速性
は低下する。

また、乳剤層−層あたりの膜厚は、通常、１〜６μｍ、
好ましくは１〜３胛とするのがよい。

このように膜厚を減少させることによっても、処理の迅
速化をはかることができる。

また、本発明においては、これら感光性乳剤に実質的に
非感光性乳剤（例えば内部のかぶった微粒子乳剤）を混
合して用いてもよい。　熱論、別々の層に塗り分けて用
いてもよい。

本発明において、感光材料には、上記の増感色素のほか
に、７５０　ｎｍ以上の光を吸収する染料を含有させる
。

このような染料を含有させることによって、イラジェー
ションやハレーションを有効に防止することができる。

このような染料ば、乳剤層とは異なる別層を設けて含有
させても、乳剤層中に含有させてもよい。

別層とする場合は、保護層あるいは支持体もしくは下引
き層と乳剤層との間にゼラチン層を設け、この層に含有
させるのがよい。　また、７５０　ｎｍ以上の光を吸収
する染料は、さらにバック層にも含有させるのが好まし
い。

このような染料の含有量は、１０〜４００ｍｇ／ｍ２．
好ましくは２０〜２００ｍｇ／ｍ２、さらに好ましくは
３０〜１５０　ｍｇ／ｍ２とすればよい。　このうち乳
剤層側には３〜５０　ｍｇ／ｍ２の範囲で添加するのが
好ましい。

このような染料としては、下記一般式 （Ｖａ）〜（Ｖｃ）で表わされるものを挙げることがで
きる。

般式（Ｖａ） 般式（ｖｂ） （Ｘ）ｎｒｌ 一般式（Ｖｃ） 式中■１は置換もしくは無置換のアルキル基（例えば２
−スルホエチル基、メチル基、エチ９ ル基など）、置換もしくは無置換のアリール基（例えば
フェニル基、３−スルホフェニル基、４−スルホフェニ
ル基、３，５−ジスルホフェニル基、２．５−ジスルホ
フェニル基、ナフチル基など）、置換もしくは無置換の
複素環基（例えば、ベンゾチアゾリル基、１．．３．４
デアゾリル基など）を表わし、Ｖ２および■５は互いに
同じでも異なっていても良く、水素原子もしくはこれを
置換可能な基を表わし、ｖ３および■４ば、水素原子、
ハロゲン原子（例えばＣｆ２、Ｂｒなど）、置換もしく
は無置換の炭素数１〜５のアルコキシ基（例えばメトキ
シ基、エトキシ基、２−スルホエトキシ基、メトキシエ
トキシ アルキル基（例えばメチル基、エチル基など）を表わし
、■３と■４が同時に水素原子であることばない。　ｖ
６および■７は互いに同じでも異なっていても良く、置
換もしくは無置換のアルキル基（例えば２−スルホエチ
ル基、２カルボキシエチル基、３−スルホプロピル基、
　０ ４−スルホブデル基、２−ヒドロキシエチル基、メチル
基、エチル基、ブチル基など）、置換もしくは無置換の
アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基など）、ア
シル基（例えばアセチル基、プロピオニル基など）、ス
ルホニル基（例えばメタンスルホニル基、エタンスルボ
ニル基など）またはｖ６と■７が連結して５または６員
環を形成するのに必要な非金属原子群（例えばピロリジ
ン環、ピペリジン環、モルポリン環など）を表わす。　
但しｖ’　、ｖ”ｖ３．ｖ’．ｖ５．ｖ６およびｖ７で
表わされる基の少なくとも１個、好ましくは２〜５個は
スルホ基もしくはその塩またはカルボキシ基もしくはそ
の塩を有する。

■２および■５で表わされる水素原子と置換可能な基は
、ハロゲン原子（例えばＦ．　Ｃ１２、Ｂｒなと）、水
酸基、スルホ基、カルボキシル基、シアノ基または直接
もしくは２価の連結基を介して結合した置換もしくは無
置換の炭素数１〜５のアルキル基［例えばメチル基、エ
ヂル基など（置換基としてはスルホ基、カルボキシル基
、水酸基など）コを表わす。

ｗ’　、ｗ’　、ｗ”　、ｗ’　、ｗ’　、ｗ’は互い
に同一でも異なっていてもよく、置換もしくは無置換の
アルキル基（例えばメチル基、エチル基、２−カルポキ
シエヂル基、３−スルホプロビル基、４−スルホブチル
基など）を表わし、ＱｌおよびＱ２はそれぞれ置換もし
くは無置換のベンゾ縮合環またはナフト縮合環を形成す
るに必要な非金属原子群を表わす。　ただし、Ｗ’　、
Ｗ２．Ｗ３．Ｗ’　、Ｗ５．Ｗ６、ＱＱ２で表わされる
基はこれらのうち少な（とも２個、より好すしくは３個
〜６個は酸置換基（例えばスルホン酸基またはカルボン
酸基）を有し、特に好ましくは染料分子が４個〜６個の
スルポン酸基あるいはスルホン酸基を含む基を表わす。

　本発明においてスルホン酸基とはスルホ基またはその
塩を、またカルボン酸基とはカルボキシル基またはその
塩を、それぞれ意味する。

Ｌは置換もしくは無置換のメチン基を表わし、して表わ
されるメチン基の置換基同士が結合して３個のメチン基
を含む環（例えば４，４ジメチルシクロヘキセン環など
）を形成していても良い。　Ｘはアニオン（例えばハロ
ゲンイオン（０℃、Ｂｒ）、ｐ−トルエンスルボン酸イ
オン、エチル硫酸イオンなど）を表わす。

ｎ２は１または２を表わし、染料が分子内塩を形成する
ときは１である。

Ｗ７はスルホン酸基またはカルボン酸基を表わし、ｎ３
は２．３または４を表わす。

上記のうちでも特に好ましい染料は一般式％式％ 本発明に使用し得るハレーション防止染料および／また
はイラジェーション防止染料の具体例を以下に示す。

Ｖ’−１ ３ −４ ４ −２ −５ −３ −６ −７ Ｖ−８ 上記の一般式（Ｖａ）〜（Ｖｃ）で表わされる染料の具
体例としては、上記のもの以外に特願昭６１−１６２９
８７号明細書に記載されたものも用いることができる。

　これらの染料は単独で用いても、２種以上を併用して
用いてもよい。

また、上記の一般式（Ｖａ）〜（Ｖｃ）で表わされる染
料のかわりにまたはこれらの染料と他の染料を併用して
もよい。　かわりに用いられるまたは併用される染料と
しては、例えば米国特許第２，２７４．７８２号に記載
のピラゾロンオキソノール染料、米国特許第２，９５６
．８７９号に記載のジアリールアゾ染料、米国特許第３
，４２３，２０７号、同第３，３８４．４８７号に記載
のスチリル染料やブタジェニル染料、米国特許第２，５
２７，５８３号に記載のメロシアニン染料、米国特許第
３，４８６．８９７号、同第３，６５２，２８４号、同
第３．７１８，４７２号に記載のメロシアニン染才」や
オキソノール染料、米国特許第３，９７７ ６６６１号に記載のエナミノヘミオキソノール染料など
を挙げることができる。

本発明に用いられる支持体としてはプラスチックフィル
ム（硝酸セルロース、酢酸セルロース、ポリエチレンテ
レフタレート等のポリエステルなど）、紙などの可どう
性支持体またはガラスなどの剛性の支持体が挙げられる
。

本発明においては、ポリエチレンテレフタレー１−　（
ＰＥＴ）等のプラスチックフィルムを用いるのが一般的
であるが、反射支持体（例えば紙やプラスチックベース
上に二酸化チタン層を設けたもの）を用いてもよ（、反
射支持体とする場合は、塗布銀量を０．９ｇ／ｍ２以下
、好ましくば０．８ｇ／ｍ２以下、特に０．４〜０．８
ｇ／ｍ２とするのがよい。

反射支持体の場合は、処理後の画像を反射で見るため、
透過濃度が低くとも反射では十分な濃度が得られるから
である。

支持体および塗布方法については、詳しくはリザーチ・
ディスクロージャーＶｏ１．１７６、　Ｉｔｅｍ　８ Ｎｏ、　　１７６４３．　　ＸＶ項（Ｐ、　　２７）、
　ｘｖｎ項（Ｐ、　　２８１（１９７８年１２月号）に
記載されている。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、現像主薬、例
えばハイドロキノン類；カテコール類；アミノフェノー
ル類：３−ピラゾリドン類；アスコルビン酸やその誘導
体；リダクトン類（ｒｅｄｕｃｔｏｎｅｓ）やフェニレ
ンジアミン類、または現像主薬の組合せを含有させるこ
とができる。　現像主薬はハロゲン化銀写真乳剤層およ
び／または他の写真層（例えば保護層、中間層、フィル
ター層、ハレーション防止層、バック層など）へ入れる
ことができる。　現像主薬は適当な溶媒に溶かして、ま
たは米国特許第２．５９２，３６８号や、仏国特許第１
，５０５．７７８号に記載されている分散物の形で添加
することができる。

本発明においてはマット剤として米国特許第２．９９２
，１０１号、同第２，７０１，２４５号、同第４，１４
２，８９４号、同第４，３９６．７０６号に記載のよう
なポリメチルメタクリレートのホモポリマーまたはメチ
ルメタクリレートとメタクリル酸とのポリマー、デンプ
ンなどの有機化合物、シリカ、二酸化チタン、硫酸、ス
トロンチウム、バリウム等の無機化合物の微粒子を用い
ることができる。粒子サイズとしては１．０＝１０ｐｍ
、特に２〜５μｍであることが好ましい。

本発明の感光材料の表面層には滑り剤として米国特許第
３，４８９，５７６号、同第４．０４７．９５８号等に
記載のシリコーン化合物、特公昭５６−２３１３９号公
報に記載のコロイダルシリカの他に、パラフィンワック
ス、高級脂肪酸エステル、デン粉誘導体等を用いること
ができる。

本発明の感光材料の構成層の親木性コロイドには、トリ
メヂロールプロパン、ベンタンジオール、ブタンジオー
ル、エチレングリコール、グリセリン等のポリオール類
を可塑剤として添加することができる。

さらに、本発明の感光材料の親水性コロイド層には耐圧
力性改良の目的でポリマーラテックスを含有させること
が好ましい。ポリマーとしてはアクリル酸のアルキルエ
ステルのホモポリマーまたはアクリル酸とのコポリマー
、スチレンーブクジエンコボリマー、活性メチレン基を
有するモノマーからなるポリマーまたはコポリマーを好
ましく用いることができる。

本発明の写真乳剤層および非感光性の親水性コロイド層
には無機または有機の硬膜剤を含有させてよい。　例え
ばアルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキサール、
グリタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（
ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントインな
ど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキ
サンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−１−リア
クリロイル−へキサヒドロ−５−）リアジン、ビス（ビ
ニルスルホニル）メチルエーテル、Ｎ、Ｎ′−メチレン
ビス−［β−（ビニルスルホニル）プロピオンアミド］
など）、活性ハロゲン化合物（２，４１ ジクロル−６−ヒドロキシ−５−１−リアジンなど）、
ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロ
ル酸など）などを単独または組合せて用いることができ
る。なかでも、特開昭５３−４１２２０号、同５３−５
７２５７号、同５９−１６２５４６号、同６０−８０８
４６号に記載の活性ビニル化合物および米国特許第３　
３２５　２８７号に記載の活性ハロゲン化物が好ましい
。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は感光性ハロゲン化
銀写真乳剤層やバック層の他の表面保護層、中間層、前
述のようなハレーション防止層等の非感光性層を有して
いてもよい。

ハロゲン化銀写真乳剤層は、前述のように、２層以上で
もよく、２層以上のハロゲン化銀乳剤層の感度、階調等
は異っていてもよい。　また、支持体の両側に１層また
は２層以上のハロゲン化銀乳剤層や非感光性層を有して
いてもよい。

本発明の感光材料の写真乳剤層または他の親２ 水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性改良
、乳化分散、接着防止および写真特性改良（例えば、現
像促進、硬調化、増感）等、種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

本発明に用いられる界面活性剤としては、小田良平他著
［界面活性剤とその応用ｊ　（槙書店、１９６４年）、
掘口博著「新界面活性剤」（三共出版■、１９７５年）
あるいは「マックカチオンズデイタージェント　アンド
　エ　マルジファイアーズ」　（マツフカチオン　デ　
イビイジョンズ、エムシー　パブリッシングカンパニー
　１９８５　）　　（ｒＭｃ　Ｃｕｔｃｈｅｏｎ’ｓＤ
ｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　＆Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ　Ｊ　
　（Ｍｃ　ＣｕｔｃｈｅｏｎＤｉｖｉｓｉｏｎｓ、Ｍｃ
　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏ、　　１９８５　）　）
、特開昭６０−７６７４１号、同６２−１７２３４３号
、同６２−１７３４５９号、同６２−２１、５２７２号
などに記載されている。

帯電防止剤としては、特に米国特許第４，２０１．５８
６号、特開昭６０−８０８４９号、同５９−７４．５５
４号、同６２−１０９０４４号、同６２−２１５２７２
号に記載の含フツ素界面活性剤あるいは重合体、特開昭
６（１−７６７４２号、同６０−８０８４６号、同６０
〜８０８４８号、同６０−８０８３９号、同６０７６７
４１号、同５８−２０８７４３号、同６２−１７２３４
３号、同６２−１７３４５９号、同６２−２１５２７２
号などに記載されているノニオン系界面活性剤、あるい
はまた、特開昭５７−２０４５４．０号、同６２−２１
５２７２号に記載されている導電性ポリマーまたはラテ
ックス（ノニオン性、アニオン性、カヂ゛オン性、両性
）を好ましく用いつる。　また無機系帯電防止剤として
はアンモニウム、アルカリ金属、アルカリ土類金属のハ
ロゲン塩、硝酸塩、過塩素酸塩、硫酸塩、酢酸塩、リン
酸塩、チオシアン酸塩などが、また、特開昭５７−１１
８２４２号などに記載の導電性酸化スズ、酸化亜鉛また
はこれらの金属酸化物にアンチモン等をドープした複合
酸化物を好ましく用いることができる。　さらに各種の
電荷移動錯体、π共役系高分子およそのドーピング物、
有機金属化合物、眉間化合物なども帯電防止剤として利
用でき、イ列えばＴＣＮＱ／ＴＴＦ、ポリアセチレン、
ポリピロールなどがある。　これらは森田イ也、　””
互Ｉ　　５９　　（３）、１０３〜１１１（１９８５）
、同ｉ度（４）、１４６〜１５２（１９８５）に記載さ
れている。

本発明におけるハロゲン化銀写真乳剤層や中間層やハッ
ク層などには保護コロイドとして親水性コロイドを用い
るが、この親水性コロイドとしてはゼラチンを用いるこ
とができる。　このほかにフタル化ゼラチンやマロン化
ゼラチンのようなアシル化ゼラヂン、ヒドロキシェヂル
セルロースや、カルボキシメチルセルロースのようなセ
ルロース化合物；デキストリンのような可溶性でんぷん
；ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ
アクリルアミドやポリスチレンスルホン酸のような親水
性ポリマーを添加することができる。

５ これらの中でもゼラチンと共にデキストランおよびポリ
アクリルアミドを併用することが好ましい。

また米国特許筒３，４１１，９１１号、同第３　４１１
　９１２号、同第３，１４２，５６８号、同第３，３２
５，２８６号、同第３，５４７　６５０号、特公昭４５
−５３３１号等に記載されているアルキルアクリレート
、アルキルメタアクリレート、アクリル酸、グリシジル
アクリレート等のホモポリマーまたはコポリマーからな
るポリマーラテックスを感光材料の寸度安定性の向上、
膜物性の改良などの目的で含有させることができる。

本発明の感光材料の写真乳剤層または他の親水性コロイ
ド層に可塑剤、蛍光増白剤、空気カブリ防止剤、色調剤
などを含有させることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料はシアン・カプラー
、マゼンタ・カプラー、イエロー・カプラーなどのカラ
ー・カプラーおよび　６ カブラ−を分散する化合物を含むことができる。　すな
わち、発色現像処理において芳香族１級アミン現像薬（
例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミノフェノー
ル誘導体など）との酸化カップリングによって発色しつ
る化合物を含んでもよい。　これらのカプラーは分子中
にバラスト基とよばれる疎水基を有する非拡散性のもの
が望ましい。　カプラーは銀イオンに対し４当量性ある
いは２当量性のどちらでもよい。　また色補正の効果を
もつカラードカプラー、あるいは現像にともなって現像
抑制剤を放出するカプラー（いわゆるＤＩＲカプラー）
であってもよい。

またＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカ
ップリング化合物を含んでもよい。

この他、拡散性カプラーを含むカラー現像液で現像して
カラー画像を形成することもできる。

本発明は、黒白写真感光材料はもちろんのこと種々のカ
ラー感光材料にも適用することができる。

本発明において、写真画像を得るための露光は、赤外光
を含む公知の種々の光源のいずれをも用いることができ
、通常の方法を用いて行えばよい。

この場合の光源としては、自然光（日光）、タングステ
ン電灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キ
セノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポット、発
光ダイオード、レーザー光（例えばガスレーザー）、色
素レザー、ＹＡＧレーザ−、半導体レーザーなど）など
が挙げられる。

また電子線、Ｘ線、γ線、α線などによって励起された
蛍光体から放出する光によって露光されてもよい。

露光時間は通常カメラで用いられる１／１０００秒から
の露光時間はもちろん、］／１０００秒より短い露光、
たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を用いた１／１０〜
１　／　１．０　’秒の露光を用いることもできる。

必要に応じて色フィルターで露光に用いる光の分光組成
を調節することができる。

上記のなかでも、本発明の感光材料は特に半導イ本レー
ザーを用いたスキャナーに用いるに適している。

本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法のいずれ
も用いることができる。　処理液には公知のものを用い
ることができる。　処理温度は普通１８°Ｃから５０℃
の間に選ばれる。

目的に応じ銀画像を形成する現像処理（黒白写真処理）
あるいは、色素像を形成すべき現像処理から成るカラー
写真処理のいずれでも適用できる。

本発明に使用する現像液に用いる現像主薬には良好な性
能を得やすい点で、ジヒドロキシベンゼン類と１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン類またはアミノフェノール系現
像主薬の組合せが最も好ましい。

９ 本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、２．３−ジブロムハイドロキノン、イソプロ
ピルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、２．３−
ジクロロハイドロキノン、２．５−ジクロロハイドロキ
ノン、２３−ジブロムハイドロキノン、２５−ジメチル
ハイドロキノンなどがあるが、特にハイドロキノンが好
ましい。

本発明に用いる１−フェニル−３−ピラゾリドンまたは
その誘導体の現像主薬としてはｌフェニル−４，４−ジ
メチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル
−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、■−フェ
ニル４４−ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンなど
がある。

本発明に用いるｐ−アミンフェノール系現像主薬として
はＮ−メチル−ｐ−アミンフェノール、ｐ−アミノフェ
ノール、Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）−ｐ−アミノフ
ェノール、Ｎ　０ （４−ヒドロキシフェニル）グリシン、２−メ、デル−
ｐ−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミノフェノール
等があるが、なかでもＮ−メチル−ｐ−アミンフェノー
ルが好ましい。

現像主薬は通常０．０１モル／ρ〜１．２モル／Ｉ２の
量で用いられるのが好ましい。

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸すトリウムなどがある。　亜
硫酸塩は０．２モル／４以上、特に０．４モル／℃以上
が好ましい。　また、上限は２．５モル／ρまでとする
のが好ましい。

本発明に用いる現像液のｐＨは９から１３までの範囲の
ものが好ましい。　さらに好ましくはｐＨ１０から１２
までの範囲である。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化すトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムのような
ｐＨ調節剤を含む。

特開昭６２−１８６２５９号（ボウ酸塩）、特開昭６０
−９３４３３号（例えば、ザッカロース、アセトオキシ
ム、５−スルホザルデル酸）、リン酸塩、炭酸塩などの
緩衝剤を用いてもよい。

上記成分以外に用いられる添加剤としては、臭化ナトリ
ウム、臭化カリウム、沃化カリウムのような現像抑制剤
、エチレングリコール、ジエヂレングリコール、トリエ
チレングリコル、ジメチルホルムアミド、メチルセロソ
ルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、メタノール
のような有機溶剤：１−フェニル−５メルカプトテトラ
ゾール、２−メルカブトベンツイミグゾールー５−スル
ホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物、５−ニト
ロインダゾール等のインダゾール系化合物、５−メチル
ベンットリアゾール等のペンツトリアゾール系化合物な
どのカブリ防止剤を含んでもよく、さらに必要に応じて
色調剤、界面活性剤、消ど色剤、硬水軟化剤、特開昭５
６−１０６２４４号記載のアミノ化合物などを含んでも
よい。

本発明においては現像液に銀汚れ防止剤、例えば特開昭
５６−２４３４７号に記載の化合物を用いることができ
る。

本発明の現像液には、特開昭５６−１０６２４４号に記
載のアルカノールアミンなどのアミノ化合物を用いるこ
とができる。

この他り、Ｆ、Ａ、メイソン著「フォトグラフィック・
プロセシング・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊
（１９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許第２，１
９３，０１５号、同第２，５９２，３６４号、特開昭４
８６４９３３号などに記載のものを用いてもよい。

本発明の感光材料の処理に用いられる現像液としては、
上記のようなジヒドロキシベンゼン類と補助現像主薬を
組合わせた現像液の他に、いわゆるリス現像液（現像主
薬としてハイドロキノン類を用い、保恒剤としての亜硫
酸塩の濃３ 度を低（抑えた現像液）を用いてもよいし、米国特許第
４．．４５２，８８２号に記載されている現像液（ジヒ
ドロキシベンゼン類を含み、補助現像主薬を含まないか
もしくは０．０５ｇ＃以下の量で含み、亜硫酸塩をリス
現像液よりも多量に含み（０，２５モル／１！以上）、
さらに５−またば６−二）・ロインダールを含む現像ｌ
夜）を用いてもよい。

製版分野（グラフィック・アーツ分野）に用いるには、
硬調な写真特性を達成することが必要である。　ここで
硬調な写真特性とは、より具体的には階調γが４以上の
ものをいう。

ここでγは写真特性曲線（Ｄ−ＬｏｇＥ曲線）上の濃度
０．１と３０の点を結んだ線の傾きを意味する。　γが
４以上あると、レーザスキャニング露光により網点や線
画を形成したときに、キレがよい良好な画像が得られる
という利点かある。

このような硬調な写真特性を得るためには公知の手段を
用いることができる。

　４ 例えば、■塩化銀を多（含んだ単分散ハロゲン化銀乳剤
を用いた感光材料を上記のリス現像液で処理する方法が
あり、古くから用いられている。　また■塩化銀を多く
含んだ単分散ハロゲン化銀乳剤（ロジウムイオンを含む
）を用いた感光材料を上記の米国特許第４，４５２，８
８２号に記載されている現像液で処理する方法も利用で
きる。　さらには、■米国特許第４２２４．４０１号、
同第４，１６９，９７７号、同第４，１６６．７４２号
、同第４．３１１．７８１号、同第４，２７２，６０６
号、同第４，２２１，８５７号、同第４，２４３，７３
９号等に記載されている単分散ハロゲン化銀乳剤とヒド
ラジン誘導体を含む感光材料を亜硫酸塩を０．２５モル
フ２以上含む（即ち空気酸化に対して安定な）現像液で
処理する方法や、■特開昭５２−１３３１７号、同５３
−１７７１９号、同５３−１７７２０号等に記載されて
いる単分散ハロゲン化銀乳剤とテリラゾリウム化合物を
含んだ感光材料を亜硫酸塩を比較的多量に含む現像液で
処理する方法がある。

本発明における現像処理工程の現像温度および時間は約
り５℃〜約５０℃で１５秒以下、特に３０℃〜４５℃で
６秒〜１５秒であるのが好ましい。

本発明で使用される定着液はチオ硫酸塩を含む□水溶液
であり、ｐＨｓ、ｓ以上、好ましくは４．２〜５５を有
する。　さらに好ましくはｐＨ４，６５〜５．５である
。

定着剤としてはチオ硫酸すトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムがあるが、ヂオ硫酸イオンとアンモニウムイオンと
を必須成分とするものであり、定着速度の点からチオ硫
酸アンモニウムが特に好ましい。　定着剤の使用量は適
宜変えることができ、一般には約０１〜約６モル／４で
ある。

定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩
を含んでもよく、それらには、例えば塩化アルミニウム
、硫酸アンモニウム、カリ明ばんなどがある。

定着液には、酒石酸、クエン酸、グルコン酸あるいはそ
れら誘導体を、単独であるいは２種以上併用することが
できる。　これらの化合物は定着液ｌＩ２につき０．０
０５モル以上含むものが有効で、特に０．０１モル／ρ
〜０．０３モル／ｆ２．が特に有効である。

具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウムナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、クエン酸カリウム、クエン酸リチウム、クエ
ン酸アンモニウムなどがある。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩）　、　ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硼酸）　、
　ｐＨ調整剤（例えば、硫酸）、硬水軟化能のあるキレ
ート剤や特願昭６０−２１８５６．２号記載の化合物を
含むことができる。

定着温度および時間は約り０℃〜約５０°Ｃで４秒〜３
０秒が好ましいが、３０℃〜４０℃で４秒〜２０秒がよ
り好ましく、さらに好ましく　７ は３０″Ｃ〜４０℃で４秒〜１５秒である。

本発明においては定着液濃縮液が自動現像機に、感光材
料が処理されるに従って、それを希釈する水と共に補充
される場合、定着液濃縮液は１剤で構成されてもよい。

１剤として定着液原液が安定に存在しつるのはｐＨ４，
５以上であり、より好ましくはｐ　Ｈ４，６５以上であ
る。　ｐＨ４，５未満では、特に定着液が実際に使われ
るまでの期間長年放置された場合にチオ硫酸塩が分解し
て最終的には硫化してしまうためである。　従ってｐＨ
４，５以上の範囲では亜硫酸ガスの発生も少なく、作業
環境上も良くなる。　ｐＨの上限はそれ程厳しくないが
、余り高ｐＨで定着されると、以後水洗されても膜ｐＨ
が高くなって膜膨潤が大きくなる。　従って乾燥負荷が
大きくなるのでｐ）１７まで位が限度である。　アルミ
ニウム塩を使って硬膜する定着液ではアルミニウム塩の
析出沈澱防止ｐＨは５．５までが限界である。

本発明の処理では現像液または定着液のいす　８ れかが上記のような希釈水を必要としない（すなわち原
液のままで補充する）いわゆる使用液であっても構わな
い。

各濃縮液の処理タンク液への供給量および希釈水との混
合割合はそれぞれ濃縮液の組成に依存して種々変化させ
ることができるが、一般に濃縮液対希釈水は１対Ｏ〜８
の割合で、これらの現像液、定着液各々の全量は感光材
料１ｒｒｆ’に対して５０ｍ１＋から１５００ｍ２であ
ることが好ましい。

本発明においては感光材料は現像、定着した後、水洗ま
たは安定化処理が施される。

水洗または安定化処理は本分野で公知のあらゆる方法を
適用することができ、本分野で公知の種々の添加剤を含
有する水を水洗水または安定化液として用いることもで
きる。　防黴手段を施した水を水洗水または安定化液に
使用することにより、感光材料１イ当り３β以下の補充
量という節水処理も可能となるのみならず、自現機設置
の配管が不要となりさらにストック槽の削減が可能とな
る。　即ち現像液および定着液用の調液希釈水および水
洗水または安定化液を共通の一層のストツタ槽から供給
でき、自動現像機の一層のコンパクト化が可能となる。

防黴手段を施した水を水洗水または安定化液に併用する
と、水垢の発生等が有効に防止し得るため、感光材料１
イ当たり０〜３℃、好ましくはＯ〜１ρの節水処理を行
うことができる。

ここで、補充量が０の場合とは、水洗槽中の水洗水が自
然蒸発等により減少した分だけ適宜補充する以外は全く
補充を行なわない、即ち実質的に無補充のいわゆる「た
め水」処理方法を行なう場合をいう。

補充量を少な（する方法として、古くより多段向流方式
（例えば２段、３段など）が知られている。　この多段
向流方式を本発明に適用ずれば定着後の感光材料はだん
だんと清浄な方向、つまり定着液で汚れていない処理液
の方に順次接触して処理されて行くので、さらに効率の
良い水洗がなされる。　これによれば、不安定なヂオ硫
酸塩等が適度に除去され、変退色の可能性が一層小さ（
なって、さらに著しい安定化効果が得られる。　水洗水
も従来に比べ、非常に少ない量ですむ。

少量の水洗水で水洗するときには特開昭６２３２４６０
号に記載のスクイズローラー洗浄槽を設けることがより
好ましい。

さらに水洗または安定化浴に防黴手段を施した水を処理
に応じて補充することによって生ずる水洗または安定化
浴からのオーバーフロー液の一部または全部は特開昭６
０−２３５１３３号に記載されているようにその前の処
理工程である定着能を有する処理液に利用することもで
きる。　こうすることによって上記ストック水の節水が
でき、しかも廃液がより少なくなるためより好ましい。

防黴手段としては、特開昭６０−２６３９３９号に記さ
れた紫外線照射法、同６０−２６３９４０号に記された
圃場を用いる方法、同６１ １−　］、　３１６３２号に記されたイオン交換樹脂を
用いて純水にする方法、特開昭６２−１１５１５４号、
同６２−１５３９５２号、同６２２２０９５１号、同６
２−２０９５３２号に記載の防菌剤を用いる方法を用い
ることができる。

さらには、Ｌ　、　ｅ　、　Ｗｅｓｔ　”　Ｗａｔｅｒ
　Ｑｕａｌｉｔ、ｙＣｒｉｔｅｒｉａ”Ｐｈｏｔｏ　Ｓ
ｃｉ　＆　　Ｅｎｇ、Ｖｏｌ、９Ｎｏ、６（１９６５）
、Ｍ、Ｗ、Ｂｅａｃｈ　　”Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｉ
ｃａｌＧｒｏｗｔｈｓ　ｉｎ　Ｍｏｔｉｏｎ−Ｐｉｃｔ
ｕｒｅ　ＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇＳＭＰＴＥ　　Ｊｏｕｒ
ｎａｌ　　Ｖｏｌ、８５．（１９７６）、Ｒ，Ｏ，Ｄｅ
ｅｇａｎ“Ｐｈｏｔｏ　　Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　　Ｗ
ａｓｈ　　Ｗａｔｅｒ　　ＢｉｏｃｉｄｅｓＪ、Ｉｍａ
ｇｉｎｇ　Ｔｅｃｈ、Ｖｏｌ　　１０．Ｎｏ、６（１９
８４）および特開昭５７−８５４２号、同５７−５８１
４３号、同５８−１０５１４５号、同５７−１３２１４
６号、同５８−１８６３１号、同５７−９７５３０号、
同５７−１５７２４４号などに記載されている防菌剤、
防パイ剤、界面活性剤などを併用することもできる。

さらに、水洗浴には、Ｒ，Ｔ、　Ｉ（ｒｅｉｍａｎ著　
２ Ｊ、Ｉｍａｇｅ、Ｔｅｃｈ　　１０　（６）、２４２　
（１９８４）に記載されたイソチアゾリン系化合物、Ｒ
ＥＳＥＡＲＣ）ｌＤＩＳＣＬＯ３ＵＲＥ第２０５巻、Ｉ
ｔｅｍ２０５２６（１９８１年、５月号）に記載された
イソデアゾリン系化合物、同第２２８巻、Ｉｔｅｍ２２
８４５　（１９８３年、４月号）に記載されたイソチア
ゾリン系化合物、特開昭６２−２０９５３号に記載され
た化合物などを防菌剤（Ｍｉｃｒｏｂｉｏｃｉｄｅ）と
してイ井用することもできる。

さらに防パイ剤の具体例としては、フェノール、４−ク
ロロフェノール、ペンタクロロフェノール、クレゾール
、Ｏ−フェニルフェノル、クロロフェン、ジクロロフェ
ン、ホルムアルデヒド、グルクールアルデヒド、クロル
アセトアミド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、２−
（４−チアゾリン）−ベンゾイミダゾール、ベンゾイソ
チアゾリン−３−オン、ドデシル−ベンジル−ジメチル
アンモニウム−クロライド、Ｎ−（フルオロジクロロメ
チルヂオ）フタルイミド、２，４．４′−ｈリクロ口２
′−ハイドロオキシジフェニルエーテルなどがある。

防黴手段を施して水ストック槽に保存された水は前記現
像液定着液などの処理液原液の希釈水としても水洗水と
しても共用されるのがスペースが小さ（てすむ点で好ま
しい。　　しかし防黴手段を施した調液希釈水と水洗水
（また（ｊ安定化液）とを分けて別槽にそれぞれ保管す
ることもできるし、どちらか一方だけを水道から直接と
ってもよい。

別槽に分けて保管したときは、防黴手段を施した上に、
水洗水（または安定浴）には種々の添加剤を含有させる
ことができる。

例えば、アルミニウムとのキレート安定度定数ｊ２ｏｇ
Ｋ値が、１０以上のキレート化合物を含有させてもよい
。　これらは、定着液中に硬膜剤としてアルミニウム化
合物を含む場合水洗水中での自沈を防止するのに有効で
ある。

キレート剤の具体例としては、エヂレンジアミン四酢酸
　（ｊｏｇＫ　＝　１６　、　１　、以下同じ）、シク
ロヘキサンジアミン四酢酸（１，７，６）、ジアミノプ
ロパノール四酢酸（１３，８）、ジエヂレントリアミン
五酢酸（１８４）、トリエチレンテトラミン六酢酸（１
９，７）等およびこれらのナトリウム塩、カリウム塩、
アンモニウム塩があり、その添加量は好ましくは０．０
１〜１０ｇ／β、より好ましくは０．　１〜５ｇ／ｊ２
である。

さらに水洗水中には銀画像安定化剤の他に水滴むらな防
止する目的で、各種の界面活性剤を添加することができ
る。　界面活性剤としては、陽イオン型、陰イオン型、
非イオン型および両イオン型のいずれを用いてもよい。

　界面活性剤の具体例としてはたとえば工学図書■発行
の「界面活性剤ハンドブック」に記載されている化合物
などがある。

上記安定化洛中には画像を安定化する目的で各種化合物
が添加される。　例えば膜ｐｏを調整する（例えばｐ１
４３〜８）ための各種の緩衝剤（例えばホウ酸塩、メタ
ホウ酸塩、ホウ砂、す　５ ン酸塩、炭酸塩、水酸化カリ、水酸化ナトリウム、アン
モニア水、モノカルボン酸、ジカルボン酸、ポリカルボ
ン酸などを組み合わせて使用）やポルマリンなどのアル
デヒドを代表例として挙げることができる。　その他、
キレ−１・剤、殺菌剤（チアゾール系、イソチアゾール
系、ハロゲン化フェノール、スルファニルアミド、ベン
ゾトリアゾールなど）、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜
剤などの各種添加剤を使用してもよく、同一もしくは異
種の目的の化合物を２種以上併用しても良い。

また、処理中の膜ｐＨ調整剤として塩化アンモニウム、
硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニ
ウム、亜硫酸アンモニウム、ヂオ硫酸アンモニウム等の
各種アンモニウム塩を添加するのが画像保存性を良化す
るために好ましい。

上記の方法による水洗または安定浴温度および時間はＯ
′Ｃ〜５０℃で３秒〜１分が好ましいが、１５°Ｃ〜４
０℃で３秒〜３０秒がより好ま６ しく、さらには１５℃〜４０℃で３秒〜１５秒が好まし
い。

現像、定着および水洗された感光材料は水洗水をしぼり
切る。　すなわちスクイズローラ法を経て乾燥される。

　乾燥は約４０°Ｃ〜約１００　’Ｃで行われ、乾燥時
間は周囲の状態によって適宜変えられるが、通常は約５
秒〜１分でよいが、より好ましくは４０℃〜８０°Ｃで
約５秒〜３０秒である。

本発明では、現像、定着、水洗および乾燥されるまでの
いわゆるＤｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙの処理時間は前記のよう
に１００秒以内、好ましくは６０秒以内、さらに最も好
ましくは４５秒以内で処理される。

ここでｄｒｙ　ｔｏ　ｄｒｙ”“とは処理される感光材
料の先端が自動現像機のフィルム挿入部分に入った瞬間
から、処理されて、同先端が自動現像機から出てくる瞬
間までの時間を言う。

また現像時間を短縮するため、前述のように現像剤をハ
ロゲン化銀感光材料に内蔵することもできる。　現像剤
は、ハロゲン化銀乳剤層あるいは隣接層に添加する。　
添加する現像剤としては、ハイドロキノン類、ビラゾリ
ソン類、パラアミノフェノール類を単独または併用が好
ましい。　添加量はハイドロキノン類ｔ、Ｊハロゲン化
銀の１／２〜１／４モル％、補助現像剤（１１７１０モ
ル％以下がよい。　この場合は処理液として現像剤を含
有しない高ｐＨの活性液を用いてもよい。

スキャナー感光材料の画質はその感光材料特性の硬調性
により決まる。　硬調化のため特公昭５０−２８６１５
号に記載の酸化剤を定着液に添加することが有効である
。　例えばエヂレンジアミン四酢酸第二鉄塩を、定着液
に５〜２０ｇ／ｊ添加することにより、顕著な画質の良
化が認められる。

また処理プロセスを簡単にするため、現像と定着が一つ
の処理液からなる、−浴処理も有効である。　−浴処理
液組成（Ｊ、通常現像液組成にハロゲン化銀溶剤を添加
することよりなる。

現像促進、定着促進、スラッジ防止のため、種々文献に
記載の添加剤や特開昭６３−１４７］６５号に記載の化
合物を添加することも特性良化に有効である。

〈実施例〉 以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。

実施例Ｉ Ｌ肚へ勿１１ ４０℃に保ったゼラチン水溶液中に、硝酸銀水溶液およ
び銀１モルあたり３Ｘ１０モルのＫ　３　Ｉ　ｒ　Ｃｊ
　６および、３Ｘ１０−’モルの（ＮＨ４）３ＲｈＣｊ
６を含む塩化ナリトウム、臭化すトリウムの水溶液を同
時に３０分間加え、その間の電位を１．ＯＯｍＶに保つ
ことにより平均粒径０．１５．ｍの単分散立方体塩臭化
銀乳剤（分散係数１０％）を調製した。　この乳剤に銀
１モルあたり、０．１モル％沃化カリ水溶液を添加しコ
ンバージョンを行った後、フロキュレー　９ ジョン法により脱塩を行い、ゼラチンに分散させて乳剤
Ａを調製した。

この乳剤に、ハイポと塩化金酸を添加し、６０″Ｃに保
って、化学熟成を施した後、安定剤として４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３３ａ　　７−チトラザインデン
の１％の溶液を銀１モルあたり３０ｍｊ加えた（Ａｇｃ
ｃ９７．　Ｊｒ２Ｉ。

分散係数１０％）。

これらの乳剤１ｋｇに、赤外増感色素として本文記載の
例示化合物５−１６を用いて、その０．０５％溶液を６
０ｍｊ加えて赤外域の増感を行った。　この乳剤に強色
増感および安定化のために４４゛−ビス＝（４，６−ジ
ナフトキシーピリミジンー２−イルアミノ）−スチルベ
ンジスルホン酸ジナトリウム塩の０．５％メタノール溶
液７０ｍ１！と２，５−ジメチル−３−アリル−ベンゾ
チアゾールヨード塩の０．５％メタノール溶液９０ｍｊ
を加えた。　さらにハイドロキノン１００　ｍｇ／ｍ２
．可塑剤としてポリエチルアクリレートラテックスをゼ
ラチンパイン　０ ダー比２５％、硬膜剤として２−ビス（ビニルスルホニ
ルアセトアミド）エタンを９０　ｍｇ／ｍ２となるよう
に添加し、ＰＥＴ支持体上に銀２　ｇ／ｍ２になるよう
に塗布した。　ゼラチンは１．０ｇ／ｍ２であった。

この上にゼラチン０．６ｇ／ｍ２、マット剤として粒径
３〜４μのポリメチルメタクリレート６０　ｍｇ／ｍ２
．粒径１０〜２０ｍμのコロイダルシリカ７０　ｍｇ／
ｍ２．シリコーンオイル１００ｍｇ／ｍ２．下記構造式
■の染料を２０　ｍｇ／ｍ２■の染料を１０　ｍｇ／ｍ
２添加し、塗布助剤としてドデシルベンゼンスルフオン
酸ナトリウム塩、下記構造式■のフッ素系界面活性剤を
添加した保護層および支持体裏面にゼラチン１．８ｇ　
／　ｍ　２、ポリエチルアクリレートラテックス２２５
ｍｇ／ｍ２．下記構造式■の染料２０　ｍｇ／ｍ２■の
染料１０　ｍｇ／ｍ２および塗布助剤としてドデシルベ
ンゼンスルフオン酸ナトリウムを添加したバック層を同
時に塗布し、感光材料１０１を作製した。

（λｍａｘ　７７０ｎｍ） 感光材料１０１に用いた乳剤Ａの調製の際に水酸化アン
モニウムを加えることによって平均粒径０．２５μｍの
単分散立方体塩臭化銀乳剤を調製した。　これを乳剤Ｂ
とする（分散係数１０％）。

感光材料１０１において、用いる乳剤の種類、乳剤層の
塗布銀量、バック層中の染料の含有の有無を表１に示す
ようにして感光材料１０２〜１０８（表１）を作製した
。

このようにして作製した感光材料１０１〜１０８に、そ
れぞれ、７８０　ｎｍの波長の半導体レーザーを用いて
１０−７秒のスキャニング露光を行った後、富士写真フ
ィルム■製の自動現像機ＦＧ−３６０Ｆで下記の処理を
行った。

処理工程　　　　　時間　　　　　　温度環　　像　　
　８秒、１３秒、１８秒　　　　３８℃定　　　着　　
　　　　　　１０秒　　　　　　　　　　３５°Ｃ水　
　　洗　　　　　　　　１０秒　　　　　　　　　　２
５℃乾　　　燥　　　　　　　　１０秒　　　　　　　
　　５０℃３ 用いた処理液の処理処方は以下の通りである。

現像液 ハイドロキノン　　　　　　　　　　２５０ｇ４−メチ
ル−４−ヒドロキ シメチル−１−フェニル ３−ピラゾリドン　　　　　　　０．５ｇ亜硫酸カリウ
ム　　　　　　　　　９０．０ｇエチレンジアミン四酢
酸二 ナトリウム　　　　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウ
ム ５−メチルベンゾトリア ゾール ２−メルカプトベンツイミ ダシ−ルー５−スルホン 酸 炭酸すトリウム 水を加えて （水酸化ナトリウム加えてｐＨ せる） 　０ ５．０ｇ ０．２ｇ ０．３ｇ ０ｇ １　ε ６に合 　４ 定着液 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　２１０ｇ亜硫酸ナト
リウム（無水）２０ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ナトリウム　　　　　　　　　　０．１ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　１５ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　　１β（アンモニア水でｐＨを４８とする） 水洗水 水道水 上記の感光材料をそれぞれ用いて画像を形成したものに
ついて写真性等を比較した。　具体的には、現像時間８
秒、１３秒、１８秒における最高濃度（Ｄ□ＩＩＸ）と
、現像時間１３秒における定着性、乾燥性、残色性およ
び画質鮮鋭度を評価した。　結果を表１に示す。

■Ｄ　ｍａｘ グラフィック・アーツ感材としては３８以上が必要であ
り、特に４以上が好ましい。

■定着性 処理後非画像部に残留するハロゲン化銀による白濁の程
度で評価した。　表中にＧ」ｏ、○、△、×で示し、０
、○が可で、△、×が不可のレベルである。

■乾燥性 自現機から出てきた直後の感材のぬれの程度で評価した
。　表中には０、○、△、×で示し、０、○が可で、Δ
、×が不可のレベルである。

■残色性 処理後の感材に残っている色素、染料による着色の程度
で評価した。　表中には０、○、△、×で示し、０、○
が可で、△、×が不可のレベルである。

■画質鮮鋭度 表中にはＡ〜Ｅで示し、Δ、Ｂが可で、Ｃ〜Ｅが不可の
レベルである。

７ 特開平 ３ １０２３９　（２４） 実施例２ 実施例１の感光材料１０１．１０２．１．０５の乳剤層
の下に各々塗布銀量の３／１０の重量のハイドロキノン
と１／１０の重量の４−メチル−４−ヒドロキシメチル
−１−フェニル−３ピラゾリジノンを含むゼラチン層（
ゼラチン量２　ｇ／ｍ２）を設けた感光材料を作製した
。

各感光材料に画像露光を与えたのち、下記のアクヂベー
タ溶液で２５°Ｃ５秒間処理したのち、実施例１と同様
に定着、水洗処理した。

その結果は、実施例１と同様に、本発明の規定を満たす
感光材料がより優れた結果を示した。

アクヂベータ溶液の組成 エヂレンジアミン四酢酸 四ナトリウム塩 水酸化ナトリウム 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム ＣＨＮＨＣ２Ｈ４０Ｈ 水を加えて 〈発明の効果〉 本発明によれば、迅速処理に適し、最高濃度が大きく硬
調な画像が得られる。

出　願　人　富士写真フィルム株式会社代　　理　　人
　　弁理士　　　石　　井　　隔置　　　　　弁理士　
　　増　　１）　達　　哉　９ ０

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）７５０ｎｍ以上の長波長域に極大感度をもつハロ
   ゲン化銀写真乳剤層を、支持体上に少なくとも１層有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化
   銀写真乳剤層中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズが
   ０．２μｍ以下で、かつ塗布銀量の総量が２．５ｇ／ｍ
   ＾２以下であり、さらに７５０ｎｍ以上の光を吸収する
   染料を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料。